JPS6213425A - Room temperature-setting aqueous composition and use thereof - Google Patents

Room temperature-setting aqueous composition and use thereof

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JPS6213425A
JPS6213425A JP60152987A JP15298785A JPS6213425A JP S6213425 A JPS6213425 A JP S6213425A JP 60152987 A JP60152987 A JP 60152987A JP 15298785 A JP15298785 A JP 15298785A JP S6213425 A JPS6213425 A JP S6213425A
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isocyanate compound
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政男 藤本
Takao Yamashita
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Abstract

PURPOSE:To give room temperature crosslinkability to the obtained composition and to eliminate the need of separately storing the polymer and the crosslinking agent, by dispersing an isocyanate crosslinking agent captured by a polymer and a polymer to be crosslinked by this crosslinking agent in water in the form fine particles. CONSTITUTION:The following components A and B are dispersed in water in the form of fine particles: namely, (A) a hydrophobic solvent in which a polymer (polymer 1) which captures an isocyanate compound is stabilized by dispersing with the aid of at least either of a block polymer and a graft polymer each of which has two sections of different polarities and (B) a polymer (polymer 2) having isocyanate group-reactive functional groups. A surface to be treated is coated with the above room temperature-setting aqueous composition, and said water and said hydrophobic solvent are volatilized to bring the polymer which captures the isocyanate compound into contact with the polymer having isocyanate group-reactive functional groups to form a polymer film.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリマーで捕捉されたイソシアネート系架橋
剤と、この架橋剤で架橋されるポリマーとを、水中に微
粒子状で分散させてなる常温硬化型水性組成物およびそ
の使用方法に関するものである。
Detailed Description of the Invention [Industrial Field of Application] The present invention provides a room-temperature solution in which an isocyanate crosslinking agent captured by a polymer and a polymer crosslinked with this crosslinking agent are dispersed in water in the form of fine particles. The present invention relates to a curable aqueous composition and a method of using the same.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来、接着剤、塗料として用いられる水性エマルジョン
型組成物については、皮膜強度を高めるために、皮膜化
の過程で架橋剤を反応させることによりポリマーの主鎖
を架橋して硬化させることが行われている。このような
水性エマルジョン型組成物には、常温で反応する架橋剤
を用いるものと、高温で反応する架橋剤を用いるものの
2種類がある。
Conventionally, for aqueous emulsion type compositions used as adhesives and paints, in order to increase film strength, the main chain of the polymer is crosslinked and cured by reacting with a crosslinking agent during the film formation process. ing. There are two types of such aqueous emulsion type compositions: those using crosslinking agents that react at room temperature and those using crosslinking agents that react at high temperatures.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

上記常温で反応する架橋剤を用いる水性エマルジョン型
組成物は、ポリマーと架橋剤を予め配合すると、貯蔵中
等に架橋反応が進行して水性エマルジョン型組成物が増
粘、硬化し、塗工できなくなる。したがって、ポリマー
と架橋剤は、使用時まで別々の容器に分離して保持され
、使用のたびに配合するということが行われている。し
かしながら、このように使用のたびに二液を配合するこ
とは煩雑である。しかも、配合物は、一定時間内に使い
切ってしまわなければ、残りが経時によって増粘、硬化
してしまうため、不便かつ不経済である。
For an aqueous emulsion type composition using a crosslinking agent that reacts at room temperature, if the polymer and crosslinking agent are mixed in advance, the crosslinking reaction will proceed during storage etc. and the aqueous emulsion type composition will thicken and harden, making it impossible to coat. . Therefore, the polymer and crosslinking agent are kept separated in separate containers until used, and are mixed together each time they are used. However, it is cumbersome to mix the two liquids each time they are used. Moreover, if the compound is not used up within a certain period of time, the remaining compound will thicken and harden over time, which is inconvenient and uneconomical.

1)       また、高温でのみ反応する潜在性架
橋剤を用いる水性エマルジョン型組成物は、常温では架
橋反応が起こらず、ポリマーと架橋剤を予め配合するこ
とができるので上記のような不都合は生じないが、架橋
反応を起こすための加熱装置を要するので加熱装置等に
コストがかかるという欠点を有する。
1) In addition, in aqueous emulsion type compositions that use latent crosslinking agents that react only at high temperatures, the crosslinking reaction does not occur at room temperature, and the above-mentioned disadvantages do not occur because the polymer and crosslinking agent can be blended in advance. However, since it requires a heating device to cause the crosslinking reaction, it has the disadvantage that the heating device and the like are costly.

本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、常温
で反応する架橋剤を用い、しかもポリマーと架橋剤を別
々に保持する必要のない常温硬化型水性組成物およびそ
の使用法の提供を目的とする。
The present invention was made in view of the above circumstances, and it is an object of the present invention to provide an aqueous room-temperature curable composition that uses a crosslinking agent that reacts at room temperature and that does not require separate holding of the polymer and the crosslinking agent, and a method for using the same. purpose.

〔問題点を解決するための手段] 上記の目的を達成するため、この発明は、下記の(A)
成分および(B)成分が、微粒子状で水中に分散されて
いる常温硬化型水性組成物を第1の要旨とし、 (A)極性の異なる2つの部分をもつブロックポリマー
およびグラフトポリマーの少なくとも一方によりイソシ
アネート化合物捕捉ポリマー(第1のポリマー)が分散
安定化されている疎水性溶媒。
[Means for solving the problem] In order to achieve the above object, the present invention provides the following (A)
The first aspect is a cold-curable aqueous composition in which the component and (B) component are dispersed in water in the form of fine particles, and (A) at least one of a block polymer and a graft polymer having two parts with different polarities. A hydrophobic solvent in which an isocyanate compound-trapping polymer (first polymer) is dispersed and stabilized.

(B)イソシアネート基と反応する官能基を有するポリ
マー(第2のポリマー)。
(B) A polymer having a functional group that reacts with an isocyanate group (second polymer).

極性の異なる2つの部分をもつブロックポリマーおよび
グラフトポリマーの少なくとも一方によりイソシアネー
ト化合物捕捉ポリマー(第1のポリマー)が分散安定化
されている疎水性溶媒と、イソシアネート基と反応する
官能基を有する第2のポリマーとが、それぞれ微粒子状
で水中に分散されている常温硬化型水性組成物を準備し
、上記常温硬化型水性組成物を被処理面に塗布し、上記
水と疎水性溶媒を揮散さ一仕ることにより上記イソシア
ネート化合物捕捉ポリマーと上記イソシアネート基と反
応する官能基を有するポリマーとを接触させて高分子皮
膜を形成させる常温硬化型水性組成物の使用方法を第2
の要旨とするものである。
a hydrophobic solvent in which an isocyanate compound-trapping polymer (first polymer) is dispersed and stabilized by at least one of a block polymer and a graft polymer having two moieties of different polarity; and a second polymer having a functional group that reacts with the isocyanate group. A cold-curing aqueous composition is prepared in which a polymer and a hydrophobic solvent are dispersed in water in the form of fine particles, and the cold-curing aqueous composition is applied to a surface to be treated, and the water and hydrophobic solvent are volatilized. A second method for using a room-temperature curable aqueous composition in which a polymer film is formed by bringing the isocyanate compound-trapping polymer into contact with a polymer having a functional group that reacts with the isocyanate group.
This is the gist of the report.

