JPS6213378A - Recording material - Google Patents

Recording material

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JPS6213378A
JPS6213378A JP15254585A JP15254585A JPS6213378A JP S6213378 A JPS6213378 A JP S6213378A JP 15254585 A JP15254585 A JP 15254585A JP 15254585 A JP15254585 A JP 15254585A JP S6213378 A JPS6213378 A JP S6213378A
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JP
Japan
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ink
polymer
recording material
receiving layer
recording
Prior art date
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Application number
JP15254585A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Mamoru Sakaki
坂木 守
Ryuichi Arai
竜一 新井
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Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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Publication date
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Publication of JPS6213378A publication Critical patent/JPS6213378A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/5254Macromolecular coatings characterised by the use of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers

Abstract

PURPOSE:To obtain a recording material for ink ink jet recording which has excellent ink receptivity, water resistance and clearness of recorded images and capable of being used for observation of transmitted light, by incorporating a specified polymer complex into an ink-receiving layer. CONSTITUTION:The ink-receiving layer comprises a polymer complex of a basic polymer and a phenolic acidic polymer. Particularly useful examples of preferred basic polymer include homopolymers and copolymers of N- vinylpyrrolidone, N-vinylpiperidone, N-vinylcaprolactam, N-vinylforpholine, N-vinyl-2-oxazolidone and N-vinyl-5-methyl-2-oxazolidone. The phenolic acidic polymer may be a phenolic resin or an initial condensate thereof which is obtained, for example, from a phenol having a hydroxyl group in an aromatic ring, such as phenol and m-cresol, or a derivative thereof by an addition or condensation reaction with an aldehyde such as formaldehyde.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、インクジェット記録方法に好適に用いられる
被記録材に関し、特にインク受容性、記録画像の鮮明性
および耐水性に優れた被記録材に関する。
Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention relates to a recording material suitably used in an inkjet recording method, and in particular to a recording material that has excellent ink receptivity, sharpness of recorded images, and water resistance. Regarding.

(従来の技術) インクジェット記録方法は、種々のインク(記録液)吐
出方式、例えば、静電吸引方式、圧電素子を用いてイン
クに機械的振動または変位を与える方式、インクを加熱
して発泡させその圧力を利用する方式等により、インク
の小滴を発生、飛翔させ、それらの一部若しくは全部を
紙などの被記録材に付着させて記録を行うものであるが
、騒音の発生が少なく、高速印字、多色印字の行なえる
記録方法として注目されている。
(Prior Art) Inkjet recording methods include various ink (recording liquid) ejection methods, such as an electrostatic suction method, a method that applies mechanical vibration or displacement to the ink using a piezoelectric element, and a method that heats the ink to foam it. This method utilizes the pressure to generate and fly ink droplets, and some or all of them adhere to a recording material such as paper to perform recording, but it generates little noise and It is attracting attention as a recording method that can perform high-speed printing and multicolor printing.

インクジェット記録用のインクとしては、安全性、記録
特性の面から主に水を主成分とするものが使用され、ノ
ズルの目詰り防止および吐出安定性の向上のために多価
アルコール等が添加されている場合が多い。
Ink for inkjet recording is mainly composed of water for safety and recording characteristics, and polyhydric alcohols are added to prevent nozzle clogging and improve ejection stability. In many cases.

このインクジェット記録方法に使用される被記録材とし
ては、従来、通常の紙やインクジェット記録用紙と称さ
れる基材上に多孔質のインク受容層を設けてなる被記録
材が使用されてきた。
The recording material used in this inkjet recording method has conventionally been a recording material consisting of a base material called ordinary paper or inkjet recording paper on which a porous ink receiving layer is provided.

しかし、記録の高速化あるいは多色化等インクジェット
記録装置の性能の向上と普及に伴ない、被記録材に対し
てもより高度で広範な特性が要求されつつある。
However, as the performance of inkjet recording apparatuses increases and becomes more widespread, such as faster recording speeds and multicolor recording, more advanced and wide-ranging properties are being required of recording materials.

すなわち、高解像度、高品質の記録画像を得るためのイ
ンクジェット記録用の被記録材としては、 (1)インクの被記録材への受容が可及的速やかである
こと、 (2)インラド−2トが重複した場合でも、後で付着し
たインクが前に付着したドツト中に流れ出さないこと、 (3)インク液滴が被記録材上で拡散し、インクドラ)
・の径が必要以上に大きくならないこと、(4)インク
ドツトの形状が真円に近く、またその円周が滑めらかで
あること、 (5)インクドツトのOD(光学濃度)が高く、ドツト
周辺がぼけないこと。
In other words, as a recording material for inkjet recording to obtain high-resolution, high-quality recorded images, (1) the ink can be accepted into the recording material as quickly as possible, and (2) Inrad-2. (3) Even if the dots overlap, the ink deposited later will not flow into the dots deposited earlier;
・The diameter of the ink dot should not be larger than necessary; (4) the shape of the ink dot should be close to a perfect circle, and the circumference should be smooth; (5) the OD (optical density) of the ink dot should be high; The surrounding area should not be blurred.

等の基本的諸要求を満足させる必要がある。It is necessary to satisfy basic requirements such as:

更に、多色インクジェット記録方法によりカラー写真に
匹敵する程度の高解像度の記録画質を得るには、上記要
求性能に加え、 (6)インクの着色成分の発色性に優れたものであるこ
と。
Furthermore, in order to obtain high-resolution recorded image quality comparable to color photography using a multicolor inkjet recording method, in addition to the above-mentioned performance requirements, (6) the coloring components of the ink must have excellent coloring properties.

(7)インクの色の数と同数の液滴が同一箇所に重ねて
付着することがあるので、インク定着性が特に優れてい
ること、 (8)表面に光沢があること、 (9)白色度の高いこと。
(7) The ink fixation properties are particularly excellent since the same number of droplets as the number of ink colors may adhere to the same spot, (8) The surface must be glossy, (9) White High degree.

等の性能が加重して要求される。etc. are required in a weighted manner.

また、インクジェット記録方法による記録画像は、従来
は専ら表面画像観察用に使用されてきたが、インクジェ
ット記録装置の性能の向上や普及に伴ない、表面画像i
t察用以外の用途に適した被記録材が要求されつつある
In addition, images recorded by the inkjet recording method have traditionally been used exclusively for observing surface images, but as the performance of inkjet recording devices improves and becomes more widespread, surface images such as i
There is an increasing demand for recording materials suitable for uses other than recording.

表面画像観察用以外の被記録材の用途としては、スライ
ドや0HP(オーバーヘッドプロジェクタ−)等の光学
機器により、記録画像をスクリーン等へ投影してそれら
の画像を観察するのに用いるもの、カラー印刷のポジ版
を作成する際の色分解版、液晶等のカラーディスプレイ
に用いるCMF(カラーモザイクフィルター)等が挙げ
られる。
Applications of recording materials other than surface image observation include those used to project recorded images onto a screen or the like using an optical device such as a slide or OHP (overhead projector) and observe those images, and color printing. Examples include color separation plates used to create positive plates, and CMF (color mosaic filters) used in color displays such as liquid crystals.

被記録材が表面画像観察用に使用される場合には、主に
記録画像の拡散光が観察されるのに対し、これらの用途
における被記録材においては主に記録画像の透過光が問
題となる。従って、透光性、特に直線透光率に優れたも
のであることが前述の一般的なインクジェット記録用の
被記録材の要求性能に加重されて要求される。
When a recording material is used for surface image observation, the diffused light of the recorded image is mainly observed, whereas for recording materials used in these applications, the problem is mainly the transmitted light of the recorded image. Become. Therefore, it is required to have excellent light transmittance, especially linear light transmittance, in addition to the above-mentioned performance requirements of the general recording material for inkjet recording.

(発明が解決しようとしている問題点)しかしながら、
これら要求性能を全て満たした被記録材は未だ知られて
いないのが実状である。
(The problem that the invention is trying to solve) However,
The reality is that there is still no known recording material that satisfies all of these required performances.

