JPS62145046A - Novel derivatives of bromine-substituted cyclopropanecarboxylic acid, manufacture, parasiticidal use for plants ans animals and composition - Google Patents
Novel derivatives of bromine-substituted cyclopropanecarboxylic acid, manufacture, parasiticidal use for plants ans animals and compositionInfo
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- JPS62145046A JPS62145046A JP61291722A JP29172286A JPS62145046A JP S62145046 A JPS62145046 A JP S62145046A JP 61291722 A JP61291722 A JP 61291722A JP 29172286 A JP29172286 A JP 29172286A JP S62145046 A JPS62145046 A JP S62145046A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】
本発明の主題は、次式(I)
(ここで、Rはピレスリノイド分野で用いられるアルコ
ールの残基を表わす)
を持つ全ての立体異性体の形又は立体異性体の混合物の
形の化合物である。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The subject of the present invention is that all stereoisomeric forms or stereoisomeric It is a compound in the form of a mixture.
一般式(I)の化合物に相当する塩素化又は臭素化誘導
体は知られており、フランス国特許第λ185,612
号に記載されている。Chlorinated or brominated derivatives corresponding to compounds of general formula (I) are known and are known from French Patent No. λ185,612.
listed in the number.
ここに、本発明者は、一般式(I)のよう素化化合物が
顕著なペスチサイド(有害生物駆除剤)性を付与されて
いることを見出した。The present inventor has now discovered that the iodinated compound of general formula (I) is endowed with remarkable pesticidal (pesticide) properties.
従来技術の方法は、化学者に対してジよう素化誘導体を
製造することを勧めるものではなかった。Prior art methods did not encourage chemists to produce diiodinated derivatives.
その理由は、用いる出発物質の四よう化炭素がそれほど
安定ではなく、シたがって取り扱いにくい試薬であるか
らである。さらに、得られる最終生成物があまりに不安
走であるので農業用に使用できないのではないかという
ことが予期できたからである。しかし、そのようなこと
は全熱なかった。This is because the starting material carbon tetraiodide used is not very stable and is therefore a difficult reagent to handle. Furthermore, it was anticipated that the final product obtained would be too unstable to be used for agricultural purposes. But there was no such thing at all.
しかして、予期に反して、式(I)のショートビニル化
合物を製造でき、これが安定であり、そして優れたベス
チサイド性を付与されていることが見出された。It has now been unexpectedly found that short vinyl compounds of formula (I) can be prepared, which are stable and which are endowed with excellent besticidal properties.
しかし、7ランス国特許第2,185,612号におい
て四塩化炭素又は四臭化炭素について記載されたウイツ
チヒ反応は、四よう化誘導体については使用することが
できなかった。However, the Wittzig reaction described for carbon tetrachloride or carbon tetrabromide in 7 Reims Patent No. 2,185,612 could not be used for tetraiodinated derivatives.
事実、ごく最近まではtl−ショートアルケンはほとん
ど知られていなかった化合物群であったといえる。なぜ
ならば、ショートメチレンシクロヘキサンがほう素によ
り中間的に製造されたにすぎなかったからである( F
、ガニナ氏他、J、 Chem。In fact, until very recently, tl-short alkenes were a largely unknown group of compounds. This is because short methylene cyclohexane was only produced intermediately with boron (F
, Ganina et al., J. Chem.
Soe、 Commun、 p、 296(1985)
)。F、ガニナ氏他は、トリフェニルホスフィンと四よ
う化炭素を用いてウィッチヒ反応により脂肪族及び芳香
族アルデヒドからtl−ショートアルクンへの転化を初
めて行った。しかし、この反応は非常゛にデリケート・
であって、非常に純粋な四よう化炭素を用いて0℃近く
の温度で実施できるにすぎない。Soe, Commun, p. 296 (1985)
). F. Ganina et al. were the first to convert aliphatic and aromatic aldehydes to tl-short alkenes by the Wittig reaction using triphenylphosphine and carbon tetraiodide. However, this reaction is extremely delicate.
However, it can only be carried out using very pure carbon tetraiodide at temperatures close to 0°C.
ここに、本発明者は、F、ガニナ氏他の反応を3−ホル
ミル−2,2−ジメチルシクロプロパンカルボキシアル
デヒドに適用して2.2−ジメチル−3−(2,2−シ
ョートエチニル)シクロプロパンカルボン酸を提供でき
ることを見出した。Here, the present inventor applied the reaction of Mr. F. Ganina et al. to 3-formyl-2,2-dimethylcyclopropanecarboxaldehyde to obtain 2,2-dimethyl-3-(2,2-short ethynyl)cyclo It was discovered that propanecarboxylic acid can be provided.
さらに詳しくは、本発明の主題は、Rがa) 1〜8
mの炭素原子を含有する線状若しくは分岐状アルキル基
、又は
b)ベンジル基、又は
(ここでR1は水素原子又はメチル基を表わす)の基、
又は
d)次式
(ここでR3は2〜6個の炭素原子及び1個又はそれ以
上の炭素−炭素不飽和を含有する脂肪族有機基、特に−
CHz =CH=CH1、−CR2−CH=CH−CH
a、−C1(2−C)(=CH−C2I! 、−CH2
−CH=CH−CH=C)(2、CH2−CMMCHを
表わす)
の基、又は
e)次式
(ここでBはC=0基又は酸素原子を表わし、R4は水
素原子、メチル基、−CIWN基、−CMMCH基又は
−C−NH*基を表わす)
の基、又は
f)次式
の基、又は
g)次式
の基、又は
h)次式
〔ここでR,は水素原子又は−CN基を表わし、RεR
。More particularly, the subject of the invention provides that R is a) 1-8
a linear or branched alkyl group containing m carbon atoms, or b) a benzyl group, or a group in which R1 represents a hydrogen atom or a methyl group,
or d) where R3 is an aliphatic organic group containing 2 to 6 carbon atoms and one or more carbon-carbon unsaturations, especially -
CHz=CH=CH1, -CR2-CH=CH-CH
a, -C1(2-C)(=CH-C2I!, -CH2
-CH=CH-CH=C) (represents 2, CH2-CMMCH), or e) the following formula (where B represents a C=0 group or an oxygen atom, R4 is a hydrogen atom, a methyl group, - CIWN group, -CMMCH group or -C-NH* group), or f) a group of the following formula, or g) a group of the following formula, or h) a group of the following formula [where R is a hydrogen atom or - Represents a CN group, RεR
.
■
はチアゾリル基(この基において結合−CH−は有m+
ihmtr−+−,am、b+−−s−7%、/+1−
L+1−p−虫klD−は−CH,−基又は酸素原子を
表わす〕の基、又は
l)次式
の基、又は
j)次式
(ここでR8は水素原子又は=CH基を表わす)の基、
又は
k)次式
(ここでR会は水素原子又は−CN基を表わす)の基、
又は
l)次式
(ここでRtzは水素原子、メチル基、エチニル基又は
シアノ基を表わし、RIO及びR11は同−又は異なっ
ていてよく、水素、ふっ素、塩素又は臭素原子を表わす
)
の基、又は
m)次式
(ここでRtsは水素原子、メチル基、エチニル基又は
シアノ基を表わし、B/は酸素又は硫黄原子を表わす)
の基、又は
n)次式
(ここでR14はハロゲン原子、1〜6個の炭素原子を
含有するアルキル基又はトリフルオルメチル基を表わし
、RISはハロゲン原子、1〜6個の炭素原子を含有す
るアルキル基、1〜6個の炭素原子を含有するアルコキ
シ基又はトリフルオルメチル基を表わし、aは0,1.
2.3又は4であり、bは0.1.2.3.4又、は5
である)の基
を表わすことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の
一般式(I)を持つ全ての立体異性体の形又は立体異性
体の混合物の形の化合物である。■ is a thiazolyl group (in this group, the bond -CH- is m+
ihmtr-+-, am, b+--s-7%, /+1-
L+1-p-klD- represents -CH, - group or oxygen atom], or l) a group of the following formula, or j) a group of the following formula (where R8 represents a hydrogen atom or a =CH group) basis,
or k) a group of the following formula (where R group represents a hydrogen atom or a -CN group),
or l) a group of the following formula (where Rtz represents a hydrogen atom, a methyl group, an ethynyl group or a cyano group, and RIO and R11 may be the same or different and represent a hydrogen, fluorine, chlorine or bromine atom), or m) a group of the following formula (where Rts represents a hydrogen atom, a methyl group, an ethynyl group, or a cyano group, and B/ represents an oxygen or sulfur atom), or n) a group of the following formula (where R14 represents a halogen atom, RIS represents an alkyl group containing 1 to 6 carbon atoms or a trifluoromethyl group; RIS represents a halogen atom, an alkyl group containing 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group containing 1 to 6 carbon atoms; or represents a trifluoromethyl group, and a is 0, 1 .
2.3 or 4, and b is 0.1.2.3.4 or 5
The compound is a compound having the general formula (I) according to claim 1, characterized in that it represents a group of (I) in the form of all stereoisomers or in the form of a mixture of stereoisomers.
本発明の化合物において、Rが1〜8個の炭素原子を含
有する線状又は分岐状アルキル基を表わすときは、それ
は特にメチル、エチル、線状若しくは分岐状プリビル、
線状若しくは分岐状ブチル、線状若しくは分岐状ペンチ
ル、線状若しくは分岐状ヘキシル、又は線状若しくは分
岐状オクチル基を表わすことができる。In the compounds according to the invention, when R represents a linear or branched alkyl group containing 1 to 8 carbon atoms, it stands in particular for methyl, ethyl, linear or branched privyl,
It can represent a linear or branched butyl, linear or branched pentyl, linear or branched hexyl or linear or branched octyl group.
さらに詳しくは、本発明の主題は、Rが次式(ここでB
はC=0基又は酸素原子を表わし、R4は水素原子、メ
チル基、−(:xN基、−CmCH基又は−C−NH2
基を表わす)
の基、特に次式
の基を表わすことを特徴とする一般式(I)を持つ全て
の立体異性体の形又は立体異性体の混合物の形の化合物
;
Rが次式
(ここでR■は水素原子、メチル基、工、チニル基又は
シアノ基を表わし、R1(1及びR11は同−又は異な
っていてよく、水素、ふっ素、塩素又は臭素原子を表わ
す)
の基、特に次式
の基を表わすことを特徴とする一般式(I)を持つ全て
の立体異性体の形又は立体異性体の混合物の形の化合物
;
Rが次式
(ここでR13は水素原子、メチル基、エチニル基又は
シアノ基を表わし、B′は酸素又は硫黄原子を表わす)
の基、特に
の基を表わすことを特徴とする一般式(I)を持つ全て
の立体異性体の形又は立体異性体の混合物の形の化合物
;
Rが次式
(ここでR14はハロゲン原子、1〜6個の炭素原子を
含有するアルキル基又はトリフルオルメチル基を表わし
、]Rtiはハロゲン原子、1〜6個の炭素原子を含有
するアルキル基、1〜6個の炭素原子を含有するアルコ
キシ基又はトリフルオルメチル基を表わし、島は0.1
.2.3又は4であり、bは0.1.2.3.4又は5
である)の基、特に次式
の基を表わすことを特徴とする一般式(I)を持つ全て
の立体異性体の形又は立体異性体の混合物の形の化合物
に係る。More particularly, the subject of the invention provides that R is of the formula (where B
represents a C=0 group or an oxygen atom, R4 is a hydrogen atom, a methyl group, -(:xN group, -CmCH group or -C-NH2
compounds of the general formula (I), characterized in that they represent a group of the formula (I), in particular a group of the formula where R represents a hydrogen atom, a methyl group, a cyclotinyl group, or a cyano group, and R1 (1 and R11 may be the same or different and represent hydrogen, fluorine, chlorine, or bromine), especially Compounds in the form of all stereoisomers or mixtures of stereoisomers having the general formula (I), characterized in that they represent a group of the formula; R is a hydrogen atom, a methyl group, represents an ethynyl group or a cyano group, B' represents an oxygen or sulfur atom), in particular a group of Compounds in the form of mixtures; R is a halogen atom, an alkyl group containing 1 to 6 carbon atoms or a trifluoromethyl group; Rti is a halogen atom, an alkyl group containing 1 to 6 carbon atoms; represents an alkyl group containing atoms, an alkoxy group containing 1 to 6 carbon atoms or a trifluoromethyl group, and the island is 0.1
.. 2.3 or 4, and b is 0.1.2.3.4 or 5
It concerns compounds in all stereoisomeric forms or in the form of mixtures of stereoisomers of the general formula (I), characterized in that they represent a radical of the formula (I), in particular a radical of the formula:
さらに、具体的にいえば、本発明の主題は、化合物者が
下記の通りである化合物に係る。More specifically, the subject matter of the present invention relates to compounds in which the compound owner is as follows.
