JPS6213793Y2 - - Google Patents

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JPS6213793Y2
JPS6213793Y2 JP1019682U JP1019682U JPS6213793Y2 JP S6213793 Y2 JPS6213793 Y2 JP S6213793Y2 JP 1019682 U JP1019682 U JP 1019682U JP 1019682 U JP1019682 U JP 1019682U JP S6213793 Y2 JPS6213793 Y2 JP S6213793Y2
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glass
strand
resin
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adhesive component
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Description

【考案の詳細な説明】[Detailed explanation of the idea]

本考案は、ガラス繊維強化プラスチツク(以下
FRPという)の強化材として好適なガラススト
ランドマツトに関する。 現在FRPの強化材として広範に使用されてい
るガラスストランドマツトとしては、ガラスチヨ
ツプドストランドマツト(以下チヨツプドマツト
という)とガラスコンテイニユアスストランドマ
ツト(以下コンテイニユアスマツトという)があ
る。チヨツプドマツトは、ハンドレイアツプ成形
時の積層用樹脂(不飽和ポリエステル樹脂、エポ
キシ樹脂等)のウエツトアウト特性が優れていな
ければならず、型なじみなどの点から、樹脂に易
溶性の表面処理を施したチヨツプドストランドを
樹脂に易溶性の結合剤でマツト状に接合したもの
が多く使用されている。このチヨツプドマツトで
強化されたFRP製品は、表面仕上りが良く高強
度であるという特徴を有するが、プレス成形法レ
ジンインジエクシヨン成形法等の機械成形法に強
化材として用いると、樹脂のウエツトアウトが速
いため、ストランドがすばやくフイラメント化し
樹脂の流れ抵抗が高くなり、しかも結合剤が樹脂
に溶解するためにストランド流れやマツト切断が
生じ実用的でないという問題を有している。この
問題を解決するために、樹脂に溶けにくい表面処
理を施したチヨツプドストランドを不溶性の結合
剤により、マツト化したものが検討されたことも
あつたが、ウエツトスルー特性が良く、かつスト
ランド流れやマツト切断が生じない嵩高なマツト
を製造することは極めて困難で未だ実用化されて
いない。 一方プレス成形法、レジンインジエクシヨン成
形法等機械成形法に用いられるコンテイニユアス
マツトは、樹脂に溶けにくい表面処理を施したコ
ンテイニユアスストランドをカール状に絡らませ
不溶性の結合剤で極めて嵩高なマツトにしたもの
である。このコンテイニユアスマツトは、ウエツ
トスルーも良く、ストランド流れや切断も生じに
くいが高強度のFRP製品が得られにくく、表面
の凹凸が多いので表面仕上りが悪いという問題を
有している。 本考案者等は上記した従来のガラスストランド
マツトが有する問題点を解決するために、鋭意検
討した結果両表面層がチヨツプドマツト、中層が
コンテイニユアスマツトから形成される三層構造
を有するガラスストランドマツトで、チヨツプド
ストランド層が樹脂に可溶な表面処理を施された
ものであり、コンテイニユアスストランド層が樹
脂に難溶でしかもスチレン不溶分が30%以上90%
以下の表面処理を施されたものが機械成形時にお
いて、樹脂のウエツトスルーが良く、ストランド
流れや切断も生ぜず、しかも成形品の外観が良好
であることを見出し本考案に到つた。 以下に図面で本考案を説明する。 第1図に示したガラスストランドマツトは、両
表面が切断長さ50m/mのガラスチヨツプドスト
ランドを易溶性結合剤でマツト状に接合した150
グラム/1平方メートル質量のチヨツプドマツト
層1、中層部は樹脂に難溶でスチレン不溶分が40
%の表面処理を施した連続ストランド結合剤でマ
ツト状に接合した300グラム/1平方メートル質
量のコンテイニユアスマツト層2から形成される
総質量600グラム/1平方メートルの三層構造を
有するものである。このガラスストランドマツト
を用い不飽和ポリエステル樹脂を含浸し、プレス
成形して得られたFRP板特性を三層構造マツト
の中層部がスチレン不溶分が30%未満の表面処理
を施したもの(イ)、スチレン不溶分が90%以上の表
面処理を施したもの(ロ)および従来の600グラム/
1平方メートル質量のコンテイニユアスマツトに
不飽和ポリエステル樹脂を含浸し、プレス成形し
て得られたFRP板特性(ハ)と比較して第一表に示
した。三層構造マツトの中層部がスチレン不溶分
30%未満の表面処理を施したものは、マツトの切
断やストランド流れが生じ、スチレン不溶分90%
以上の表面処理を施したものは、FRP板に白化
現象が見られる。またコンテイニユアスマツト使
用のFRP板は曲げ強度が小さく成形品の表面仕
上り面は凹凸が多く外観も悪いものであるが、本
考案によるガラスストランドマツトはいづれの特
性も優れたものであつた。
This invention is based on glass fiber reinforced plastic (hereinafter referred to as
This invention relates to a glass strand mat suitable as a reinforcing material for FRP. Glass strand mats that are currently widely used as reinforcing materials for FRP include glass chopped strand mats (hereinafter referred to as chopped strand mats) and glass contained strand mats (hereinafter referred to as contained strand mats). For chopped pine, the laminating resin (unsaturated polyester resin, epoxy resin, etc.) must have excellent wet-out properties during hand lay-up molding, and from the viewpoint of mold conformability, the resin must be treated with an easily soluble surface treatment. Often used are chopped strands bonded to resin in a mat shape using a readily soluble binder. FRP products reinforced with this chopped mat have the characteristics of good surface finish and high strength, but when used as a reinforcing material in mechanical molding methods such as press molding and resin injection molding, the resin wets out quickly. As a result, the strands quickly turn into filaments, resulting in high resin flow resistance, and furthermore, the binder dissolves