また、従来の表面画像観察用の被記録材の多くは、表面
に多孔性のインク受容層を設け、その多孔性空隙中にイ
ンクを受容させ記録剤を定着させる方式を用いていたの
で、多孔性であることに基づき被記録材の表面に光沢が
なかった。
In addition, many conventional recording materials for surface image observation use a method in which a porous ink-receiving layer is provided on the surface, and the ink is received in the porous voids to fix the recording material. The surface of the recording material was not glossy due to the nature of the recording material.

一方、インク受容層の表面が非多孔性の場合には記録実
施後インク中の多価アルコール等の不揮発性成分が被記
録材表面に長時間残存し、インクの乾燥定着時間が長い
ために、記録画像に接触すると衣服が汚れたり、記録画
像が損なわれたりするという欠点があった。
On the other hand, when the surface of the ink-receiving layer is non-porous, non-volatile components such as polyhydric alcohols in the ink remain on the surface of the recording material for a long time after recording, and the drying and fixing time of the ink is long. There are disadvantages in that clothing may get dirty or the recorded image may be damaged if it comes into contact with the recorded image.

また、インクとの親和性およびインク受容性を高めるた
めに、インク受容層の形成に水溶性ポリマーを用いた被
記録材の場合には、このインク受容層の表面が高湿度条
件下で粘着性を帯び、そのためプリンターに装着した際
にプリンターの送りローラー等に付着し、被記録材を搬
送できない、また重ねた場合に被記録材がブロッキング
したりするという問題がある。
In addition, in the case of recording materials that use water-soluble polymers to form the ink-receiving layer in order to improve affinity with ink and ink receptivity, the surface of this ink-receiving layer becomes sticky under high humidity conditions. Therefore, when it is installed in a printer, it adheres to the printer's feed roller, etc., making it impossible to convey the recording material, and also causing blocking of the recording materials when stacked.

従って、本発明の目的は、特にインク受容性、耐水性お
よび記録画像の鮮明性に優れたインクジェット記録用の
被記録材を提供することにある0本発明の他の目的は、
インク受容性、記録画像の鮮明性、表面光沢に優れ、高
湿度条件下でも1表面のベタツキ、ブロッキング等を生
じないフルカラーインクジェット記録用の被記録材を提
供することにある。
Therefore, an object of the present invention is to provide a recording material for inkjet recording that is particularly excellent in ink receptivity, water resistance, and clarity of recorded images.Other objects of the present invention are
An object of the present invention is to provide a recording material for full-color inkjet recording that has excellent ink receptivity, sharpness of recorded images, and surface gloss, and does not cause stickiness or blocking on one surface even under high humidity conditions.

本発明のもう一つの目的は、スライドやOHP等の光学
機器により記録画像をスクリーン等への投影により観察
に用いるもの、カラー印刷のポジ版を作成する際の色分
解版、あるいは液晶等のカラーディスプレイに用いるC
MF等の透過光観測用に用いることのできるインクジェ
ット記録用の被記録材を提供することにある。
Another object of the present invention is to use an optical device such as a slide or OHP to project a recorded image onto a screen for observation, a color separation plate for creating a positive plate for color printing, or a color separation plate for liquid crystal display. C used for display
An object of the present invention is to provide a recording material for inkjet recording that can be used for observation of transmitted light such as MF.

上記および他の本発明の目的は、以下の本発明のよって
達成される。
The above and other objects of the invention are achieved by the following invention.

(発明の開示) すなわち、本発明は、基材上にインク受容層を設けたイ
ンクジェット用被記録材において、上記インク受容層が
、塩基性ポリマーとフェノール性酸性ポリマーとのポリ
マーコンプレックスを含有することを特徴とするインク
ジェット用被記録材である。
(Disclosure of the Invention) That is, the present invention provides an inkjet recording material in which an ink-receiving layer is provided on a base material, wherein the ink-receiving layer contains a polymer complex of a basic polymer and a phenolic acidic polymer. This is an inkjet recording material characterized by:

本発明の詳細な説明すると、本発明の被記録材は、その
インク受容層が、FA基性ポリマーとフェノール性酸性
ポリマーとのポリマーコンプレックスからなることを主
たる特徴としており、主としてそれにより本発明の目的
が達成されるものである。
To explain the present invention in detail, the main feature of the recording material of the present invention is that its ink-receiving layer is composed of a polymer complex of an FA-based polymer and a phenolic acidic polymer. The purpose is to be achieved.

木°発明の被記録材は、一般に支持体としての基材とそ
の表面に設けた記録面、すなわちインク受容層とからな
るものであり、例えば特に好ましい態様として、 (1)基材およびインク受容層のいずれも透光性であり
被記録材全体として透光性である態様、(2)インク受
容層の表面が平滑で光沢のある態様等があげられる。
The recording material of the invention generally consists of a base material as a support and a recording surface provided on the surface of the base material, that is, an ink-receiving layer. Examples include an embodiment in which all of the layers are translucent and the recording material as a whole is translucent, and (2) an embodiment in which the surface of the ink-receiving layer is smooth and glossy.

また、それぞれにインク受容層が、支持体としての機能
を同時に兼備したものであってもよい。
Further, each ink receiving layer may also function as a support at the same time.

以上の如きいくつかの好ましい態様を代表例として本発
明を更に詳しく説明する。
The present invention will be explained in more detail using the above preferred embodiments as representative examples.

本発明を主として特徴づけるポリマーコンプレックスと
は、塩基性ポリマーとフェノール性酸性ポリマーとから
なるものである。
The polymer complex that primarily characterizes the present invention is composed of a basic polymer and a phenolic acidic polymer.

従来塩基性ポリで−と酸性ポリマーとからなるポリマー
コンプレックスは、例えば、特公昭51−37017号
公報および特公昭55−42744号公報において公知
である。
Conventional polymer complexes consisting of a basic polyamide and an acidic polymer are known, for example, in Japanese Patent Publication No. 37017/1982 and Japanese Patent Publication No. 42744/1989.

本発明者は上記の如きポリマーコンプレックスが、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の良溶媒に
可溶性であり、被記録材のインク受容層の形成に有用で
あり、インク定着性、耐水性等種々の性能に優れた被記
録材が得られることを知見した(特願昭60−2633
3号明細書参照)。
The present inventor has discovered that the above polymer complex is soluble in good solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, is useful for forming an ink receiving layer of recording materials, and has various properties such as ink fixability and water resistance. It was discovered that an excellent recording material could be obtained (Patent Application No. 60-2633)
(See specification No. 3).

しかしながら、このようにして得られたインク受容層は
、インク中に含まれる多価アルコールに対する耐久性が
低く、高密度のインクドツトを受容したインク受容層の
部分の膜強度が弱くなり、表面に指や物が触れた際、印
字部が基材フィルムより剥離したり、剥落したりして、
被記録材のインク受容層が破損することがあるという新
たな問題点が生じた。
However, the ink-receiving layer obtained in this way has low durability against the polyhydric alcohol contained in the ink, and the film strength of the part of the ink-receiving layer that has received high-density ink dots is weakened, resulting in a surface that is difficult to contact with. When it comes into contact with an item or something, the printed part may peel off or peel off from the base film.
A new problem has arisen in that the ink receiving layer of the recording material may be damaged.

本発明者らは、先行発明の種々の利点を保持しつつ、更
に上記の如き問題点を解決すべく更に研究の結果、ポリ
マーコンプレックスを形成する酸性ポリマーとして、あ
る特定のポリマー、すなわちフェノール酸性と有するポ
リマーを選択した場合に、特にインクドツトが集中した
部分においても、インク受容部の膜が強く、剥離、破損
しにくいことを知見し、本発明に至ったものである。
As a result of further research in order to solve the above-mentioned problems while retaining various advantages of the prior invention, the present inventors found that a certain specific polymer, namely phenol acidic polymer, was used as the acidic polymer forming the polymer complex. The present invention was based on the finding that when a polymer having the above-mentioned properties is selected, the film of the ink receiving area is strong and resistant to peeling or damage, especially in areas where ink dots are concentrated.

