JPS62135542A - Production of expanded amide resin molding - Google Patents

Production of expanded amide resin molding

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JPS62135542A
JPS62135542A JP27775385A JP27775385A JPS62135542A JP S62135542 A JPS62135542 A JP S62135542A JP 27775385 A JP27775385 A JP 27775385A JP 27775385 A JP27775385 A JP 27775385A JP S62135542 A JPS62135542 A JP S62135542A
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omega
amide
lactam
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foam molded
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Isao Nagaya
長屋 勲
Makoto Watanabe
誠 渡辺
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Mitsubishi Kasei Polytec Co
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Mitsubishi Monsanto Chemical Co
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Abstract

PURPOSE:To obtain the titled molding having excellent mechanical characteristics and surface appearance, by adding a specified aliph. polyamide to at least one of molten omega-lactams contg. a polymn. catalyst (cocatalyst) and injecting or pouring the mixture into a mold. CONSTITUTION:At least three compds. selected from among at least three groups of aliph. dicarboxylic acids, diamines, aminocarboxylic acids and lactams are copolymerized to obtain an aliph. polyamide (C) soluble in molten omega-lactam. The component (C) is added to at least one of a molten omega-lactam (a) contg. a polymn. catalyst and an omega-lactam (h) contg. a cocatalyst which is a functional acid halide or a functional acyllactam selected from compds. of formulas I-V [wherein A is halogen, a group of formula VI; Y is a 3-11C alkylene; a is 1-3; b is 1 or above; R1 is an alkyl(oxy), etc.; R2 is a bi- or polyvalent group selected from among hydrocarbon groups and hydrocarbons having an ether linkage; Z is a polyether having an MW of at least 2,000, etc.]. The mixture is injected or poured into a mold.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

[産業!−1の利用分野1 本発明は、アミド系樹脂発泡成形品の製造方法に関する
ものである。更に詳しくは、アミド系樹脂注型発泡成形
品、反応射出発泡成形品の製造方法に関するものであり
、成形時には、成形繰作が容易であり、得られた成形品
は、82械的物性がよく、発泡によって発生する気泡を
安定化し、成形品の表面のボイドの発生を抑制し、成形
品中の気泡を微細化、均一化することにより表面外観を
改良した成形品の製造方法に関するものである。 「従米枝術1 近年高反応性の液状原料を金型内に射出または注入し、
重合および成形を金1.!9内で行って、直接成形品を
得る方法、いわゆる反応射出成形法または注へり成形法
が注目されている。 従来上記成形法を用いたものとしては、ポリウレタン成
形品が大きな発展をして米tこが、最近、ポリアミド、
不飽和ポリエステル、エポキシ等の新しい素材も用いら
れ始めている。中でもポリアミドは、強靭性、高剛性、
耐熱性に優れ、耐摩擦、摩耗特性のよさを1にね備え、
更に、原料組成物の流動性が良いこと、および重合時の
発熱の少いこと等から、低射出圧力での成形が可能であ
り、金型面の転写性がよく、かつ、薄肉から肉厚の成形
品まで随意に得ることができるので、反応射出成形およ
び注型成形用素材として特に注目されている。 このようなポリアミドのuRを生がし、更に金7(+4
への充填性、成形品のヒケ、ソリ等を改良し、成形品の
軽量化をはかるために成形時に発泡させる方法が提案さ
れている。 −1;記目的にかなった、発泡成形品を得る方法として
、特開昭60−18332号公報に記載の方法がある。 しかし、本発明者らの実験によれば、この方法によって
成形を行なった場合、気泡が成形品表面に出でさ、成形
品表面にピンホール、ボイド等を作ったり、気泡の凝集
が起こり、内部気泡の粗大化、不均一化が起こり、表面
外観のよい成形品が得られないという欠点があることが
分った。また、ポリウレタンの反応射出成形、注型成形
等においては、原料組成物にシリコン系界面活性剤等を
配合し、これにょる整泡効果によって、表面外観、内部
気泡の微細化、均一化がなされているが、アミド系0(
脂の反応射出成形、注型成形においては、これらの整泡
剤も効果が十分でないことが分った。 アミド系樹脂反応射出成形品および注型成形品の外観は
、例えば、ポリウレタン等の反応射出成形品または注型
成形品に比べ、極めて良好であるーン嶋Cり、l渇シシ
[industry! Field of Application of -1 1 The present invention relates to a method for producing an amide resin foam molded product. More specifically, it relates to a method for producing amide-based resin casting foam molded products and reaction injection foam molded products, which are easy to repeat during molding, and the obtained molded products have good mechanical properties. , relates to a method for producing a molded product that improves the surface appearance by stabilizing the air bubbles generated by foaming, suppressing the generation of voids on the surface of the molded product, and making the air bubbles in the molded product finer and more uniform. . ``Junibei Technique 1 In recent years, highly reactive liquid raw materials are injected or injected into a mold,
Polymerization and molding with gold 1. ! 9 to directly obtain a molded article, the so-called reaction injection molding method or pour molding method is attracting attention. Conventionally, polyurethane molded products have made great progress using the above molding method, but recently polyamide,
New materials such as unsaturated polyester and epoxy are also beginning to be used. Among them, polyamide has strong toughness, high rigidity,
It has excellent heat resistance, friction resistance, and wear characteristics.
Furthermore, due to the good fluidity of the raw material composition and the low heat generation during polymerization, molding can be performed at low injection pressure, the transferability of the mold surface is good, and it is possible to mold from thin to thick walls. Since molded products can be obtained at will, it is attracting particular attention as a material for reaction injection molding and cast molding. The uR of such polyamide is produced, and gold 7 (+4
A method of foaming during molding has been proposed in order to improve the filling properties of molded products, reduce sink marks, warpage, etc., and reduce the weight of molded products. -1; As a method for obtaining a foamed molded article that meets the above purpose, there is a method described in JP-A-60-18332. However, according to experiments conducted by the present inventors, when molding is performed using this method, air bubbles appear on the surface of the molded product, pinholes, voids, etc. are created on the surface of the molded product, and agglomeration of air bubbles occurs. It has been found that there is a drawback that the internal bubbles become coarse and non-uniform, making it impossible to obtain a molded product with a good surface appearance. In addition, in reaction injection molding, cast molding, etc. of polyurethane, silicone surfactants, etc. are blended into the raw material composition, and the foam regulating effect of this makes the surface appearance, internal bubbles finer, and more uniform. However, amide type 0 (
It has been found that these foam stabilizers are not sufficiently effective in reaction injection molding and cast molding of oils. The appearance of amide resin reaction injection molded products and cast molded products is extremely good compared to, for example, reaction injection molded products or cast molded products such as polyurethane.