本発明者らは、常温反応性架橋剤を用いる水性エマルジ
ョン型組成物において、ポリマーと架Ja剤とを遮断し
、組成物の塗布後に両者を接触させるようにすると、予
めポリマーと架橋剤とを配合しておいても貯蔵中等に架
橋反応が起こらないと考え、これを実現すべく各種の材
料を用い一連の研究を重ねた。その結果、架橋剤として
イソシアネート化合物を用い、これを第1のポリマーに
捕捉させ(これをO” とする)、さらにこの捕捉体を
、分散安定化作用を有するブロックポリマー(グラフト
ポリマー)で疎水性溶媒(これをO′とする)に分散さ
せ、この疎水性分散体をさらに水(これをWとする)中
に微粒子状に分散させることにより上記イソシアネート
化合物架橋剤を水から遮断してO“10/W型のエマル
ジョンをつくり、他方上記イソシアネート化合物架橋剤
のイソシアネート基と反応する基を有するポリマー(第
2のポリマー)エマルジョンを上記0 ’ / O/ 
W 型エマルジョンと混合して水性エマルジョン型組成
物化すると、この組成物中ではイソシアネート化合物架
橋剤が捕捉状態になっているため、貯蔵中等には架橋反
応が生じず、上記エマルジョン型組成物の塗布後、水等
の揮散により始めてイソシアネート化合物架橋剤がブリ
ードし上記第2のポリマーの架橋がなされ強靭な塗膜が
形成されるようになることを見いだし、この発明に到達
した。
The present inventors have discovered that in an aqueous emulsion type composition using a room-temperature-reactive crosslinking agent, the polymer and the crosslinking agent are blocked and brought into contact with each other after the composition is applied. We thought that cross-linking reactions would not occur during storage, even if they were mixed together, and in order to achieve this, we conducted a series of studies using various materials. As a result, an isocyanate compound was used as a crosslinking agent to capture it in the first polymer (this is referred to as O''), and this capture body was made hydrophobic using a block polymer (graft polymer) that has a dispersion stabilizing effect. By dispersing the isocyanate compound crosslinking agent in a solvent (denoted as O'), and further dispersing this hydrophobic dispersion in the form of fine particles in water (denoted as W), the isocyanate compound crosslinking agent is isolated from water, resulting in O'. A 10/W type emulsion is prepared, and a polymer (second polymer) emulsion having a group that reacts with the isocyanate group of the isocyanate compound crosslinking agent is prepared using the 0'/O/W type emulsion.
When mixed with a W type emulsion to form an aqueous emulsion type composition, the isocyanate compound crosslinking agent is trapped in this composition, so no crosslinking reaction occurs during storage, etc., and after application of the emulsion type composition. The inventors have discovered that the isocyanate compound crosslinking agent bleeds out only when water or the like evaporates, and the second polymer is crosslinked to form a tough coating film, and the present invention has been achieved.

つぎに、本発明について詳しく説明する。Next, the present invention will be explained in detail.

本発明の常温硬化型水性組成物の模式図を第1図に示す
。本発明の常温硬化型水性組成物は、水1、架橋剤であ
るイソシアネート化合物2.これを捕捉する第1のポリ
マー3.第1のポリマー3を分散安定化するポリマー4
.疎水性溶媒51分子構造中にイソシアネート基と反応
する官能基を有する第2のポリマー6からなり、上記第
2のポリマー6および疎水性溶媒5が、界面活性剤7゜
8により乳化分散されている。なお、上記組成物は、必
要に応じてポリマー改質剤等の助剤が加えられる。
A schematic diagram of the room temperature curable aqueous composition of the present invention is shown in FIG. The room temperature curable aqueous composition of the present invention comprises: 1. water, 2. isocyanate compound as a crosslinking agent. A first polymer that captures this3. Polymer 4 that stabilizes the dispersion of the first polymer 3
.. A hydrophobic solvent 51 consists of a second polymer 6 having a functional group that reacts with an isocyanate group in its molecular structure, and the second polymer 6 and the hydrophobic solvent 5 are emulsified and dispersed by a surfactant 7°8. . Note that auxiliary agents such as polymer modifiers may be added to the above composition as necessary.

第1図から明らかなように、イソシアネート化合物2を
第1のポリマー3が捕捉し、この捕捉ポリマー3は、そ
の外周に分散安定化作用を有するポリマー4が配向して
その状態で疎水性溶媒5中に分散され、さらに、上記疎
水性溶媒5が界面活性剤7の乳化分散力によって水l中
に微粒子状に分散されている。すなわち、上記一連の化
合物は、分散安定化ポリマー4で分散された状態のイソ
シアネート化合物捕捉ポリマー(2,3)/疎水性溶媒
5/水lの3相をもつ多層エマルジョン(以下[0°1
0/W型エマルジヨンと称ず)の構造をとっている。し
たがって、架橋剤であるイソシアネート化合物2は、第
1のポリマー3中に捕捉され、しかも、疎水性溶媒5の
液膜によって水lから保護されているために、水1とは
直接接触せず安定な状態になっている。
As is clear from FIG. 1, the isocyanate compound 2 is captured by the first polymer 3, and the captured polymer 3 has a polymer 4 having a dispersion stabilizing effect oriented around its outer periphery, and in this state, the hydrophobic solvent 5 Further, the hydrophobic solvent 5 is further dispersed in the form of fine particles in the water by the emulsifying and dispersing power of the surfactant 7. That is, the above series of compounds is a multilayer emulsion (hereinafter referred to as [0°1
It has a structure of 0/W emulsion (not called 0/W emulsion). Therefore, the isocyanate compound 2, which is a crosslinking agent, is trapped in the first polymer 3 and is protected from water by the liquid film of the hydrophobic solvent 5, so it does not come into direct contact with water 1 and is stable. It is in a state of

一方、分子構造中にイソシアネート基と反応する官能基
を有する第2のポリマー6は保護コロイドや界面活性剤
8によって粒子状で水中に分散されており、やはり安定
な状態になっている。
On the other hand, the second polymer 6, which has a functional group that reacts with an isocyanate group in its molecular structure, is dispersed in water in the form of particles by the protective colloid and the surfactant 8, and is also in a stable state.