本発明において、好ましい塩基性ポリマーとしては、例
えば下記のものを包含する。
In the present invention, preferred basic polymers include, for example, the following.

N−ビニルピロリドン、N−ビニル−3−メチルピロリ
ドン、N−ビニル−5−メチルピロリドン、N−ビニル
−3,3,5−)リメチルピロリドン、N−ビニル−3
−ベンジルピロリドン、N−ビニルピペリドン、N−ビ
ニル−4−メチルピペリドン、N−ビニル−カプロラク
タム、N −ビニルカプリルラクタム ホリン、N−ビニルチオピロリドン、N−ビニル−2−
ピリドン等の単独重合体または他の一般的な千ツマ−と
のランダム共重合体、ブロー、り共重合体、グラフト共
重合体等; N−ビニル−2−オキサゾリドン、N−ビニル−5−メ
チル−2−オキサゾリドン、N−ビニル−5−エチル−
2−オキサシリドン、N−ビニル−4−メチル−2−オ
キサゾリドン、N−ビニルー2−チオオキサゾリドン、
゛N−ビニルー2−メルカプトベンゾチアゾール等の単
独重合体または他の一般的なモノマーとのランダム共重
合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等−N−ビ
ニルイミダゾール、N−ビニル−2−メチルイミダゾー
ル、N−ビニル−4−メチルイミダゾール等の単独重合
体または他の一般的なモノマーとのランダム共重合体、
ブロック共重合体、グラフト共重合体等: 2−または4−ビニルピリジン等の単独重合体または他
の一般的なモノマーとのランダム共重合体、ブロック共
重合体、グラフト共重合体等があげられ、上記において
使用してもよい他の共重合性モノマーは、メタクリレー
ト、アクリレート、アクリルアミド、アクリロニトリル
、ビニルエーテル、酢酸ビニル、ビニルイミダゾール、
エチレン、スチレンおよびその他の一般的な七ツマー等
であり、本発明において特に有用なものは、N−ビニル
ピロリドン、N−ビニルピペリドン、N−ビニル力プロ
ラクタム、N−ビニルモルホリン、N−ビニル−2−オ
キサシリドン、N−ビニル−5−メチル−2−オキサシ
リドンの単独重合体。
N-vinylpyrrolidone, N-vinyl-3-methylpyrrolidone, N-vinyl-5-methylpyrrolidone, N-vinyl-3,3,5-)limethylpyrrolidone, N-vinyl-3
-Benzylpyrrolidone, N-vinylpiperidone, N-vinyl-4-methylpiperidone, N-vinyl-caprolactam, N-vinylcapryllactamphorin, N-vinylthiopyrrolidone, N-vinyl-2-
Homopolymers such as pyridone or random copolymers, blow copolymers, graft copolymers, etc. with other common polymers; N-vinyl-2-oxazolidone, N-vinyl-5-methyl -2-oxazolidone, N-vinyl-5-ethyl-
2-oxacylidone, N-vinyl-4-methyl-2-oxazolidone, N-vinyl-2-thioxazolidone,
Homopolymers such as N-vinyl-2-mercaptobenzothiazole or random copolymers, block copolymers, graft copolymers, etc. with other common monomers - N-vinylimidazole, N-vinyl-2- Homopolymers such as methylimidazole and N-vinyl-4-methylimidazole or random copolymers with other common monomers,
Block copolymers, graft copolymers, etc.: Examples include homopolymers such as 2- or 4-vinylpyridine, random copolymers with other common monomers, block copolymers, graft copolymers, etc. Other copolymerizable monomers that may be used in the above include methacrylate, acrylate, acrylamide, acrylonitrile, vinyl ether, vinyl acetate, vinylimidazole,
Ethylene, styrene and other common heptamers, among others, are particularly useful in the present invention, such as N-vinylpyrrolidone, N-vinylpiperidone, N-vinylprolactam, N-vinylmorpholine, N-vinyl-2 -Oxacylidone, a homopolymer of N-vinyl-5-methyl-2-oxacylidone.

共重合体等である。共重合体の場合には、上述の如き含
窒素上ツマ−が50モル%以上包含されるのが好ましい
Copolymers, etc. In the case of a copolymer, it is preferable that the above-mentioned nitrogen-containing polymer is included in an amount of 50 mol % or more.

また、上記の塩基性ポリマーとポリマーコンプレックス
を形成し得るフェノール性酸性ポリマーとは、その主鎖
および/または側鎖にフェノール性水酸基を有するもの
である。
Furthermore, the phenolic acidic polymer that can form a polymer complex with the above-mentioned basic polymer has a phenolic hydroxyl group in its main chain and/or side chain.

このようなフェノール性酸性ポリマーとしては、主鎖に
フェノール酸性基を有するものとして、例えば、フェノ
ール、m−クレゾール、3゜5−キシレノール、P−ア
ルキルフェノール、レゾルシン、α−またはβ−ナフト
ール等の水酸基を芳香環中に有するフェノールまたはそ
れらの誘導体をモノマーとし、ホルマリン等のアルデヒ
ド類により付加・縮合反応により得られるいわゆるフェ
ノール樹脂あるいはその初期縮合物が挙げられる。これ
らのポリマーはホモポリマーでもコポリマーでもまたラ
ンダム、ブロック、グラフトコポリマーでもよい。
Examples of such phenolic acidic polymers include those having a phenol acidic group in the main chain, such as phenol, m-cresol, 3゜5-xylenol, P-alkylphenol, resorcinol, and hydroxyl groups such as α- or β-naphthol. Examples include so-called phenol resins or initial condensates thereof, which are obtained by addition/condensation reaction with aldehydes such as formalin, using phenols or their derivatives having the following in their aromatic rings as monomers. These polymers may be homopolymers, copolymers, or random, block, or graft copolymers.

これらのフェノール性酸性ポリマーは水や有機溶剤に可
溶性の比較的低分子量のものから、不溶不融の高分子量
のものまで存在するが、本発明においては、水、アルコ
ール、ケトン等の有機溶剤に可溶のもの、例えば、フェ
ノール樹脂の初期縮合物が特に有用である。
These phenolic acidic polymers range from those with relatively low molecular weights that are soluble in water and organic solvents to those with high molecular weights that are insoluble and infusible. Particularly useful are those that are soluble, such as precondensates of phenolic resins.

これらのフェノール性酸性ポリマーは一般的に、親水性
であるが、硬く且つ脆弱な被膜が形成できるのみで、被
記録材のインク受容層としては全ぐ使用できないもので
あるが、以下の如き塩基性ポリマーとのコンプレックス
とすることにより、優れた種々の性能を有するインク受
容層が形成できる。
Although these phenolic acidic polymers are generally hydrophilic, they can only form a hard and brittle film and cannot be used at all as an ink-receiving layer of a recording material. By forming a complex with a synthetic polymer, an ink-receiving layer having various excellent properties can be formed.

また、側鎖にフェノール性水酸基を有するポリマーとし
ては、ビニルフェノール、ビニルナフトール等のフェノ
ール性水酸基を有するビニル七ツマ−の重合体、あるい
は他の一般的なモノマーとのコポリマー;更には水酸基
、カルボキシル基、アミン基等の官能基を有する一般の
ポリマーをフェノール性水酸基を有する化合物で変性し
た変性ポリマーも前記のフェノール樹脂と同様に使用し
得るものである。
In addition, examples of polymers having phenolic hydroxyl groups in the side chains include polymers of vinyl heptads having phenolic hydroxyl groups such as vinylphenol and vinylnaphthol, or copolymers with other common monomers; A modified polymer obtained by modifying a general polymer having a functional group such as a group or an amine group with a compound having a phenolic hydroxyl group can also be used in the same manner as the above-mentioned phenolic resin.

