JPS62121776A - Ink for ink jet printing - Google Patents

Ink for ink jet printing

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JPS62121776A
JPS62121776A JP60261878A JP26187885A JPS62121776A JP S62121776 A JPS62121776 A JP S62121776A JP 60261878 A JP60261878 A JP 60261878A JP 26187885 A JP26187885 A JP 26187885A JP S62121776 A JPS62121776 A JP S62121776A
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ink
water
ethylene oxide
oxide adduct
nozzle
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Susumu Nagashima
長嶋 進
Kazuya Yamaguchi
山口 一也
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Mitsubishi Kasei Corp
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Abstract

PURPOSE:To improve in terms of the viscosity of an ink, the clogging of a nozzle, and the adhesion of an ink around the tip of a nozzle due to drying, by incorporating a specified methanol/ethylene oxide adduct into an ink for ink jet printing. CONSTITUTION:A methanol/ethylene oxide adduct represented by the general formula CH3O(CH2CH2O)nH (wherein n is 2-12) is added to an ink containing water or an organic solvent compatible with water, a disperse dye, and a dispersing agent, the amount of the addition compound being 15-45wt% based on the total weight of the ink.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、インクジェット捺染用インクに関する。[Detailed description of the invention] Industrial applications The present invention relates to an ink for inkjet textile printing.

さらに詳しくは、特定のメタノールエチレンオキサイド
付加物を使用するインクジェット捺染用インクに関する
More specifically, the present invention relates to an inkjet textile printing ink using a specific methanol ethylene oxide adduct.

従来の技術 従来から、インク液滴を微小の吐出オリフィスから飛翔
させて記載を行う所謂、インクジェット記載方法が知ら
れている。
2. Description of the Related Art Conventionally, so-called inkjet writing methods have been known in which writing is performed by ejecting ink droplets from minute ejection orifices.

また、分散染料を溶解し得る有機溶媒、水及び水溶性樹
脂からなシ、u Odyn /cm以上の表面張力を有
する溶液に分散染料を溶解させ、ポリエステル布をイン
クジェット捺染するインキが提案されている(特開昭1
0−!tf101号公報)。
In addition, an ink for inkjet printing of polyester cloth has been proposed in which a disperse dye is dissolved in a solution containing an organic solvent, water, and a water-soluble resin that can dissolve the disperse dye, and has a surface tension of more than u Odyn /cm. (Unexamined Japanese Patent Publication No. 1
0-! tf101 publication).

この公報には、界面活性剤を用いて分散染料を水系に分
散させた水系インクは、多量の界面活性剤を使用するた
め、インクの表面張力が30+b として不適である、と記載されている0 6また、イン
クジェット装置に使用するためのインキ組成物であって
、通常互いに混和し得ない最低1種類の第1液体成分と
、重合度/−1のポリエチレングリコールを含む最低1
種類の第コ液体成分とを含みかつ前記不混和性の液体が
一般的に混和可能な共通の溶剤をさらに含むことを特徴
とするインキ組成物が知られている(特開昭!fll−
109!rり0号公報)。
This publication states that a water-based ink in which a disperse dye is dispersed in an aqueous system using a surfactant is unsuitable because the surface tension of the ink is 30+b because a large amount of surfactant is used. 6 Also, an ink composition for use in an inkjet device, comprising at least one first liquid component that is generally immiscible with each other and polyethylene glycol having a degree of polymerization of /-1.
An ink composition is known which is characterized in that it comprises a co-liquid component of various types and further comprises a common solvent with which said immiscible liquid is generally miscible (JP-A-Sho!fll-
109! (Ruri No. 0 Publication).

上記インキ組成物は、混和しない第1液体成分、第2液
体成分及びそれらを混合する溶剤の三つの液体を必要と
する複雑なインキ組成物であった。
The above ink composition was a complex ink composition requiring three liquids: an immiscible first liquid component, a second liquid component, and a solvent to mix them.