上記イソシアネート化合物2としては、疎水性溶媒5へ
の溶解度が小さい化合物が望ましく、例えば、ヘキサメ
チレンジイソシアネート(以下[HMDIjと略す)、
HMDI−水−ビュウレット(旭化成社製、デュラネー
ト24A100)、ブタンジオールのHMD I付加物
(旭化成社製。
The isocyanate compound 2 is preferably a compound with low solubility in the hydrophobic solvent 5, such as hexamethylene diisocyanate (hereinafter abbreviated as [HMDIj),
HMDI-Water-Biuret (manufactured by Asahi Kasei Corporation, Duranate 24A100), HMD I adduct of butanediol (manufactured by Asahi Kasei Corporation).

デュラネートEXP、D−101)等があげられる。Duranate EXP, D-101), etc.

このようなイソシアネート化合物2は、極性が大きく、
疎水性溶媒に殆ど溶解しないものであり、イソシアネー
ト化合物2を捕捉する第1のポリマー3の極性部分に、
ファンデルワールス力によって弱く結合すること等によ
り捕捉される。
Such isocyanate compound 2 has high polarity,
In the polar part of the first polymer 3 that is almost insoluble in a hydrophobic solvent and captures the isocyanate compound 2,
It is captured by weak coupling due to van der Waals forces, etc.

上記イソシアネート化合物2を捕捉する第1のポリマー
3は、スチレン、スチレン誘導体、ブタジェン、アクリ
ロニトリル、クロロプレン、アクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル、酢酸ビニル、エチレン、塩化ビニル
、塩化ビニリデン等のエチレン性不飽和結合を有する単
量体の単独もしくは共重合体からなるものである。
The first polymer 3 that captures the isocyanate compound 2 has an ethylenically unsaturated bond such as styrene, styrene derivative, butadiene, acrylonitrile, chloroprene, acrylic ester, methacrylic ester, vinyl acetate, ethylene, vinyl chloride, vinylidene chloride, etc. It consists of a single or copolymer of a monomer having the following.

上記イソシアネート化合物2を捕捉した第1のポリマー
3を分散させる疎水性溶媒5としては、イソシアネート
化合物2の溶解度の小さいものが選択される。すなわち
、この疎水性溶媒5中においてイソシアネート化合物2
が上記第1のポリマー3に捕捉されるものであり、この
捕捉はイソシアネート化合物2が疎水性溶媒5に溶解せ
ずに分散していて始めて実現されるからである。また、
この種の溶解度の小さい溶媒を使用することにより、イ
ソシアネート化合物2の溶解拡散が抑制され、得られる
組成物中において、イソシアネート化合物2と水1との
反応を抑制すると共に、イソシアネート化合物2が第2
のポリマー6のイソシアネート反応基と、貯蔵中等に反
応し第2のポリマー6が架橋されて沈澱するという現象
の発生が阻止される。この種の溶媒として、例えば、ヘ
プタン、ヘキザン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素
があげられる。これらの溶媒は、沸点、イソシアネート
化合物1重合安定性等を考慮して適宜選択されるが、2
種以上を混合使用してもよい。
As the hydrophobic solvent 5 in which the first polymer 3 capturing the isocyanate compound 2 is dispersed, a solvent in which the isocyanate compound 2 has a low solubility is selected. That is, in this hydrophobic solvent 5, the isocyanate compound 2
is captured by the first polymer 3, and this capture is only realized when the isocyanate compound 2 is dispersed in the hydrophobic solvent 5 without being dissolved. Also,
By using this type of solvent with low solubility, the dissolution and diffusion of isocyanate compound 2 is suppressed, and in the resulting composition, the reaction between isocyanate compound 2 and water 1 is suppressed, and isocyanate compound 2 is
This prevents the occurrence of a phenomenon in which the second polymer 6 reacts with the isocyanate reactive group of the second polymer 6 during storage or the like, resulting in crosslinking and precipitation of the second polymer 6. Examples of this type of solvent include aliphatic hydrocarbons such as heptane, hexane, and cyclohexane. These solvents are appropriately selected in consideration of boiling point, polymerization stability of isocyanate compound 1, etc., but 2
A mixture of two or more species may be used.

イソシアネート化合物2を捕捉した第1のポリマー3の
外周に配向して、−F記疎水性溶媒5中に分散安定化さ
せるポリマー4としては、ブロックポリマーおよびグラ
フトポリマーの少な(とも一方が用いられる。ここで、
ブロックポリマーとしては、例えば、ポリスチレンーボ
リブタジエンーボリスチレンの分子構造をもつSBSブ
ロックポリマーや、ポリスチレンーボリイソブレンーボ
リスチレンの分子構造をもつSISブロックポリマー、
あるいは上記SBSブロックポリマーのブタジェン部分
に水素添加を行った水添SBSブロックポリマーがあげ
られる。また、グラフトポリマーとしては、例えば、一
般の疎水性エマルジョン製造に使われるような天然ゴム
や解重合ゴムを脂肪族炭化水素に溶解した後、極性を存
する単量体の単一物あるいは混合物をベンゾイルパーオ
キサイドのような開始剤を用いて重合し、天然ゴム等に
グラフトさせて得るグラフトポリマー等があげられる。
As the polymer 4 that is oriented around the outer periphery of the first polymer 3 that captures the isocyanate compound 2 to stabilize the dispersion in the -F hydrophobic solvent 5, one of a block polymer and a graft polymer is used. here,
Examples of block polymers include SBS block polymers with a molecular structure of polystyrene-bolybutadiene-boristyrene, SIS block polymers with a molecular structure of polystyrene-bolyisobrene-boristyrene,
Another example is a hydrogenated SBS block polymer obtained by hydrogenating the butadiene portion of the SBS block polymer. In addition, as a graft polymer, for example, after dissolving natural rubber or depolymerized rubber such as those used in general hydrophobic emulsion production in an aliphatic hydrocarbon, a single substance or a mixture of polar monomers is added to benzoyl. Examples include graft polymers obtained by polymerizing using an initiator such as peroxide and grafting onto natural rubber or the like.

このようなポリマー4は、分子中に極性部分と無極性部
分の双方を有しており、その極性部分を内側に、無極性
部分を外側にして上記第1のポリマー3の外周に配向す
るものであり、上記のように無極性部分が外側になって
この部分が疎水性溶媒(無極性)5と親和するため、分
散安定作用を奏するのである。
Such a polymer 4 has both a polar part and a non-polar part in the molecule, and is oriented around the outer periphery of the first polymer 3 with the polar part on the inside and the non-polar part on the outside. As mentioned above, the non-polar part is on the outside and this part has an affinity with the hydrophobic solvent (non-polar) 5, so it exerts a dispersion stabilizing effect.

°′    よえ、オイおゎ、6oイツウアえ一、ヵよ
ヮ、あオる官能基を有する第2のポリマー6は、イソシ
アネート基と反応する官能基をもち、かつエチレン性不
飽和結合を有するlit体と、イソシアネート基と反応
する官能基をもたず、かつエチレン性不飽和結合を有す
る単量体を共重合することにより得られる。
°' The second polymer 6 having a functional group that reacts with an isocyanate group and has an ethylenically unsaturated bond It is obtained by copolymerizing the lit form with a monomer that does not have a functional group that reacts with an isocyanate group and has an ethylenically unsaturated bond.