IR,eim−2,2−ジメチル−5−(2,2−ジ1
−ドエテニル)シクロプロパンカルボン酸(S)シアノ
−(3−フェノキシ−4−フルオルフェニル)メチル、
I R,clm −2,2−ジメチル−3−(2,2−
ジ田−ドエチニル)シクロプロパンカルボン酸(S)シ
アノ−1−(3−フェノキシ−4−フルオルフェニル)
メチルとI S、 elm −2,2−ジメチル−5
−(2,2−ジロードエテニル)シクロプロパンカルボ
ン酸(R)シアノ−1−(3−フェノキン−4−フルオ
ルフェニル)メチルとの50−50i合物。IR, eim-2,2-dimethyl-5-(2,2-di1
-doethenyl)cyclopropanecarboxylic acid (S)cyano-(3-phenoxy-4-fluorophenyl)methyl, I R,clm -2,2-dimethyl-3-(2,2-
cyclopropanecarboxylic acid (S)cyano-1-(3-phenoxy-4-fluorophenyl)
Methyl and IS, elm-2,2-dimethyl-5
-(2,2-dirodethenyl)cyclopropanecarboxylic acid (R) 50-50i compound with cyano-1-(3-phenoquine-4-fluorophenyl)methyl.
また、本発明の主題は、前記の一般式(I)を持つ全て
の立体異性体の形又は立体異性体の混合物の形の化合物
を製造する方法であって、有機溶媒中で次式(If)
を持つ全ての立体異性体の形又は立体異性体の混合物の
形の化合物とテトラヨードメタン及びトリフェニルホス
フィンを反応させ、得られた次式(II)の化合物に有
機溶媒中でp−)ルエンスルホン酸を作用させて次式(
IV)
の化合物を得、要すればこの化合物を酸塩化物、酸無水
物又は混合酸無水物のような官能性誘導体に変換し、次
いで式(II/)の酸又はその官能性誘導体に次式
のアルコール又はこのアルコールの官能性誘導体を反応
させて対応する一般式CI)
の化合物を得ることを特徴とする一般式(I)の化合物
の製造法に係る。The subject of the invention is also a process for preparing compounds of the general formula (I) as defined above in all stereoisomeric forms or in the form of a mixture of stereoisomers, which method comprises the following formula (If ) with tetraiodomethane and triphenylphosphine, and the resulting compound of formula (II) is reacted with p-) in an organic solvent. The following formula (
IV), optionally converting this compound into a functional derivative such as an acid chloride, acid anhydride or mixed acid anhydride, and then converting the compound to an acid of formula (II/) or a functional derivative thereof. The present invention relates to a process for the preparation of compounds of general formula (I), characterized in that an alcohol of the formula or a functional derivative of this alcohol is reacted to obtain a corresponding compound of general formula CI).
本発明の製造法の好ましい方法においては、式(If)
の化合物とテトラヨードメタン及びトリフェニルホスフ
ィンを反応させる際の有機溶媒が塩化メチレンのような
塩素化脂肪族溶媒であり、式(III)の化合物にp−
)ルエンスyホン酸を反応させる際の有機溶媒がベンゼ
ン、トルエン又はキシレンのような有機溶媒であり、
式(■)の酸の官能性誘導体が酸塩化物であり、そして
この酸塩化物を第三塩基の存在下にアルコールR−OT
(に反応させ、
式(■)の酸をジシクロへキシルカルボジイミド又はジ
イソプロピルカルボジイミド及びジメチルアミノピリジ
ンの存在下にアルコールR−OHと反応させる。In a preferred method of the production method of the present invention, formula (If)
When the compound of formula (III) is reacted with tetraiodomethane and triphenylphosphine, the organic solvent is a chlorinated aliphatic solvent such as methylene chloride, and the compound of formula (III) is reacted with p-
) The organic solvent in which the acid is reacted is an organic solvent such as benzene, toluene or xylene, the functional derivative of the acid of formula (■) is an acid chloride, and this acid chloride is Alcohol R-OT in the presence of three bases
The acid of formula (■) is reacted with alcohol R-OH in the presence of dicyclohexylcarbodiimide or diisopropylcarbodiimide and dimethylaminopyridine.
また、本発明は、次式(If)
の化合物を有機溶媒中でテトラヨードメタン、トリフェ
ニルホスフィン及び亜鉛と反応させて次式の化合物を得
、次いで合成を前記のように継続することを特徴とする
一般式(I)の化合物の製造法を目的とする。The invention is also characterized in that a compound of formula (If) is reacted with tetraiodomethane, triphenylphosphine and zinc in an organic solvent to obtain a compound of formula (If) and then the synthesis is continued as described above. The object of the present invention is to provide a method for producing a compound of general formula (I).
上記の製造法を実施するのに好ましい方法においては、
式(It)の化合物をテトラヨードメタン1トリフエニ
ルホスフイン及び亜鉛を反応させる際の有機溶媒は塩化
メチレンのような塩素化脂肪族溶媒である。In a preferred method for carrying out the above manufacturing method,
The organic solvent for reacting the compound of formula (It) with tetraiodomethane, triphenylphosphine and zinc is a chlorinated aliphatic solvent such as methylene chloride.
式(I)の化合物は、これらを寄生虫の駆除に使用する
のを可能ならしめる有益な性質を示す。例えば、これは
、植物の寄生虫、家屋の寄生虫及び溢血動物の寄生虫の
駆除があげられる。したがって、式(I)の化合物は、
植物及び動物の寄生虫である害虫、線虫及びだに類の駆
除に用いることができる。The compounds of formula (I) exhibit beneficial properties that make it possible to use them for combating parasites. For example, this includes the control of plant parasites, house parasites and bleeding animal parasites. Therefore, the compound of formula (I) is
It can be used to exterminate pests, nematodes, and mites that are parasites of plants and animals.
したがって、本発明の主題は、上で定義した式CI)の
化合物を植物の寄生虫、家屋の寄生虫及び溢血動物の寄
生虫の駆除に使用することにある。The subject of the invention is therefore the use of the compounds of formula CI) as defined above for the control of plant parasites, house parasites and bloodworm parasites.
したがって、本発明の主題は、上で定義した一般式CI
)の化合物の少なくとも1種を活性成分として含有する
ことを特徴とする、溢血動物の寄生虫、家屋の寄生虫及
び植物の寄生虫を駆除するためのペスチサイド組成物に
ある。The subject of the invention is therefore the general formula CI as defined above.
A pesticide composition for exterminating parasites of infected animals, house parasites, and plants, characterized by containing at least one compound of the following as an active ingredient.
農業用及び家屋用の組成物の場合には、それらに1種又
はそれ以上の他のベスチサイドを添加することができる
。これらの組成物は、粉剤、顆粒剤、懸濁液、乳剤、溶
液、エーロゾル用溶液、燃焼用ストリップ、毒餌又はこ
の種の化合物の用途に通常使用されるその他の調合物の
形で提供できる。。In the case of agricultural and domestic compositions, one or more other besticides can be added to them. These compositions can be provided in the form of powders, granules, suspensions, emulsions, solutions, aerosol solutions, combustion strips, baits or other formulations commonly used for the use of compounds of this type. .
これらの組成物は、活性成分の他に、一般に、中でも、
混合物を構成する成分の均一な分散を可能ならしめるビ
ニクル及び(又は)非イオン性表面活性剤を含有する。In addition to the active ingredients, these compositions generally contain, among other things:
Contains a vinyl and/or nonionic surfactant that enables uniform dispersion of the components that make up the mixture.
用いられるビヒクルは、水、アルコール、炭化水素又は
その他の有機溶媒、鉱油、動物又は植物油のような液体
、タルク、クレー、けい酸塩又はけいそう土のような粉
末、或いは燃焼性固形物であってよい。The vehicles used may be water, alcohols, hydrocarbons or other organic solvents, liquids such as mineral oil, animal or vegetable oils, powders such as talc, clay, silicates or diatomaceous earth, or combustible solids. It's fine.
したがって、式(I)の化合物は、特に、農業の分野に
おける害虫、例えばアフイド、鱗翅目及び鞘翅目の幼虫
の駆除に用いることができる。それらは、活性物質1ヘ
クタール当り10g〜300りの間の薬量で用いられる
。The compounds of formula (I) can therefore be used, in particular, for the control of pests in the agricultural field, such as larvae of the Aphids, Lepidoptera and Coleoptera. They are used in dosages of between 10 and 300 grams per hectare of active substance.
また、式CI)の化合物は、家屋での害虫、特にはえ、
蚊及びごきぶりを駆除するのに用いることができ、同様
に動物の寄生害虫、例えば、牛、羊及び家禽のシラミを
駆除するのに用いることができる。Compounds of formula CI) can also be used to combat pests in houses, especially flies.
It can be used to control mosquitoes and cockroaches, as well as animal parasitic pests such as cattle, sheep and poultry lice.
特に、本発明の主題は、前記の一般式CI)の化合物の
少なくとも1種を活性成分として含有する殺虫剤組成物
にある。In particular, the subject of the invention is insecticidal compositions containing as active ingredient at least one compound of the general formula CI) as defined above.
さらに具体的には、本発明は、活性成分として化合初冬
が下記の通りである化合物、即ち、I R,C1m −
2,2−ジメチル−3−(Z2−ジョードエテ→ル)シ
クロプロパンカルボン酸(S)シアノ−(3−フェノキ
シ−4−フルオルフェニル)メチル、
I R,aim −2,2−ジメチル−3−(2,2−
ショートエチニル)シクロプロパンカルボン酸(S)シ
アノ−1−(3−7二ノキシー4−フルオルフェニル)
メチルとIS、eig−42−ジメチル−5−(2,2
−ショートエチニル)シフ田プロパンカルボン@ (R
)シアノ−1−(3−7二ノキシー4−フルオルフェニ
ル)メチルとの5o−so混合物
を含有することを特徴とする殺虫剤にある。More specifically, the present invention provides compounds whose active ingredients are as follows: I R, C1m -
2,2-dimethyl-3-(Z2-jodoethyl)cyclopropanecarboxylic acid (S) cyano-(3-phenoxy-4-fluorophenyl)methyl, I R, aim -2,2-dimethyl-3- (2,2-
short ethynyl) cyclopropanecarboxylic acid (S)cyano-1-(3-7dynoxy4-fluorophenyl)
Methyl and IS, eig-42-dimethyl-5-(2,2
- short ethynyl) Schifta propanecarvone @ (R
) Cyano-1-(3-7 dynoxy-4-fluorophenyl)methyl and a 5o-so mixture.
本発明に従う殺虫剤組成物は、好ましくはo、oos〜
10重量%の活性物質を含有する。The insecticide composition according to the invention preferably has o, oos to
Contains 10% by weight of active substance.
家屋用に対しては、有用な態様では本発明の組成物は燻
煙性組成物の形で用いられる。For domestic use, in a useful embodiment the compositions of the invention are used in the form of smokable compositions.
しかして、本発明による殺虫剤組成物は、非活性部分に
ついては燃焼性の殺虫剤コイル成るいは不燃性の繊維質
基材よりなっていてよい。後者の場合には活性物質を配
合した後に得られる燻煙剤は、電気発散器のような加熱
装置上に置かれる。Thus, the insecticide composition according to the invention may consist of a flammable insecticide coil or a non-flammable fibrous substrate for the non-active part. In the latter case, the smoke agent obtained after incorporating the active substance is placed on a heating device, such as an electric emitter.
殺虫剤コイルが用いられる場合には、不活性担体は、例
えば、除虫菊絞粕、タブ粉末(Machilusthu
mbergil の葉の粉末)、除虫菊の幹の粉末、
ヒマラヤスギの針葉粉末、木粉(マツのおがくず)、で
ん粉及びやしの殻の粉末よりなっていてよい。When insecticide coils are used, inert carriers can be used, for example, pyrethrum lees, machilusthu powder, etc.
mbergil leaf powder), pyrethrum stem powder,
It may consist of cedar needle powder, wood flour (pine sawdust), starch and coconut shell powder.
その場合に、活性物質の薬量は、例えばα03〜1重量
%である。In that case, the dosage of active substance is, for example, α03-1% by weight.
不燃性繊維物質担体が用いられる場合には、活性物質の
薬量は1例えば、103〜95重量%であってよい。If a non-combustible fibrous material carrier is used, the dosage of active substance may be 1, for example 103 to 95% by weight.
また、家屋用の本発明の組成物は、活性成分を主体とし
た噴霧用油状物を作り、この油状物をランプの芯に含浸
させることにより得ることができ、これは次いで燃焼せ
しめられる。The compositions of the invention for domestic use can also be obtained by preparing a spray oil based on the active ingredient and impregnating a lamp wick with this oil, which is then combusted.
この油状物に配合される活性成分の濃度は、好ましくは
103〜95重量%である。The concentration of active ingredient incorporated into this oil is preferably 103 to 95% by weight.