本発明者は、さきに、′特定の界面活性剤を使用するこ
とにより、水系であっても、また有機溶媒系であっても
、充分に合成繊維等をジェット捺染することのできるイ
ンクジェット捺染用インクに関する特許出願を行なった
(特願昭3j−コII/3’1.3号、特願昭39−3
5310号)。
The present inventor has previously discovered that, by using a specific surfactant, synthetic fibers, etc. can be sufficiently jet-printed in both aqueous and organic solvent-based inkjet printing systems. Filed a patent application regarding ink (Japanese Patent Application No. 3J-Co II/3'1.3, Patent Application No. 397-3)
No. 5310).

発明が解決しようとする問題点 しかしながら、上記インクジェット捺染用インクには、
インク粘度、ノズルの目詰シ及びノズル先端の周辺への
乾燥付着について、今−歩の検討が残されていた。
Problems to be Solved by the Invention However, the above-mentioned ink for inkjet textile printing has the following problems:
Ink viscosity, nozzle clogging, and dry adhesion around the nozzle tip remained to be investigated.

本発明は、特定のメタノールエチレンオキサイド付加物
を含有することによシ、インク粘度さらにノズルの目詰
シ、ノズル先端の周辺への乾燥付着についてより改善さ
れたインクジェット捺染用インクを提供することをその
目的とするものである。
The present invention aims to provide an inkjet textile printing ink containing a specific methanol ethylene oxide adduct, which has improved ink viscosity, nozzle clogging, and dry adhesion around the nozzle tip. That is the purpose.

問題点を解決するための手段 本発明は、水または水と相溶性のある有機溶剤、分散染
料および分散剤を含有するインクにおいて一般式(I) C!H,O(C!H,CH,0)nH・・・・・・・・
・・−φ・CI)(式中、nはコ〜lコを表わす)で示
されるメタノールエチレンオキサイド付加物をインク全
重量に対しl!〜4!!重量%含有することを特徴とす
るインクジェット捺染用インクをその要旨とするもので
ある。
Means for Solving the Problems The present invention provides an ink containing water or a water-compatible organic solvent, a disperse dye, and a dispersant containing the general formula (I) C! H,O(C!H,CH,0)nH・・・・・・・・・
...-φ・CI) (in the formula, n represents C to L) in proportion to l! to the total weight of the ink. ~4! ! The gist thereof is an inkjet textile printing ink characterized by containing % by weight.

本発明で用いるメタノールエチレンオキサイド付加物と
しては、nは一〜/コの範囲が挙げられ、好ましくは、
ダ〜10の範囲が挙げられる。また、その使用量として
は、/j−−41j重量−の範囲が挙げられ、好ましく
は、コ0−+0重量−の範囲が挙げられる。
As the methanol ethylene oxide adduct used in the present invention, n is in the range of 1 to /, preferably,
Examples include a range of 10 to 10. Further, the amount to be used is in the range of /j−41jwt−, and preferably in the range of 0−+0wt−.

溶媒としては、水、水と相溶性のある有機溶剤、または
、水と該有機溶剤との混合液が挙げられる。
Examples of the solvent include water, an organic solvent compatible with water, and a mixture of water and the organic solvent.

上記の水と相溶性のある有機溶剤としては、メチルアル
コール、エチルアルコール、エチレングリコール等のア
ルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン
類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホオキサイド、トリエタノールア
ミン等が挙げられる。
Examples of the organic solvents that are compatible with water include alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, and ethylene glycol, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, dioxane, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, and triethanolamine. Can be mentioned.

本発明に使用する分散染料としては、アントラキノン系
、アゾ系、キノフタロン系、メチン系、ヘテロ縮合環系
などの水に不溶または難溶性の分散染料が挙げられる。
Examples of the disperse dyes used in the present invention include anthraquinone-based, azo-based, quinophthalone-based, methine-based, and heterofused ring-based disperse dyes that are insoluble or sparingly soluble in water.

