JPS62113526A - Manufacture of multi-layer molded product and multi-layer orientated film - Google Patents

Manufacture of multi-layer molded product and multi-layer orientated film

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JPS62113526A
JPS62113526A JP60255741A JP25574185A JPS62113526A JP S62113526 A JPS62113526 A JP S62113526A JP 60255741 A JP60255741 A JP 60255741A JP 25574185 A JP25574185 A JP 25574185A JP S62113526 A JPS62113526 A JP S62113526A
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JP
Japan
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polyester
thickness
layer
ethylene
vinyl alcohol
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP60255741A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yukio Ooseki
幸雄 大堰
Kyoichiro Igari
恭一郎 猪狩
Nobuo Tanaka
信雄 田中
Satoshi Hirofuji
俐 廣藤
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Kuraray Co Ltd
Original Assignee
Kuraray Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPS62113526A publication Critical patent/JPS62113526A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • B29C47/92

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  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a multi-layer molded product, having no dry area, uniform in the thicknesses of respective layers and prominent in mechanical strength, gas barrier property, transparency and resistance to heat, by a method wherein the multi-layer molded product having the constitution of polyester/adhesive resin/ethylene vinyl alcohol copolymer/adhesive resin/polyester is extruded by co-extrusion under a condition satisfying a specified formula. CONSTITUTION:The copolymer of ethylene vinyl alcohol, which satisfies a formula 1 in the relation of the ratio of the thickness Lp of a polyester layer, thinner between an inner layer and an outer layer, to the thickness Le of ethylene vinyl alcohol copolymer or Lp/Le and the melt flow index Y (g/10min) of the ethylene vinyl alcohol copolymer, is employed. Further, co-extrusion is effected under a condition satisfying the formula 2 in the relation between respective melting ciscosities etaP, etaA, etaE and respective thicknesses LP, LA, LE of polyester, adhesive resin and the ethylene vinyl alcohol copolymer.

Description

【発明の詳細な説明】 A、産業上の利用分野 本発明はポリエステル及びエチレン−ビニルアルコール
共重合体からなる共押出多層成形物お上び共押出共延伸
による多層延伸フィルムの製造方法に関するものである
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION A. Industrial Application Field The present invention relates to a method for producing a coextruded multilayer molded product made of polyester and an ethylene-vinyl alcohol copolymer, and a multilayer stretched film by coextrusion and costretching. be.

B、従来の技術 ポリエステルフィルムは、ヤング率、引張強度、耐熱性
、透明性等の物理的性質に優れ、これらの特徴を生かし
て各種包装用途に用いられている。
B. Prior Art Polyester films have excellent physical properties such as Young's modulus, tensile strength, heat resistance, and transparency, and are used in various packaging applications by taking advantage of these characteristics.

一方、エチレン−ビニルアルコール共11体(以下E 
V OHと示す)は酸素、窒素、二酸化炭素、ヘリウム
等のガスバリヤ−性及び各種臭いに対する保香性に優れ
、広く食品包装用材料として用いられている。この両者
の特徴を生かしたポリエステル、接着性樹脂、E V 
O)iの構成より成る積層物は、力学的強度、ガスバリ
ヤ−性、透明性、耐熱性に優れた食品包装用材料になり
うる条件を有する。
On the other hand, 11 ethylene-vinyl alcohols (hereinafter E
VOH) has excellent gas barrier properties against oxygen, nitrogen, carbon dioxide, helium, etc. and aroma retention properties against various odors, and is widely used as a food packaging material. Polyester, adhesive resin, and EV that take advantage of the characteristics of both
O) The laminate having the structure i has the conditions that it can be used as a food packaging material having excellent mechanical strength, gas barrier properties, transparency, and heat resistance.

ポリエステルは一般に、二軸延伸とか深絞り成形等の二
次加工用原反として、無定形に近い原反を容易に得るこ
とが出来る。従って二次加工を加えることにより、斑の
極めて少ない高品質の成形品が得られる。
Generally, polyester can be easily obtained into a nearly amorphous raw fabric for secondary processing such as biaxial stretching or deep drawing. Therefore, by adding secondary processing, a high-quality molded product with extremely few spots can be obtained.