in the resin, causing strand flow and mat breakage, making it impractical. In order to solve this problem, it was considered that chopped strands, which had a surface treatment that made them difficult to dissolve in resin, were made into a mat using an insoluble binder, but this method had good wet-through properties and strands. It is extremely difficult to manufacture a bulky pine that does not cause drift or pine cutting, and has not yet been put to practical use. On the other hand, continuous smuts, which are used in mechanical molding methods such as press molding and resin injection molding, are made by coiling continuous strands that have been surface-treated to make them difficult to dissolve in resin, and are made with an insoluble binder. It is made from a bulky pine tree. Although this container mat has good wet through and is less likely to cause strand drift or breakage, it is difficult to obtain a high-strength FRP product and has the problem of poor surface finish due to its many surface irregularities. In order to solve the problems of the conventional glass strand mat mentioned above, the inventors of the present invention have made extensive studies and have developed a glass strand mat having a three-layer structure in which both surface layers are made of chopped mat and the middle layer is made of continuous mat. The chopped strand layer has been subjected to a surface treatment that makes it soluble in resin, and the continuous strand layer is poorly soluble in resin and has a styrene-insoluble content of 30% to 90%.
It was discovered that the following surface treatment gives good wet through of the resin during mechanical molding, no strand flow or breakage occurs, and the appearance of the molded product is good, leading to the present invention. The present invention will be explained below with reference to the drawings. The glass strand mat shown in Figure 1 is made by bonding glass chopped strands with a cut length of 50 m/m on both surfaces into a mat shape using an easily soluble binder.
Chopped pine layer 1 with a mass of gram/1 square meter, the middle layer is poorly soluble in resin and has a styrene insoluble content of 40
It has a three-layer structure with a total mass of 600 g/1 square meter formed from a continuous mat layer 2 with a mass of 300 g/1 square meter bonded in a mat shape with a continuous strand binder that has been subjected to a surface treatment of . This glass strand pine is impregnated with an unsaturated polyester resin and press-molded to obtain an FRP board.The middle layer of the three-layered pine is surface-treated to have a styrene insoluble content of less than 30% (A). , surface treated with styrene insoluble content of 90% or more (b) and conventional 600g/
Table 1 shows a comparison of the characteristics (c) of an FRP board obtained by impregnating a 1 square meter container mass with unsaturated polyester resin and press-molding it. The middle layer of the three-layered pine contains styrene-insoluble content.
If the surface treatment is less than 30%, the pine will break or the strands will flow, and the styrene insoluble content will be 90%.
Whitening phenomenon can be seen on FRP boards that have been subjected to the above surface treatments. In addition, FRP boards using container mats have low bending strength and the finished surface of the molded product is uneven and has a poor appearance, but the glass strand mat according to the present invention has excellent properties in all respects.