本発明者は、L記の如き塩基性ポリマーとフェノール性
酸性ポリマーとの混合物について従来から種々研究して
いたところ、これらのポリマーを溶液中で混合すること
によって、両ポリマーが何らかの相互作用を及ぼしあっ
て、いずれのポリマーとも異なるポリマーコンプレック
スを形成し、両ポリマーを比較的付溶剤中で混合すれば
、ポリマーコンプレックスが析出し、また比較的良溶剤
中で混合すれば、著しい粘度の上昇等を生じ、使用した
両ポリマーの単なる混合物とは異なる性質を有するに到
ることを見い出した。
The present inventor has been conducting various research on mixtures of basic polymers and phenolic acidic polymers such as those shown in L, and found that by mixing these polymers in a solution, both polymers have some kind of interaction. If both polymers are mixed in a relatively good solvent, the polymer complex will precipitate, and if they are mixed in a relatively good solvent, a significant increase in viscosity will occur. It has been found that the resulting polymer has properties that differ from the mere mixture of both polymers used.

従って、本発明において使用するポリマーコンプレック
スとは、上記の如きポリマーからなるポリマーコンプレ
ックスを意味するものである(これらのポリマーからな
るポリマーフンブレックスは、特公昭51−37017
号公報および特公昭55−42744号公報に記載の方
法と同様な方法で調製し得る。)。
Therefore, the polymer complex used in the present invention means a polymer complex made of the above-mentioned polymers.
It can be prepared by a method similar to that described in Japanese Patent Publication No. 55-42744. ).

本発明者は更にこれらのポリマーコンプレックスの用途
について種々研究したところ、これらのポリマーコンプ
レックスは、著しく親水性であるにも拘らず、耐水性、
耐湿性であり、インクジェット用被記録材のインク受容
層の形成に使用したところ、従来の水溶性ポリマーと同
等のインク受容性を示し鮮明な画像を与え、しかも、高
湿度条件下でも、その表面が何ら粘着化もせず、他の一
般的な酸性ポリマーを使用した場合に比べ、インク受容
層のインクを受容した部分の強度が一層強く、指や物が
触れた際にも、膜が剥離や破損しにくいことを知見した
ものである。
The present inventor further conducted various studies on the uses of these polymer complexes, and found that although these polymer complexes are extremely hydrophilic, they do not have water resistance,
It is moisture resistant, and when used to form the ink-receptive layer of inkjet recording materials, it showed ink-receptivity equivalent to that of conventional water-soluble polymers, giving clear images, and its surface remained stable even under high humidity conditions. The ink-receiving layer does not become sticky at all, and the strength of the ink-receiving part of the ink-receiving layer is stronger than when other general acidic polymers are used, and the film does not peel off even when touched by fingers or objects. It was discovered that it is difficult to break.

以上の如きポリマーコンプレックスは、一般に、水、ア
ルコール、エステル、炭化水素等の如き比較的性溶剤に
は溶解しないので、両ポリマーをそれぞれこれらの貧溶
剤に溶解しておいて、両温液を混合することによって、
本発明で使用するポリマーコンプレックスを単離するこ
とができる。また、ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド、ジメチルスルホキシド等の如き比較的良溶
媒中で混合すれば、ポリマーコンプレックスの溶液を得
ることができる。
Polymer complexes such as those described above generally do not dissolve in relatively strong solvents such as water, alcohols, esters, hydrocarbons, etc., so both polymers are dissolved in these poor solvents and the two warm liquids are mixed. By,
Polymer complexes for use in the present invention can be isolated. Alternatively, a solution of the polymer complex can be obtained by mixing in a relatively good solvent such as dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethylsulfoxide, or the like.

以上の如きポリマーコンプレックスを形成するのに好ま
しい塩基性ポリマーおよびフェノール性酸性ポリマーと
しては、それぞれの分子量が500以上、好ましくは1
,000以上のものであり、これらの分子量の両ポリマ
ーを使用することによって1強度が大で、インク受容性
、画像の鮮明性、耐水性、耐インク性に優れたインク受
容層を形成することができる。
Preferred basic polymers and phenolic acidic polymers for forming the above polymer complexes each have a molecular weight of 500 or more, preferably 1
,000 or more, and by using both polymers with these molecular weights, an ink-receiving layer with high strength and excellent ink-receptivity, image clarity, water resistance, and ink resistance can be formed. I can do it.

また、使用する両ポリマーの使用割合は1重量比で塩基
性ポリマー/フェノール性酸性ポリマーが20/1〜1
/10となる範囲であり、好ましくは、各々のポリマー
の塩基度と酸度が大略等しくなる割合である。上記の重
量比から外れる範囲では、両ポリマー間の結合が不十分
となり、本発明の目的が十分には達成できなくなる。す
なわち、塩基性ポリマーが多すぎると耐水性が低下し、
またフェノール性酸性ポリマーが多すぎるとインク受容
性が低下することになる。
In addition, the ratio of both polymers used is 1 weight ratio of basic polymer/phenolic acidic polymer of 20/1 to 1.
/10, and preferably the ratio is such that the basicity and acidity of each polymer are approximately equal. If the weight ratio deviates from the above range, the bond between both polymers will be insufficient, and the object of the present invention will not be fully achieved. In other words, if there is too much basic polymer, water resistance will decrease,
Furthermore, if the amount of the phenolic acidic polymer is too large, the ink receptivity will decrease.

また、特公昭59−174382号公報にある様に、イ
ンク受容層のインク定着性、印字部表面の粘着性を更に
改良するために、上記のポリマーコンプレックスに、D
−ソルビトールとベンズアルデヒドの縮合生成物をポリ
マーコンプレックスの0.1〜50重量%の割合で加え
てもよい。
In addition, as stated in Japanese Patent Publication No. 59-174382, D
- Condensation products of sorbitol and benzaldehyde may be added in proportions of 0.1 to 50% by weight of the polymer complex.

本発明の被記録材のインク受容層は、以上の如きポリマ
ーコンプレックスを用いて形成されるが、本発明におい
ては、上記の如きポリマーコンプレックス以外にも、例
えば、他の透光性ポリマーを前記のポリマーコンプレッ
クスと併用して使用してもよい。
The ink-receiving layer of the recording material of the present invention is formed using the above-mentioned polymer complex, but in the present invention, in addition to the above-mentioned polymer complex, other light-transmitting polymers, such as It may also be used in combination with polymer complexes.

このような他のポリマーとして好ましいものは、アルブ
ミン、ゼラチン、カゼイン、でんぷん、カチオンでんぷ
ん、アラビアゴム、アルギン酸ソーダ等の天然樹脂、ポ
リビニルアルコール。
Preferred examples of such other polymers include albumin, gelatin, casein, starch, cationic starch, gum arabic, natural resins such as sodium alginate, and polyvinyl alcohol.

ポリアミド、ポリアクリルアミド、四級化ポリビニルピ
ロリドン、ポリエチレンイミン、ポリビニルビリシリウ
ムハライド、メラミン樹脂、ポリウレタン、ポリエステ
ル、ポリアクリル酸ソーダ等の合成樹脂があげられ、こ
れらの材料の1種以上が所望により併用される。
Examples include synthetic resins such as polyamide, polyacrylamide, quaternized polyvinylpyrrolidone, polyethyleneimine, polyvinylbilicylium halide, melamine resin, polyurethane, polyester, and sodium polyacrylate, and one or more of these materials may be used in combination as desired. be done.