一方EVOHは高結晶体であシ、二次加工用原反も結晶
化しておシ、このため二次加工後は斑の大きい成形品と
なる傾向が強い。一般に積層物を得る方法として、シー
ト、フィルムの場合、各層を各々製膜した後に、接着剤
を用いて積層するドライラミネート法、サンドウィッチ
ラミネート法及びどちらか一方を基材として、他方を押
出ラミネート又はコートによって積層する方法がある。
On the other hand, EVOH is highly crystalline, and the raw material for secondary processing also crystallizes, so that after secondary processing there is a strong tendency to produce molded products with large spots. In general, methods for obtaining laminates include, in the case of sheets and films, the dry laminating method in which each layer is formed and then laminated using an adhesive, the sandwich laminating method, and the method in which one of the layers is used as a base material and the other is extrusion laminated or There is a method of laminating layers using coats.

これらの積層技術のうち、ドライラミネート、押出ラミ
ネート、溶液コート等の積層方法においては、加熱によ
るEVO:EIの結晶化が進み、従って積層物の延伸性
が悪化したり、積層工程の複雑化によるコストアップ等
の問題がある。そこでこれらの問題点を解決するために
、EVOHをバリヤ一層として含む積層物の製法として
、近年共押出法が多く採用されてきているのが実情であ
る。この共押出法における原反製造条件とこれにつぐ二
次加工条件を問題のないように組合わせることにより、
はじめて従来にはなかった高品質の二次加工製品を得る
ことができる。共押出法においても、外観が美麗で、各
層の厚さが均一であって、さらに二次加工(例えば二軸
延伸加工、深絞り成形加工等)Kよる商品化の可能な成
形品を得るためKは特定の条件の制約を受ける。各層の
厚さ分布が均一で、かつ外観及び二次加工適性の優れた
原反を得るためKは、まず各層の厚さ構成及び原料樹脂
の組合せの最適化をはかる必要がある。次いで共押出の
条件として、各樹脂の押出温度、ダイ温度、樹脂冷却温
度、冷却速度等の条件を制御する必要がある。
Among these lamination techniques, in lamination methods such as dry lamination, extrusion lamination, and solution coating, the crystallization of EVO:EI progresses due to heating, resulting in deterioration in the extensibility of the laminate and complication of the lamination process. There are problems such as increased costs. In order to solve these problems, the coextrusion method has recently been widely adopted as a method for producing laminates containing EVOH as a barrier layer. By combining the original fabric manufacturing conditions and secondary processing conditions in this coextrusion method without any problems,
For the first time, it is possible to obtain high-quality secondary processed products that were not available in the past. Even in the coextrusion method, in order to obtain a molded product that has a beautiful appearance, the thickness of each layer is uniform, and can be commercialized by secondary processing (e.g., biaxial stretching processing, deep drawing processing, etc.). K is subject to certain conditions. In order to obtain a raw fabric with uniform thickness distribution of each layer and excellent appearance and suitability for secondary processing, it is first necessary to optimize the thickness structure of each layer and the combination of raw material resins. Next, as conditions for coextrusion, it is necessary to control conditions such as extrusion temperature, die temperature, resin cooling temperature, cooling rate, etc. of each resin.

延伸や、深絞シの後加工後に於て、良好な品質の成形品
が得られないのは二次加工に供される共押出シート又は
フィルム等の欠陥によることが多い。こうした欠陥の内
容は次のようなものである。
The reason why a molded product of good quality cannot be obtained after post-processing such as stretching or deep drawing is often due to defects in the coextruded sheet or film used for secondary processing. The details of these defects are as follows.