【表】【table】

【表】 〈成形条件〉 600g/m2の各種ガラスストランド
マツト3プライを60℃の平板用プレス型の中に入
れ1%の硬化剤を含む不飽和ポリエステル樹脂液
をマツトに塗布しプレス圧5Kg/cm2、型締め時間
20分の条件でプレス成形した。 本考案のガラスストランドマツトにおいて中間
層を構成するコンテイニユアスマツトの表面処理
剤の不溶分を30〜90%の範囲に限定した理由は、
90%以上のスチレン不溶分を有する表面処理剤を
適用した場合には、液状樹脂を塗布又は注入した
時点から成形され硬化するまでの、液状樹脂によ
る含浸が遅く、初期のストランド形態を保持した
まま成形品中にとりこまれるために両表面層のチ
ヨツプドマツトの質量の低い場合には成形品表面
に凹凸が発生し、成形外観を悪くする。表面処理
剤の不溶分が30%以下の場合には、コンテイニユ
アスストランドの表面処理が液状樹脂に容易に溶
解されてフイラメント化するために、塗布又は注
入された液状樹脂の流れを阻害し、ガラス流れも
同時に発生して成形品の強度に均一性を欠くとい
う問題が生じる。 本考案のコンテイニユアスストランドの表面処
理を不溶化させる方法としては、表面処理剤の組
成を不飽和ポリエステルとベンゾイルパーオキサ
イドやt−ブチルパーベンゾエートなどの有機過
酸酸化物の混合物又は、エポキシ樹脂とジエチレ
ントリアミンやメタキシレンジアミンなどとの硬
化剤の混合物又は反応性酢酸ビニルとアクリルシ
ランの混合物を適用することによつて得られる
が、ここでの例示に限定されるものではない。 本考案でいうスチレンに対する不溶分とは、ス
チレンに重合禁止剤(ハイドロキノン等)を0.1
%添加し、この中に表面処理されたガラスストラ
ンド製品を入れ12時間還流抽出した後のガラスス
トランド製品の表面に残留している表面処理剤分
を意味し抽出前のガラスストランド製品の処理剤
付着量に対する抽出後の上記残留分の割合をもつ
て表示している。
[Table] <Forming conditions> Three plies of various glass strand mats weighing 600 g/m 2 were placed in a press mold for flat plates at 60°C, and an unsaturated polyester resin solution containing 1% hardening agent was applied to the mats, and a press pressure of 5 kg was applied. /cm 2 , mold clamping time
Press molding was performed for 20 minutes. The reason why we limited the insoluble content of the surface treatment agent of the container mat that constitutes the intermediate layer in the glass strand mat of the present invention to a range of 30 to 90% is as follows.
When a surface treatment agent with a styrene-insoluble content of 90% or more is applied, the impregnation with the liquid resin is slow from the time the liquid resin is applied or injected until it is molded and cured, and the initial strand form is maintained. If the chopped mats in both surface layers have a low mass because they are incorporated into the molded product, unevenness will occur on the surface of the molded product, worsening the appearance of the molded product. When the insoluble content of the surface treatment agent is 30% or less, the surface treatment of the continuous strand is easily dissolved in the liquid resin and becomes a filament, which obstructs the flow of the applied or injected liquid resin. Glass flow also occurs at the same time, resulting in a problem that the strength of the molded product lacks uniformity. As a method for insolubilizing the surface treatment of continuous strands of the present invention, the composition of the surface treatment agent is a mixture of an unsaturated polyester and an organic peracid oxide such as benzoyl peroxide or t-butyl perbenzoate, or an epoxy resin. It can be obtained by applying a mixture of curing agents such as diethylenetriamine or metaxylene diamine or a mixture of reactive vinyl acetate and acrylic silane, but is not limited to the examples given here. In this invention, the insoluble matter in styrene refers to the addition of a polymerization inhibitor (hydroquinone, etc.) to styrene at a rate of 0.1
%, surface-treated glass strand products are added thereto, and after reflux extraction for 12 hours, the amount of surface treatment agent remaining on the surface of the glass strand product is measured. The ratio of the residual content after extraction to the amount is indicated.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本考案のガラスストランドマツトの1
例を示した断面模式図である。 符号の簡単な説明、1……ガラスチヨツプドス
トランドマツト層、2……ガラスコンテイニユア
スストランドマツト層。
Figure 1 shows one of the glass strand mats of the present invention.
It is a cross-sectional schematic diagram showing an example. Brief explanation of the symbols: 1...Glass chopped strand mat layer, 2...Glass continuous strand mat layer.