更に、インク受容層の強度補強および/または基材との
密着性を改善するために、必要に応じて、SBRラテッ
クス、NBRラテックス、ポリビニルホルマール、ポリ
メチルメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリア
クリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、フ
ェノール樹脂、アルヤッド樹脂等の樹脂を併用してもよ
い。
Furthermore, in order to reinforce the strength of the ink-receiving layer and/or improve the adhesion with the base material, SBR latex, NBR latex, polyvinyl formal, polymethyl methacrylate, polyvinyl butyral, polyacrylonitrile, polyvinyl chloride may be added as necessary. , polyvinyl acetate, phenol resin, Alyad resin, etc. may be used in combination.

また、インク受容層のインク吸収性を高めるために、イ
ンク受容層中に各種の充填剤、例えばシリカ、クレー、
タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオライト
、アルミナ、酸化亜鉛、リトポン、サチンホワイト等の
充填剤をインク受容層中に分散させることもできる。
In addition, in order to improve the ink absorbency of the ink receiving layer, various fillers such as silica, clay, etc. are added to the ink receiving layer.
Fillers such as talc, diatomaceous earth, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, aluminum silicate, synthetic zeolites, alumina, zinc oxide, lithopone, satin white, and the like can also be dispersed in the ink-receiving layer.

また、本発明でインク受容層の支持体として用いる基材
としては、透明性、不透明性等従来公知の基材はいずれ
も使用でき、透明性基材として好適な例としては、例え
ばポリエステル系樹脂、ジアセテート系樹脂、トリアセ
テート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹
脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セロハ
ン、セルロイド等のフィルムもしくは板およびガラス板
等があげられる。また不透明性基材として好ましいもの
としては、例えば一般の紙、布、木材、金属板、合成紙
等の外、上記の透明性基材を公知の手段により不透明性
化処理したものがあげられる。
In addition, as the base material used as the support for the ink receiving layer in the present invention, any conventionally known base material such as transparent or opaque can be used, and suitable examples of the transparent base material include, for example, polyester resin. , diacetate resins, triacetate resins, acrylic resins, polycarbonate resins, polyvinyl chloride resins, polyimide resins, films or plates of cellophane, celluloid, and glass plates. Preferred examples of the opaque substrate include, for example, general paper, cloth, wood, metal plates, synthetic paper, and the like, as well as the above-mentioned transparent substrates treated to make them opaque by known means.

以上のごとき主要材料を用いて本発明の被記録材が形成
されるが、前記(1)の好ましい態様は、基材およびイ
ンク受容層の双方とも透光性であり、直線透過率が10
%以上であり、被記録材全体として透光性である態様で
ある。
The recording material of the present invention is formed using the above-mentioned main materials, and in the preferred embodiment (1) above, both the base material and the ink receiving layer are translucent, and the in-line transmittance is 10.
% or more, and the recording material as a whole is translucent.

この態様の被記録材は、特に透光性に優れたもので、光
学機器により記録画像をスクリーン等へ投影するOHP
等の場合に主に用いられ、透過光観察用被記録材として
有用である。
The recording material of this embodiment is particularly excellent in translucency, and is used in OHP applications in which recorded images are projected onto a screen or the like using an optical device.
It is mainly used in cases such as the following, and is useful as a recording material for transmitted light observation.

このような透光性被記録材は、前記のごとき透光性基村
上に、前記のごときポリマーコンプレックス単独あるい
は他の透光性ポリマーとの混合物から、透光性インク受
容層を形成することにより調製することができる。
Such a translucent recording material is produced by forming a translucent ink-receiving layer on the translucent base layer from the above-mentioned polymer complex alone or a mixture with other translucent polymers. It can be prepared.

このようなインク受容層を形成する方法としては、上記
のポリマーコンプレックス単独あるいは他の適当なポリ
マーとの混合物を適当な溶剤に溶解または分散させて塗
工液を調製し、該塗工液を、例エバロールコーティング
法、ロッドバーコーティング法、スプレーコーティシグ
法、エアナイフコーティング法等の公知の方法により透
光性基村上に塗工し、その後速やかに乾燥させる方法あ
るいは塩基性ポリブーまたはフェノール性酸性ポリマー
の溶液のいずれか一方を塗布し、次いで他の溶液を塗布
して基材」−でポリマーコンプレックスを形成させる方
法が好ましく、また、上記のポリマーコンプレックス単
独あるいは他のポリマーとの混合物をホットメルトコー
ティングする方法あるいは上記の如き材料から一旦単独
のインク受容層用フィルムを形成しておき、該フィルム
を上記基材にラミネートする如き他の方法でもよい。
As a method for forming such an ink-receiving layer, a coating solution is prepared by dissolving or dispersing the above-mentioned polymer complex alone or a mixture with other suitable polymers in a suitable solvent, and the coating solution is prepared by: For example, a method in which a light-transmitting base is coated on the Murakami using a known method such as Everol coating method, rod bar coating method, spray coating method, air knife coating method, etc., and then quickly dried, or a basic polypropylene or phenolic acidic polymer. A preferred method is to apply either one of the above solutions and then apply the other solution to form a polymer complex on the substrate.Alternatively, the above polymer complex alone or in a mixture with other polymers can be hot-melt coated. Alternatively, other methods may be used, such as forming a single ink-receiving layer film from the above-mentioned materials and then laminating the film to the above-mentioned substrate.

以上のようにして形成される(1)の態様の被記録材は
、充分な透光性を有している透光性被記録材である。
The recording material of the embodiment (1) formed as described above is a light-transmitting recording material having sufficient light-transmitting properties.

本発明で言う充分な透光性とは、被記録材の直線透過率
が、少なくとも2%、好ましくは10%以上呈すること
が望ましい。
In the present invention, sufficient light transmittance means that the recording material preferably exhibits a linear transmittance of at least 2%, preferably 10% or more.

直線透過率が2%以上であれば、例えばOHPにより記
録画像をスクリーンへ投影して観察することが可能であ
り、更に記録画像の細部が鮮明に観察されるためには、
直線透過率が10%以上であることが望ましい。
If the in-line transmittance is 2% or more, it is possible to project the recorded image onto a screen and observe it using an OHP, and furthermore, in order to clearly observe the details of the recorded image,
It is desirable that the in-line transmittance is 10% or more.

ここで言う直線透過率T(%)とは、サンプルに垂直に
入射し、サンプルを透過し、サンプルから少なくとも8
cm以上はなれた入射光路の延長線上にある受光側スリ
ットを通過し、検出器に受光される直線光の分光透過率
を、例えば323型日立自記分光光度計(日立製作所製
)等を使用して測定し、更に測定された分光透過率より
1色の三刺激値のY値を求め、次式より求められる値で
ある。
The linear transmittance T (%) here refers to the incident perpendicular to the sample, transmitted through the sample, and at least 8
The spectral transmittance of the straight light that passes through the light-receiving side slit on the extension line of the incident optical path separated by more than cm and is received by the detector is measured using, for example, the 323-type Hitachi self-recording spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd.). The Y value of the tristimulus value of one color is determined from the measured spectral transmittance, and is determined by the following formula.

T=Y/Y、XI 00       (1)T ;直
線透過率 Y ;サンプルのY値 Y、1ブランクのY値 従って、本発明で言う直線透過率は、直線光に対するも
のであり、拡散透過率(サンプルの後方に積分球を設け
て拡散光をも含めて透過率を求める。)や、不透明度(
サンプルの裏に、白および黒の裏当てを当ててそれらの
比から求める。)等の拡散光により透光性を評価する方
法とは異なる。
T=Y/Y, XI 00 (1) T ; Linear transmittance Y ; Y value of sample Y, Y value of 1 blank Therefore, the linear transmittance referred to in the present invention is for straight light, and is the diffuse transmittance. (An integrating sphere is placed behind the sample to determine the transmittance including diffused light.)
The white and black backings are placed on the back of the sample and the ratio is calculated. ), which evaluates translucency using diffused light.

光学技術を利用した機器などで問題となるのは直線光の
挙動であるから、それらの機器で使用しようとする被記
録材の透光性を評価する上で、被記録材の直線透過率を
求めることは、特に重要である。
Since the behavior of straight-line light is a problem with devices that use optical technology, it is important to evaluate the straight-line transmittance of the recording material when evaluating the translucency of the recording material to be used in these devices. Asking is especially important.