即ち共押出時に界面不安定現象が生じ全体に波状の外観
不良が出現する。程度の激しい場合には、全面の凹凸が
ひどくなシ、層同志の喰込みが生じ、孔あき、破れとな
る。外観の不良程度が少ない状態でも全面に梨地状とな
る微細な模様がでたシスジ状の模様となる場合がある。
That is, an interfacial instability phenomenon occurs during coextrusion, resulting in a wavy appearance defect on the entire surface. In severe cases, the entire surface becomes severely uneven, and the layers bite into each other, resulting in holes and tears. Even in a state where the degree of appearance defect is small, the entire surface may have a sissy-like pattern with a fine pattern that is satin-like.

こうした外観不良な共押出品を深絞り成形とか共延伸を
すると外観不良がさらに助長されて全面に網状の模様が
生じる。共押出におけるこのような波状の面荒れ、梨地
模様は多層流の安定性に関係している。不安定な流れで
あれば、激しい場合に波状の面荒れ、程度の少ない場合
に、梨地、スジとなって現われる。
If such a coextruded product with poor appearance is subjected to deep drawing or co-stretching, the poor appearance will be further exacerbated and a net-like pattern will appear on the entire surface. Such wavy surface roughness and satin texture in coextrusion are related to the stability of multilayer flow. If the flow is unstable, it will appear as a wavy rough surface if the flow is severe, or as a matte finish or streaks if the flow is less severe.

C1発明が解決しようとする問題点 本発明者らは、共押出加工によるポリエステル/接着性
樹脂/EVOH/接着性樹脂/ポリエステルの構成から
なシ、二軸延伸加工や深絞シ加工により商品化するため
上記問題の生じない、良好な品質の原反を製造する方法
を鋭意検討し、本発明に到ったものである。
C1 Problems to be Solved by the Invention The present inventors commercialized the product from a composition of polyester/adhesive resin/EVOH/adhesive resin/polyester by coextrusion processing and by biaxial stretching processing and deep drawing processing. In order to achieve this, we have conducted extensive research on a method for producing a good quality raw fabric that does not cause the above-mentioned problems, and have arrived at the present invention.

D1問題点を解決するための手段 本発明による技術のポイントは、5層合流後の各層の安
定な流れを得ることKある。特にフィードブロック合流
形式Tダイにおいては、5層合流後、Tダイ内で大きな
変形を受けて、樹脂は5層状態でひろがってゆくことに
なシ、この間に多層流が乱れる場合が多い。またマルチ
マニホールド合流形式Tダイ、インフレーションダイに
おいてもダイを溶融多層流が出て圧力開放される遷移状
態において多層流が乱れる場合がある。従って特に、最
終的な厚さ構成となって流れる多層流をいかに、安定に
押出し、ドローイングさせるかが最も重要なポイントと
なるわけである。成形要因と、原反品質、二次加工品品
質について鋭意検討した結果、内或いは外層となるポリ
エステル層の厚さと中間層となるEVOH層の厚さの比
との関係で、一定の制限をうけるメルトフローインデッ
クスを有するEVOHを用い、更に各構成樹脂の低剪断
速度領域における粘度比および各層の厚さ構成の組合せ
を制御することにより、はじめて不安定現象の生じない
原反を得、しかも二次加工後も良好な成形品を得ること
が明らかとなった。その要旨とするところはポリエステ
ル/接着性樹脂/エチレノービニルアルコール共重合体
/接着性樹脂/ポリエステルの構成を有する多層成形物
を、下記式を満足する条件で、共押出しすることを特徴
とする多層成形物の製造方法である。
Means for Solving Problem D1 The key point of the technique according to the present invention is to obtain a stable flow in each layer after the merging of the five layers. In particular, in the feed block merging type T-die, after the five layers merge, the resin undergoes large deformation within the T-die and spreads in a five-layer state, and the multilayer flow is often disturbed during this time. Also, in multi-manifold merging type T-dies and inflation dies, the multi-layer flow may be disturbed in the transition state where the melting multi-layer flow exits the die and the pressure is released. Therefore, the most important point is how to stably extrude and draw the multilayer flow that has the final thickness. As a result of careful consideration of molding factors, raw fabric quality, and secondary processed product quality, certain limitations were found due to the ratio of the thickness of the inner or outer polyester layer to the thickness of the intermediate EVOH layer. By using EVOH with a melt flow index and controlling the viscosity ratio in the low shear rate region of each constituent resin and the combination of the thickness structure of each layer, we can obtain a raw fabric that does not cause instability for the first time. It has become clear that good molded products can be obtained even after processing. The gist is that a multilayer molded product having a composition of polyester/adhesive resin/ethylene vinyl alcohol copolymer/adhesive resin/polyester is coextruded under conditions that satisfy the following formula. This is a method for manufacturing a multilayer molded product.