【壷1プ七ごnfλ+、51−1+ンうヒオたり雫ドー
リー後処理する場合にも外観が良好に仕ヒがるので、大
きな利点となっている。従って、このような優れた特徴
を維持した発泡成形品の!!!遣方法の出現が望まれて
いた。 1発明が解決しようとした問題点1 本発明は、アミド1. +8脂発泡成形品を、反応射出
成形法および注型成形法によって製造する場合に、成形
品表面にピンホール、ボイド、気泡の凝集が起こらず成
形品内部の気泡が細かく均一である成形品を得る方法を
提供することを目的とする。 [問題点を解決するための手段1 しかして本発明の要旨とするところは、アミド系樹IJ
II発泡成形品を製造するにあたり、1刊合触媒を含む
ω−ラクタムの溶融状物、m介助触媒を含むω−ラクタ
ムの溶融状物の少なくとも一方に、ω−ラクタムの溶融
状物に可溶なポリアミド類を配合して、金型内に射出ま
たは注入して成形品とすることを特徴とするアミド系樹
脂発泡成形品の製造方法に存する。 以下、本発明の詳細な説明する。アミドR+H脂反応射
出成形あるいは注へ1!成形においては、用いられる幾
種類かの原料は2成分系以、hの組成物に分けて調製さ
れ、成形時に、これら2成分系以ヒに分けられた原料組
成物が、衝突混合により、また1土スタテイ・ンクミキ
サー、グイナミンクミキサー等により合一され、金へり
内で重合と成形とが同時に行なわれるものである。 アミド系樹脂反応射出成形または注型成形において、2
成分系からなる原料組成物の一方の成分系(以後成分系
(A)という)は、重合触媒とω−ラクタムの溶融状物
、もう一方の成分系(以後成分系(B)という)は、司
会助触媒、各種の添加物およびω−ラクタムの溶融状物
からなる。 本発明方法において使用されるω−ラクタム溶融状物に
可溶なポリアミド類は、発泡成形品の気泡の均一性を向
ヒさせ、成形品表面にピンホール、ボイド、気泡の凝集
等に起因する成形品表面の凹凸等か生じないようにする
機能を果たすものである。 しかしてω−ラクタムの溶融状物に可溶なポリアミド類
としては、ポリアミド類を構成する次の4秤の’lj 
fit体群、すなわち(a)ジカルボン酸類、(11)
ノアミノ類、(c)アミ/カルボン酸類、(d)ラクタ
ム類のうちの少なくとも3種の群より選ばれた少なくと
も3種類の’lj’Ql:体成分より構成される共重合
体があげられる。 重電体群の1つである(a)ジカルボン酸類としては、
アンビン酸、セバシン酸、コルク酸、ゲルタール酸、ア
ゼライン酸、β−メチル7ノビン酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、デカメチレンツカルボン酸、ドデカメチレ
ンツカルボン酸、1.10−デカンノカルボン酸、ピメ
リン酸等があげられる。この(a)群の中では、7ノビ
ン酸、セバシン酸が好適である。 (b)ノアミノ類としては、エチレンン°アミン、テト
ラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタ
メチレンジアミン、デカメチレンジアミン、メタキシレ
ンジアミン、パラキシレンジアミン等があげられる。こ
の(b)群の中ではヘキサメチレンジアミンが好適であ
る。 単喰体群としての(c)アミ/カルボン酸としては、6
−7ミノカプロン酸、7−7ミ7エナント酸、9−アミ
/ノナン酸、11−アミノウンデカン酸、17−7ミ/
ヘプタデカン酸等があげられる。 (d)ラクタム類としては、ε−カプロラクタム、エナ
ントラクタム、カプリロラクタム、ε−ウンデカ/ラク
タム、ω−ラウリンラクタム、デシルラクタム、アンデ
シルラクタム等があげられる。 上記(a)−u(d)の4つの群のうち、少なくとも3
つの群から選ばれた少なくとも3種類のIll電体成分
より構成される共重合体は、ポリアミド類を製造する公
知の方法によって、容易に製造することができる。 本発明において使用される北記ポリアミド類は、成分系
(A)または成分系(B)のいずれにも添加し得るし、
また成分系(A)および成分M(B)の双方に同時に添
加することも可能である。 本発明で使用されるω−ラクタムの貝1体例としては、
γ−ブチロラクタム、δ−バレロラクタ人ε−カプロラ
クタム、ω−エナントラクタム、ω−カブリルラクタム
、ω−ウンデカノラクタム、ω−ラウリンラクタムなど
が挙げられる。これらのω−ラクタムは弔独で使用して
もよく、2種以上を併用してもよい。 成分系(A)に含有される重合触媒としては、公知のω
−ラクタムの7ニオン重合において使用される如何なる
化合物も用いることができる。その兵体例としては、ア
ルカリ金属、アルカリ土類金属、これらの水素化物、酸
化物、水酸化物、炭酸塩、アルキル化合物、アリール化
合物、アルコキシド、グリニヤール化合物、更には上記
金属まrこは金属化合物とω−ラクタムとの反応生成物
、例えば、ω−ラクタムのナトリウム塩、カリウム塩、
マグネシウムハライド塩などが挙げられる1、重合触媒
の使用量は、全ω−ラクタムに月し、(’1.01〜1
5、または2()モル%もしくはそれ以]−の範囲であ
る。 成分系(B)に含有される1丁合触媒についても、ω−
ラクタムの7ニオン重今においでイ小川5−1人公知の
如何なる化合物も1史用可能である。その具体例として
は、例えは、トルエンノイソシアネー)、4.4’−ノ
フェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンツイ
ソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシア
ネート、カルボッイミドで変性されたノイソシアネート
等のインシアネート類、ヘキサメチレン−1,6−ピス
カルバミト、カプロラクタム、N、N’−ジフェニル−
P−フェニレンビスカルバミントカプロラクタム、N。 N’−ノフェニルーP−フェニレンビスカルバミツV、
ピロリドン等のカルバミドラクタム類、テレフタロイル
クロリド、7ジピン酸クロリド、セバシン酸クロリドな
どの酸ハライド類、アジポイルビスカプロラクタム、ア
ジポイルビスピロリドンテレフタロイルビスカプロラク
タム、テレフタロイルビスピロリドンなどのポリアシル
ラクタム類、または式 /nJ C、、アルキレンである)であり、aは1.2
または3の整数であり、bは2またはそれ以]〕の整数
であり、R1はアルキル暴、アルアルキル基、アルキル
オキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン基、またはアル
アルキルオキシ基でありR7は炭化水素基およびエーテ
ル結合を含有する炭化水素から選択される二価以上の基
であり、そしてZは(1)最低分子量約2.000を有
するポリエーテル、(2)最低分子に約2 、000を
有するポリエーテルセグメントを含有するポリエステル
セグメントまたは(3)最低分子量1,000を有する
炭化水素1を有するものからなる群より選択される酸ハ
ライド官能性物質またはラクタム官能性物質などが挙げ
られる。 成分系(B)には、金型内で成分系(A)とともに反応
する際に重合体鎖中に入る架(,5削、変性剤(ソフト
セグメント)等を配合することができる。これらの化合
物としては、多価の水酸基、メルカプト基、アミ7基ま
だはエポキシ基を有する化合物が挙げC)れる。 多価の水酸7.%を有する化合物の例としては、アルキ
レンクリコール例えばジエチレングリコール、°  ト
リエチレングリコール、テトラエチレングリコール、テ
トラメチレングリコール、プロピレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、へ、キシレングリコール、1.2
−プロパンツオール、1,3−プロパンノオール、1,
3−ヘキサンノオール、ブチレングリコール、1.4−
ブタンノオール、ノシクロペンタノエングリコール、ヘ
プタエチレングリフールおよびインプロピリデンビス(
P−フェニレンオキシプロパ7−ルー2Lフルキレング
リコール以外のポリオール例えばグリセロ−+1.  