上記イソシアネート基と反応する官能基をもち、かつエ
チレン性不飽和結合を有する単量体としては、ビトロキ
シル基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基等を分
子内にもつ単量体があげられる。ここで、ヒドロキシル
基をもつ単量体は、例、’L ハ、アリルアルコール ルメタアクリレート 2−ヒドロキシエチルアクリレー
ト 2−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、2−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート多価アルコールのモノア
リルエーテル、N−メチロール化アクリルアミド、N−
メチロールメタアクリルアミド等であり、またカルボキ
シル基をもつ単量体は、例えば、アクリル酸,メタアク
リル酸、イタコン酸,フマル酸,クロトン酸,マレイン
酸の片エステル、イタコン酸片エステル、フマル酸片エ
ステル、マレイン酸等の不飽和の重合性有機酸である。
Examples of the monomer having a functional group that reacts with the isocyanate group and having an ethylenically unsaturated bond include monomers having a bitroxyl group, carboxyl group, amino group, epoxy group, etc. in the molecule. Here, monomers having a hydroxyl group include, for example, 'L, allyl alcohol methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate monoallyl ether of polyhydric alcohol, N- Methylolated acrylamide, N-
Methylolmethacrylamide, etc., and monomers with carboxyl groups include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, fumaric acid, crotonic acid, maleic acid partial ester, itaconic acid partial ester, fumaric acid partial ester. , an unsaturated polymerizable organic acid such as maleic acid.

さらに、アミノ基を持つ単量体は、例えば、アリルアミ
ン、 tert−ブチルアミノエチルメタクレート等で
あり、エポキシ基をもつ単量体は、例えば、グリシジル
アクリレートグリシジルメタクレート等である。また、
エチレン性不飽和結合をもつものであってイソシアネー
t4と反応する官能基をもたない単量体は、例えば、ス
チレン、スチレン誘導体,ブタジェン、アクリロニトリ
ル、メタアクリルニトリル、アクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル、酢酸ビニル、エチレン、塩化ビニル
、塩化ビニリデン等である。
Furthermore, the monomer having an amino group is, for example, allylamine, tert-butylaminoethyl methacrylate, etc., and the monomer having an epoxy group is, for example, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, etc. Also,
Examples of monomers having an ethylenically unsaturated bond and not having a functional group that reacts with isocyanate t4 include styrene, styrene derivatives, butadiene, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylic esters, methacrylic esters, These include vinyl acetate, ethylene, vinyl chloride, vinylidene chloride, etc.

これらの単量体を共重合させて得られる第2のポリマー
6は、分子中にイソシアネート基と反応する官能基を有
するため、イソシアネート化合物と接触すれば架橋して
硬化するという特性を有する。
The second polymer 6 obtained by copolymerizing these monomers has a functional group that reacts with an isocyanate group in its molecule, and therefore has the property of being crosslinked and cured when it comes into contact with an isocyanate compound.

本発明に用いる界面活性剤7.8としては、陰イオン界
面活性剤,陽イオン界面活性剤.非イオン界面活性剤の
いずれでもよく、例えばポリオキシエチレンラウリルエ
ーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、
ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等があ
げられる。また、澱粉.デキストリン、メチルセルロー
ズ、カルボキシメチルセルローズ、ポリアクリル酸また
はその水溶性塩,ポリアクリルアミドまたはその水溶性
共重合体,ポリビニルアルコールや水溶性ポリアミド等
の水溶性高分子等を用いてもよい。
Surfactants 7.8 used in the present invention include anionic surfactants, cationic surfactants. Any nonionic surfactant may be used, such as polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether,
Examples include polyoxyethylene sorbitan monostearate. Also, starch. Water-soluble polymers such as dextrin, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, polyacrylic acid or a water-soluble salt thereof, polyacrylamide or a water-soluble copolymer thereof, polyvinyl alcohol, or water-soluble polyamide, etc. may be used.

上記界面活性剤は単独で、または2種以上を併用して用
いることができる。
The above surfactants can be used alone or in combination of two or more.

本発明の常温硬化型水性組成物は、上記の各原料を用い
て製造されるのであり、その製造は例えばつぎのように
して行われる。
The room temperature curable aqueous composition of the present invention is produced using the above-mentioned raw materials, and the production is carried out, for example, as follows.

まずo’ 10/W型エマルジヨンをつくる。すなわち
、HMDIのようなイソシアネート化合物と、SBSブ
ロックポリマーのような分散安定作用を有する被覆ポリ
マーとを共存させた疎水性溶媒中で、イソシアネート化
合物捕捉ポリマー形成用に準備されたエチレン性不飽和
結合をもつ単量体を1種もしくは2種以上重合、または
共重合させることにより、イソシアネート化合物を捕捉
した第1のポリマーが生成し、これが分散されている第
1のポリマー分散体が得られる。上記イソシアネート化
合物を多量に上記第1のポリマー中に捕捉させるために
は、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、塩化ビ
ニル等のような極性の大きい401体を共重合してポリ
マーの極性を大きくし、極性の大きなインシアネート化
合物との親和性を増大させればよい。この極性単量体の
共重合量は全単量体の0.1〜50%が好ましく、より
好ましいのは1〜30%が望ましい。
First, make an o' 10/W type emulsion. That is, in a hydrophobic solvent in which an isocyanate compound such as HMDI and a coating polymer having a dispersion stabilizing effect such as an SBS block polymer coexist, ethylenically unsaturated bonds prepared for forming an isocyanate compound-trapping polymer are formed. By polymerizing or copolymerizing one or more monomers, a first polymer capturing an isocyanate compound is produced, and a first polymer dispersion in which the isocyanate compound is dispersed is obtained. In order to trap a large amount of the isocyanate compound in the first polymer, the polarity of the polymer is increased by copolymerizing 401 compounds with high polarity such as acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl chloride, etc. It is sufficient to increase the affinity with the incyanate compound. The copolymerization amount of this polar monomer is preferably 0.1 to 50%, more preferably 1 to 30% of the total monomers.