また、式(I)の化合物は、植物の゛寄生だに類を駆除
するのに用いることができる。以下の実験の部で示す生
物学的試験では、特に、例4の化合物の顕著な殺だに性
が立証される。The compounds of formula (I) can also be used to combat parasitic mites on plants. The biological tests presented in the experimental section below demonstrate, inter alia, the pronounced acaricidal properties of the compound of Example 4.
また、本発明の化合物は植物の寄生線虫類を駆除するの
に用いることができる。The compounds of the invention can also be used to combat parasitic nematodes on plants.
したがって、本発明は、前記の式(I)の化合物の少な
くとも1種を活性成分として含有する殺だに剤組成物並
びに式(I)の化合物の少なくとも1種を活性成分とし
て含有する殺線虫組成物を主題とする。Therefore, the present invention provides an acaricide composition containing at least one compound of formula (I) as an active ingredient as well as a nematicide composition containing at least one compound of formula (I) as an active ingredient. The composition is the subject matter.
殺だに剤及び殺線虫剤は、特に、粉剤、顆粒剤、懸淵液
、乳剤又は溶液の形で提供される。Acaricides and nematocides are provided in particular in the form of powders, granules, suspensions, emulsions or solutions.
殺だに剤用途に対しては、好ましくは、1〜80%の活
性成分を含有する葉噴霧用水和剤、成るいは1〜500
9/Aの活性成分を含有する葉噴霧用液剤が用いられる
。O,OS〜3%の活性物質を含有する葉散布用粉剤も
用いることができる。For acaricide applications, preferably foliar spray wettable powders containing from 1 to 80% active ingredient, or from 1 to 500% active ingredient.
A foliar spray solution containing 9/A of active ingredient is used. Foliar powders containing from 3% O,OS active substance can also be used.
殺線虫剤用としては、300〜s o o g7tの活
性成分を含有する土壌処理用液剤が用いられる。As a nematocide, a soil treatment solution containing 300 to 7 tons of active ingredients is used.
本発明による殺だに性及び殺線虫性化合物は、1ヘクタ
ール当り1〜100gの活性物質の薬量で用いられる。The acaricidal and nematocidal compounds according to the invention are used in dosages of 1 to 100 g of active substance per hectare.
また、式CI)の化合物は、動物の寄生だに類の駆除、
例えばマダニ(tlck L特にブーフィルス(Boo
philua )種のダニ、ヒフelAニア(Hyal
omnlm ) 81のダニ、アンブリオムニア(Am
blyomnlm )種のダニ、リビセ77#ス(Ph
1pieephalu+s )種のダニの駆除、或いは
全ての種類の疹癖虫(m1te )、特にサルコブチッ
ク・マイト(aareoptic m1tt )、プソ
ロプチックーYイト(pgoroptie m1te
) 及びクリオブチツク・マイト(chorlopt
ic m1ta )の駆除に用いることができる。The compound of formula CI) can also be used to exterminate parasitic mites in animals,
For example, ticks (tlck L, especially Boophilus)
philua) species mite, Hyal elA (Hyal
omnlm) 81 mites, Amblyomnia (Am
blyomnlm) species, Ribice 77#s (Ph
Control of mites of species 1piephalu+s) or all types of mites, especially aareoptic mites, pgoroptic mites
) and Kryobchitsk Might (chorlopt)
ic m1ta).
しかして、本発明は、前記の式CI)の化合物の少なく
とも1種を含有することを特徴とする混血動物の寄生だ
に類の駆除用組成物を主題とする。The subject of the present invention is therefore a composition for combating parasitic mites in mixed-breed animals, which is characterized in that it contains at least one compound of formula CI).
これらの組成物は、外部経路で、蒸散法で、シャンプー
法で、浴法で、又は塗布法で投与することができる。ま
たそれらは、いわゆる「プワーオン」法による背骨上へ
の塗布法で投与することができる。また、それらは消化
器経路で投与することができる。These compositions can be administered externally, by vaporization, by shampooing, by bathing, or by application. They can also be administered by application onto the spine by the so-called "pour-on" method. They can also be administered by the gastrointestinal route.
動物の寄生だに類の駆除が問題であるときは、本発明の
化合物は、動物肥育用の栄養混合物と組合せて飼育用組
成物に配合することができる。栄養混合物は、動物の種
属に応じて変えることができる。それは、穀類、糖類、
穀粒、大豆ケーク、ピーナツケーク、サンフラワーケー
ク、動物系の粉末、例えば、魚粉、合成アミノ酸、無機
塩、ビタミン類、酸化防止剤などを含有できる。When the control of parasitic mites on animals is a problem, the compounds of the invention can be incorporated into feeding compositions in combination with nutrient mixtures for animal fattening. The nutrient mixture can vary depending on the species of animal. These are grains, sugars,
It can contain grains, soybean cake, peanut cake, sunflower cake, animal powders such as fishmeal, synthetic amino acids, inorganic salts, vitamins, antioxidants, etc.
したがって、本発明の主題は、前記の一般式(I)の化
合物の少なくとも1種を活性成分として含有する動物飼
育用組成物にある。The subject of the invention is therefore a composition for animal husbandry which contains as active ingredient at least one compound of the general formula (I) as defined above.
本発明の化合物の生物学的活性を高めるためには、類似
の場合に用いられる標準的な相乗剤、例えば1−(2,
5,8−)リオキサドデシル)−2−プロピル−4,5
−メチレンジオキシベンゼン(ビペロニルブトキシト)
、又はN−(2−エチルへブチル)ビシクロ(2,2,
1)−5−へブテン−23−ジカルボキサミド、又はビ
ペロニルービス−2−(2’−n−ブトキシエトキシ)
エチルアセタール(トロビタール)を添加することがで
きる。To increase the biological activity of the compounds of the invention, standard synergists used in analogous cases, such as 1-(2,
5,8-)rioxadodecyl)-2-propyl-4,5
-Methylenedioxybenzene (biperonyl butoxide)
, or N-(2-ethylhbutyl)bicyclo(2,2,
1) -5-hebutene-23-dicarboxamide or biperonyl bis-2-(2'-n-butoxyethoxy)
Ethyl acetal (trobital) can be added.
また、本発明の主題は、活性物質として一方で一般式(
I)の化合物の少なくとも1柚を、そして他方で、菊酸
とアレスロロン、3,4,5.6−チトラヒトロフタル
イミドメチルアルコール、5−ベンジル−3−フリルメ
チルアルコール、3−フェノキシベンジルアルコール及
びα−シアノ−3−フェノキシベンジルアルコールとの
各エステル;z2−ジメチル−3−(2−オキソ−3−
テトラヒドロチオフエニリデンメチル)シクロプロパン
−1−カルボン酸と5−ベンジル−3−7リルメチルア
ルコールとのエステル;2,2−シメfl’/〜3−(
2,2−ジクロルビニルシクロプロパン−1−カルボン
酸と3−フェノキシベンジルアルコール及びα−シアノ
−3−フェノキシベンジルアルコールとの各エステル;
2,2−ジメチル−3−(2゜2−ジブロムビニル)シ
クロプロパン−1−カルボン酸のα−シアノ−3−フェ
ノキシベンジルアルコールとのエステル)2−P−クロ
ルフェニル−2−イソプロピル酢酸と3−フェノキシベ
ンジルアルコールとのエステル;2,2−ジメチル−3
−(t2.2.2−?トラハロエチル)シクロプロパン
−1−カルボン酸(ここでハロはふっ素、塩素又は臭素
原子を表わす)とアレスロロン、& 4.5゜6−テト
ラヒドロフタルイミドメチルアルコール、5−ベンジル
−3−フリルメチルアルコール、3−フェノキシベンジ
ルアルコール及びα−シアノ−3−フェノキシベンジル
アルコールとの各エステルよりなる群から選ばれるピレ
スリノイド系エステルの少なくとも1種を含有する(こ
こで、式CI)の化合物並びに上記のピレスリノイド系
エステルの酸及びアルコール結合部分はそれらの全ての
可能な立体異性形態にあるものとする)ことを特徴とす
る殺虫、殺だに又は殺線虫活性を付与された組成物にあ
る。The subject of the invention also provides as active substance on the one hand the general formula (
at least one of the compounds of I), and on the other hand, chrysanthemum acid and arethrolone, 3,4,5,6-titrahydrophthalimidomethyl alcohol, 5-benzyl-3-furylmethyl alcohol, 3-phenoxybenzyl alcohol and α - Each ester with cyano-3-phenoxybenzyl alcohol; z2-dimethyl-3-(2-oxo-3-
ester of cyclopropane-1-carboxylic acid (tetrahydrothiophenylidenemethyl) and 5-benzyl-3-7lyl methyl alcohol;
Each ester of 2,2-dichlorovinylcyclopropane-1-carboxylic acid and 3-phenoxybenzyl alcohol and α-cyano-3-phenoxybenzyl alcohol;
ester of 2,2-dimethyl-3-(2゜2-dibromvinyl)cyclopropane-1-carboxylic acid with α-cyano-3-phenoxybenzyl alcohol) 2-P-chlorophenyl-2-isopropylacetic acid and 3- Esters with phenoxybenzyl alcohol; 2,2-dimethyl-3
-(t2.2.2-?trahaloethyl)cyclopropane-1-carboxylic acid (where halo represents a fluorine, chlorine or bromine atom) and arethrolone, & 4.5° 6-tetrahydrophthalimidomethyl alcohol, 5-benzyl - containing at least one pyrethrinoid ester selected from the group consisting of 3-furyl methyl alcohol, 3-phenoxybenzyl alcohol, and esters with α-cyano-3-phenoxybenzyl alcohol (herein, formula CI); compositions endowed with insecticidal, acaricidal or nematicidal activity, characterized in that the acid and alcohol linking moieties of the pyrethrinoid esters are in all possible stereoisomeric forms thereof. It is in.
本発明に従いこの混合組成物は、多様な作用によって広
範な寄生虫を駆除せしめるとともにある場合には相乗効
果を示すという点で特に有益である。The mixed composition according to the invention is particularly advantageous in that it provides multimodal action against a wide range of parasites and in some cases exhibits a synergistic effect.
下記の実施例は本発明を例示するものであって、本発明
を何ら制約しない。The following examples are illustrative of the invention and do not limit the invention in any way.
10、19のトリフェニルホスフィンと180CCの塩
化メチレンとを混合し、0°Cで10りのテトラヨード
メタンを導入し、0℃で20分かきまぜる。次いで、t
99のI R,trans −3−ホルミル−2,2−
ジメチルシクロプロパンカルポン酸t−ブチルを21c
cの塩化メチレンに溶解してなる溶液を徐々に加え、+
20℃で20時間かきまぜる。減圧蒸留により濃縮した
後、その残留物をシリカでり田マドグラフィー、塩化メ
チレンと酢酸エチルとの混合物(1/1)で、次いで塩
化メチレンとヘキサンとの混合物(5/7)で溶離し、
2.5りの所期化合物を得た。Mix 10 and 19 of triphenylphosphine and 180 CC of methylene chloride, introduce 10 of tetraiodomethane at 0°C, and stir at 0°C for 20 minutes. Then t
99 IR, trans -3-formyl-2,2-
t-butyl dimethylcyclopropanecarboxylate 21c
Gradually add a solution of c dissolved in methylene chloride, +
Stir at 20°C for 20 hours. After concentration by vacuum distillation, the residue was eluted on silica, eluting with a mixture of methylene chloride and ethyl acetate (1/1) and then with a mixture of methylene chloride and hexane (5/7),
2.5 expected compounds were obtained.
t 2−15 ppmのビーク:対のメチルの水素に帰
因、
147 ppmのビーク:t−ブチルの水素に帰因、t
55− t 65 ppmのビーク:シクロプロパン
の1位置の水素に帰因、
’L83〜2.05 ppmのビーク:シクロプロパン
の3位置の水素に帰因、
6、75−6.87 ppmのビーク:エチニルの水素
に帰因。t 2-15 ppm peak: attributed to methyl hydrogen; 147 ppm peak: attributed to t-butyl hydrogen; t
55-t 65 ppm peak: Attributable to hydrogen at position 1 of cyclopropane, 'L83~2.05 ppm peak: Attributable to hydrogen at position 3 of cyclopropane, 6,75-6.87 ppm peak : Attributable to hydrogen of ethynyl.