  #  ン*  f  II  −I   II  
 k  −11−+    9a  −a  4 −I
J−−/トリオールおよび1−トリメチロールプロパン
、重合体状ポリオール例えばポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリオキシプロビレンノオ
ール、およびトリオール、ポリテトラメチレングリコー
ル、ひまし油、ポリブタノエングリコール、ポリエステ
ルグリコール、ポリ(ε−カブロラクトン)ジオールお
よびヒドロキシ基以外の置換基を含有する多数の化合物
例えば2゜4−ノクロロブチレングリフールなどが挙げ
ζ)代る。 多価のメルカプト基を有する化合物としてはヒドロキシ
エチルチオグリコレート、エチレングリコールビス(チ
オ−グリコレート)、ペンタエリスリトールテトラキス
−(チオグリコレート)およびチオノグリフールなどが
挙げられ、多価のアミ7基を有する化合物としては、ヘ
キサメチレンツアミン、トリレンジアミン、2.4−ノ
エチルトリレンジアミン、ポリオキシエチレンジアミン
、ポリオキシプロピレンジアミンおよびトリアミン、ポ
リオキシプロピレンジアミン、末端基がアミ7基の共重
合ポリアミドなどが挙げられ、多価のエポキシ基を有す
る化合物としては、レゾルシノールノグリシノルエーテ
ル、ビスフェノールへのジグリンノルエーテル、ビニル
ンクロヘキサンジオキシド、ブタンジオールノグリシノ
ルエーテル、ポリカルボン酸のポリグリシツルエステル
、エポキシ化ポリオレフィンおよびグリシツルエーテル
a(脂、エポキシ/ボラックぐδ(脂などがある。 成分系(B)には更に、天資的に正合反応を阻害しない
化合物、例えば可塑剤、染顔料、酸化防市削、内部離型
剤等を配合することができる。 次に、本発明に従いアミド系a(脂成形品を製造する方
法を述べると、先ず、ω−ラクタムに重合触媒を入れ、
ω−ラクタムの融点以ト(例えばω−ラクタムがカプロ
ラクタムの場合70℃以」−)に加温し、成分系(A)
の溶融状物を作る。この成分系(A)の溶融状物は、そ
れ自体での重合反応比11−のため100℃以下に保持
される。同様に成分系(II)も、ω−ラクタムに重合
助触媒、添加剤等を加えω−ラクタムの融点以,ヒに加
温し、140°C以下に保持しr−18融状物を作る。 次に上記[!成分系に、2成分系ポリアミド成分の全量
に対する所要電の、本発明で1県定するポリアミド類の
全量を成分系(Δ)まrこは成分系(B)のいずれか−
力にのみ、または、成分系<A)もしくは成分系1)に
一部を、残りを成分系(B)もしくは成分系(A)に、
または、成分系(l\)、成分系(13)に均等に混合
する。ポリアミド類の上記分配混合は、成分系(Δ)ま
たは成分系(B)の粘度、ω−ラクタムの種類等に応じ
て都度決定される。 本発明方法では、原料組成物中に発泡剤を加える。本発
明方法で使用される発泡削としては、窒素ガス、乾燥空
気、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガス、へブタン、ペ
ンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン等の低沸
点有機化合物があげられるにれら発泡剤を原料組成物中
に加える(こは、発泡剤が不活性ガスである場合には、
成分系(A)、成分系(B)の一方または双方に、タン
ク内で、溶解または分散させる方法がよい。発泡剤が低
沸点有機化合物である場合には、成分系(A)、成分系
(B)の一方または双方にタンク内で溶へイさせるのが
よい。 原料組成物に溶解または分散させる発泡剤の量は、製造
する成形品の用途、兵4aさせる性質、使用する発泡剤
の11′IIM、成形品の空孔率等によって変化させる
ことがでとる。成形品の空孔率とは、発泡剤によって成
形品の中に形成される微細な気泡が成形品に対して占め
る容積比をいう。 成形品の空孔率は、0 、 1 −、 9 0%の範囲
とするのがよい。空孔率が0.1%以下の場合は、成形
品に生ずる気泡が少ないので成形品表面にピンホール、
ボイド、気泡の凝集の問題は生じない。 空孔率が90%以トであると、成形品に生ずる気泡が多
くなりすぎ、発明の目的を達成するのが困難となり、好
ましくない。 1−のようり、:i周製した発泡削を溶解または分散さ
せたアミl’系杉(脂成形用組成物から、発泡成形品を
製造するには、次のような手順による。 先ず、成分系(A)、および成分系(B)溶融ステ2成
分の混合方法としては、例えば、ミキシングへンドと呼
ばれる装置内で、衝突混合させるか、又(土スタテイ7
クミキサーもしく1土グイナミンクミキサー等で撹拌混
合する。成分系(A)と成分系([との混合比は、S!