そして、イエロー色染料としてはピリドン系、ピラゾロ
ン系、キノフタロン系、メチン系、アゾ系序どの緑味の
ものが、マゼンタ色染料としてはアントラキノン系、ア
ゾ系、ヘテロアゾ系、メチン系などの青味のものが、シ
アン色染料としては、アントラキノン系、ナフトキノン
系、ヘテロアゾ系などの緑味のものが好ま°しく使用さ
れる。
Yellow dyes include greenish dyes such as pyridone, pyrazolone, quinophthalone, methine and azo dyes, while magenta dyes include blue dyes such as anthraquinone, azo, heteroazo and methine dyes. As cyan dyes, greenish dyes such as anthraquinone, naphthoquinone, and heteroazo dyes are preferably used.

これら三原色と、さらにこれら三原色から得られる黒色
とのあわせて茜色によシ、所謂天然色フルカラーを捺染
染色することができる。
By combining these three primary colors and the black obtained from these three primary colors, it is possible to print and dye the so-called full-color natural colors, such as madder.

上記分散染料の使用量としては、1〜30重量−の範囲
が挙げられ、好ましくは3〜75重量%の範囲が挙げら
れる。
The amount of the disperse dye used is in the range of 1 to 30% by weight, preferably in the range of 3 to 75% by weight.

本発明に使用する分散剤としては、ポリオキシエチレン
アルキルフェノールエーテル型、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル型等の非イオン界面活性剤及びナフタレ
ンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合物、リグニンスル
ホン酸塩等の陰イオン界面活性剤が挙げられ、これらは
単独でまたは二種類以上併用して使用することができる
Dispersants used in the present invention include nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl phenol ether type and polyoxyethylene alkyl ether type, and anionic surfactants such as naphthalene sulfonic acid-formaldehyde condensate and lignin sulfonate. These can be used alone or in combination of two or more.

また、上記分散剤の使用量としては、O,S〜go重量
%の範囲が挙げられ、好ましくは、7〜30重量%の範
囲が挙げられる。
Further, the amount of the dispersant to be used is in the range of O, S to go% by weight, preferably in the range of 7 to 30% by weight.

本発明に使用し得る消泡剤としては、信越シリコーンに
850コ(信越化学工業株式会社製造、商標)、FBア
ンチフオーム3≠ダ(ダウコーニング社製造、商標)等
のシリコン系消泡剤、アデカノールLG−u/(旭電化
株式会社製造、商標)等のプルロニック系消泡剤及びサ
ーフイノール104(E(日信化学株式会社製造、商標
)等のアルコール系消泡剤などが挙げられる。
Examples of antifoaming agents that can be used in the present invention include silicone antifoaming agents such as Shin-Etsu Silicone 850 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trademark), FB Antiform 3≠Da (manufactured by Dow Corning Co., Ltd., trademark); Examples include pluronic antifoaming agents such as Adekanol LG-u/ (manufactured by Asahi Denka Co., Ltd., trademark) and alcoholic antifoaming agents such as Surf-Inol 104 (E (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd., trademark)).

ヒドロトロープ剤としては尿素、ジメチル尿素、トルエ
ンスルホン酸ソーダなどが挙げられる0 なお、本発明のインクは上記消泡剤、ヒドロトロープ剤
及びケイ酸を添加しても良く、また場合によってはその
他の添加剤を添加しても良い0 本発明のインクは、前記の分散染料、分散剤及びメタノ
ールエチレンオキサイド付加物さらに必要に応じて、上
記の消泡剤、ヒドロトロープ剤、ケイ酸及びその他の添
加剤を前記溶媒に加え、サンドグラインダー、ペイント
コンディショナーなどの微粒粉砕機を使用して染料をo
、o o s〜10μ、好ましくはo、o o s〜l
μの粒子に粉砕し、分散させることによシ得ることがで
きる。
Examples of hydrotropes include urea, dimethylurea, sodium toluenesulfonate, etc.The ink of the present invention may contain the above-mentioned antifoaming agents, hydrotropes, and silicic acid, and may also contain other additives in some cases. The ink of the present invention may contain the above-mentioned disperse dye, dispersant, and methanol ethylene oxide adduct, and if necessary, the above-mentioned antifoaming agent, hydrotrope, silicic acid, and other additives. Add the dye to the solvent and use a fine pulverizer such as a sand grinder or paint conditioner to remove the dye.
, o o s to 10 μ, preferably o, o o s to l
It can be obtained by grinding and dispersing into μ particles.