例えばOHPで投影画像を観察する場合、記録部と非記
録部とのコントラストが高く、鮮明で見やすい画像を得
るためには、投影画像における非記録部が明るいこと、
すなわち被記録材の直線透過率がある一定以上の水準に
あることが要求される。O)!Pでのテストチャートに
よる試験では、上記目的に適した画像を得るためには、
被記録材の直線透過率が2%以上、より鮮明な画像を得
るためには、好ましくは、10%以上であることが必要
とされる。したがって、この目的に適した被記録材は、
その直線透過率が2%以上であることが必要である。
For example, when observing a projected image on an OHP, in order to obtain a clear and easy-to-see image with high contrast between recorded and non-recorded areas, the non-recorded areas in the projected image must be bright;
That is, the in-line transmittance of the recording material is required to be at a certain level or higher. O)! In the test using the test chart at P, in order to obtain an image suitable for the above purpose,
The in-line transmittance of the recording material is required to be 2% or more, and preferably 10% or more in order to obtain a clearer image. Therefore, recording materials suitable for this purpose are:
It is necessary that its in-line transmittance is 2% or more.

前記(2)の好ましい態様は、前記(1)の1種の態様
でもあり、そのインク受容層の表面が平滑で、JISZ
8741に基づく45度鏡面光沢が、30%以上である
ことを特徴とする。
The preferred embodiment of (2) above is also one of the embodiments of (1) above, in which the surface of the ink receiving layer is smooth and JISZ
It is characterized by a 45 degree specular gloss based on 8741 of 30% or more.

該タイプの被記録材は特に表面光沢に優れ、フルカラー
で鮮明性に優れた表面画像観察用の被記録材として特に
有用である。この態様における被記録材は透明性でも不
透明性でもよく、前記の透明性および不透明性のいずれ
の基材も使用することができる。またこれらの基材上に
形成するインク受容層も透明性でも不透明性でもよい、
インク受容層の形成に使用する材料および方法等は前記
(1)の態様と同様であるが、前記の充填剤等をインク
受容層の表面が平滑性を保持できる限り、インク受容層
が不透明になる程度に使用してもかまわない。
This type of recording material has particularly excellent surface gloss, and is particularly useful as a recording material for observing surface images in full color and excellent clarity. The recording material in this embodiment may be transparent or opaque, and either the above-mentioned transparent or opaque base materials can be used. The ink receiving layer formed on these base materials may also be transparent or opaque.
The materials and methods used to form the ink-receiving layer are the same as those in embodiment (1) above, but the filler, etc., can be used to make the ink-receiving layer opaque as long as the surface of the ink-receiving layer can maintain smoothness. You may use it to the extent that it suits you.

また必要に応じて、前述の塗工方法の他にキャストコー
ティング法を用いたり、光沢ロールによる光沢出しをし
てもよい。
If necessary, a cast coating method may be used in addition to the above-mentioned coating method, or glossing may be performed using a gloss roll.

以上の如き本発明においては、基材上に形成するインク
受容層の厚さは、通常、1〜200JLm程度、好まし
くは3〜100μm程度、より好ましくは5〜30牌m
程度である。
In the present invention as described above, the thickness of the ink receiving layer formed on the base material is usually about 1 to 200 JLm, preferably about 3 to 100 μm, and more preferably 5 to 30 JLm.
That's about it.

更に1本発明においては、以上の如き各種の態様の被記
録材において、その記録面に、有機または無機の微細な
粉体を、約0.01〜約1.0g/rrfの割合で付与
することによって、得られる被記録材のプリンター内に
おける搬送性や積重ね時の耐ブロッキング性、耐指紋性
等を更に向上させることができる。
Furthermore, in the present invention, fine organic or inorganic powder is applied to the recording surface of the recording materials of various embodiments as described above at a rate of about 0.01 to about 1.0 g/rrf. By doing so, it is possible to further improve the transportability in the printer, the blocking resistance during stacking, the fingerprint resistance, etc. of the obtained recording material.

以上、本発明の被記録材の代表的な態様を例示して本発
明を説明したが、勿論本発明の被記録材はこれらの態様
に限定されるものではない、なお、いずれの態様の場合
においても、インク受容層には、分散剤、蛍光染料、P
H調節剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、界面活性剤等の公
知の各種添加剤を包含させることができる。
The present invention has been explained above by illustrating typical aspects of the recording material of the present invention, but of course the recording material of the present invention is not limited to these aspects. Also, the ink-receiving layer contains a dispersant, fluorescent dye, P
Various known additives such as H regulators, antifoaming agents, lubricants, preservatives, and surfactants can be included.

なお、本発明の被記録材は必ずしも無色である必要はな
く、着色された被記録材であってもよい。
Note that the recording material of the present invention does not necessarily have to be colorless, and may be a colored recording material.

以′上の如き本発明の被記録材は、従来の水溶性ポリマ
ーによりインク受容層を形成したものと同様に優れたイ
ンク受容性を示し、優れた鮮明性の記録画像を与え、し
かも高湿度条件下でも、その表面が粘着化したり、ベタ
ライたりすることがない。
The recording material of the present invention as described above exhibits excellent ink receptivity similar to those in which the ink receptive layer is formed from a conventional water-soluble polymer, provides recorded images with excellent clarity, and can withstand high humidity. The surface will not become sticky or sticky even under certain conditions.

従って、モノカラーは勿論、フルカラー画像の記録にお
いて、異色のインクが短時間内に同一箇所に重複して付
着した場合にも、インクの流れ出しやしみ出し男費がな
く、すかインクe宛屏の暑度の低下もなく高解像度の鮮
明な記録画像が得られる。
Therefore, when recording full-color images as well as monochrome images, even if different colored ink adheres to the same spot repeatedly within a short period of time, there will be no ink flowing out or seeping, and the Sky Ink e-folding High-resolution, clear recorded images can be obtained without a drop in heat temperature.

しかも、本発明の被記録材は、従来の水溶性ポリマーを
用いた被記録材とは異なり、上記の如き記録を著しい高
湿度条件下で行っても、インク受容層の表面の粘着化や
ベタツキが全く生じないので、プリンター内でトラブル
を生じることがなく、また重ねてもブロッキングや色う
っりが全く生じないものである。
Moreover, unlike recording materials using conventional water-soluble polymers, the recording material of the present invention does not cause the surface of the ink-receiving layer to become sticky or sticky even when the above-mentioned recording is performed under extremely high humidity conditions. Since this does not occur at all, there is no problem in the printer, and there is no blocking or color bleed even when stacked.

このような高湿度条件下での優れた作用効果は、インク
受容層の形成に使用した2種のポリで−が、それらの分
子間で例えばイオン間静電力、水素結合、ファンデル・
ワールスカ、電荷の部分的な移動等により、何らかの弱
い結合が発生してポリマーコンプレックスとなり、高い
インク受容性を保持したまま、高湿度条件下でも優れた
耐水性を示すものと考えられる。
The excellent effect under such high humidity conditions is due to the fact that the two types of polys used to form the ink-receiving layer have strong bonds between their molecules, such as interionic electrostatic force, hydrogen bonding, van der's bond, etc.
It is thought that some weak bonds occur due to Waalska, partial transfer of charges, etc., forming a polymer complex, which exhibits excellent water resistance even under high humidity conditions while maintaining high ink receptivity.