!遣する成形品のITI途、へ備させる性質に応じて変
化させることができる。この場合の混合比は、容積比で
5/1〜115の範囲とするのがよい。 成形に際しての金型温度は、1’ (1 (1・・、 
2 0G ’C、好ましくは120・・7160°Cの
範囲に保持するのがよい。金型内で、成分系(A)と成
分,v.(B)とが化学反応をおこし、金へ1(注入後
短時間で、成形品の大きさにもよるが、4分以内、場合
によっては2分以内で硬化または凝固し、化学反応を終
了する。化学反応終了後、金型から取り出したものは■
]的の成形品である。 [発明の効果1 本発明は、以−ヒ説明したとおりであり、次のように特
別に顕著な効果を奏し、その産業1−の利用価(I目十
陽めf l−で飢7、 (】)本発明方法によるときは、原料のω−ラクタム溶
融物に、これに可mなポリアミド類を配合するが、これ
を配合されたω−ラクタム溶融物は流動性が良く、安定
であるので、取扱いが容易であり、しかも成形時の立型
・\の注入がi’+’ 54である。 (2)本発明か法によるときは、ω−ラクタム溶融物に
配合されたポリアミド類が、発泡成形品の気泡の均一性
を向[−させ、成形品表面にピンホール、ボイド、気泡
の凝集に起因する成形品表面の凹凸を抑制する機能を果
すので、外観の優れた発泡成形品が得られる。 (3)本発明方法によって得られる発泡成形品は、′ぺ
と・λが細かく、均一であるので、発泡成形品は引張り
強さ等のfi?戒的性的性質れたものとなる。 1実施例1 次に、本発明を、実施例および比較例を掲げて説明する
が、本発明はその要19を超えない限り、以下の例に限
定されるものではない。 なお、以下の例において用いたω−ラクタム溶融物に可
溶なポリアミド類は次のとおりである。 また得られた成形品の外観の評価、成形品の平均気泡径
、空孔率、成形品の曲げ剛性、引張り強さおよび伸び、
等の測定は、次の方法に従った。 ナイロンM− ω−カプロラクタム、ヘキサメチレンツアミン、アノビ
ン酸、セバシン酸、ラウリルラクタムの5単量体成分を
含む共重合体であり、ポリアミドとしてg bすと、ナ
イロン6ニナイロン66:ナイロン610:ナイロン6
12の組成比が5 :45:45:5でありその平均分
子量が約70.00(’)のもの。 ナイロン■ニー ω−カプロラクタム、ヘキサメチレンジアミン、アノと
酸、ε−7ミ/ラウリルラクタムの4 Jlj蟻体成体
成分む共重合体であり、ポリアミドとして表わすと、ナ
イロン6ニナイロン66:ナイロン12の組成比が2 
:2 :3であり、その平均分子量が約80,00(1
のもの。 成形品の外観ニー 主としてn視観察によるが、場合により、補助的に表面
粗さ計(不服研究所製モデルSE−:’IA)を用いで
評価した。結果の表示基準は、◎;最高、○;良、△;
町、×;不可の412階とした。 成形品の空孔率の測定ニー 成形品から乾燥状態の試験片を切り出し、JISK−6
911に亭拠して比1丁を測定し、下記式にて算i1%
 l−た。 ×100 成形品中の平均気泡径の測定ニー 成形品の任、花の断面から、薄い切片を切り取り光学顕
微鏡により気泡径を測定し、その数平均を平均気泡径と
した。 成形品の曲げ剛性の測定ニー 1L板成形品から乾燥状態の試験片を切り出し、AST
MD−790に鵡拠して測定した。 成形品の引張り強さ、および伸びの測定ニー平板成形品
から乾燥状態の試験片を切り出し、JIS  K−71
13に準拠して測定した。 実施例1 下記の成分系(A)および成分系(B)を、各々成分系
保持タンクに調製し、各々を90°Cの7話度1こ維持
しつつ、撹拌下に2kg/cm2・fの窒素〃スでシー
ルした。 成分系(A) ε−カプロラクタム      46.9kgソノウム
ビロリドン       0.7〃ナイロン1    
       2.5 #成分系(B) ε−カプロラクタム      26.9kgテレ7り
ロイルビスカプロラクタム3,9〃ポリプロピレングリ
フール (分子量2.000)       19.3//ナイ
ロンI            1 、471次に、成
分系(A>および成分系(r3)を、反応射出成形機を
用い、衝突混合し、140°Cに温度制御された縦、横
夫々500+nm、深さ3+amのキャビティを有する
シートモールドに射出して、2分間保持し、発泡成形品
を得た。 この発泡成形品についての物性測定結果を、第1表に示
す。 比較例1 実施例1に記載の例において、ナイロンIを使用しなか
ったほかは、同例におけると同様にして成分系(A)、
成分系(B)を調製した。これら2成分から、同例にお
けると同様反応射出成形法により発泡成形品を得た。こ
の発泡成形品について物性を測定した結果を、第1表に
示す。 実施例2 下記の成分系(A)および成分系(B)を、各々成分系
保持タンクに調製し、各々90°Cの温度に維持しつつ
、撹拌下に2kg/cI112・fの窒素ガスでシール
した。 成分系(A) ε−カプロラクタム      40.1kgブロモマ
グネシウムカプロラクタム2.4〃ナイロンl    
        2.1//成分系(B) ε−カプロラクタム      23.5kg重合助触
媒(X)         19.0//ナイロンI 
           1.2//成分系(I3)に添
加された重合助触媒(X)は、下記式 (但し、式中、Zは分子量約6,000のエチレンオキ
サイドとプロピレンオキサイドとのブロック共重合体を
表わす。) で示される化合物である。 次に、上の2成分を、実施例1に記載したと同様にして
、反応射出成形機によって発泡成形品を得た。この発泡
成形品について物性を測定した結果を、fjSi表に示
す。 比較例2 比較例2に記載の例において、ナイロン1を使用しなか
ったほかは、同例におけると同様にして成分系(A)、
成分系(B)を調製した。これら2成分か呟同例におけ
ると同様反応射出成形法により発泡成形品を得た。この
発泡成形品につ−1で物性を測定した結果を、第1表に
示す。 実施例3 下記の成分系(A)および成分系(B’)を、各々成分
系保持タンクに調製し、各々90℃の温度に維持しつつ
、撹拌下に2 kg/ can2・「の窒素ガスでシー
ルした。 成分系(A) ε−カプロラクタム      33.0kgブロモマ
グネシウムカプロラクタム2.0〃ナイロンI    
       1.7ノ/成分系(B) ε−カプロラクタム      19.4kg重合助触
媒(y)         15.6//ミルドがラス
(a)          l 、 7 tt成分系(
B>に添加された重合助触媒(y)は、下記式 (但し、Zは分子量約6,000のポリブタジェンを表
わす) で示される化合物であり、ミルドガラス(a)は繊維径
が11μm、重量平均繊維長75μm、繊維長25μm
未満が5重量%、#&#I長300μmを超えるものが
7重量%の物性のものでγ−7ミ/プロピルトリエトキ
シシランで表面処理したものである。 上の2r&分を、実施例1に記載したと同様にして、反
応射出成形機によって発泡成形品を得たにの発泡成形品
について物性を測定した結果を、第1表に示す。 比較例3 実施例3に記載の例において、ナイロンIを使用しなか
ったほかは、同例におけると同様とした。 得られた発泡成形品についての物性測定結果を、fjS
1表に示す。 実施例4 実施例3に記載の例において、ミルドブラス(a)の代
わりに下記の特性を有するがラス繊維を使用したほかは
、同例におけると同様とした。得られた発泡成形品につ
いての物性測定結果を、第1表に□示す。 ガラス繊維は、径が90〜150μmの範囲で、7大ペ
クト比が50のものである。 比較例4 実施例4に記載の例において、ナイロンIを使用しなか
ったほかは、同例におけると同様とした。 得られた発泡成形品についての物性測定結果を、Ptf
J1表に示す。 実施例5 実施例2に記載の例において、ナイロンIをナイロン■
に代えたほかは、同例におけると同様にして成分系(A
)、成分系(B)を調製した。これら2成分から、同例
におけると同様反応射出成形法により発泡射出成形品を
得た。この発泡成形品について物性を測定した結果を、
tJIJ1表に示す。 実施例6 実施例3に記載の例において、ナイロンIをナイロンH
に代えたほかは、同例におけると同様にして成分系(A
)、成分M(B )を調製しtこ。これら2成分から、
同例におけると同様反応射出成形法により発泡射出成形
品を得た。この発泡成形品についての物性測定結果を、
第1表に示す。 実施例7 実施例2に記載の例において、各成分系タンクをシール
した窒素ガスの圧力を0 、8 kH/ can2・r
としたほかは、同例におけると同様とした。得られた発
泡成形品についての物性測定結果を、第1表に示す。 比較例5 実施例7に記載の例において、ナイロン■を使用しなか
ったほかは、同例におけると同様とした。 得られた発泡成形品についての物性測定結果を、第1表
に示す。 実施例8 実施例3に記載の例において、各成分系タンクをシール
した窒素ガスの圧力を0.8kg/cIfi2・fとし
たほかは、同例におけると同様とした。得られた発泡成
形品についての物性測定結果を、第1表に示す。 比較例6 実施例8に記載の例において、ナイロンlを使用しなか
ったほがは、同例におけると同様とした。 得られた発泡成形品についての物性測定結果を、fjS
1表に示す。 実施例9 実施例2に記載の例において、各成分系タンクをシール
した窒素ガスの圧力を5 kg/ cm2・fとしたほ
かは、同例におけると同様とした。得られた発泡成形品
についての物性測定結果を、fjS1表に示す。 比較例7 実施例9に記載の例において、ナイロンIを使用しなか
ったほがは、同例におけると同様とした。 得られた発泡成形品についての物性測定結果を、第1表
に示す。 実施例10 実施例3に記載の例において、各成分系タンクをシール
した窒素ガスの圧力を5 kg/ eta2・rとした
ほかは、同例におけると同様とした。得られた発泡成形
品についての物性測定結果を、第1表に示す。 比較例8 実施例10に記載の例において、ナイロンIを使用しな
かったほかは、同例におけると同様とした。得られた発
泡成形品についての物性測定結果を、第1表に示す。 第1表から、本発明方法で得られるアミド系樹脂発泡成
形品は、比較例の方法で得られた発泡成形品に較べて、
成形品の外観が優れており、引っ張り強さ、伸び等も優
れていることが明らかとなる。
[This is a great advantage because the appearance is maintained well even when post-processing the pot 1, 7, 51-1, and 51-1+. Therefore, a foam molded product that maintains these excellent characteristics! ! ! It was hoped that a new method would emerge. 1. Problem 1 that the present invention attempts to solve 1. +8 When manufacturing resin foam molded products using reaction injection molding or cast molding, the molded product has fine and uniform air bubbles inside the molded product without pinholes, voids, or agglomeration of air bubbles on the surface of the molded product. The purpose is to provide a way to obtain. [Means for Solving the Problems 1] However, the gist of the present invention is that the amide tree IJ