また、本発明のインクは、直径10〜100μと言う微
細ノズルを通過させるため、製造後粗大粒子の除去を目
的としたフィルター濾過の工程を行うことによって一層
良好な結果を得ることができる。
Further, since the ink of the present invention passes through a fine nozzle with a diameter of 10 to 100 μm, even better results can be obtained by performing a filtration step after production to remove coarse particles.

作用 本発明の特定のメタノールエチレンオキサイド付加物を
含有するインクジェット捺染用インクは、該メタノール
エチレンオキサイド付加物の水素結合性が弱いためイン
ク粘度が改善され、更に、その蒸発しにくさのためノズ
ルの目詰シ及びノズル先端の周辺への乾燥付着が改善さ
れするが本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。
Function: The inkjet printing ink containing the specific methanol ethylene oxide adduct of the present invention has improved ink viscosity due to the weak hydrogen bonding properties of the methanol ethylene oxide adduct. Although clogging and dry adhesion around the nozzle tip are improved, the present invention is not limited to the following examples.

なお、実施例および比較例におけるインクの各種物性の
試験方法、インクジェット捺染の染色方法および捺染布
の滲み及び濃色性の測定方法は以下の通りである。
The methods for testing various physical properties of ink, the dyeing method for inkjet textile printing, and the measuring method for bleeding and dark color of printed fabrics in Examples and Comparative Examples are as follows.

(1)  インク濃度 各実施例で調製したインクo、s yを水で希釈して1
00m1染料水溶液とし、この染料水溶液/−を採p、
go%アセトン水溶液(017%酢酸酸性)で希釈して
100−とした。この溶液の最大吸収波長、λmaxに
おける吸光度を測定し、相対的に比較することにより色
濃度を判定した(比較例を標準(100)とした)。
(1) Ink concentration The inks o and sy prepared in each example were diluted with water to
00ml dye aqueous solution, take this dye aqueous solution /-,
It was diluted with go% acetone aqueous solution (017% acetic acid acidity) to give 100-. The absorbance at the maximum absorption wavelength, λmax, of this solution was measured, and the color density was determined by relative comparison (the comparative example was used as the standard (100)).

(2)粘 度 株式会社東京計器裂造のBL型粘度計を用いてインクの
粘度を下記条件で測定した0測定温度ニーs℃ f走用ローター :Ji/ ローター回転数 :AOrpm (3)粒 度 東洋F紙株式会社製造の粘稠用戸紙I6h。
(2) Viscosity The viscosity of the ink was measured using a BL type viscometer manufactured by Tokyo Keiki Rizo Co., Ltd. under the following conditions.Measurement temperature: s°CF Running rotor: Ji/Rotor rotation speed: AOrpm (3) Grains Viscous paper I6h manufactured by Dotoyo F Paper Co., Ltd.

を用いてインクを濾過処理した後、下記の装置を用いて
、粒度を測定した。
After filtering the ink using a filtration process, the particle size was measured using the following device.

粒度測定装置:サブミクロン粒子アナライザーN−+(
コールタ−社製造) 測定粒度範囲’、0.003〜3μ (4)分散率 インクを100−メスシリンダーに移し7日間室温で静
置した後、各々上部より10mtと下部より10tyt
を抜き取る。
Particle size measuring device: Submicron particle analyzer N-+ (
(Manufactured by Coulter Inc.) Measuring particle size range', 0.003 to 3μ (4) Dispersion rate After transferring the ink to a 100-meter graduated cylinder and allowing it to stand at room temperature for 7 days, 10m from the top and 10tyt from the bottom were measured.
pull out.