なお上記イソシアネート化合物捕捉ポリマーの生成の際
、ヒドロキシル基やカルボキシル基やアミン基のような
、イソシアネート基と反応する官能基を有する単量体を
共重合することも可能である。この場合は、捕捉ポリマ
ーは、イソシアネート化合物の一部で架橋する。架橋度
を変化させることによりポリマーセグメントの運動度を
調節でき、その結果脱離速度を制御できる。しかしなが
らイソシアネート基と反応する官能基を有する単量体の
共重合量が多過ぎると、イソシアネート化合物によって
、インシアネート化合物捕捉ポリマーの架橋化が進み、
ポリマーセグメントの運動が過度に抑制されるようにな
り、それによって、捕捉されているイソシアネート化合
物が、最終目的であるポリマーの架橋剤として働こうと
してもイソシアネート化合物捕捉ポリマーからの脱離が
国法となり円滑に作用しなくなる。したがって、イソシ
アネート基と反応する単量体の共重合量は全重量体の1
0%以下にとどめることが望ましい。
In addition, when producing the above-mentioned isocyanate compound-trapping polymer, it is also possible to copolymerize a monomer having a functional group that reacts with an isocyanate group, such as a hydroxyl group, a carboxyl group, or an amine group. In this case, the capture polymer is crosslinked with some of the isocyanate compounds. By varying the degree of crosslinking, the mobility of the polymer segments can be adjusted and, as a result, the rate of desorption can be controlled. However, if the copolymerization amount of a monomer having a functional group that reacts with an isocyanate group is too large, the isocyanate compound will promote crosslinking of the incyanate compound-trapping polymer.
The movement of the polymer segments becomes excessively suppressed, and as a result, even if the trapped isocyanate compound tries to act as a crosslinking agent for the final purpose of the polymer, it becomes a national law that the isocyanate compound is smoothly released from the trapped polymer. will no longer work. Therefore, the amount of copolymerized monomer that reacts with isocyanate groups is 1 of the total weight.
It is desirable to keep it below 0%.

また、ジビニルベンゼンのような二重結合を2つあるい
はそれ以上持つ千ツマ−もイソシアネート化合物の脱離
速度制御に使用可能であるが、上記と同様の理由から全
単量体の10%以下にとどめるべきである。
In addition, monomers with two or more double bonds such as divinylbenzene can be used to control the rate of elimination of isocyanate compounds, but for the same reason as above, it is recommended to use less than 10% of the total monomers. It should be stopped.

このようにして得られたイソシアネート化合物捕捉ポリ
マーの疎水性分散体を、界面活性剤によって水中に、微
粒子状に分散させO“10/W型エマルジヨンを作製す
る。なお、分散のための撹拌強度は、上記疎水性分散体
中のイソシアネート化合物捕捉ポリマーの分散状態を破
壊しない程度にとどめる必要がある。
The hydrophobic dispersion of the isocyanate compound-trapping polymer thus obtained is dispersed in the form of fine particles in water using a surfactant to prepare an O"10/W type emulsion. Note that the stirring intensity for dispersion is , it is necessary to keep the amount to an extent that does not destroy the dispersion state of the isocyanate compound-trapping polymer in the hydrophobic dispersion.

上記0’ 10/W型エマルジヨンにおいて、架橋剤で
あるイソシアネート化合物が捕捉され、このイソシアネ
ート化合物捕捉ポリマーが分散安定剤であるブロックあ
るいはグラフトポリマーに被覆されて粒子状で疎水性溶
媒中に分散されており、さらに、この分散体が界面活性
剤で安定化されて粒子状で水中に分散されているため、
イソシアネ−1・化合物は外部と遮断された状態になっ
ており、架橋反応をうける第2のポリマーと同液中に混
在させても架橋反応は進行しない。
In the above 0' 10/W type emulsion, an isocyanate compound which is a crosslinking agent is captured, and this isocyanate compound capturing polymer is coated with a block or graft polymer which is a dispersion stabilizer and is dispersed in a hydrophobic solvent in the form of particles. Moreover, since this dispersion is stabilized with a surfactant and dispersed in water in the form of particles,
The isocyane-1 compound is isolated from the outside, and the crosslinking reaction does not proceed even if it is mixed in the same solution with the second polymer that undergoes the crosslinking reaction.

本発明に係る上記0’ 10/W型エマルジヨンは安定
であり、分離現象を生じない。この理由は明らかではな
いが、つぎのように推測される。すなわち、上記0’ 
10/W型エマルジヨンにおける0゛10の界面膜は、
高分子であるブロックポリマーおよびグラフトポリマー
の少なくとも一方で形成されており、通常の単分子界面
活性剤の集合体で形成されるミセルとは異なり、機械的
強度をもっているため、このO’ 10型エマルジヨン
を水中に撹拌して乳化する際も、Oo 10型の形態を
保ちその後もその状態を保持する。また、イソシアネー
ト化合物が、はとんど、エマルジョン粒子となっている
疎水性溶媒に溶けず、しかも第1のポリマーに捕捉され
ているため、上記エマルジョン粒子となっている疎水性
溶媒中におけるイソシアネート化合物の濃度が非常に低
く、かつ固定状態になっており、上記エマルジョンの連
続相となる水中への拡散が大幅に制限されている。その
うえ、上記疎水性溶媒中に存在する非常に?jtWkの
イソシアネート化合物が、エマルジョン粒子となってい
る疎水性溶媒とエマルジョンの連続相となっている水と
の界面に吸着され、水および界面活性剤とで界面重合を
行い上記界面の界面膜を強化する。この2つの理由によ
り、0°10/W型エマルジヨンが安定になっていると
推測される。
The 0' 10/W type emulsion according to the present invention is stable and does not cause separation phenomena. Although the reason for this is not clear, it is assumed as follows. That is, the above 0'
The 0゛10 interfacial film in the 10/W type emulsion is:
This O' 10 type emulsion is made of at least one of a block polymer and a graft polymer, which are macromolecules, and has mechanical strength, unlike micelles formed from an aggregate of ordinary monomolecular surfactants. Even when it is stirred in water to emulsify it, it maintains the Oo 10 form and maintains that state even after that. In addition, since the isocyanate compound is mostly insoluble in the hydrophobic solvent that forms the emulsion particles and is captured by the first polymer, the isocyanate compound in the hydrophobic solvent that forms the emulsion particles Its concentration is very low and in a fixed state, greatly restricting its diffusion into water, which forms the continuous phase of the emulsion. Moreover, the very ? The isocyanate compound of jtWk is adsorbed at the interface between the hydrophobic solvent forming the emulsion particles and the water forming the continuous phase of the emulsion, and undergoes interfacial polymerization with water and surfactant to strengthen the interfacial film at the above interface. do. It is presumed that these two reasons make the 0°10/W type emulsion stable.