II. In producing the foamed molded article, at least one of the omega-lactam melt containing the monomer catalyst and the omega-lactam melt containing the m-cocatalyst is added to the omega-lactam melt soluble in the omega-lactam melt. The present invention relates to a method for producing an amide-based resin foam molded article, which comprises blending polyamides and injecting or injecting the mixture into a mold to form a molded article. The present invention will be explained in detail below. Amide R+H fat reaction injection molding or note 1! In molding, several types of raw materials used are prepared separately into two component systems or h compositions, and during molding, the raw material compositions divided into two component systems or h are mixed by impact mixing or The materials are combined using a clay state mixer, a Guina mink mixer, etc., and polymerization and molding are performed simultaneously within the metal rim. In amide resin reaction injection molding or cast molding, 2
One component system (hereinafter referred to as component system (A)) of the raw material composition consisting of component systems is a melt of a polymerization catalyst and ω-lactam, and the other component system (hereinafter referred to as component system (B)) is It consists of a host cocatalyst, various additives, and a molten omega-lactam. The polyamides that are soluble in the omega-lactam melt used in the method of the present invention improve the uniformity of the cells in the foamed molded product, causing pinholes, voids, agglomeration of air bubbles, etc. on the surface of the molded product. It functions to prevent unevenness from occurring on the surface of the molded product. However, as polyamides that are soluble in a melt of ω-lactam, the following four 'lj
fit group, i.e. (a) dicarboxylic acids, (11)
Examples include copolymers composed of at least three types of 'lj'Ql: body components selected from the group of at least three types of noaminos, (c) ami/carboxylic acids, and (d) lactams. As (a) dicarboxylic acids, which are one of the heavy electric substance group,
Ambic acid, sebacic acid, corkic acid, geltaric acid, azelaic acid, β-methyl 7nobic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, decamethylene carboxylic acid, dodecamethylene carboxylic acid, 1,10-decanocarboxylic acid, pimeline Examples include acids. Among this group (a), 7 nobic acid and sebacic acid are preferred. (b) Examples of the amino acids include ethylene diamine, tetramethylene diamine, hexamethylene diamine, octamethylene diamine, decamethylene diamine, metaxylene diamine, paraxylene diamine, and the like. Among this group (b), hexamethylene diamine is preferred. (c) Amino/carboxylic acids as a monocholine group include 6
-7 minocaproic acid, 7-7 mi/7 enanthic acid, 9-amino/nonanoic acid, 11-aminoundecanoic acid, 17-7 mi/
Examples include heptadecanoic acid. (d) Lactams include ε-caprolactam, enantlactam, caprylolactam, ε-undeca/lactam, ω-laurinlactam, decyllactam, andecyllactam, and the like. At least 3 of the above 4 groups (a)-u(d)
A copolymer composed of at least three kinds of Ill electric components selected from the following groups can be easily produced by a known method for producing polyamides. The Hokki polyamides used in the present invention can be added to either the component system (A) or the component system (B),
It is also possible to add it to both component system (A) and component M (B) at the same time. One example of an omega-lactam shellfish used in the present invention is:
Examples include γ-butyrolactam, δ-valerolactam, ε-caprolactam, ω-enantholactam, ω-cabryl lactam, ω-undecanolactam, and ω-laurinlactam. These ω-lactams may be used alone or in combination of two or more. As the polymerization catalyst contained in the component system (A), the known ω
- Any compound used in the 7-ion polymerization of lactams can be used. Examples include alkali metals, alkaline earth metals, their hydrides, oxides, hydroxides, carbonates, alkyl compounds, aryl compounds, alkoxides, Grignard compounds, and the metal compounds mentioned above. and reaction products of ω-lactams, such as sodium salts, potassium salts of ω-lactams,
Magnesium halide salt etc.1. The amount of polymerization catalyst used is based on the total ω-lactam, ('1.01~1
5, or 2 (mol% or more). Regarding the one-piece catalyst contained in the component system (B), ω-
Any compound known to Io Ogawa 5-1 can be used in the 7-ion deuterium of lactam. Specific examples thereof include incyanates such as toluene noisocyanate), 4,4'-nophenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, polymethylene polyphenyl polyisocyanate, and carboimide-modified noisocyanate; Hexamethylene-1,6-piscarbamite, caprolactam, N,N'-diphenyl-
P-phenylene biscarbamint caprolactam, N. N'-nophenyl-P-phenylene biscarbamate V,
Carbamide lactams such as pyrrolidone, acid halides such as terephthaloyl chloride, 7-dipic acid chloride, and sebacic acid chloride, polyacyls such as adipoyl biscaprolactam, adipoyl bispyrrolidone, terephthaloyl biscaprolactam, and terephthaloyl bispyrrolidone. lactams, or formula /nJ C, alkylene), and a is 1.2