10.19のトリフェニルホスフィンと180CCの塩
化メチレンとを混合し、0℃で109のテトラヨードメ
タンを尋人し、0℃で15分間がきまぜる。次いで、1
99のI R、aim −3−ホルミル−λ2−ジメチ
ルシクロプマパンヵルボン酸t−プチルを20CCの塩
化メチレンに溶解してなる溶液を徐々に加え、+ 20
”Cで30時間がきまぜる。濾過し、F液を減圧蒸留
により濃縮した後、残留物をシリカでクロマトグラフィ
ーし、酢酸エチルと塩化メチレンとの混合物(1/1)
で、次いで塩化メチレンとヘキサンとの混合物(3/7
)で溶離し、tolgの所期化合物を得た。10. Mix 19 of triphenylphosphine and 180 CC of methylene chloride, add 109 of tetraiodomethane at 0°C, and stir at 0°C for 15 minutes. Then 1
A solution of 99 IR, aim -3-formyl-λ2-dimethylcyclopumapancarboxylic acid t-butyl dissolved in 20 CC of methylene chloride was gradually added to +20
After filtering and concentrating solution F by vacuum distillation, the residue was chromatographed on silica and mixed with a mixture of ethyl acetate and methylene chloride (1/1).
Then, a mixture of methylene chloride and hexane (3/7
) to obtain the desired compound of tolg.
1!
L568m−’ :t−ブチルのメチルに帰因、
11601M :c−o−cに帰因。1! L568m-': attributed to methyl of t-butyl,
11601M: Attributed to c-o-c.
NMRスペクトル(ジューテロクロロホルム)125
ppmのビーク二対のメチルの水素に帰因、147 p
pmのビーク:t−ブチルの水素に帰因、t58及びt
85 ppmのビーク:シクロプロパンの1及び3位
の水素に帰因、
7、32−7.4 ppmのビーク:エチルの水素に帰
因。NMR spectrum (deuterochloroform) 125
Attributable to methyl hydrogen in two pairs of ppm peaks, 147 p
PM peak: attributed to t-butyl hydrogen, t58 and t
85 ppm peak: attributed to the hydrogens at positions 1 and 3 of cyclopropane; 7,32-7.4 ppm peak: attributed to the hydrogens of ethyl.
工程AI : I R,trans −2,2−ジメチ
ル−3−(λ2−ショートエチニル)シクロプロパンカ
ルボン酸
1α1gのトリフェニルホスフィンと200 CCの塩
化メチレンを混合し、0℃で10.25gのテトラヨー
ドメタンを加え、0℃で15分間かきまぜる。t9りの
3−ホルミル−2,2−ジメチルシクロプロパンカルボ
ン酸t1−ジメチルエチルを20(:Cの塩化メチレン
に溶解してなる溶液を徐々に加え、+20℃で17時間
かきまぜる。125りの電解亜鉛を加え、10分間かき
まぜ、次いで濾過し、p液を減圧蒸留により濃縮する。Step AI: I R, trans -2,2-dimethyl-3-(λ2-short ethynyl)cyclopropanecarboxylic acid 1α Mix 1 g of triphenylphosphine and 200 CC of methylene chloride, and add 10.25 g of tetraiodo at 0°C. Add methane and stir at 0°C for 15 minutes. Gradually add a solution of t1-dimethylethyl 3-formyl-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate dissolved in methylene chloride of 20 (:C) and stir at +20°C for 17 hours. Electrolysis of 125 Add zinc, stir for 10 minutes, then filter and concentrate the p-liquid by vacuum distillation.
残留物をシリカでクロマトグラフィーし、塩化メチレン
で溶離し、次いで塩化メチレンと酢酸エチルとの混合物
(1/1)で溶離し、2.67の所期化合物を得た。m
p=100℃。The residue was chromatographed on silica, eluting with methylene chloride and then with a mixture of methylene chloride and ethyl acetate (1/1) to give 2.67 of the expected compound. m
p=100℃.
IRスペクトル(クロロホルム)
&505cfRの吸収ニーOH,単量体及び二量体に帰
因、
1、737 cM: −C−単量体酸に帰因、I
t 22− t 55 ppmのビーク二対のメチルの
水素に帰因、
’L 64− ’L 73 ppmのビーク:シクロプ
ロパンの1位の水素に帰因、
t 90−199 ppm及び2.02−2.12pp
mのビーク:シクロプロパンの5位の水素
に帰因、
& 74− & 85 ppmのビーク:エチニルの水
素に帰因、
155 ppmのビーク:カルボキシルの水素に帰因。IR spectrum (chloroform) & 505 cfR absorption knee OH, attributed to monomer and dimer, 1,737 cM: -C- attributed to monomer acid, peak pair of It 22- t 55 ppm Attributable to hydrogen of methyl, 'L64-'L73 ppm peak: Attributable to hydrogen at position 1 of cyclopropane, t90-199 ppm and 2.02-2.12 ppm
Beak of m: Attributable to hydrogen at position 5 of cyclopropane; Beak of &74-&85 ppm: Attributable to hydrogen of ethynyl; Beak of 155 ppm: attributable to hydrogen of carboxyl.
工程A2 : I R,trans −212−ジメチ
ル−3−(2,2−ショートエチニル)シクロプロパン
カルメン酸
′L2gのI R,trans −2,2−ジメチル−
3−(2,2−ショートエチニル)シクロプロパンカル
ボン[1,1−ジメチルエチルと20CCのトルエンを
混合し、還流し、次いで200IIPのp−)ルエンス
ルホン酸を導入し、全体を15分間かきまぜ続ける。次
いでこれを冷却し、減圧蒸留によって濃縮し、残留物を
シリカでクロマトグラフィーし、ヘキサンと酢酸エチル
との混合物(,6/4)で溶離し、t6yの所期化合物
を得た。mp=101℃。Step A2: IR,trans-212-dimethyl-3-(2,2-short ethynyl)cyclopropanecarmenic acid'L2g of IR,trans-2,2-dimethyl-
Mix 3-(2,2-short ethynyl)cyclopropanecarbon[1,1-dimethylethyl and 20 CC of toluene, reflux, then introduce 200 IIP of p-)luenesulfonic acid and keep stirring the whole for 15 minutes. . It was then cooled and concentrated by vacuum distillation and the residue was chromatographed on silica, eluting with a mixture of hexane and ethyl acetate (6/4) to give the expected compound of t6y. mp=101°C.
工程B: I R,trams −2,2−ジメチル−
3−(2,2−ショートエチニル)シクロプロパンカル
ボン[(S)シアノ−(フェノキシフェニル)メチル
19gのI R,trans −2,2−ジメチル−3
−(2,2−−/ヨードエチニル)シクロプロパンカル
ボン酸、1.39の(S)シアノ−3−フェノキシベン
ジルアルコール、20WIIのジメチルアミノピリジン
及び20−の塩化メチレンを混合し、次いで145gの
ジシクロへキシルカルボジイミドを1occの塩化メチ
レンに溶解してなる溶液を+5℃で徐々に導入する。+
20℃にもたらし、濾過した後、p液を減圧蒸留により
濃縮し、残留物をシリカでクロマトグラフィーし、ヘキ
サンと酢酸エチルとの混合物(9/1)で溶離し、19
5gの所期化合物を得た。Step B: IR, trams -2,2-dimethyl-
3-(2,2-short ethynyl)cyclopropanecarbon[(S)cyano-(phenoxyphenyl)methyl 19 g of I R, trans -2,2-dimethyl-3
-(2,2--/iodoethynyl)cyclopropanecarboxylic acid, 1.39 of (S)cyano-3-phenoxybenzyl alcohol, 20 WII of dimethylaminopyridine and 20- of methylene chloride are mixed, then 145 g of dicyclo A solution of hexylcarbodiimide in 1 occ of methylene chloride is slowly introduced at +5°C. +
After bringing to 20° C. and filtration, the p-liquid was concentrated by distillation under reduced pressure and the residue was chromatographed on silica, eluting with a mixture of hexane and ethyl acetate (9/1), 19
5 g of the expected compound were obtained.
15850 及び1485G の吸収:次式%式%)
t 2− t 25 ppmのビーク:対のメチルの水
素に帰因、
t 67− t 76 ppmのビーク:シクロプロパ
ンの1位の水素に帰因、
195〜2.15 ppmのビーク:シクロプロパンの
3位の水素に帰因、
658 ppmのビーク:CNと同じ炭素にある水素に
帰因、
& 75− & 87 ppnlのビーク:エチニルの
水素に帰因、
6−92−7.58 ppmのビーク:芳香族核の水素
に帰因。Absorption of 15850 and 1485G: following formula (% formula %) Peak at t 2 - t 25 ppm: Attributable to the hydrogen of the methyl pair, Peak at t 67 - t 76 ppm: Attributable to the hydrogen at the 1st position of cyclopropane, 195-2.15 ppm peak: attributed to hydrogen at position 3 of cyclopropane; 658 ppm peak: attributed to hydrogen on the same carbon as CN; &75- & 87 ppnl peak: attributed to ethynyl hydrogen. Peak of 6-92-7.58 ppm: Attributable to hydrogen of aromatic nucleus.
t51の1R,trans −2,2−ジメチル−3−
(2,2−ショートエチニル)シクロプロパンカルボン
酸、85511Pの(S)シアノ−3−フェノキシ−4
−フルオルフェニルメチルアルコールX15岬の4−ジ
メチルアミノピリジン及び15ccの塩化メチレンを混
合し、次いで870119のジシクロヘキシルカルボジ
イミドを5CCの塩化メチレンに溶解してなる溶液を5
℃で導入する。この混合物を+20℃で2時間かきまぜ
、次いで濾過し、F液を減圧下に濃縮する。残留物をシ
リカでクロマトグラフィーし、塩化メチレンとヘキサン
との混合物(45155)で溶離し、14gの所期化合
物を得た。1R of t51, trans -2,2-dimethyl-3-
(2,2-Short ethynyl)cyclopropanecarboxylic acid, (S)cyano-3-phenoxy-4 of 85511P
- Fluorophenylmethyl alcohol
Introduce at °C. The mixture is stirred at +20° C. for 2 hours, then filtered and Part F is concentrated under reduced pressure. The residue was chromatographed on silica, eluting with a mixture of methylene chloride and hexane (45155) to give 14 g of the expected compound.
t740cW1 の吸収ニーC−に帰因、t 19−1
22 ppmのビーク:対のメチルの水素に帰因、
t 65−174 ppmのビーク:シクロプロパンの
1位の水素に帰因、
t92−2.12 ppmのビーク:シクロプロパンの
3位の水素に帰因、
& 53PPmのビーク:CNと同じ炭素にある水素に
帰因、
6、75−6.85 ppmのビーク:エチニルの水素
に帰因、
6.88〜7.5 ppmのビーク:芳香族核の水素に
帰因。Attributable to absorption knee C- of t740cW1, t19-1
22 ppm peak: attributed to the hydrogen in the methyl pair, t 65-174 ppm peak: attributed to the hydrogen in the 1st position of cyclopropane, t92-2.12 ppm peak: attributed to the hydrogen in the 3rd position of the cyclopropane Attributable to, & 53PPm peak: Attributable to hydrogen on the same carbon as CN, 6, 75-6.85 ppm peak: Attributable to ethynyl hydrogen, 6.88-7.5 ppm peak: Aromatic Attributable to nuclear hydrogen.
工程A :I Rs cig −2+ 2−ジメチル−
3−(Z2−ショートエチニル)シクロプロパンカルボ
ン酸
9501PのI R,clg −2,2−ジメチル−3
−(2,2−ショートエチニル)シクロプロパンカルボ
ン酸t−ブチル、90■のp−)ルエンスルホン酸及び
l0CCのトルエンを混合し、反応混合物を還流し、1
5分間還流し続け、次いで冷却する。Step A: I Rs cig -2+ 2-dimethyl-
IR of 3-(Z2-short ethynyl)cyclopropanecarboxylic acid 9501P R,clg -2,2-dimethyl-3
tert-butyl -(2,2-short ethynyl)cyclopropanecarboxylate, 90 cc of p-)luenesulfonic acid and 10 cc of toluene were mixed, the reaction mixture was refluxed and 1
Continue to reflux for 5 minutes, then cool.
減圧蒸留により濃縮した後、残留物をシリカでクロマト
グラフィーし、酢酸エチルとヘキサンとの混合物(3/
7)で溶離し、770■の所期化合物を得た。mp”1
40℃。After concentration by vacuum distillation, the residue was chromatographed on silica and chromatographed with a mixture of ethyl acetate and hexane (3/3).
7), yielding 770 μ of the desired compound. mp”1
40℃.
IRスペクトル(クロロホルム)
&505cm の吸収ニーOH,単量体及び二量体に
帰因、
t735z−” ニー(−単量体酸に帰因、〇
% 697 cm : −C−二量体酸に帰因
。IR spectrum (chloroform) & 505 cm absorption knee OH, attributed to monomer and dimer, t735z-” knee (- attributed to monomer acid, 0% 697 cm: -C- attributed to dimer acid) Cause.
NMRスペクトル(ジューテロクロロホルム)t 3p
pmのビーク:対のメチルの水素に帰因、t63及びt
98 Ppmのビーク:シクロプロパンの1及び3位
の水素に帰因、
713〜7: 42 ppmのビーク:エチニルの水素
に帰因。NMR spectrum (deuterochloroform) t 3p
Peak of pm: attributed to the hydrogen of the pair of methyls, t63 and t
98 Ppm peak: attributed to hydrogens at positions 1 and 3 of cyclopropane; 713-7: 42 ppm peak: attributed to hydrogens of ethynyl.