(a)  内外層のうち、より薄い方のポリエステルf
f1o厚すLPト、エチレン−ビニルアルコール共重合
体の厚さLE、に対する厚さ比LP/LE  と、温度
260℃、荷重2160 fにおけるエチレン−ビニル
アルコール共重合体のメルトフローインデックスY(t
/10分)との関係がY≦35 log (LP/LE
 )+ 40であるエチレン−ビニルアルコール共重合
体を用いること。
(a) Thinner polyester f of the inner and outer layers
The thickness ratio LP/LE to f1o thickness LP and the thickness LE of the ethylene-vinyl alcohol copolymer, and the melt flow index Y (t
/10 minutes) is Y≦35 log (LP/LE
)+40.

(b)  更に、ポリエステル、接着性樹脂、エチレン
−ビニルアルコール共重合体の各々の溶融粘度ηP、η
A、 ηEと各々の厚さLP、 LA、 LEの関係が ηP/ηE≦2.1≦L P/LE≦20ηA/ηE≦
2、^≦L^/Lg≦1 であること。
(b) Furthermore, the melt viscosity ηP, η of each of the polyester, adhesive resin, and ethylene-vinyl alcohol copolymer
The relationship between A, ηE and each thickness LP, LA, LE is ηP/ηE≦2.1≦LP/LE≦20ηA/ηE≦
2. ^≦L^/Lg≦1.

ここでηP…成形時の温度及び剪断速度50 sec 
における、ポリエステルの粘度(ポイズ)ηE…成形時
の温度及び剪断速度50 sec におケル、エチレン
−ビニルアルコール共重合体 の粘度(ポイズ) ηA…成形時の温度及び剪断速度5osecKおける、
接着性樹脂の粘度(ポイズ)LP …原反における、よ)薄い方のポリエステル層の厚さ LE…原反における、エチレン−ビニルアルコール共重
合体層の厚さ LA…原反における、より薄い方の接着性樹脂層の厚さ E1発明のより詳細な説明 まず上記式について説明する。(a)の要件を満足する
EVOHを用い、更に(b)の要件を満足することによ
り構造の異なる広範な各種共押出装置に適用可能で、し
かも極めて外観が美麗で、均質な共押出成形品を得るこ
とが可能である。
Here, ηP...Temperature and shear rate during molding 50 sec
The viscosity (poise) of polyester ηE...at the temperature and shear rate of 50 sec during molding, the viscosity (poise) of the ethylene-vinyl alcohol copolymer ηA...at the temperature and shear rate of 5osec during molding,
Viscosity (poise) of the adhesive resin LP... Thickness of the thinner polyester layer in the original fabric LE... Thickness of the ethylene-vinyl alcohol copolymer layer in the original fabric LA... Thinner layer in the original fabric Thickness of adhesive resin layer E1 More detailed description of the invention First, the above formula will be explained. By using EVOH that satisfies the requirements in (a) and further satisfying the requirements in (b), it can be applied to a wide variety of coextrusion devices with different structures, and it can produce homogeneous coextrusion products with an extremely beautiful appearance. It is possible to obtain

(a)の意味するものは、 ■ 使用可能なEVOHは、特にポリエステル/EVO
Hの厚み比に影響される。
(a) means: ■ Usable EVOH is especially polyester/EVO
It is influenced by the thickness ratio of H.