or 3, b is an integer of 2 or more], R1 is an alkyl group, an aralkyl group, an alkyloxy group, an aryloxy group, a halogen group, or an aralkyloxy group, and R7 is a carbonized is a divalent or higher group selected from hydrocarbons containing hydrogen groups and ether bonds, and Z is (1) a polyether having a minimum molecular weight of about 2,000; (2) a polyether having a minimum molecular weight of about 2,000; or (3) an acid halide-functional material or a lactam-functional material selected from the group consisting of (3) a hydrocarbon having a minimum molecular weight of 1,000. The component system (B) can contain crosslinks (, 5 cuts, modifiers (soft segments), etc. that enter the polymer chain when reacting with the component system (A) in the mold. Examples of the compound include compounds having a polyvalent hydroxyl group, a mercapto group, an amide group, and an epoxy group. Polyvalent hydroxyl7. Examples of compounds with a % of alkylene glycols such as diethylene glycol, ° triethylene glycol, tetraethylene glycol, tetramethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, xylene glycol, 1.2
-propanol, 1,3-propanol, 1,
3-hexaneol, butylene glycol, 1.4-
Butanol, nocyclopentanoene glycol, heptaethyleneglyfur and impropylidene bis(
Polyols other than P-phenyleneoxypropa7-2Lfulkylene glycol, such as glycero-+1.
# N * f II -I II
k -11-+ 9a -a 4 -I
J--/triols and 1-trimethylolpropane, polymeric polyols such as polyethylene glycol,
Polypropylene glycols, polyoxypropylene nols, and triols, polytetramethylene glycols, castor oil, polybutanoene glycols, polyester glycols, poly(ε-cabrolactone) diols and numerous compounds containing substituents other than hydroxy groups, such as 2゜4-Nochlorobutyleneglyfur etc. ζ) Alternatives. Examples of compounds having a polyvalent mercapto group include hydroxyethyl thioglycolate, ethylene glycol bis(thio-glycolate), pentaerythritol tetrakis-(thioglycolate), and thionoglyfur, which have a polyvalent amide 7 group. Compounds include hexamethylene diamine, tolylene diamine, 2,4-noethyl tolylene diamine, polyoxyethylene diamine, polyoxypropylene diamine and triamine, polyoxypropylene diamine, copolymerized polyamide with 7 amino terminal groups, etc. Compounds with polyvalent epoxy groups include resorcinol noglycinole ether, diglycinole ether to bisphenol, vinylic acid noglycinole ether, butanediol noglycinole ether, polyglycinol ester of polycarboxylic acid, and epoxidized Polyolefins and glycylate ether a (fat), epoxy/borac δ (fat, etc.) are included. The component system (B) further contains compounds that naturally do not inhibit the normal reaction, such as plasticizers, dyes and pigments, and antioxidants. A mold release agent, an internal mold release agent, etc. can be blended.Next, to describe the method for manufacturing an amide-based a (fat molded product) according to the present invention, first, a polymerization catalyst is added to an ω-lactam,
The component system (A) is heated to a temperature below the melting point of the ω-lactam (for example, 70°C or higher when the ω-lactam is caprolactam).
Make a molten substance. This melt of component system (A) is maintained at a temperature below 100 DEG C. due to its own polymerization reaction ratio of 11-. Similarly, for component system (II), a polymerization cocatalyst, additives, etc. are added to ω-lactam, heated above the melting point of ω-lactam, and maintained at 140°C or below to form an r-18 melt. . Next, the above [! In the component system, the total amount of polyamides specified in one prefecture in the present invention, which has a required electric power for the total amount of the two-component polyamide component, is added to the component system (Δ).
Only in force, or part of the component system < A) or component system 1), the rest to component system (B) or component system (A),
Alternatively, it is evenly mixed into component system (l\) and component system (13). The above-mentioned distributive mixing of polyamides is determined each time depending on the viscosity of the component system (Δ) or component system (B), the type of ω-lactam, etc. In the method of the present invention, a blowing agent is added to the raw material composition. Foaming materials used in the method of the present invention include nitrogen gas, dry air, inert gases such as argon and helium, and low-boiling organic compounds such as hebutane, pentane, hexane, cyclohexane, and benzene. (If the blowing agent is an inert gas,
A preferred method is to dissolve or disperse the component in one or both of component system (A) and component system (B) in a tank. When the blowing agent is a low-boiling organic compound, it is preferably dissolved in one or both of component system (A) and component system (B) in a tank. The amount of the blowing agent to be dissolved or dispersed in the raw material composition can be varied depending on the purpose of the molded article to be manufactured, the properties of the molded article, the 11'IIM of the blowing agent used, the porosity of the molded article, etc. The porosity of a molded article refers to the volume ratio of fine air bubbles formed in the molded article by a blowing agent to the molded article. The porosity of the molded article is preferably in the range of 0, 1-90%. When the porosity is 0.1% or less, there are few air bubbles formed in the molded product, so there are no pinholes or holes on the surface of the molded product.
The problem of voids and bubble aggregation does not occur. If the porosity is 90% or more, too many bubbles will be generated in the molded product, making it difficult to achieve the object of the invention, which is not preferable. As per 1-, the following procedure is used to produce a foamed molded product from amyl'-based cedar (fat molding composition) in which the foamed shavings are dissolved or dispersed: First, The two components of the component system (A) and the component system (B) can be mixed by collision in a device called a mixing hand, or by (soil state 7).