工程B:IR,cis−2.2−ジメチル−3−(Z2
−ショートエチニル)シクロプロパンカルボン酸(S)
シアノ−1−(3−フェノキシ−4−フルオルフェニル
)メチル
750yHiのI R,aim −2,2−ジメチル−
3−(2,2−ショートエチニル)シクロプロパンカル
ボン酸、440qの(S)シアノ−(3−フェノキシ−
4−フルオルフェニル)メチルアルコール、7、41+
9の4−ジメチルアミノピリジン及び7.5 CCの塩
化メチレインを混合し、次いで430岬のジシクロへキ
シルカルボジイミドを2.5 CCの塩化メチレンに溶
解してなる溶液を+5℃で徐々に加える。Step B: IR, cis-2,2-dimethyl-3-(Z2
-Short ethynyl)cyclopropanecarboxylic acid (S)
IR of cyano-1-(3-phenoxy-4-fluorophenyl)methyl 750yHi R,aim -2,2-dimethyl-
3-(2,2-short ethynyl)cyclopropanecarboxylic acid, 440q of (S)cyano-(3-phenoxy-
4-Fluorophenyl) methyl alcohol, 7,41+
9 of 4-dimethylaminopyridine and 7.5 CC of methylene chloride are mixed and then a solution of 430 cap of dicyclohexylcarbodiimide dissolved in 2.5 CC of methylene chloride is slowly added at +5°C.
全体を+20℃で2時間かきまぜ、次いで濾過し、F液
を減圧蒸留により濃縮する。残留物をシリカでクロマト
グラフィーし、塩化メチレンとヘキサンとの混合物(1
/1)で溶離し、ヘキサンで洗浄した後、70011P
の所期化合物を得た。m p =98℃。The whole is stirred at +20° C. for 2 hours, then filtered and Part F is concentrated by vacuum distillation. The residue was chromatographed on silica and chromatographed with a mixture of methylene chloride and hexane (1
/1) and washed with hexane, 70011P
The desired compound was obtained. m p =98°C.
IRスペクト/I/(クロロホルム)
1、742cm の吸収ニーC−に帰因、NMRスペ
クトル(ジューテロクロロホルム)t 17−125
ppmのビーク二対のメチルの水素に帰因、
178及び1.98 ppmのビーク:シクロプロパン
の1及び3位の水素に帰因、
6、54 ppmのビーク:CNと同じ炭素にある水素
に帰因、
L 9−7.55 ppmのビーク:芳香族核の水素及
びエチニルの水素に帰因。IR spectrum /I/(chloroform) 1,742 cm Attributable to absorption knee C-, NMR spectrum (deuterochloroform) t 17-125
Peaks of 178 and 1.98 ppm: attributed to the hydrogens in the 1 and 3 positions of cyclopropane; 6,54 ppm peaks: attributed to the hydrogens on the same carbon as CN; Attribution, L 9-7.55 ppm peak: Attributable to aromatic nucleus hydrogen and ethynyl hydrogen.
例3の工程Bに示すようにして実施するが、ただし出発
時においてt99のIR,eig−2,2−ジメチル−
3−(2,2−ショートエチニル)シクロプロパンカル
ボン酸(例5に記載のようにして得た)より出発し、t
95りの粗生成物を得、これをシリカでクロマトグラフ
ィーし、塩化メチレンと酢酸エチルとの混合物(1/i
)で溶離し、次いでアセトニトリル中で砕くことによっ
て洗う。It is carried out as shown in Example 3, Step B, except that at the start t99 IR, eig-2,2-dimethyl-
Starting from 3-(2,2-short ethynyl)cyclopropanecarboxylic acid (obtained as described in Example 5), t
A crude product of 95% was obtained which was chromatographed on silica and chromatographed on silica using a mixture of methylene chloride and ethyl acetate (1/i
) and then washed by trituration in acetonitrile.
濾過し、エーテルで洗い、酢酸エチルより再結晶した後
、17gの所期化合物を得た。mp−130℃。After filtration, washing with ether and recrystallization from ethyl acetate, 17 g of the expected compound were obtained. mp-130°C.
1.587譚 及び1,487cm:次式’L 22−
129 ppmのピーク二対のメチルの水素に帰因、
t 82−2.09 ppmのビーク:シクロプロパン
の1及び3位の水素に帰因、
6、45 ppmのビーク:CNと同じ炭素にある水素
に帰因、
698〜7.6 ppmのビーク:芳香族核の水素及び
エチニルの水素に帰因。1.587 tan and 1,487cm: following formula 'L 22-
129 ppm peak attributed to two pairs of methyl hydrogens, t 82-2.09 ppm peak: attributed to hydrogens at positions 1 and 3 of cyclopropane, 6,45 ppm peak: located on the same carbon as CN Attributable to hydrogen; 698-7.6 ppm peak: Attributable to aromatic nucleus hydrogen and ethynyl hydrogen.
α839のI R,trans −2,2−ジメチル−
3−(2,2−ショートエチニル)シクロプロパンカル
ボン酸、10 ccの塩化メチレン−10■のジメチル
アミノピリジン及び0.459の〔2−メチル−(t
1’−ビフェニル)−3−イルコメチルアルコールを混
合し、次いで20℃で0.4479のジシクロヘキシル
カルボジイミドを一度に加える。α839 IR, trans -2,2-dimethyl-
3-(2,2-short ethynyl)cyclopropanecarboxylic acid, 10 cc of methylene chloride-10 cm of dimethylaminopyridine and 0.459 of [2-methyl-(t
Mix the 1'-biphenyl)-3-ylcomethyl alcohol and then add 0.4479 dicyclohexylcarbodiimide in one portion at 20°C.
生じた尿素を戸別し、F液を減圧蒸留により濃縮し、残
留物をシリカでクロマトグラ、フイージ、ヘキサンと酢
酸エチルとの混合物(9/1)で溶離し、C1,959
の所期化合物を得た。The resulting urea was separated, the F solution was concentrated by vacuum distillation, and the residue was chromatographed on silica, eluting with a mixture of hexane and ethyl acetate (9/1) to give C1,959
The desired compound was obtained.
1.590CM 及び1,498cm”芳香族に帰因。1.590CM and 1,498cm” attributed to aromatics.
NMRスペクトル(CDCl3 )
t 22−152 ppmのビーク:対のメチルの水素
、
t 71−18 ppmのビーク:シクロプロビルの1
位の水素、
199〜2.13 ppmのビーク:シクロプロビルの
1及び3位の水素、
6、77−6.88 ppmのビーク:エチレンの水素
、7、22〜7.56 ppmのビーク:芳香族水素。NMR spectrum (CDCl3) t 22-152 ppm peak: pair of methyl hydrogens, t 71-18 ppm peak: 1 of cycloprovir
Hydrogen at position 199-2.13 ppm peak: Hydrogen at 1 and 3 positions of cycloprovir, peak 6, 77-6.88 ppm: Hydrogen of ethylene, peak 7, 22-7.56 ppm: aromatic hydrogen.
メチル
1りのI R,cls −2,2−ジメチル−5−(2
゜2−シy−)’エチニル)シクロプロパンカルボンW
i、2 o ccの塩化メチレン、10■のジメチルア
ミノピリジン及びα55りの2−メチル−(11/−ビ
フェニル)−3−イルコメチルアルコールを混合し、次
いで0.589のジシクロへキシルカルボジイミドを一
度に加える。0℃で2時間かきまぜた後、生じた尿素を
戸別する。有機相を水洗し、減圧蒸留により濃縮する。IR of methyl 1 R, cls -2,2-dimethyl-5-(2
゜2-cy-)'ethynyl)cyclopropanecarbon W
i, 2 o cc of methylene chloride, 10 cm of dimethylaminopyridine and α55 of 2-methyl-(11/-biphenyl)-3-ylcomethyl alcohol were mixed, and then 0.589 of dicyclohexylcarbodiimide was added. Add at once. After stirring for 2 hours at 0°C, the resulting urea is distributed door to door. The organic phase is washed with water and concentrated by vacuum distillation.
その残留物をシリカでクロマトグラフィーし、ヘキサン
と酢酸メチルとの混合物(9/1)で溶離し、15gの
所期化合物を得た。The residue was chromatographed on silica, eluting with a mixture of hexane and methyl acetate (9/1), yielding 15 g of the expected compound.
1、585eyn 及び1495cm:芳香族に帰因
。1,585eyn and 1495cm: attributed to aromatics.
t 26−128 ppmのビーク:対のメチルの水素
1
155〜2.02 ppmのビーク:シクロプロビルの
1及び5位の水素、
2、5 lppmのビーク:2位のメチルの水素、7.
15〜7.48 ppmのビーク:芳香族水素及びエチ
レンのプロトン。t 26-128 ppm peak: Hydrogen of the methyl pair 1 155-2.02 ppm peak: Hydrogens at positions 1 and 5 of cycloprovir, 2,5 lppm peak: Hydrogen at position 2 of methyl, 7.
15-7.48 ppm peak: aromatic hydrogen and ethylene protons.
分析: 572.228 = CzzH2z(h lz
C% H% 1%
計算:46.18 五87 44.55実測:
47.2 4.0 42.41111L1gの
トリフェニルホスフィンと180dの塩化メチレンを含
有する溶液に0℃で10gのテトラヨードメタンを入れ
る。これを0℃で20分間かきまぜ続けた後、199の
IS、aim−2゜2−ジメチル−3−ホルミルシクロ
プロパンカルボンI!1!i、1−ジメチルエチルと2
0CCの塩化メチレンを導入し、17時間かきまぜ続け
る。洗浄し、乾燥し、蒸発させた後、残留物を得、これ
を250CCのイソプロピルエーテルで溶解し、次いで
濾過し、ろ液を蒸発させる。五859の生成物を得、こ
れをシリカでクロマトグラフィーシ、塩化メチレンとヘ
キサンとの混合物で溶離する。このようにして2.39
の所期化合物を得た。m p = 54℃。Analysis: 572.228 = CzzH2z(h lz
C% H% 1% Calculation: 46.18 587 44.55 Actual measurement:
47.2 4.0 42.41111L To a solution containing 1 g of triphenylphosphine and 180 d of methylene chloride is placed 10 g of tetraiodomethane at 0°C. After continuing to stir this at 0°C for 20 minutes, the IS of 199, aim-2°2-dimethyl-3-formylcyclopropanecarbon I! 1! i, 1-dimethylethyl and 2
0 CC of methylene chloride is introduced and stirring is continued for 17 hours. After washing, drying and evaporation, a residue is obtained, which is dissolved with 250 cc of isopropyl ether, then filtered and the filtrate is evaporated. 5859 product is obtained which is chromatographed on silica, eluting with a mixture of methylene chloride and hexane. In this way 2.39
The desired compound was obtained. m p = 54°C.
工程A:IS、cim−2.2−ジメチル−3−(2゜
2−ショートエチニル)シクロプレパンカルボン酸
2.159の工程Aで製造した化合物、10CCのトル
エン及び200111Pのp−)ルエンスルホン酸を含
有する溶液を加熱還流し、次いで冷却し、30CCの酢
酸エチルで希釈する。次いで有機相を洗い、乾燥し、減
圧下に蒸発させる。1859の生成物を得、これをシリ
カでクロマトグラフィーし、ヘキサンと酢酸エチルとの
混合物(7/3)で溶離する。t55Iiの所期化合物
を得た。mp=139℃。Step A: IS, cim-2.2-dimethyl-3-(2°2-short ethynyl)cycloprepanecarboxylic acid 2.159 compound prepared in Step A, 10 CC toluene and 200111P p-)luenesulfone The solution containing the acid is heated to reflux, then cooled and diluted with 30 CC of ethyl acetate. The organic phase is then washed, dried and evaporated under reduced pressure. A product of 1859 is obtained which is chromatographed on silica and eluted with a mixture of hexane and ethyl acetate (7/3). The desired compound of t55Ii was obtained. mp=139°C.