■ この厚み比が小さくなる程、EVOHのメルトフロ
ーインデックスの範囲は、狭く、限定したメルトフロー
インデックスを有するEVOHを採用する必要がある。
(2) The smaller the thickness ratio, the narrower the range of EVOH melt flow index, and it is necessary to use EVOH having a limited melt flow index.

ということである。That's what it means.

まず採用可能なEVOHの範囲を規制するY値について
説明する。Y値の上限として35 log (LP/L
E)+40を越えた場合、前記のような梨地模様、波状
の面荒れ等が生じる。
First, the Y value that regulates the range of EVOH that can be adopted will be explained. The upper limit of Y value is 35 log (LP/L
E) If it exceeds +40, the above-mentioned satin pattern, wavy surface roughness, etc. will occur.

一方、EVOH(IDY値の下限IC)いてFi3F/
10分以上であることが望ましい。この理由は、Y値が
3より小さい場合、EVOH自身がゲル化しゃすくなシ
、フィッシュアイの増加、スジの発生が顕著となるから
である。上限についても好ましくは、351og(LP
/LE)+35であり、Y値の好ましい範囲としては、 3≦Y≦351of (LP/LFt )+35である
。ここで260℃のMFIを採用した理由は、ポリエス
テル構成の共押出成形において適用される多層ダイの中
の樹脂温度が260℃近傍だからである。多層グイ中の
樹脂温度はおおよそ240℃〜290℃であるが、これ
までの実験結果から260℃でEVOHのMF’Iを代
表することにより、採用すべきEVO)Iの相対比較が
十分可能である。(a)の要件を満足するEVOHを用
い、さらに接着性樹脂、ポリエステルのEVOHに対す
る相対粘度、各層の厚さ比を種々検討し、本発明に至っ
た要件が(b)である。
On the other hand, EVOH (lower limit IC of IDY value) and Fi3F/
It is desirable that the time be 10 minutes or more. The reason for this is that when the Y value is less than 3, EVOH itself is difficult to gel, and the occurrence of fish eyes and streaks becomes noticeable. The upper limit is also preferably 351 og (LP
/LE)+35, and the preferable range of the Y value is 3≦Y≦351of (LP/LFt)+35. The reason why the MFI of 260°C was adopted here is that the resin temperature in the multilayer die used in coextrusion molding of polyester composition is around 260°C. The resin temperature in the multilayer gooey is approximately 240°C to 290°C, but based on the experimental results so far, by representing the MF'I of EVOH at 260°C, it is possible to sufficiently compare the EVO)I to be adopted. be. Using EVOH that satisfies the requirements of (a), various studies were conducted on the adhesive resin, the relative viscosity of polyester to EVOH, and the thickness ratio of each layer, and the requirements that led to the present invention are (b).

以下(b)の条件を説明する。The condition (b) will be explained below.

“共押出では近い粘度の原料を用いる必要がある、とい
うことは理解されても、現実にはどの条件における粘度
と比較すればよいのかが明確ではない。
“Although it is understood that coextrusion requires the use of raw materials with similar viscosities, in reality it is not clear under what conditions the viscosities should be compared.

層の厚みが異なることによって、ダイ壁部がらの距離が
異なシ、粘度の定義が困難となる。
The different thicknesses of the layers result in different distances from the die wall, making it difficult to define the viscosity.

この技術の注目点は、5層流の安定な流れを得るための
粘度と厚み構成はいかにあるべきか、という点である。
The focus of this technology is on what viscosity and thickness structure should be in order to obtain a stable five-layer flow.

本発明者らの鋭意検討の結果、低シエア領域における粘
度化、及び各層の厚み構成を因子としてコントロールす
ることにより後加工後も良好な品質の成形品を得ること
がわかった。成形時の剪断速度は温度、流路形状、樹脂
流量によって変化するものである。温度の定義は成形時
の温度とする。
As a result of intensive studies by the present inventors, it has been found that by controlling the viscosity in the low shear region and the thickness structure of each layer as factors, a molded product of good quality can be obtained even after post-processing. The shear rate during molding changes depending on the temperature, channel shape, and resin flow rate. Temperature is defined as the temperature during molding.