以上の如き優れた効果が、水不溶性のポリマーコンプレ
ックスにより達成されるのは、全く予想外であったが、
これは、インクが水−多価アルコール混合系であるため
、付与されたインクが被記録材のインク受容層をそれら
の膜強度を低下させることなく一時的に溶解または膨潤
させてインクの受容を促進し、受容後は、水分の吸収お
よび蒸発によってインク受容層が元の水不溶性のポリマ
ーコンプレックスに戻る為であると考えられる。尚、こ
のような理論は単なる想像であり、本発明を何ら限定す
るものではない。
It was completely unexpected that such excellent effects as described above could be achieved by a water-insoluble polymer complex.
This is because the ink is a mixture of water and polyhydric alcohol, so the applied ink temporarily dissolves or swells the ink-receiving layer of the recording material without reducing its film strength, allowing it to accept the ink. This is believed to be because the ink-receiving layer returns to its original water-insoluble polymer complex by absorption and evaporation of water after receiving the water. It should be noted that such a theory is just imagination and does not limit the present invention in any way.

本発明では、従来のインクジェット用被記録材では見ら
れなかった表面光沢の優れたものを提供することも可能
であり、また、スライドやOHP等の光学機器により記
録画像をスクリーン等への投影により観察に用いるもの
、カラー印刷のポジ版を作成する際の色分解版、あるい
は液晶等のカラーディスプレイに用いるCMF等、従来
の表面画像観察用以外の用途に適用することができる。
With the present invention, it is possible to provide an excellent surface gloss that has not been seen with conventional inkjet recording materials, and it is also possible to provide recorded images by projecting them onto a screen or the like using an optical device such as a slide or OHP. It can be applied to applications other than conventional surface image observation, such as those used for observation, color separation plates when creating a positive plate for color printing, or CMF used for color displays such as liquid crystals.

以下、実施例に従って本発明を更に詳細に説明する。な
お、文中、部または%とあるのは特に断りの無い限り重
量基準である。
Hereinafter, the present invention will be explained in more detail according to Examples. In addition, parts and percentages in the text are based on weight unless otherwise specified.

実施例1 ポリビニルビl=71Jドア (PVPK −90、G
AF製)10%ジメチルホルムアミド(以下、DMFと
いう)溶液88部とノボラック型フェノール樹脂(レジ
トップPSK−2320、群栄化学製)10%DMF溶
液12部を混合した。混合液はゲル化し、ポリマーコン
プレックスが形成されるが、この混合液にかきまぜなが
ら90℃に加熱すると溶液となり、これを塗工液として
使用する。
Example 1 Polyvinyl vinyl = 71J door (PVPK -90, G
88 parts of a 10% dimethylformamide (hereinafter referred to as DMF) solution (manufactured by AF) and 12 parts of a 10% DMF solution of a novolac type phenol resin (Regitop PSK-2320, manufactured by Gunei Kagaku) were mixed. The mixed solution gels to form a polymer complex, and when heated to 90° C. while stirring, the mixed solution becomes a solution, which is used as a coating solution.

透光性基材として厚さ1100pのポリエチレンテレフ
タレートフィルム(東し製)を使用し、このフィルム上
に上記の組成の塗工液を、乾燥後の膜厚が8ル■となる
ようにバーコーター法により塗工し、100℃で10分
間の条件で乾燥し、本発明の透光性被記録材を得た。
A polyethylene terephthalate film (manufactured by Toshi) with a thickness of 1100p was used as a translucent base material, and the coating solution with the above composition was applied onto this film using a bar coater so that the film thickness after drying was 8μ. The recording material was coated according to the method and dried at 100° C. for 10 minutes to obtain a translucent recording material of the present invention.

このようにして得られた本発明の被記録材は、無色透明
なものであった。
The thus obtained recording material of the present invention was colorless and transparent.

実施例2〜4および比較例1〜2および参考側下記の組
成物により、′二:施例1と同様に塗工液を調製し、実
施例1で用いたのと同じポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に、実施例1と同様にインク受容層を設け、3
種の本発明の透光性被記録材、2種の比較用の被記録材
および参考用被記録材を得た。
Examples 2 to 4, Comparative Examples 1 to 2, and Reference Side Using the following compositions, coating solutions were prepared in the same manner as in Example 1, and coated on the same polyethylene terephthalate film as used in Example 1. , an ink-receiving layer was provided in the same manner as in Example 1, and 3
A seed transparent recording material of the present invention, two kinds of comparative recording materials, and a reference recording material were obtained.

支嵐皇」 ビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト共重合体CCOPOLYMER1145、G A F
製)(10%エタノール/DMF溶液)70部 ノボラック型フェノール樹脂(レジトップPSF’−4
261)(10%DMF溶液)30部 支ム勇」 ポリビニルピロリド7 (PVPK−90,GAF製)
(10%DMF溶液)     87部レゾール型フェ
ノール樹脂(レジトップPS−2211)(10%エタ
ノール/DMF溶液)13部 支五皇」 ポリビニルピロリドン(PVPK−90,GAF製)(
10%DMF溶液)      85部ノボラック型フ
ェノール樹脂(レジトップPSK−2320)(10%
DMF溶液)  10部D−’/ルビトール/ベンズア
ルデヒド縮合物(ゲルオールD、新日本理化製)(10
%DMF溶液)               5部ル
較遣」 ポリビニルピロIJドア (PVPK−90,GAF製
)               10部DMF   
           90部埼紋皇」 ポリビニルピロIJドア (PVPK−90、GAF製
)(10%水溶液)       50部ポリビニルア
ルコール(PVA−217、クラレ製)(10%水溶液
)         50部1考1 ポリビニルピロリドン(PVPK−90、GAF製)(
lO%DMF溶液)      70部メチルビニルエ
ーテル/無水マレイン酸モノエチルエステル共重合体(
GAN、TREZ ES−425、GAF製)(10%
エタノール/DMF溶液)30部 上記の実施例、比較例および参考例の被記録材に対し、
下記の4種のインクを用いて、ピエゾ振動子によってイ
ンクを吐出させるオンデマンド型インクジェット記録ヘ
ッド(吐出オリフィス径60pm、ピエゾ振動子駆動電
圧70V、周波数2 K Hz)を有する記録装置を使
用してインクジェット記録を実施した。
"Shiranno" Vinylpyrrolidone/dimethylaminoethyl methacrylate copolymer CCOPOLYMER1145, G A F
) (10% ethanol/DMF solution) 70 parts novolac type phenolic resin (Resitop PSF'-4
261) (10% DMF solution) 30 parts Polyvinylpyrrolid 7 (PVPK-90, manufactured by GAF)
(10% DMF solution) 87 parts resol type phenolic resin (Regitop PS-2211) (10% ethanol/DMF solution) 13 parts
10% DMF solution) 85 parts Novolac type phenolic resin (Regitop PSK-2320) (10%
DMF solution) 10 parts D-'/rubitol/benzaldehyde condensate (Gelol D, manufactured by Shin Nihon Rika) (10 parts
%DMF solution) 5 parts DMF polyvinyl pyro IJ door (PVPK-90, manufactured by GAF) 10 parts DMF
90 parts Saimonno' Polyvinyl pyro IJ door (PVPK-90, made by GAF) (10% aqueous solution) 50 parts polyvinyl alcohol (PVA-217, made by Kuraray) (10% aqueous solution) 50 parts 1 consideration 1 Polyvinylpyrrolidone (PVPK- 90, made by GAF) (
10% DMF solution) 70 parts methyl vinyl ether/maleic anhydride monoethyl ester copolymer (
GAN, TREZ ES-425, made by GAF) (10%
Ethanol/DMF solution) 30 parts For the recording materials of the above examples, comparative examples, and reference examples,
Using the following four types of ink, a recording device having an on-demand inkjet recording head (discharge orifice diameter 60 pm, piezo oscillator drive voltage 70 V, frequency 2 KHz) that discharges ink using a piezo oscillator was used. Inkjet recording was performed.

l工上!(組成) C,1,ダイレクトイエロー86    2部ジエチレ
ングリコール      25部ポリエチレングリコー
ル#200   15部水             
          60部しヱ上ノ(組成) c、r、アシッドレッド35      2部ジエチレ
ングリコール      25部ポリエチレングリコー
ル#200   15部水             
         60部り工上!(組成) C,1,ダイレクトブルー86    2部ジエチレン
グリコール      25部ポリエチレングリコール
#200   15部水              
         60部皿土Zノ(組成) C,1,フードブラック2      2部ジエチレン
グリコール      25部ポリエチレングリコール
#200   15部水              
         60部実施例、比較例および参考例
の被記録材の評価結果を第1表に示した。
L engineering! (Composition) C, 1, Direct Yellow 86 2 parts diethylene glycol 25 parts polyethylene glycol #200 15 parts water
60 parts C, R, Acid Red 35 2 parts diethylene glycol 25 parts polyethylene glycol #200 15 parts water
60 copies completed! (Composition) C, 1, Direct Blue 86 2 parts diethylene glycol 25 parts polyethylene glycol #200 15 parts water
60 parts Pan clay Z (composition) C, 1, Food black 2 2 parts diethylene glycol 25 parts polyethylene glycol #200 15 parts water
Table 1 shows the evaluation results of the recording materials of 60 copies Examples, Comparative Examples, and Reference Examples.