この抜き取った染料水溶液のλmaxにおける吸光度を
前記(1)の方法に従って測定する。
The absorbance at λmax of this extracted aqueous dye solution is measured according to the method (1) above.

そして、下記の計算式で水分散率を算出した。Then, the water dispersion rate was calculated using the following formula.

(5)安定性 (a)  加熱安定性及び冷却安定性 インクを下記の温度条件下で恒温槽に1時間保持した後
の流動性及び粒子安定性を観察し、下記のとおシ評価し
た。
(5) Stability (a) Heating Stability and Cooling Stability The fluidity and particle stability of the ink after it was maintained in a constant temperature bath for 1 hour under the following temperature conditions were observed and evaluated as described below.

加熱温度:60℃ 冷却温度: −/j’c ○  Δ  × 良好←−−−劣 (b)経時安定性 インクを/10日間室温で静置保存し、染料粒子の沈降
性の有無を観察し、下記のとおり評価した。
Heating temperature: 60℃ Cooling temperature: -/j'c ○ Δ , was evaluated as follows.

○  Δ X 良好−一一一劣 (6)  インクジェット捺染方法、捺染布の滲みの評
価方法及び濃色性測定法 (a)  インクジェット捺染方法 インクに水を加えて、染料濃度を3重量−に14製し、
市販のオン・デマンド型インクジェット捺染装置を用い
てポリエステルシルクサテン布上に作画した後、ioo
℃で30秒間乾燥した。次にこれを高温常圧スチーミン
グ固着法(l?tcxf分)?処理したのち還元洗浄を
行ない捺染布を得た0 (b)  捺染布の滲みの評価方法 前記(6)の(a)法で得られた捺染布の画像の輪郭を
30倍率の顕微鏡下で観察し、滲みの程度を下記のとお
シ評価した。
○ Δ made,
After printing on polyester silk satin cloth using a commercially available on-demand inkjet printing device, ioo
It was dried at ℃ for 30 seconds. Next, this is done by high temperature normal pressure steam fixation method (l?tcxf minute)? After the treatment, reduction cleaning was performed to obtain a printed fabric.0 (b) Method for evaluating bleeding of printed fabric Observe the outline of the image of the printed fabric obtained by method (a) of (6) above under a microscope at 30x magnification. The degree of bleeding was evaluated as follows.

○  Δ  × 滲み無し一一一一滲み大 (C)Ii色性測定法 前記(6)の(、)法で得られた捺染布の表面反射率を
色差計(日本電色株式会社製造)により測定し、比較例
で得友染布の表面反射率を100(標準)として相対的
な数値を算出した。
○ Δ × No bleeding 1111 Large bleeding (C) Ii Chromaticity measurement method The surface reflectance of the printed fabric obtained by the (,) method in (6) above was measured using a color difference meter (manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.). The surface reflectance of Tokutomo dyed fabric was measured as 100 (standard) in a comparative example, and a relative value was calculated.

(7)  ノズルの目詰り及びノズル先端の周辺への乾
燥付着の評価方法 (a)  ノズルの目詰りの評価方法 口径100μのノズルに、インクを3.3d/hrの速
度で送り込み、ノズル先端からの吐出速度を測定した。
(7) Method for evaluating nozzle clogging and dry adhesion around the nozzle tip (a) Method for evaluating nozzle clogging Ink is fed into a nozzle with a diameter of 100μ at a speed of 3.3 d/hr, and the ink is injected from the nozzle tip. The discharge speed was measured.

1時間吐出を行なった後、1時間停止し、再び吐出を行
ない、この時の吐出応答時間を測定した。
After discharging for 1 hour, it was stopped for 1 hour, and discharge was performed again, and the discharge response time at this time was measured.

ノズルの目詰シは、最初の7時間の吐出速度の変化と、
1時間停止後の再吐出応答時間とにより評価した。
Nozzle clogging is caused by changes in discharge speed during the first 7 hours,
Evaluation was made based on the re-ejection response time after stopping for 1 hour.