工程B:IS、cig−2.2−ジメチル−5−(2゜
2−ショートエチニル)シフ党プリパンカルボン酸(R
)シアノ−1−(3−フェノキシ−4−フルオルフェニ
ル)メチル
0.82のI S、 elg −2,2−ジメチル−3
−(2,2−ショートエチニル)シクロプロパンカルメ
ン[,458■の(R)シアノ−(3−フェノキシ−4
−フルオルフェニル)メチルアルコール、9vqのジメ
チルアミノピリジン及び8 CCの塩化メチレンを含有
する溶液に、4.6019のジシク田へキシルカルボジ
イミドを5 CCの塩化メチレンに溶解したものを0℃
で導入する。濾過した後、溶媒を減圧蒸留する。得られ
た生成物をシリカでクロマトグラフィーし、塩化メチレ
ンとヘキサンとの混合物(1/1)で溶離する。樹脂状
物を得、これを再びり四マドグラフィーt、、78(l
vの所期化合物を得た。m p = 95℃。Step B: IS, cig-2,2-dimethyl-5-(2°2-short ethynyl) Schiff's party prepane carboxylic acid (R
) Cyano-1-(3-phenoxy-4-fluorophenyl)methyl 0.82 IS, elg-2,2-dimethyl-3
-(2,2-short ethynyl)cyclopropanecarmene[,458■(R)cyano-(3-phenoxy-4
-fluorophenyl) methyl alcohol, 9 vq of dimethylaminopyridine, and 8 CC of methylene chloride, 4.6019 dihexylcarbodiimide dissolved in 5 CC of methylene chloride was heated to 0°C.
will be introduced. After filtration, the solvent is distilled under reduced pressure. The product obtained is chromatographed on silica and eluted with a mixture of methylene chloride and hexane (1/1). A resin-like substance was obtained, which was again subjected to four-mudography, 78 (l
The desired compound of v was obtained. m p = 95°C.
(ff)D=−25’±1°(−=19%、CHC1s
) 。(ff) D=-25'±1° (-=19%, CHC1s
).
1、742cm の吸収ニーC−に帰因、t 2−1
26 ppmのビーク:対のメチルのH1t66〜2
ppmのビーク;シフ鴛プロピルの1及び3位のHl
695〜7.57 ppmのビーク:エチレンの水素、
& 58 PPn1lのビーク;CNと同じ炭素にある
H150混合物
i R,cls −212−ジメチル−5−(2,2−
ジ目−ドエチニル)シクロプロパンカルボン酸とそのi
!88−elm−墨性体にの混合物及び(R8)シフ/
−1−(3−フェノキシ−4−フルオ、II/ 7 x
ニル)メチルアルコールより出発して前記の方法におけ
るように実施し、クロマトグラフィーによる分離の後、
ラセミ体(1R,elm、Sと18゜cts、R)を得
た。n5p=104℃。Attributable to absorption knee C- of 1,742 cm, t 2-1
26 ppm peak: paired methyl H1t66~2
Beak of ppm; Hl at the 1st and 3rd positions of Schiff-Roshi propyl 695-7.57 Beak of ppm: Hydrogen of ethylene,
& 58 PPn1l beak; H150 mixture i R,cls -212-dimethyl-5-(2,2-
di-doethynyl) cyclopropanecarboxylic acid and its i
! 88-elm-mixture and (R8) Schiff/
-1-(3-phenoxy-4-fluoro, II/7 x
carried out as in the above method starting from methyl alcohol and after chromatographic separation,
A racemate (1R, elm, S and 18°cts, R) was obtained. n5p=104°C.
(R3)シアノ−1−(3−フェノキシフェニル)メチ
ルアルコールより出発して例11におけるように実施す
ることによって所期化合物を得た。(R3) The desired compound was obtained by working as in Example 11 starting from cyano-1-(3-phenoxyphenyl)methyl alcohol.
本発明の方法に従って下記の化合物を製造した。The following compounds were prepared according to the method of the present invention.
I R,trans −Z2−ジメチル−5−(2,2
−ショートエチニル)シクロプロパンカルボン酸ペンタ
フルオル7二二ルメチル。I R, trans -Z2-dimethyl-5-(2,2
-Short ethynyl) cyclopropanecarboxylic acid pentafluoro722methyl.
〔α〕D=+450i−Q、5°(e = 15%、c
Hcxs )。[α] D = +450i-Q, 5° (e = 15%, c
Hcxs).
I R,trans −2,2−ジメチル−5−(2,
2−ショートエチニル)シクロプロパンカルボン酸1−
(3−フェノキシフェニル)メチル。I R, trans -2,2-dimethyl-5-(2,
2-Short ethynyl)cyclopropanecarboxylic acid 1-
(3-phenoxyphenyl)methyl.
〔α〕D=+a50−1:l1lL5o(c=15%、
CHCla)。[α]D=+a50-1:l1lL5o(c=15%,
CHCl).
I R,trans −2,2−ジメチル−3−(2,
2−ショートエチニル)シクロプロパンカルボン酸(S
)3−(2−プ田ベニ、A/) −2−メチル−4−オ
キ゛ソー2−シクロペンテニル。I R, trans -2,2-dimethyl-3-(2,
2-Short ethynyl)cyclopropanecarboxylic acid (S
) 3-(2-Pudaben, A/)-2-methyl-4-oxo-2-cyclopentenyl.
〔α)D=−2°±1°(c=1%、CHCl、)。[α) D=-2°±1° (c=1%, CHCl,).
I R,trans −2,2−ジメチル−5−(2,
2−ショートエチニル)シフ四プロパンカルボン酸メチ
ル−1−(6−7二ノキシー2−ピリジル)メチル。I R, trans -2,2-dimethyl-5-(2,
Methyl-1-(6-7 dinoxy-2-pyridyl) Schiff tetrapropanecarboxylate.
〔α)D=+ 25.5°±1°(c=1%、CHCl
5 )。[α) D = + 25.5° ± 1° (c = 1%, CHCl
5).
I R,trana −2,2−ジメチに−5−(2,
2−ショートエチニル)シクロプロパンカルボン酸シア
ノ−1−(6−フェノキシ−2−ピリジル)メチル。IR, trana-2,2-dimethy-5-(2,
Cyano-1-(6-phenoxy-2-pyridyl)methyl 2-short ethynyl)cyclopropanecarboxylate.
〔α〕D=+16°±α!5°(a = 15%、CH
CIg)。[α]D=+16°±α! 5° (a = 15%, CH
CIg).
1 R,clg −2,2−ジメチル−3−(2,2−
ジ目−ドエチニル)シクロプロパンカルボン酸(S)3
−(2−プロペニル)−2−メチル−4−オキソ−2−
シクロペンテニル。1 R,clg -2,2-dimethyl-3-(2,2-
di-doethynyl)cyclopropanecarboxylic acid (S)3
-(2-propenyl)-2-methyl-4-oxo-2-
Cyclopentenyl.
〔α〕D=+13°士15°(C=α6%、CHCIg
)。[α] D = +13° +15° (C = α6%, CHCIg
).
j R,aim −212−ジメチル−5−(ZZ−シ
ョートエチニル)シクロプロパンカルボン酸シアノ−1
−(6−7二ノキシー2−ピリジル)メチルO
〔a )D=5°±1’(c=(L9%、CHCl、)
。j R, aim -212-dimethyl-5-(ZZ-short ethynyl)cyclopropanecarboxylic acid cyano-1
-(6-7dinoxy2-pyridyl)methyl O [a) D=5°±1'(c=(L9%, CHCl,)
.
I R,eis −2,2−ジメチル−3−(2,2−
ジ冒−ドエチニル)シクロプロパンカルボン酸メチル−
1−(6−7二ノキシー2−ピリジル)メチルO
〔α〕D=+7°±1°(e=15J、CHCl5
)。I R,eis -2,2-dimethyl-3-(2,2-
methyl cyclopropanecarboxylate
1-(6-7 dinoxy 2-pyridyl) methyl O [α] D = +7° ± 1° (e = 15 J, CHCl5
).
IR,clm−λ2−ジメチルー3−(2,2−ショー
トエチニル)シクロプロパンカルボン酸1−(5−フェ
ノキシフェニル)メチル。IR, clm-λ2-dimethyl-3-(2,2-shortethynyl)cyclopropanecarboxylic acid 1-(5-phenoxyphenyl)methyl.
(g)D=−11°±1’(e=1%、CHCl3 )
。(g) D=-11°±1' (e=1%, CHCl3)
.
I R,aim −2,2−ジメチル−5−(2,2−
ジ百−ドエチニル)シクロプリパンカルボン酸ペンタフ
ルオルフェニルメチル。I R, aim -2,2-dimethyl-5-(2,2-
Pentafluorophenylmethyl (di-10-doethynyl)cyclopropanecarboxylate.
(a)D=−14°±15°(c=2%、CHCl5
)。(a) D=-14°±15° (c=2%, CHCl5
).
例23:可溶性濃厚物の調製 次の成分より均質混合物を作る。Example 23: Preparation of soluble concentrate Make a homogeneous mixture of the following ingredients.
例5の化合物 α259ピペロニルブト
キシド 1g
ツイーン80 125gドパノールA
11g水
9 &4 g例24:乳化性濃厚物の調製
下記成分を緊密に混合する。Compound of Example 5 α259 Piperonyl Butoxide 1g Tween 80 125g Dopanol A
11g water
9 &4 g Example 24: Preparation of emulsifiable concentrate Mix the following ingredients intimately.
例5の化合物 α015クビペロニルプ
トキシド 0.5gドパノールA
Q、19キシレン 95.88
59ツイーン8〇 五5g例2も:乳
化性濃厚物の調製
次の成分を均質混合する。Compound of Example 5 α015 Cubiperonyl ptoxide 0.5g Dopanol A
Q, 19 xylene 95.88
59 Tween 80 55g Example 2: Preparation of emulsifiable concentrate The following ingredients are mixed homogeneously.
例5の化合物 tsp
ツイーン80 209
ドパノールA a2gキシレン
7a4g
例26:燻煙組成物の調製
下記の成分を均質混合する。Compound of Example 5 tsp Tween 80 209 Dopanol A a2g xylene
7a4g Example 26: Preparation of smoke composition The following ingredients are mixed homogeneously.
例5の化合物 (L25クタプ粉末
25g
ヒマラヤスギの葉の粉末 409
松の木の粉末 3五751ブリリアントグ
リーン α5g
p−ニトロフェノール 0.59例27:可溶性
濃厚物の調製
下記の成分から均質混合物を調製する。Compound of Example 5 (L25 Cutap powder
25g Cedar Leaf Powder 409 Pine Tree Powder 35751 Brilliant Green α5g p-Nitrophenol 0.59 Example 27: Preparation of Soluble Concentrate A homogeneous mixture is prepared from the following ingredients.
例11の化合物 Q、25gピペロニルブ
トキシド 1g
ツイーン80 0.259ドパノール
A α1り水
9 &49例28:乳化性濃厚物の製造
下記の成分を緊密に混合する。Compound of Example 11 Q, 25g Piperonyl Butoxide 1g Tween 80 0.259 Dopanol A α1 Water
9 &49 Example 28: Preparation of emulsifiable concentrate The following ingredients are mixed intimately.
例7の化合物 α015クビペ冒ニルブ
トキシド Q、59ドパノールA
Q、1gキシレン 95.98
59ツイーン8〇 五5g例29:乳
化性濃厚物の調製
下記の成分を均質混合する。Compound of Example 7 α015 Kubipeinylbutoxide Q, 59 Dopanol A
Q, 1g xylene 95.98
59 Tween 80 55g Example 29: Preparation of emulsifiable concentrate The following ingredients are mixed homogeneously.
例8の化合物 tsg
ツイーン80 209
ドパノールA Q、2gキシレン
78.49試験虫は羽化後4〜5日の
雌の家ばえとする。Compound of Example 8 tsg Tween 80 209 Dopanol A Q, 2g xylene
78.49 Test insects shall be female house flies 4 to 5 days after emergence.
アーノルド式ミク田マニピュレーターを用いて1虫の背
面胸部に被検化合物のアセトン溶液1μtを局所適用す
ることによって行なう。各処理当り50匹を用いる。処
理してから24時間後に死亡率を調べる。This is carried out by locally applying 1 μt of an acetone solution of the test compound to the dorsal thorax of one insect using an Arnold type Mikuta manipulator. Fifty animals are used for each treatment. Mortality is determined 24 hours after treatment.
実験結果は、下記の表に要約するが、LD5゜、即ち虫
50%を殺すのに必要な薬用t(fig)で表わされる
。The experimental results are summarized in the table below and are expressed as LD5°, ie the medicated t (fig) required to kill 50% of the insects.
4 五8
5 t6
62.0
11 t92
結論
用いた試験で例4.5.6及び11の化合物は顕著な活
性を示した。4 58 5 t6 62.0 11 t92 Conclusion The compounds of Examples 4.5.6 and 11 showed significant activity in the tests used.
究
試験虫はごきぶりの雄(Blatalla germa
nicm )であった。操作は、直径20c!nのベト
リ皿の底に既知濃度のアセトン溶液を付着させることに
よって行った。乾燥した後、−濃度当り20匹の割合で
ごきぶりをそこに1時間放置し、その後ごきぶりを健全
な場所に移し、死亡率を24時間、48時間、3及び5
日目にチェックした。The male test insect (Blatalla germa)
nicm). Operation is 20cm in diameter! This was done by depositing an acetone solution of a known concentration on the bottom of a vetri dish. After drying, the cockroaches were left there for 1 hour at a rate of -20 animals per concentration, after which the cockroaches were moved to a healthy place and the mortality rate was determined at 24 hours, 48 hours, 3 and 5 hours.