Claims (1)

【実用新案登録請求の範囲】 1 両表面層がガラスチヨツプドストランドマツ
ト、中層がガラスコンテイニユアスストランド
マツトから形成される三層構造を有するガラス
ストランドマツトにおいてガラスチヨツプドス
トランドが積層用樹脂に可溶な表面処理を施さ
れたものであり、ガラスコンテイニユアススト
ランドが30%以上90%以下のスチレン不溶分を
有する表面処理を施されたものであることを特
徴とするガラスストランドマツト。 2 コンテイニユアスストランドが、架橋化され
た接着剤成分を主成分とする表面処理を施され
た特許請求の範囲第1項記載のガラスストラン
ドマツト。 3 架橋化された接着剤成分が、不飽和ポリエス
テル樹脂硬化物である特許請求の範囲第2項記
載のガラスストランドマツト。 4 架橋化された接着剤成分が、エポキシ樹脂硬
化物である特許請求の範囲第2項記載のガラス
ストランドマツト。 5 架橋化された接着剤成分が、ポリ酢酸ビニル
系樹脂を、シラン系カツプリング剤で架橋反応
せしめた反応物である特許請求の範囲第2項記
載のガラスストランドマツト。
[Claims for Utility Model Registration] 1 Glass chopped strands are laminated in a glass strand mat having a three-layer structure in which both surface layers are formed of glass chopped strand mats and the middle layer is formed of glass continuous strand mats. A glass strand that has been subjected to a surface treatment that makes it soluble in a resin used for use, and the glass continuous strand has been subjected to a surface treatment that has a styrene-insoluble content of 30% or more and 90% or less. Matsuto. 2. The glass strand mat according to claim 1, wherein the continuous strand has been subjected to a surface treatment containing a crosslinked adhesive component as a main component. 3. The glass strand mat according to claim 2, wherein the crosslinked adhesive component is a cured unsaturated polyester resin. 4. The glass strand mat according to claim 2, wherein the crosslinked adhesive component is a cured epoxy resin. 5. The glass strand mat according to claim 2, wherein the crosslinked adhesive component is a reaction product obtained by subjecting a polyvinyl acetate resin to a crosslinking reaction with a silane coupling agent.
JP1019682U 1982-01-29 1982-01-29 glass strand pine Granted JPS58115328U (en)

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