吐出速度の変化  OΔ  X 一定一一一一一低下 吐出応答時間  OΔ    × θ秒←lO秒→吐出しなかった (1))  ノズル先端の周辺への乾燥付着の計測方法 上記(7)の(、)法に従い1時間吐出及び1時間停止
後1時間再吐出を行なった後、ノズル先端の周辺を30
倍率の顕微鏡下で観察し、乾燥付着量を下記のとおり評
価した0乾燥付着  OΔ   × 無し一少量一多量 実施例7〜71及び比較例1−コ 下記組成からなる混合物を室温下、サンドグラインダー
中で粉砕してインクをFA製した。
Change in ejection speed OΔ ) According to the method, after discharging for 1 hour, stopping for 1 hour, and discharging again for 1 hour, the area around the nozzle tip was
Observed under a magnifying microscope and evaluated the amount of dry adhesion as follows: 0 Dry adhesion OΔ The ink was pulverized in a FA to produce ink.

なお、使用する染料及びメタノールエチレンオキサイド
付加物については、下記第7表に示した。
The dyes and methanol ethylene oxide adducts used are shown in Table 7 below.

組成 染料〔下記式(A)又は(B))     (第1表に
示した使用量)ルホン酸塩(ReaxfよA註l〕 シリコン系消泡剤〔信越シリコ        0.0
1 g−ンKB!0コ註2〕 尿  素                     
SIIケイ酸〔アニロジルコ000註3)      
  0./  1註1 : Westvaco社製造、
商標註2:信越化学工業株式会社製造、商標註3:日本
アエロジル株式会社製造、商標*染料A:下記構造式で
示されるキノフタロン系分散染料(粉末)。
Composition Dye [Formula (A) or (B) below] (Usage amount shown in Table 1) Sulfonate (Note A for Reaxf) Silicone antifoaming agent [Shin-Etsu Silico 0.0
1 g-n KB! 0 notes 2] Urea
SII silicic acid [Anilozirco 000 Note 3]
0. / 1 Note 1: Manufactured by Westvaco,
Trademark note 2: Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Trademark note 3: Manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. Trademark *Dye A: Quinophthalone disperse dye (powder) represented by the following structural formula.

染料B:下記構造式で示されるアントラチノン系分散染
料(粉末)。
Dye B: Anthrathinone-based disperse dye (powder) represented by the following structural formula.

UK。U.K.

第1表 上記で得られたインクを用いて、前記(1)〜(7)の
方法に従って、インクの各糧物性、捺染布の滲み及び濃
色性、そしてノズルの目詰り及びノズル先端の周辺への
乾燥付着について調べた結果、第−表に示すとおシ、本
発明のインクジェット捺染用インクは、いずれも良好で
あった。
Table 1 Using the ink obtained above, each physical property of the ink, bleeding and dark color of the printed fabric, clogging of the nozzle and the vicinity of the nozzle tip were determined according to the methods (1) to (7) above. As a result of examining the dry adhesion to the inkjet textile ink of the present invention, all of the inkjet textile printing inks of the present invention shown in Table 1 were good.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 水または水と相溶性のある有機溶剤、分散染料および分
散剤を含有するインクにおいて一般式〔 I 〕 CH_3O(CH_2CH_2O)_nH・・・・・・
・・・・・・・〔 I 〕(式中、nは2〜12を表わす
)で示されるメタノールエチレンオキサイド付加物をイ
ンク全重量に対し15〜45重量%含有することを特徴
とするインクジェット捺染用インク。
[Claims] An ink containing water or an organic solvent compatible with water, a disperse dye, and a dispersant having the general formula [I] CH_3O(CH_2CH_2O)_nH...
...Inkjet textile printing characterized by containing 15 to 45% by weight of a methanol ethylene oxide adduct represented by [I] (wherein n represents 2 to 12) based on the total weight of the ink ink.
JP60261878A 1985-11-21 1985-11-21 Ink for ink-jet printing Expired - Lifetime JPH0651856B2 (en)

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