Stir and mix using a mink mixer or a mink mixer. The mixing ratio of component system (A) and component system ([ is S!
! It can be changed depending on the ITI application of the molded product to be sent and the properties to be prepared. The mixing ratio in this case is preferably in the range of 5/1 to 115 by volume. The mold temperature during molding is 1' (1 (1...,
It is preferable to maintain the temperature in the range of 20G'C, preferably 120..7160°C. In the mold, the component system (A) and the components, v. (B) causes a chemical reaction, and gold 1 (hardens or solidifies within a short time after injection, depending on the size of the molded product, within 4 minutes, and in some cases within 2 minutes, and the chemical reaction ends. After the chemical reaction is complete, the product removed from the mold is ■
] It is a molded product. [Effect of the invention 1 The present invention is as explained below, and has particularly remarkable effects as follows, and its utilization value in industry 1- (】) When using the method of the present invention, flexible polyamides are blended into the raw material ω-lactam melt, and the ω-lactam melt blended with this has good fluidity and is stable. Therefore, it is easy to handle, and the vertical molding and \ injection during molding is i'+' 54. (2) When the method of the present invention is used, the polyamide compounded in the omega-lactam melt is This function improves the uniformity of the bubbles in the foam molded product and suppresses pinholes, voids, and unevenness on the surface of the molded product caused by the agglomeration of air bubbles, resulting in a foam molded product with an excellent appearance. (3) Since the foamed molded product obtained by the method of the present invention has fine and uniform λ, the foamed molded product has excellent properties such as tensile strength. 1 Example 1 Next, the present invention will be explained with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following examples as long as the essential points 19 are not exceeded. The polyamides soluble in the omega-lactam melt used in the following examples are as follows: Evaluation of the appearance of the obtained molded product, average cell diameter of the molded product, porosity, and bending of the molded product stiffness, tensile strength and elongation;
The measurements were carried out according to the following method. Nylon M- is a copolymer containing five monomer components: ω-caprolactam, hexamethylenezamine, anovic acid, sebacic acid, and lauryl lactam, and as a polyamide, it is nylon 6, nylon 66: nylon 610: nylon. 6
The composition ratio of No. 12 is 5:45:45:5 and the average molecular weight is about 70.00 ('). It is a copolymer containing nylon ω-caprolactam, hexamethylene diamine, ano-acid, and ε-7/lauryllactam, and when expressed as a polyamide, it has a composition of nylon 6, nylon 66: nylon 12. The ratio is 2
:2:3, and its average molecular weight is approximately 80,00 (1
Of things. The appearance of the molded product was mainly evaluated by n-view observation, but in some cases, a surface roughness tester (Model SE-:'IA, manufactured by Complaint Research Institute) was used to evaluate the appearance. The display criteria for the results are: ◎; Best; ○; Good; △;
It was set as the 412th floor of town, ×; not possible. Measurement of porosity of molded product A dry test piece is cut out from the knee molded product and JISK-6
I stopped at 911 and measured the ratio, and calculated i1% using the following formula.
l-ta. ×100 Measurement of average bubble diameter in molded product A thin section was cut from the cross section of the flower of the molded product and the bubble diameter was measured using an optical microscope, and the number average was taken as the average bubble diameter. Measurement of bending rigidity of molded product Cut a dry test piece from a knee 1L plate molded product, and perform AST
The measurement was based on MD-790. Measurement of tensile strength and elongation of molded product A dry test piece was cut from a knee flat molded product and tested according to JIS K-71.
It was measured in accordance with 13. Example 1 The following component system (A) and component system (B) were each prepared in a component system holding tank, and each was heated to 2 kg/cm2・f while stirring while maintaining the temperature at 90°C once every 7 times. It was sealed with nitrogen gas. Ingredient system (A) ε-caprolactam 46.9kg Sonium virolidone 0.7〃Nylon 1
2.5 #Component system (B) ε-caprolactam 26.9 kg Tele7 Lyroyl biscaprolactam 3,9 Polypropylene glyfur (molecular weight 2.000) 19.3 // Nylon I 1 , 471 Next, the component system ( A> and the component system (r3) were impact-mixed using a reaction injection molding machine, and injected into a sheet mold having a cavity of 500+nm in length and width and 3+am in depth and temperature-controlled at 140°C. The foamed molded product was obtained by holding for a minute. The physical property measurement results for this foamed molded product are shown in Table 1. Comparative Example 1 In the example described in Example 1, except that nylon I was not used. In the same manner as in the same example, the component system (A),
A component system (B) was prepared. A foam molded article was obtained from these two components by the same reaction injection molding method as in the same example. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of this foam molded product. Example 2 The following component system (A) and component system (B) were each prepared in a component system holding tank, and each was heated with nitrogen gas at 2 kg/cI112·f while stirring while maintaining the temperature at 90°C. I sealed it. Component system (A) ε-caprolactam 40.1kg Bromomagnesium caprolactam 2.4〃Nylon l
2.1//Component system (B) ε-caprolactam 23.5 kg Polymerization promoter (X) 19.0//Nylon I
1.2//The polymerization promoter (X) added to the component system (I3) has the following formula (wherein, Z is a block copolymer of ethylene oxide and propylene oxide with a molecular weight of about 6,000. This is a compound represented by: Next, the above two components were treated in the same manner as described in Example 1 to obtain a foam molded product using a reaction injection molding machine. The results of measuring the physical properties of this foam molded product are shown in Table fjSi. Comparative Example 2 In the example described in Comparative Example 2, the component system (A),
A component system (B) was prepared. A foam molded article was obtained using these two components using the same reaction injection molding method as in the same example. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of this foamed molded product in 1-1. Example 3 The following component system (A) and component system (B') were each prepared in a component system holding tank, and while maintaining each at a temperature of 90°C, nitrogen gas of 2 kg/can2. Component system (A) ε-caprolactam 33.0kg Bromomagnesium caprolactam 2.0 Nylon I
1.7/component system (B) ε-caprolactam 19.4 kg Polymerization cocatalyst (y) 15.6// Milled (a) l, 7 tt component system (
The polymerization cocatalyst (y) added to B> is a compound represented by the following formula (where Z represents polybutadiene with a molecular weight of about 6,000), and the milled glass (a) has a fiber diameter of 11 μm and a weight of Average fiber length 75μm, fiber length 25μm
Those with physical properties of less than 5% by weight and those with #&#I length of more than 300 μm of 7% by weight were surface treated with γ-7/propyltriethoxysilane. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of a foamed molded product obtained by using a reaction injection molding machine in the same manner as described in Example 1. Comparative Example 3 The same procedure as in Example 3 was carried out except that nylon I was not used. The physical property measurement results for the obtained foam molded product were
It is shown in Table 1. Example 4 The example described in Example 3 was the same as in Example 3, except that instead of milled brass (a), lath fibers having the following properties were used. The physical property measurement results for the obtained foamed molded product are shown in Table 1. The glass fiber has a diameter in the range of 90 to 150 μm and a 7 major aspect ratio of 50. Comparative Example 4 The same procedure as in Example 4 was carried out except that nylon I was not used. The physical property measurement results for the obtained foam molded product were
Shown in Table J1. Example 5 In the example described in Example 2, nylon I is replaced by nylon ■
The component system (A
), component system (B) was prepared. A foamed injection molded article was obtained from these two components by the same reaction injection molding method as in the same example. The results of measuring the physical properties of this foam molded product are
It is shown in the tJIJ1 table. Example 6 In the example described in Example 3, Nylon I is replaced by Nylon H.