第1表における各評価項目の測定は下記の方法に従った
Each evaluation item in Table 1 was measured according to the following method.

(1)インク定着時間は、記録実施後の被記録材を、室
温下(20℃65%RH)に放置し、記録画像に指触し
たときに、インクが乾燥して指に付着しなくなる時間を
測定した。
(1) Ink fixation time is the time required for the ink to dry and stop adhering to your finger when you leave the recording material at room temperature (20°C, 65% RH) after recording and touch the recorded image with your finger. was measured.

(2)ドyト’eji度は、JISK7505を印字マ
イクロドツトに応用してサクラマイクロデンシドメータ
ーPDM−5(小西六写真工業(株)製)を用いて黒ド
ツトにつき測定した。
(2) The dot'eji degree was measured for black dots using Sakura Microdensidometer PDM-5 (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.) by applying JIS K7505 to printed microdots.

(3)OHP適性は、光学機器の代表例として測定した
もので、記録画像をOHPによりスクリーンに投影し、
目視により観察して判定したもので、非記録部が明るく
、記録画像の00(オプチカルデンシティ)が高く、コ
ントラストの高い鮮明で見やすい投影画像の得られるも
のを0、非記録部がやや暗く、記録画像のODがやや低
く。
(3) OHP suitability was measured as a representative example of optical equipment, and the recorded image was projected onto a screen using OHP.
Judgment is made by visual observation. 0 indicates that the non-recorded area is bright, the recorded image has a high 00 (optical density), and a clear and easy-to-see projected image with high contrast is obtained, and 0 indicates that the non-recorded area is slightly dark and the recorded image is high. The OD of the image is slightly low.

ピッチ巾0.511m1、太さ0.25m■の線が明瞭
に判別できないものをΔ、非記録部がかなり暗く、記録
画像のODがかなり低く、ピッチ巾1+n+、太さ0.
3mmの線が明瞭に判別できないものあるいは非記録部
と記録画像の見分けがつかないものを×とした。
If a line with a pitch width of 0.511 m1 and a thickness of 0.25 m square cannot be clearly distinguished, it is Δ, the non-recorded area is quite dark, the OD of the recorded image is quite low, the pitch width is 1+n+, and the thickness is 0.
A case where the 3 mm line could not be clearly distinguished or a case where the non-recorded area and the recorded image could not be distinguished was rated as "x".

(4)直線透過率は、323型日立自記分光光度計(日
立製作所株製)を使用し、サンプルから受光側のマドま
での距離を約90■に保ち、分光透過率を測定し、前記
(1)式により求めた。
(4) Straight line transmittance was determined by measuring the spectral transmittance using a 323-type Hitachi self-recording spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd.), keeping the distance from the sample to the light-receiving side at approximately 90 square meters, and measuring the spectral transmittance as described above ( 1) It was calculated using the formula.

(5)搬走性は、35℃85%RHの条件下で、被記録
材をプリンターに装着した際に、インク受容層表面のベ
タツキのため、プリンターの送りローラーで搬走できず
、記録できないものを×、そうでないものをOとした。
(5) Transportability: When the recording material is installed in the printer under the conditions of 35°C and 85% RH, the ink receiving layer surface is sticky, so it cannot be transported by the printer's feed roller and recording cannot be performed. Those that did were marked as ×, and those that did not were marked as O.

(6)ブロッキングは、印字1時間後、印字面の上に上
質紙を密着させ、12時間保存した。保存後、被記録材
との上質紙との間に粘着の起こらないものをOlそうで
ないものを×とした。また同様の試験を印字後10分後
に行った際、粘着のおこらないものをOとした。
(6) For blocking, after 1 hour of printing, high-quality paper was brought into close contact with the printed surface and stored for 12 hours. After storage, those in which no adhesion occurred between the recording material and the high-quality paper were rated as O, and those in which no adhesion occurred were rated as ×. Further, when a similar test was conducted 10 minutes after printing, those in which no adhesion occurred were rated O.

(7)膜強度は、印字5分後、インク受容層のベタ印字
部表面を、指でこすった際、被膜の強度がなく、ベース
フィルムから剥離したり、画像が破損してしまったもの
を×、そうでないものを0とした。
(7) Film strength is measured when the surface of the solid printed area of the ink-receiving layer is rubbed with a finger after 5 minutes of printing, and the film has no strength and peels off from the base film or the image is damaged. ×, otherwise it was set as 0.

(8)ポリマーコンプレックスの形成は、塩基性ポリマ
ーとフェノール性酸性ポリマーのそれぞれの溶液を混合
した際、急激な粘度上昇あるいはゲルの生成のあったも
のを0、そうでないものをXとした。
(8) Regarding the formation of a polymer complex, when the respective solutions of the basic polymer and the phenolic acidic polymer were mixed, a case where there was a sudden increase in viscosity or formation of a gel was rated as 0, and a case where no gel was formed was rated as 0.

−Δ%IEベニ 光二ロQ■訓  3分   5分   3分   2分
丘ニーLL遣  1.1   1.1   1.1  
 1.1更HP   −0000 ’」79%   79%   79%   74%o 
   o    o    。
-Δ%IE Beni Koujiro Q■Kun 3 minutes 5 minutes 3 minutes 2-minute hill knee LL assignment 1.1 1.1 1.1
1.1 HP -0000' 79% 79% 79% 74%o
o o.

L三工土上ノ  OOO@ ILJLJf  Oo   O。L Sanko Dogami OOO@ ILJLJf Oo O.

ポリマーコンブ v−j7   y戊   0     0     0
     0−比較例−−塵考例一 1      ヱ 二と口J■訓   10分   1分   5分−L−
一上JJ!    1.2    +、1   1.1
1−」L−1×××
Polymer kelp v-j7 y 0 0 0
0-Comparative Example--Dust Example 1 Eji and Kuchi J■Kun 10 minutes 1 minute 5 minutes-L-
Ichikami JJ! 1.2 +, 1 1.1
1-”L-1×××

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)基材上にインク受容層を設けたインクジェット用
被記録材において、上記インク受容層が、塩基性ポリマ
ーとフェノール性酸性ポリマーとのポリマーコンプレッ
クスを含有することを特徴とするインクジェット用被記
録材。
(1) An inkjet recording material having an ink-receiving layer provided on a base material, wherein the ink-receiving layer contains a polymer complex of a basic polymer and a phenolic acidic polymer. Material.
(2)フェノール性酸性ポリマーが、フェノール樹脂の
初期縮合物である特許請求の範囲第(1)項に記載のイ
ンクジェット用被記録材。
(2) The inkjet recording material according to claim (1), wherein the phenolic acidic polymer is an initial condensate of a phenolic resin.
JP15254585A 1985-02-15 1985-07-12 Recording material Pending JPS6213378A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5367016A (en) * 1991-11-28 1994-11-22 Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd. Reinforced resin composition

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