つぎに、上記0’ 10/’N型エマルジヨンに第2の
ポリマーを乳化分散したエマルジョンを混合する。すな
わち、乳化剤または保護コロイドとして働く界面活性剤
を存在させた水中で、イソシ7ネート基と反応する官能
基をもち、かつエチレン性不飽和結合を有する単量体と
インシアネート基と反応する官能基をもたず、かつエチ
レン性不飽和結合を有する単量体を共重合させることに
より、イソシアネート基と反応する官能基を有する第2
のポリマーが生成し、これが分散されている第2のポリ
マー分散体が得られる。この場合、官能基をもつ単量体
の共重合量は、全単量体の0.1〜30%程度が望まし
い。そして、上記第2のポリマー分散体を、上記0’ 
10/W型エマルジヨンに混合する。この混合に際して
、第2のポリマー分散体のイソシアネート基と、このイ
ソシアネート基と反応する官能基のモル数の割合は、等
量あるいは、0’ 10/W型エマルジヨンがやや少な
いことが望ましい。その結果、本発明の常温硬化型水性
組成物が得られる。
Next, an emulsion obtained by emulsifying and dispersing the second polymer is mixed into the 0'10/'N type emulsion. That is, in water in the presence of a surfactant that acts as an emulsifier or a protective colloid, a monomer that has a functional group that reacts with an isocyanate group and has an ethylenically unsaturated bond and a functional group that reacts with an incyanate group. By copolymerizing a monomer that does not have an isocyanate group and has an ethylenically unsaturated bond, a secondary monomer that has a functional group that reacts with an isocyanate group is produced.
A second polymer dispersion in which this polymer is dispersed is obtained. In this case, the amount of copolymerized monomers having functional groups is desirably about 0.1 to 30% of the total monomers. Then, the second polymer dispersion was added to the 0'
10/W type emulsion. During this mixing, it is desirable that the molar ratio of the isocyanate groups in the second polymer dispersion to the functional groups that react with the isocyanate groups is equal or slightly smaller in the case of the 0'10/W emulsion. As a result, the room temperature curable aqueous composition of the present invention is obtained.

このようにして得られた常温硬化型水性組成物補1 は、架橋剤と被架橋ポリマーが同一水性溶媒中に混在し
ているにもかかわらず、架橋剤は第1のポリマーに捕捉
され、捕捉ポリマーは分散安定剤たるポリマーに安定化
された状態で、疎水性溶媒からなるエマルジョン粒子中
に分散していて、水性溶媒中に分1;シしている被架橋
ポリマーとは遮断されているため、架橋反応の進行が阻
止されている。また、水中におけるイソシアネート基と
の反応も、イソシアネート基が、第1のポリマーおよび
疎水性溶媒相によって、水と遮断されているため、進行
が1m1l=されている。これが、本発明の最大の特徴
である。そして、上記組成物を被処理面に塗布すると、
水および疎水性溶媒が揮散し、イソシアネート化合物の
拡散を妨げている疎水性溶媒の液相が消失する。そして
、上記イソシアネート化合物h1)捉ポリマー(第1の
ポリマー)を核とする粒子と被架橋ポリマー(第2のポ
リマー)とが、qいに界m工活性剤によって形成された
膜を介して接触する。その結果、この膜が破壊されてイ
ソシアネート化合物がブリードし、第2のポリマー中の
イソシアネート基と反応する官能基と反応して架橋し、
硬化皮膜を形成する。上記架橋反応は経時的に進行する
In the room temperature curable aqueous composition No. 1 thus obtained, although the crosslinking agent and the crosslinked polymer are mixed in the same aqueous solvent, the crosslinking agent is captured by the first polymer, and the crosslinking agent is captured by the first polymer. The polymer is stabilized by a polymer as a dispersion stabilizer and dispersed in emulsion particles made of a hydrophobic solvent, and is shielded from the crosslinked polymer that is immersed in an aqueous solvent. , the progress of the crosslinking reaction is inhibited. Further, the reaction with isocyanate groups in water also progresses at 1 ml because the isocyanate groups are blocked from water by the first polymer and the hydrophobic solvent phase. This is the greatest feature of the present invention. Then, when the above composition is applied to the surface to be treated,
The water and the hydrophobic solvent are volatilized, and the liquid phase of the hydrophobic solvent that impedes the diffusion of the isocyanate compound disappears. Then, the particles having the isocyanate compound h1) capture polymer (first polymer) as a core and the crosslinked polymer (second polymer) come into contact with each other through a film formed by the surfactant. do. As a result, this film is destroyed and the isocyanate compound bleeds out, reacts with the functional group that reacts with the isocyanate group in the second polymer, and crosslinks.
Forms a hardened film. The above crosslinking reaction progresses over time.

なお、イソシアネート化合物の捕捉ポリマーは、本質的
には架橋に寄与しないが、実際には生成高分子の分子鎖
とそれ自身の分子鎖とがからみ合って網目のような構造
となるためが、造膜して1ケ月程度放置した塗膜を有機
溶媒に浸漬してもほとんど溶出しない。
Note that although the isocyanate compound scavenging polymer does not essentially contribute to crosslinking, in reality, the molecular chains of the produced polymer and its own molecular chains become entangled to form a network-like structure. Even if a coated film that has been left for about a month is immersed in an organic solvent, almost no elution occurs.

このように、本発明の常温硬化型水性組成物は、架橋剤
と被架橋ポリマーとが同一溶媒中に混在しているにも架
橋反応が起こらず、したがって、増粘、硬化しないまま
保持され、使用時に塗工されることによってはじめて架
橋反応が進行して、皮膜化、硬化する一液型のものであ
り、使い勝手の極めて良好なものである。
As described above, in the room temperature curable aqueous composition of the present invention, even when the crosslinking agent and the crosslinked polymer are mixed in the same solvent, the crosslinking reaction does not occur, and therefore, the composition is maintained without thickening or curing. It is a one-component product that undergoes a crosslinking reaction, forms a film, and hardens only when it is applied during use, making it extremely easy to use.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上のように、本発明の常温硬化型水性組成物は、水お
よび疎水性溶媒が揮散しない限り、すなわちエマルジョ
ンの状態では架橋剤と被架橋ポリマーの間での架橋反応
が進行せず初期状態を保つため、従来の常温硬化型水性
組成物のように架橋剤と被架橋ポリマーを別々の容器等
に分離して保持する必要がない。また、二液型ではない
ので使用のたびに両者を配合するという手間も不要であ
って、必要量だけを被処理面に塗布すれば足りるため、
使い勝手が極めてよい。すなわち、本発明の組成物は、
造膜して、水、疎水性溶媒が揮散すると、1日後には溶
媒に溶解しなくなり、架橋密゛度は、経時的に増大する
。しかも、高温反応性架橋剤を用いていないので、硬化
時に加熱も不要であり作業性がよいのである。
As described above, the room temperature curable aqueous composition of the present invention maintains its initial state because the crosslinking reaction between the crosslinking agent and the crosslinked polymer does not proceed unless the water and the hydrophobic solvent volatilize, that is, in the emulsion state. In order to maintain the temperature, there is no need to separate the crosslinking agent and the crosslinked polymer in separate containers as in conventional room temperature curable aqueous compositions. In addition, since it is not a two-component type, there is no need to mix the two together each time it is used, and it is sufficient to apply only the required amount to the surface to be treated.
Extremely easy to use. That is, the composition of the present invention:
When a film is formed and water and a hydrophobic solvent are volatilized, it becomes insoluble in the solvent after one day, and the crosslinking density increases over time. Moreover, since no high-temperature-reactive crosslinking agent is used, no heating is required during curing, resulting in good workability.