The component system (A
), and prepare component M(B). From these two ingredients,
A foamed injection molded article was obtained by the same reaction injection molding method as in the same example. The physical property measurement results for this foam molded product are
Shown in Table 1. Example 7 In the example described in Example 2, the pressure of the nitrogen gas sealed in each component tank was set to 0.8 kHz/can2・r.
Other than that, it was the same as in the same example. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the foamed molded product obtained. Comparative Example 5 The same procedure as in Example 7 was carried out except that nylon (■) was not used. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the foamed molded product obtained. Example 8 In the example described in Example 3, the same procedure as in Example 3 was performed except that the pressure of the nitrogen gas that sealed each component system tank was 0.8 kg/cIfi2·f. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the foamed molded product obtained. Comparative Example 6 In the example described in Example 8, the same procedure as in the same example was made except that nylon l was not used. The physical property measurement results for the obtained foam molded product were
It is shown in Table 1. Example 9 The example described in Example 2 was the same as in Example 2, except that the pressure of the nitrogen gas that sealed each component tank was 5 kg/cm2·f. The physical property measurement results for the obtained foamed molded product are shown in Table fjS1. Comparative Example 7 In the example described in Example 9, the same procedure as in the same example was made except that nylon I was not used. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the foamed molded product obtained. Example 10 The same procedure as in Example 3 was performed except that the pressure of the nitrogen gas that sealed each component tank was 5 kg/eta2·r. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the foamed molded product obtained. Comparative Example 8 The same procedure as in Example 10 was carried out except that nylon I was not used. Table 1 shows the results of measuring the physical properties of the foamed molded product obtained. From Table 1, it can be seen that the amide resin foam molded product obtained by the method of the present invention, compared to the foam molded product obtained by the method of the comparative example,
It is clear that the appearance of the molded product is excellent, and its tensile strength, elongation, etc. are also excellent.

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)アミド系樹脂発泡成形品を製造するにあたり、重
合触媒を含むω−ラクタムの溶融状物、重合助触媒を含
むω−ラクタム溶融状物の少なくとも一方に、ω−ラク
タム溶融状物に可溶なポリアミド類を配合して、金型内
に射出または注入して成形品とすることを特徴とするア
ミド系樹脂発泡成形品の製造方法。
(1) When producing amide resin foam molded products, at least one of the omega-lactam melt containing a polymerization catalyst and the omega-lactam melt containing a polymerization co-catalyst is added to the omega-lactam melt. A method for producing an amide-based resin foam molded article, which comprises blending a molten polyamide and injecting or injecting the mixture into a mold to form a molded article.
(2)ω−ラクタムの溶融状物に可溶なポリアミド類が
、ポリアミド類を構成する次の4種の単量体群、 (a)ジカルボン酸類、 (b)ジアミン酸類、 (c)アミノカルボン酸類、 (d)ラクタム類 のうち少なくとも3種の群より選ばれた少なくとも3種
類の単量体成分より構成される共重合体であることを特
徴とする、特許請求の範囲第(1)項記載のアミド系樹
脂発泡成形品の製造方法。
(2) Polyamides soluble in a melt of omega-lactam are composed of the following four monomer groups constituting the polyamides: (a) dicarboxylic acids, (b) diamic acids, (c) aminocarboxylic acids. Claim (1), characterized in that it is a copolymer composed of at least three types of monomer components selected from the group of at least three types of acids and (d) lactams. The method for producing the amide resin foam molded product described above.
(3)ω−ラクタム溶融物に可溶なポリアミド類の配合
量を原料組成物合計量100重量部あたり、0.1〜3
0重量部の範囲とすることを特徴とする、特許請求の範
囲第(1)項ないし第(2)項記載のアミド系樹脂発泡
成形品の製造方法。
(3) The blending amount of polyamides soluble in the omega-lactam melt is 0.1 to 3 parts per 100 parts by weight of the total raw material composition.
A method for producing an amide-based resin foam molded article according to claims (1) to (2), characterized in that the content is in the range of 0 parts by weight.
(4)重合助触媒を含むω−ラクタムの溶融状物には、
架橋剤または反応生成物変性剤を配合することを特徴と
する、特許請求の範囲第(1)項ないし第(3)項記載
のアミド系樹脂発泡成形品の製造方法。
(4) The omega-lactam melt containing a polymerization cocatalyst has the following properties:
A method for producing an amide resin foam molded article according to claims (1) to (3), which comprises blending a crosslinking agent or a reaction product modifier.
(5)原料組成物に不活性ガスを溶解または分散させる
か、または低沸点有機化合物を溶解することを特徴とす
る、特許請求の範囲第(1)項ないし第(3)項記載の
アミド系樹脂発泡成形品の製造方法。
(5) An amide system according to claims (1) to (3), characterized in that an inert gas is dissolved or dispersed in the raw material composition, or a low boiling point organic compound is dissolved in the raw material composition. Method for manufacturing resin foam molded products.
(6)アミド系樹脂発泡成形品の空孔率を、0.1〜9
0%の範囲とすることを特徴とする、特許請求の範囲第
(1)項ないし第(5)項記載のアミド系樹脂発泡成形
品の製造方法。
(6) The porosity of the amide resin foam molded product is 0.1 to 9.
A method for producing an amide resin foam molded article according to claims (1) to (5), characterized in that the content is in the range of 0%.
(7)原料組成物に、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガ
ラスビーズ等の充填材を配合することを特徴とする、特
許請求の範囲第(1)項ないし第(5)項記載のアミド
系樹脂発泡成形品の製造方法。
(7) Amide-based resin foaming according to claims (1) to (5), characterized in that fillers such as glass fibers, glass flakes, and glass beads are blended into the raw material composition. Method of manufacturing molded products.
(8)充填材の配合量を、原料組成物合計量100重量
部あたり、1〜50重量部の範囲とすることを特徴とす
る、特許請求の範囲第(7)項記載のアミド系樹脂発泡
成形品の製造方法。
(8) Amide resin foaming according to claim (7), characterized in that the blending amount of the filler is in the range of 1 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of the raw material composition. Method of manufacturing molded products.
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