I checked it the other day.
結果は致死濃度50(LC50)として表わされる。Results are expressed as lethal concentration 50 (LC50).
3 CL15
4 α152
5 (LO25・
6 α062
11 α121
結論
用いた試験で例3.4.5.6及び11の化合物は顕著
な活性を示した。3 CL15 4 α152 5 (LO25·6 α062 11 α121 Conclusion The compounds of Examples 3.4.5.6 and 11 showed significant activity in the tests used.
試験虫は、生後4〜5日の雌の家ばえとする。The test insects are female house flies that are 4 to 5 days old.
操作は溶剤としてアセトンとイソバールLとの等容量混
合物(溶液の使用ff12Xα2α3 )を用いてカー
ンズーマーチ式チャンバーに直接噴霧することによって
行った。各処理当り虫約50匹を用いる。10分まで1
分毎にチェックし、次いで15分にチェックし、KTs
oを通常の方法によって會めf−−
下記の結果が得られた。The operation was carried out by direct spraying into the Kern-March chamber using an equal volume mixture of acetone and Isovar L (solution used ff12Xα2α3) as the solvent. Approximately 50 insects are used per treatment. 1 up to 10 minutes
Check every minute, then check at 15 minutes, KTs
The following results were obtained by combining o and f in a conventional manner.
3&9
45.3
56.1
11 &9
結論
用いた試験で例3.4.5.6及び11の化合は良好な
活性を示す。3&9 45.3 56.1 11 &9 Conclusion The compounds of Examples 3.4.5.6 and 11 show good activity in the tests used.
試験は、被検化合物のアセトン溶液をアーノルド式ミク
ワマニプユレーターにより幼虫の背側胸部に局所適用す
ることにより行った。被検化合物の濃度ごとに15匹の
割合の幼虫を用いた。用いた幼虫は第四令段階の幼虫、
即ち、24℃及び65、%相対導庫で育てて約10日経
過したものであった。処理した後、幼虫個体を人工栄養
培地(ボワトウ培地)上に移した。The test was conducted by locally applying an acetone solution of the test compound to the dorsal thorax of the larva using an Arnold-type Mikuwa manipulator. A ratio of 15 larvae was used for each concentration of test compound. The larvae used were fourth instar stage larvae.
That is, about 10 days had passed since they were grown at 24° C. and in a 65% relative condensation chamber. After treatment, the individual larvae were transferred onto an artificial nutrient medium (Boitou medium).
1・ 14.8
結論
用いた試験で例5及び11の化合物は顕著な活性を付与
されていた◇
の研究
試験は、スボドプララ・リトラリスの幼虫について用い
た方法と類似の方法で局部適用により行った。1. 14.8 Conclusion The compounds of Examples 5 and 11 were endowed with significant activity in the tests used ◇ The research tests were carried out by topical application in a manner similar to that used on the larvae of Subodoplara litoralis. .
下記の結果が得られた。The following results were obtained.
4 1t7
5 6・16
1 t 5用いた試験で例4.5.6及び
11の化合物は顕著な活性を示した。4 1t7 5 6・16
The compounds of Examples 4.5.6 and 11 showed significant activity when tested using 1 t 5.
上記の(5)におけるようにしてアフイス・クラシボラ
に対して実施することによって下記の結果(致死濃度5
o (LCso)で表わす)が得られた。The following results (lethal concentration 5
o (expressed as LCso)) was obtained.
11 α4’611i/を 結論 用いた試験で例11の化合物は良好な活性を示した。11 α4’611i/ conclusion The compound of Example 11 showed good activity in the tests used.
Claims (1)
ールの残基を表わす) を持つ全ての立体異性体の形又は立体異性体の混合物の
形の化合物。 (2)Rが a)1〜8個の炭素原子を含有する線状若しくは分岐状
アルキル基、又は b)ベンジル基、又は c)次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (ここでR_1は水素原子又はメチル基を表わす)の基
、又は d)次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (ここでR_3は2〜6個の炭素原子及び1個又はそれ
以上の炭素−炭素不飽和を含有する脂肪族有機基、特に
−CH_2=CH=CH_2、−CH_2−CH=CH
−CH_3、−CH_2−CH=CH−C_2H_5、
−CH_2−CH=CH−CH=CH_2、CH_2−
C≡CHを表わす) の基、又は e)次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (ここでBはC=O基又は酸素原子を表わし、R_4は
水素原子、メチル基、−C≡N基、−C≡CH基又は▲
数式、化学式、表等があります▼基を表わす) の基、又は f)次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の基、又は g)次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の基、又は h)次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔ここでR_5は水素原子又は−CN基を表わし、R_
6はチアゾリル基(この基において結合▲数式、化学式
、表等があります▼は有効な位置のいずれにあつてもよ
い)を表わし、R_7は−CH_2−基又は酸素原子を
表わす〕 の基、又は i)次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の基、又は j)次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (ここでR_8は水素原子又は−CN基を表わす)の基
、又は k)次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (ここでR_9は水素原子又は−CN基を表わす)の基
、又は l)次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (ここでR_1_2は水素原子、メチル基、エチニル基
又はシアノ基を表わし、R_1_0及びR_1_1は同
一又は異なつていてよく、水素、ふつ素、塩素又は臭素
原子を表わす) の基、又は m)次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (ここでR_1_3は水素原子、メチル基、エチニル基
又はシアノ基を表わし、B′は酸素又は硫黄原子を表わ
す) の基、又は n)次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (ここでR_1_4はハロゲン原子、1〜6個の炭素原
子を含有するアルキル基又はトリフルオルメチル基を表
わし、R_1_5はハロゲン原子、1〜6個の炭素原子
を含有するアルキル基、1〜6個の炭素原子を含有する
アルコキシ基又はトリフルオルメチル基を表わし、aは
0、1、2、3又は4であり、bは0、1、2、3、4
又は5である) の基 を表わすことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の
一般式( I )を持つ全ての立体異性体の形又は立体異
性体の混合物の形の化合物。 3)Rが次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (ここでBはC=O基又は酸素原子を表わし、R_4は
水素原子、メチル基、−C≡N基、−C≡CH基又は▲
数式、化学式、表等があります▼基を表わす) の基を表わすことを特徴とする特許請求の範囲第1又は
2項記載の一般式( I )を持つ全ての立体異性体の形
又は立体異性体の混合物の形の化合物。 (4)Rが次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (ここでR_1_2は水素原子、メチル基、エチニル基
又はシアノ基を表わし、R_1_0及びR_1_1は同
一又は異なつていてよく、水素、ふつ素、塩素又は臭素
原子を表わす) の基を表わすことを特徴とする特許請求の範囲第1又は
2項記載の一般式( I )を持つ全ての立体異性体の形
又は立体異性体の混合物の形の化合物。 (5)Rが次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (ここでR_1_3は水素原子、メチル基、エチニル基
又はシアノ基を表わし、B′は酸素又は硫黄原子を表わ
す) の基を表わすことを特徴とする特許請求の範囲第1又は
2項記載の一般式( I )を持つ全ての立体異性体の形
又は立体異性体の混合物の形の化合物。 (6)Rが次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (ここでR_1_4はハロゲン原子、1〜6個の炭素原
子を含有するアルキル基又はトリフルオルメチル基を表
わし、R_1_5はハロゲン原子、1〜6個の炭素原子
を含有するアルキル基、1〜6個の炭素原子を含有する
アルコキシ基又はトリフルオルメチル基を表わし、aは
0、1、2、3又は4であり、bは0、1、2、3、4
又は5である) の基を表わすことを特徴とする特許請求の範囲第1又は
2項記載の一般式( I )を持つ全ての立体異性体の形
又は立体異性体の混合物の形の化合物。 (7)Rが次式 ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
、表等があります▼ の基を表わすことを特徴とする特許請求の範囲第1〜6
項のいずれかに記載の一般式( I )を持つ全ての立体
異性体の形又は立体異性体の混合物の形の化合物。 (8)化合物名が下記の通りである特許請求の範囲第1
項記載の化合物。 1R、cis−2,2−ジメチル−3−(2,2−ジヨ
ードエテニル)シクロプロパンカルボン酸(S)シアノ
−(3−フエノキシ−4−フルオルフエニル)メチル、 1R、cis−2,2−ジメチル−3−(2,2−ジヨ
ードエテニル)シクロプロパンカルボン酸(S)シアノ
−1−(3−フエノキシ−4−フルオルフエニル)メチ
ルと1S、eis−2,2−ジメチル−3−(2,2−
ジヨードエテニル)シクロプロパンカルボン酸(R)シ
アノ−1−(3−フエノキシ−4−フルオルフエニル)
メチルとの50−50混合物。 (9)特許請求の範囲第1項記載の一般式( I )を持
つ全ての立体異性体の形又は立体異性体の混合物の形の
化合物を製造する方法であつて、有機溶媒中で次式(I
I) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) を持つ全ての立体異性体の形又は立体異性体の混合物の
形の化合物とテトラヨードメタン及びトリフエニルホス
フインを反応させ、得られた次式(III)▲数式、化学
式、表等があります▼(III) の化合物に有機溶媒中でp−トルエンスルホン酸を作用
させて次式(IV) ▲数式、化学式、表等があります▼(IV) の化合物を得、要すればこの化合物を酸塩化物、酸無水
物又は混合酸無水物のような官能性誘導体に変換し、次
いで式(IV)の酸又はその官能性誘導体に次式 R−OH のアルコール又はこのアルコールの官能性誘導体を反応
させて対応する一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) の化合物を得ることを特徴とする一般式( I )の化合
物の製造法。 (10)式(II)の化合物とテトラヨードメタン及びト
リフエニルホスフインを反応させる際の有機溶媒が塩化
メチレンのような塩素化脂肪族溶媒であり、 式(III)の化合物にp−トルエンスルホン酸を反応さ
せる際の有機溶媒がベンゼン、トルエン又はキシレンの
ような有機溶媒であり、 式(IV)の酸の官能性誘導体が酸塩化物であり、そして
この酸塩化合物を第三塩基の存在下にアルコールR−O
Hに反応させ、 式(IV)の酸をジシクロヘキシルカルボジイミド又はジ
イソプロピルカルボジイミド及びジメチルアミノピリジ
ンの存在下にアルコールR−OHと反応させる ことを特徴とする特許請求の範囲第9項記載の製造法。 (11)次式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) の化合物を有機溶媒中でテトラヨードメタン、トリフエ
ニルホスフイン及び亜鉛と反応させて次式(IV) ▲数式、化学式、表等があります▼(IV) の化合物を得、次いで合成を特許請求の範囲第9項記載
のようにして継続することを特徴とする特許請求の範囲
第9項記載の製造法。 (12)用いられる有機溶媒が塩化メチレンのような塩
素化脂訪族溶媒であることを特徴とする特許請求の範囲
第11項記載の製造法。 (13)植物の寄生虫、家屋の寄生虫及び温血動物の寄
生虫の駆除に使用するための特許請求の範囲第1〜8項
のいずれかに記載の式( I )の化合物。 (14)活性成分として特許請求の範囲第1〜8項のい
ずれかに記載の化合物の少なくとも1種を含有すること
を特徴とする植物の寄生虫、家屋の寄生虫及び温血動物
の寄生虫の駆除用ペスチサイド組成物。 (15)活性成分として特許請求の範囲第1〜8項のい
ずれかに記載の化合物の少なくとも1種を含有する殺虫
剤組成物。 (16)活性成分として特許請求の範囲第1〜8項のい
ずれかに記載の化合物の少なくとも1種を含有する植物
の寄生だに類の駆除用殺だに剤組成物。 (17)活性成分として特許請求の範囲第1〜8項のい
ずれかに記載の化合物の少なくとも1種を含有する殺線
虫剤組成物。 (18)活性成分として特許請求の範囲第1〜8項のい
ずれかに記載の化合物の少なくとも1種を含有すること
を特徴とする動物の寄生だに類の駆除用殺だに剤組成物
。 (19)活性成分として特許請求の範囲第1〜8項のい
ずれかに記載の化合物の少なくとも1種を含有する動物
飼育用組成物。 (20)活性物質として一方で一般式( I )の化合物
の少なくとも1種を、そして他方で、菊酸とアレスロロ
ン、3,4,5,6−テトラヒドロフタルイミドメチル
アルコール、5−ベンジル−3−フリルメチルアルコー
ル、3−フエノキシベンジルアルコール及びα−シアノ
−3−フエノキシベンジルアルコールとの各エステル;
2,2−ジメチル−3−(2−オキソ−3−テトラヒド
ロチオフエニリデンメチル)シクロプロパン−1−カル
ボン酸と5−ベンジル−3−フリルメチルアルコールと
のエステル;2,2−ジメチル−3−(2,2−ジクロ
ルビニルシクロプロパン−1−カルボン酸と3−フエノ
キシベンジルアルコール及びα−シアノ−3−フエノキ
シベンジルアルコールとの各エステル;2,2−ジメチ
ル−3−(2,2−ジプロムビニル)シクロプロパン−
1−カルボン酸のα−シアノ−3−フエノキシベンジル
アルコールとのエステル;2−p−クロルフエニル−2
−イソプロピル酢酸と3−フエノキシベンジルアルコー
ルとのエステル;2,2−ジメチル−3−(1,2,2
,2−テトラハロエチル)シクロプロパン−1−カルボ
ン酸(ここでハロはふつ素、塩素又は臭素原子を表わす
)とアレスロロン、3,4,5,6−テトラヒドロフタ
ルイミドメチルアルコール、5−ベンジル−3−フリル
メチルアルコール、3−フエノキシベンジルアルコール
及びα−シアノ−3−フエノキシベンジルアルコールと
の各エステルよりなる群から選ばれるピレスリノイド系
エステルの少なくとも1種を含有する(ここで、式(
I )の化合物並びに上記のピレスリノイド系エステルの
酸及びアルコール結合部分はそれらの全ての可能な立体
異性形態にあるものとする)ことを特徴とする殺虫、殺
だに又は殺線虫活性を付与された組成物。[Claims] (1) All solids having the following formula (I) ▲Mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) (Here, R represents an alcohol residue used in the field of pyrethrinoids) Compounds in the form of isomers or mixtures of stereoisomers. (2) R is a) a linear or branched alkyl group containing 1 to 8 carbon atoms, or b) a benzyl group, or c) the following formula ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ (where R_1 represents a hydrogen atom or a methyl group), or d) the following formula ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ (where R_3 is 2 to 6 carbon atoms and one or more carbon-carbon atoms) Aliphatic organic groups containing saturation, especially -CH_2=CH=CH_2, -CH_2-CH=CH
-CH_3, -CH_2-CH=CH-C_2H_5,
-CH_2-CH=CH-CH=CH_2, CH_2-
C≡CH), or e) the following formula ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ (Here, B represents a C=O group or an oxygen atom, and R_4 is a hydrogen atom, a methyl group, -C≡ N group, -C≡CH group or ▲
There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ Representing groups), or f) The following formula ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ Groups, or g) The following formula ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ of group, or h) The following formula ▲ There are numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ [Here, R_5 represents a hydrogen atom or -CN group, and R_
6 represents a thiazolyl group (in this group, the bond ▲a mathematical formula, a chemical formula, a table, etc. may be located at any valid position), and R_7 represents a -CH_2- group or an oxygen atom], or i) A group of the following formula ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼, or j) A group of the following formula ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (where R_8 represents a hydrogen atom or -CN group), or k) The following formula ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (Here, R_9 represents a hydrogen atom or -CN group) Group, or l) The following formula ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (Here R_1_2 represents a hydrogen atom, a methyl group, an ethynyl group, or a cyano group, and R_1_0 and R_1_1 may be the same or different and represent a hydrogen, fluorine, chlorine, or bromine atom), or m) a group of the following formula ▲ formula, There are chemical formulas, tables, etc. ▼ (where R_1_3 represents a hydrogen atom, methyl group, ethynyl group, or cyano group, and B' represents an oxygen or sulfur atom), or n) the following formula ▲ Numerical formula, chemical formula, table etc. ▼ (Here, R_1_4 represents a halogen atom, an alkyl group containing 1 to 6 carbon atoms, or a trifluoromethyl group, and R_1_5 represents a halogen atom, an alkyl group containing 1 to 6 carbon atoms, represents an alkoxy group or a trifluoromethyl group containing 1 to 6 carbon atoms, a is 0, 1, 2, 3 or 4, and b is 0, 1, 2, 3, 4