本発明の常温硬化型水性組成物は、接着剤や塗料等広い
用途に用いることができる。
The room temperature curable aqueous composition of the present invention can be used in a wide range of applications such as adhesives and paints.

つぎに、実施例について説明する。Next, examples will be described.

〔実施例1〕 温度計、撹拌機、冷却器および滴下ロートを備えた容量
300 m lの4つロフラスコに、SBSブロックポ
リマー(シェル化学社製、カリフレックス1l101)
7とシクロヘキサン140ccとを入れて溶解した。つ
ぎに、フラスコ内を窒素ガスで置換し、系を70℃に保
ったうえで、後記の第1表に示すように、スチレン40
cc、アクリロニトリル20cc、HMDI−水一ビュ
ウレット(旭化成工業社製、デュラネー)24A100
)20g、アゾビスイソブチロニトリル(重合開始剤)
0.6gを均一に溶解した溶液を、滴下ロートにより3
時間かけて滴下し、そのf& 2時間保ち、インシアネ
ート化合物であるl(MDI−水一ビュウレットがスチ
レン−アクリロニトリル共重合体にM71Mされた状態
でシクロヘキサン中に分散されている第1のポリマー分
散体を得た。
[Example 1] SBS block polymer (Califlex 1l101 manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.) was placed in a 300 ml four-loaf flask equipped with a thermometer, stirrer, condenser and dropping funnel.
7 and 140 cc of cyclohexane were added and dissolved. Next, the inside of the flask was replaced with nitrogen gas, the system was kept at 70°C, and styrene 40
cc, acrylonitrile 20cc, HMDI-water burette (manufactured by Asahi Kasei Corporation, Dulane) 24A100
) 20g, azobisisobutyronitrile (polymerization initiator)
A solution in which 0.6 g was uniformly dissolved was added to the
The first polymer dispersion in which the incyanate compound (MDI-water biuret is M71M in the styrene-acrylonitrile copolymer) is dispersed in cyclohexane. I got it.

ツキニ、水185 gに、保護コロイドとして無水マレ
イン酸メチルビニルエーテルの交互共重合体(ガフ社製
、ガントレットAN−169)5g、乳化剤(第一工業
製薬社製、ノイゲンES−120)5g、同じく乳化剤
(第一工業製薬社製。
Tsukini, 185 g of water, 5 g of alternating copolymer of methyl vinyl maleic anhydride (manufactured by Gough Co., Ltd., Gauntlet AN-169) as a protective colloid, 5 g of an emulsifier (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Neugen ES-120), the same emulsifier. (Manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.

ノイゲンES−140)5gを溶解し、80rpmで撹
拌しながら上記第1のポリマー分散体150ccを、3
0分かけて滴下してO’ 10/W型エマルジヨンを得
た。このエマルジョンの顕微鏡写真を第2図および第3
図に示す。第2図は約25°0倍で写したもので、水中
に0°10成分が分散している状態がわかる。第3図は
約3500倍で写したもので、0°10成分がさらに拡
大されて疎水系溶媒)中にイソシアネ−1・化合物捕捉
ポリマー2.3が分散している状態がわかる。上記エマ
ルジョンは、室温で3ケ月以上放置しても、ゲル化を起
こすことなく安定であった。
Neugen ES-140) 5g was dissolved, and 150cc of the first polymer dispersion was added to the solution while stirring at 80 rpm.
The mixture was added dropwise over 0 minutes to obtain an O' 10/W type emulsion. Micrographs of this emulsion are shown in Figures 2 and 3.
As shown in the figure. Figure 2 is a photograph taken at approximately 25°0 magnification, and it can be seen that the 0°10 component is dispersed in the water. FIG. 3 is a photograph taken at approximately 3500 times magnification, and the 0°10 component is further enlarged to show the state in which isocyane-1/compound-trapping polymer 2.3 is dispersed in the hydrophobic solvent. The above emulsion remained stable without gelation even after being left at room temperature for three months or more.

他方、温度計、撹拌機、冷却器および滴下o −1・を
備えた容rl 300 rn 12を4つ目フラスコに
水95g、界面活性剤であるオキシエチレンオキシプロ
ピレンブロツクボリマー(日本油脂社製、プロノン20
8 ) 2.5g、エマルゲン920 (花王石鹸社製
) 2.5gを入れて溶解した。つぎに、フラスコ内を
窒素ガスで置換し、系を70℃に保ったうえで、まず、
重合開始剤である過硫酸カリウム0゜3gを水10gに
溶解した溶液を投入し、つぎに、第2のポリマー生成用
の単量体であるブチル7クリレーh 35 g、  メ
チルメタクリレート50g、アクリロニトリル10g、
2−ヒドロキシルメタクリレート5gを均一に溶解した
溶液を、滴下ロー1・により3時間かけて滴下し、その
後2時間70℃を保ってから冷却し、固形分50%の水
酸基をもつ共重合体が水中に分散されている第2のポリ
マー分散体を得た。
On the other hand, in a fourth RL 300 RN 12 flask equipped with a thermometer, a stirrer, a condenser, and a dropping o-1. , Pronon 20
8) 2.5 g and 2.5 g of Emulgen 920 (manufactured by Kao Soap Co., Ltd.) were added and dissolved. Next, after replacing the inside of the flask with nitrogen gas and keeping the system at 70°C,
A solution prepared by dissolving 0.3 g of potassium persulfate, which is a polymerization initiator, in 10 g of water is added, and then 35 g of butyl-7-acrylate h, 50 g of methyl methacrylate, and 10 g of acrylonitrile, which are monomers for producing the second polymer, are added. ,
A solution in which 5 g of 2-hydroxyl methacrylate was uniformly dissolved was added dropwise over a period of 3 hours using a dropping roller 1. After that, the temperature was maintained at 70°C for 2 hours and then cooled. A second polymer dispersion was obtained.

このようにして得られた、第1のポリマーが分散する0
°10/W型工マルジヨン9gと、第2のポリマー分散
体10gを混合して常温硬化型水性組成物を得た。
Thus obtained, the first polymer is dispersed in 0
A room temperature curable aqueous composition was obtained by mixing 9 g of the °10/W type engineered multilayer and 10 g of the second polymer dispersion.

〔実施例2〕 実施例1と同様にしてO’ 10/W型エマルジヨンと
、第2のポリマー分散体とを得たが、第2のポリマー分
散体を作製するため用いる4>14体を、ブチルアクリ
レート30g、メチルメタクリレート60g、2−ヒド
ロキシルメタクリレートlogに変更した。そして、上
記0’ 10/W型工マルジヨン18gと第2のポリマ
ー分散体10gを混合して常温硬化型水性組成物を得た
[Example 2] An O' 10/W type emulsion and a second polymer dispersion were obtained in the same manner as in Example 1, but the 4>14 body used to prepare the second polymer dispersion was It was changed to 30 g of butyl acrylate, 60 g of methyl methacrylate, and log of 2-hydroxyl methacrylate. Then, 18 g of the above 0' 10/W type emulsion and 10 g of the second polymer dispersion were mixed to obtain a room temperature curable aqueous composition.

〔試験〕〔test〕

上記2種類の常温硬化型水性組成物について、混合1日
後に膜厚0.5 amになるようにポリエチレン板上に
流し、30’Cの恒温槽中で造膜し、造膜後I EJ後
、30日後に塗膜を約0.1 g採り、40gのジオキ
サン中に浸清し、24時間後の膨潤率と塗膜形成成分の
溶出率を測定した。同様の測定を、混合20日後に造膜
したものについても行った。この結果を第1表に示した
。また、水とイソシアネート化合物の反応で炭酸ガスが
発生して塗膜に気泡が生じないかについて観察した。こ
の結果も第1表に併せて示した。
One day after mixing, the above two types of room temperature curable aqueous compositions were poured onto a polyethylene plate to a film thickness of 0.5 am, and a film was formed in a constant temperature bath at 30'C. After 30 days, about 0.1 g of the coating film was taken and immersed in 40 g of dioxane, and the swelling rate and elution rate of the coating film-forming components after 24 hours were measured. Similar measurements were also performed on the film formed 20 days after mixing. The results are shown in Table 1. In addition, observations were made to see if bubbles were formed in the coating film due to the generation of carbon dioxide gas due to the reaction between water and the isocyanate compound. The results are also shown in Table 1.

(以下余白) 第1表 (以下余白) 啼1 第1表の結果より、いずれの常温硬化型水性組成物も経
時に膜の膨潤率と溶出率が低くなっており、架橋が進行
していることがわかる。しかも、混合1)1後に造膜し
たものと、混合20日後に造膜したものについて膜の膨
潤率と溶出率を比較すると殆ど差がないことから、架橋
剤であるイソシアネート化合物と被架橋ポリマーを同−
水系中に混在させて20日間装いても、その間殆ど架橋
反応を生じていないことがわかる。また、皮膜に気泡の
跡がみられないことから、この常温硬化型水性組成物に
おいては、水とイソシアネート化合物が共存しているに
もかかわらず、水とイソシアネート化合物は反応してい
ないことがわかる。したがって、イソシアネート化合物
は、第2のポリマーとむだなく架橋反応しているといえ
る。
(Hereinafter in the margin) Table 1 (Hereinafter in the margin) 啼1 From the results in Table 1, the swelling rate and dissolution rate of the film decreased over time for all room temperature curable aqueous compositions, indicating that crosslinking is progressing. I understand that. Moreover, when comparing the swelling rate and elution rate of the membrane formed after mixing 1) 1 and the membrane formed 20 days after mixing, there is almost no difference. Same-
It can be seen that even when mixed in an aqueous system and stored for 20 days, almost no crosslinking reaction occurred during that time. Furthermore, since there are no traces of air bubbles in the film, it can be seen that in this room-temperature curing aqueous composition, water and isocyanate compounds do not react even though they coexist. . Therefore, it can be said that the isocyanate compound undergoes a crosslinking reaction with the second polymer without any waste.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本発明の常温硬化型水性組成物の模式図であり
、第2図り10゛10/W型エマルジヨンの約250倍
顕微鏡写真であり、第3図は同じく0“10/W型エマ
ルジヨンの約3500倍顕微鏡写真である。 ■・・・水 2・・・イソシアネート化合物 3・・・
第1のポリマー 4・・・分散安定化ポリマー 5・・
・疎水性溶媒 6・・・第2のポリマー 7.8−界面
活性剤 特許出願人 カネボウ・エヌエスシー株式会社代理人 
  弁理士  西  藤  征  彦第1図 0ンq成も−1 2,35 〕 12、3 1.4         0702親父千叙
ε頓i正書(ブ斥0 1に0060年1)月12日
Figure 1 is a schematic diagram of the room temperature curable aqueous composition of the present invention, Figure 2 is a micrograph of a 10゛10/W type emulsion at a magnification of approximately 250 times, and Figure 3 is a 0''10/W type emulsion. This is an approximately 3500x microscopic photograph of.■...Water 2...Isocyanate compound 3...
First polymer 4... Dispersion stabilizing polymer 5...
・Hydrophobic solvent 6...Second polymer 7.8-Surfactant Patent applicant Kanebo NSC Co., Ltd. Agent
Patent Attorney Yukihiko Nishifuji Figure 1 0nqseimo-1 2,35] 12, 3 1.4 0702 Father Senjo Etoni Seisho (Bu 0 1 to 1 0060) Month 12

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)下記の(A)成分および(B)成分が、微粒子状
で水中に分散されていることを特徴とする常温硬化型水
性組成物。 (A)極性の異なる2つの部分をもつブロックポリマー
およびグラフトポリマーの少なくとも一方によりイソシ
アネート化合物捕捉ポリマー(第1のポリマー)が分散
安定化されている疎水性溶媒。 (B)イソシアネート基と反応する官能基を有するポリ
マー(第2のポリマー)。
(1) A room temperature curable aqueous composition characterized in that the following components (A) and (B) are dispersed in water in the form of fine particles. (A) A hydrophobic solvent in which an isocyanate compound-trapping polymer (first polymer) is dispersed and stabilized by at least one of a block polymer and a graft polymer having two portions with different polarities. (B) A polymer having a functional group that reacts with an isocyanate group (second polymer).
(2)極性の異なる2つの部分をもつブロックポリマー
およびグラフトポリマーの少なくとも一方によりイソシ
アネート化合物捕捉ポリマー(第1のポリマー)が分散
安定化されている疎水性溶媒と、イソシアネート基と反
応する官能基を有するポリマー(第2のボリマー)とが
、それぞれ微粒子状で水中に分散されている常温硬化型
水性組成物を準備し、上記常温硬化型水性組成物を被処
理面に塗布し、上記水と疎水性溶媒を揮散させることに
より上記イソシアネート化合物捕捉ボリマーと上記イソ
シアネート基と反応する官能基を有するポリマーとを接
触させて高分子皮膜を形成させることを特徴とする常温
硬化型水性組成物の使用方法。
(2) A hydrophobic solvent in which an isocyanate compound-trapping polymer (first polymer) is dispersed and stabilized by at least one of a block polymer and a graft polymer having two moieties with different polarities, and a functional group that reacts with an isocyanate group. A room temperature curable aqueous composition is prepared in which a polymer (second polymer) and a second polymer are dispersed in water in the form of fine particles, and the room temperature curable aqueous composition is applied to a surface to be treated, and the water and hydrophobic A method for using an aqueous room-temperature curable composition, which comprises forming a polymer film by bringing the isocyanate compound-trapping polymer into contact with a polymer having a functional group that reacts with the isocyanate group by volatilizing the organic solvent.
JP60152987A 1985-07-11 1985-07-11 Room temperature-setting aqueous composition and use thereof Granted JPS6213425A (en)

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