or 5), in all stereoisomeric forms or in the form of a mixture of stereoisomers, having the general formula (I) according to claim 1. 3) R is the following formula ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (Here, B represents a C=O group or an oxygen atom, and R_4 is a hydrogen atom, a methyl group, a -C≡N group, a -C≡CH group) Or ▲
There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. All stereoisomeric forms or stereoisomerisms having the general formula (I) according to claim 1 or 2, which is characterized by representing the group Compounds in the form of body mixtures. (4) R is the following formula ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ (Here, R_1_2 represents a hydrogen atom, methyl group, ethynyl group, or cyano group, R_1_0 and R_1_1 may be the same or different, and hydrogen, (representing a fluorine, chlorine or bromine atom) All stereoisomeric forms or mixtures of stereoisomers having the general formula (I) according to claim 1 or 2, characterized in that Compounds in the form of. (5) R represents a group of the following formula ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ (Here, R_1_3 represents a hydrogen atom, methyl group, ethynyl group, or cyano group, and B' represents an oxygen or sulfur atom) Compounds of the general formula (I) according to claim 1 or 2, characterized in that they are in the form of all stereoisomers or in the form of mixtures of stereoisomers. (6) R is the following formula ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ (Here, R_1_4 represents a halogen atom, an alkyl group containing 1 to 6 carbon atoms, or a trifluoromethyl group, and R_1_5 represents a halogen atom, represents an alkyl group containing 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group containing 1 to 6 carbon atoms or a trifluoromethyl group, a is 0, 1, 2, 3 or 4, and b is 0 , 1, 2, 3, 4
or 5), in all stereoisomeric forms or in the form of a mixture of stereoisomers, having the general formula (I) according to claim 1 or 2. (7) R is a group of the following formula ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ or ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ Claims 1 to 6 are characterized in that
Compounds of the general formula (I) as defined in any of the following paragraphs, in all stereoisomeric forms or in the form of mixtures of stereoisomers. (8) Claim 1 in which the compound name is as follows:
Compounds described in Section. 1R, cis-2,2-dimethyl-3-(2,2-diiodoethenyl)cyclopropanecarboxylic acid (S) cyano-(3-phenoxy-4-fluorophenyl)methyl, 1R, cis-2,2-dimethyl -3-(2,2-diiodoethenyl)cyclopropanecarboxylic acid (S)cyano-1-(3-phenoxy-4-fluorophenyl)methyl and 1S, eis-2,2-dimethyl-3-(2,2 −
diiodoethenyl) cyclopropanecarboxylic acid (R)cyano-1-(3-phenoxy-4-fluorophenyl)
50-50 mixture with methyl. (9) A method for producing a compound in the form of all stereoisomers or a mixture of stereoisomers having the general formula (I) according to claim 1, the method comprising: (I
I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (II) The compound obtained by reacting the compound in the form of all stereoisomers or the form of a mixture of stereoisomers with tetraiodomethane and triphenylphosphine. The following formula (IV) is obtained by reacting the compound of (III) with p-toluenesulfonic acid in an organic solvent. There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. IV), optionally converting this compound into a functional derivative such as an acid chloride, acid anhydride or mixed acid anhydride, then converting the acid of formula (IV) or its functional derivative to the acid of formula (IV) or its functional derivative by formula A general formula (I) characterized by reacting an R-OH alcohol or a functional derivative of this alcohol to obtain a compound of the corresponding general formula (I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) A method for producing the compound. (10) When the compound of formula (II) is reacted with tetraiodomethane and triphenylphosphine, the organic solvent is a chlorinated aliphatic solvent such as methylene chloride, and the compound of formula (III) is reacted with p-toluenesulfone. The organic solvent in which the acid is reacted is an organic solvent such as benzene, toluene or xylene, the functional derivative of the acid of formula (IV) is an acid chloride, and this acid salt compound is treated in the presence of a tertiary base. Alcohol R-O below
The method according to claim 9, characterized in that the acid of formula (IV) is reacted with alcohol R-OH in the presence of dicyclohexylcarbodiimide or diisopropylcarbodiimide and dimethylaminopyridine. (11) The following formula (II) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ The compound of (II) is reacted with tetraiodomethane, triphenylphosphine and zinc in an organic solvent to form the following formula (IV) ▲ Formula, A manufacturing method according to claim 9, characterized in that the compound of (IV) is obtained, and the synthesis is then continued as described in claim 9. (12) The production method according to claim 11, wherein the organic solvent used is a chlorinated aliphatic solvent such as methylene chloride. (13) A compound of formula (I) according to any one of claims 1 to 8 for use in the extermination of plant parasites, house parasites, and warm-blooded animal parasites. (14) Plant parasites, house parasites, and warm-blooded animal parasites, characterized by containing at least one compound according to any one of claims 1 to 8 as an active ingredient. Pesticide composition for the extermination of. (15) An insecticide composition containing at least one compound described in any one of claims 1 to 8 as an active ingredient. (16) An acaricidal composition for exterminating parasitic mites on plants, which contains at least one compound according to any one of claims 1 to 8 as an active ingredient. (17) A nematocide composition containing at least one compound described in any one of claims 1 to 8 as an active ingredient. (18) An acaricidal composition for exterminating parasitic mites on animals, which contains at least one compound according to any one of claims 1 to 8 as an active ingredient. (19) An animal breeding composition containing at least one compound as set forth in any one of claims 1 to 8 as an active ingredient. (20) on the one hand at least one compound of the general formula (I) as active substance and on the other hand chrysanthemum acid and arethrolone, 3,4,5,6-tetrahydrophthalimidomethyl alcohol, 5-benzyl-3-furyl Each ester with methyl alcohol, 3-phenoxybenzyl alcohol and α-cyano-3-phenoxybenzyl alcohol;
Ester of 2,2-dimethyl-3-(2-oxo-3-tetrahydrothiophenylidenemethyl)cyclopropane-1-carboxylic acid and 5-benzyl-3-furylmethyl alcohol; 2,2-dimethyl-3 -(esters of 2,2-dichlorovinylcyclopropane-1-carboxylic acid and 3-phenoxybenzyl alcohol and α-cyano-3-phenoxybenzyl alcohol; 2,2-dimethyl-3-( 2,2-dipromvinyl)cyclopropane-
Ester of 1-carboxylic acid with α-cyano-3-phenoxybenzyl alcohol; 2-p-chlorophenyl-2
-Ester of isopropylacetic acid and 3-phenoxybenzyl alcohol; 2,2-dimethyl-3-(1,2,2
, 2-tetrahaloethyl) cyclopropane-1-carboxylic acid (where halo represents a fluorine, chlorine or bromine atom) and arethrolone, 3,4,5,6-tetrahydrophthalimidomethyl alcohol, 5-benzyl-3 - Contains at least one pyrethrinoid ester selected from the group consisting of esters with furyl methyl alcohol, 3-phenoxybenzyl alcohol, and α-cyano-3-phenoxybenzyl alcohol (herein, the formula (
I) and the acid and alcohol bonding moieties of the above-mentioned pyrethrinoid esters are in all possible stereoisomeric forms). composition.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8518226A FR2591223B1 (en) | 1985-12-10 | 1985-12-10 | NOVEL DERIVATIVES OF CYCLOPROPANE CARBOXYLIC ACID SUBSTITUTING IODINE, THEIR PREPARATION AND THEIR APPLICATION TO THE CONTROL OF PESTS OF PLANTS AND ANIMALS |
FR85-18226 | 1985-12-10 | ||
FR86-09997 | 1986-07-09 |
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Publication Number | Publication Date |
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JPS62145046A true JPS62145046A (en) | 1987-06-29 |
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP61291722A Pending JPS62145046A (en) | 1985-12-10 | 1986-12-09 | Novel derivatives of bromine-substituted cyclopropanecarboxylic acid, manufacture, parasiticidal use for plants ans animals and composition |
Country Status (2)
Country | Link |
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JP (1) | JPS62145046A (en) |
FR (1) | FR2591223B1 (en) |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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CA1123452A (en) * | 1977-06-30 | 1982-05-11 | John H. Davies | Cyclopropyl carboxylate compounds a process for their manufacture and their use as pesticides |
GB2035301B (en) * | 1978-10-13 | 1982-12-08 | Shell Int Research | 2-bromobenzyl esters of alkenyl cyclopropane carboxylic acids and their use as pesticides |
US4349567A (en) * | 1979-08-16 | 1982-09-14 | Ciba-Geigy Corporation | Dihalovinylcyclopropanecarboxylic acid esters and their use in pest control |
US4348408A (en) * | 1980-08-22 | 1982-09-07 | Ciba-Geigy Corporation | Pesticidal α-allenyl-3-phenoxybenzyl-2,2-dimethyl-3-(2,2-dihalovinyl)-cyclopropane-1-carboxylates |
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1985
- 1985-12-10 FR FR8518226A patent/FR2591223B1/en not_active Expired
-
1986
- 1986-12-09 JP JP61291722A patent/JPS62145046A/en active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
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FR2591223A1 (en) | 1987-06-12 |
FR2591223B1 (en) | 1988-03-18 |
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