低シエア値の代表として5 Q sec  とした。高
シェア(100sec 以上)で粘度を比較しても実験
結果との対応が十分でないことから、多層流の不安定現
象は、高いシェア(流路壁に近い)でよりもより壁から
離れた部分、つまり層界面部でのシェア(壁部にくらべ
て低シェアとなる壁と壁との中間点はほぼOシェア)に
おける粘度の比較が必要である0さらに検討の結果、中
心近くを流れるEVOHの粘度がこの低シエア領域で接
着層、ポリエステル層に比べより高い方が、より安定に
良好な品質(梨地、スジ、ムラのない)の成形品が得ら
れることがわかった。
5 Q sec was used as a representative low shear value. Comparing the viscosity at high shear (more than 100 sec) does not correspond well with the experimental results, so the unstable phenomenon of multilayer flow is more likely to occur at areas farther from the wall than at high shear (closer to the channel wall). In other words, it is necessary to compare the viscosity at the layer interface (approximately 0 shear at the midpoint between the walls, where the shear is lower than that at the wall). It was found that when the viscosity is higher in this low shear region than that of the adhesive layer or polyester layer, a molded product of good quality (free of matte finish, streaks, and unevenness) can be obtained more stably.

ηh/vEは2以下、ηP/ηEは2以下である必要が
ある。この値が2を越える場合、前記の梨地模様が目立
つようになシ、さらに犬なる場合には、層同志の喰込み
現象が生じた多層成形物となる。
ηh/vE needs to be 2 or less, and ηP/ηE needs to be 2 or less. If this value exceeds 2, the satin pattern will become noticeable, and if it becomes more noticeable, a multilayered molded product will result in a phenomenon in which the layers bite into each other.

ηh/’Qn+ 17p/龍の比が小さい場合、各樹脂
流路の圧力にアンバランスを生じ安定な層流が得られな
い場合があ勺、好ましくは、1≦ηA/ηE≦2、荀≦
ηP/ηE≦2である。
If the ratio of ηh/'Qn+17p/long is small, the pressure in each resin flow path may be unbalanced and stable laminar flow may not be obtained. Preferably, 1≦ηA/ηE≦2, Xun≦
ηP/ηE≦2.

又ηA、ηE1ηPの各々の値については、特に規定す
るものではなく、通常の押出成形が可能な5×102〜
5×10 ボイス程度(温度は樹脂温度及び剪断速度5
0sec  において)の範囲であればIい0 本発明に用いられるKVOHとしてはエチレンと酢酸ビ
ニルとの共重合体をケン化して得られた共重合体を主と
して意味する。ガスバリヤ−性、熱安定性、共延伸性等
の見地からエチレン含有量は20乃至60モルチ、好ま
しくは25乃至45モルチである。またガスバリヤ−性
の見地から酢酸ビニル成分のけん化度は95%以上、好
ましくり98%以上である。さらに、特に延伸性改良の
ため、エチレン、ビニルアルコール単位以外の第3成分
を、バリヤー性、成形性に著しい影響を及はさない範囲
で含ませることが出来る。
Moreover, the values of ηA and ηE1ηP are not particularly specified, and are 5×102 to 5×102, which allow normal extrusion molding.
5×10 voice level (temperature is resin temperature and shear rate 5
KVOH used in the present invention mainly refers to a copolymer obtained by saponifying a copolymer of ethylene and vinyl acetate. From the viewpoints of gas barrier properties, thermal stability, co-stretchability, etc., the ethylene content is from 20 to 60 moles, preferably from 25 to 45 moles. From the viewpoint of gas barrier properties, the degree of saponification of the vinyl acetate component is 95% or more, preferably 98% or more. Furthermore, especially to improve stretchability, a third component other than ethylene and vinyl alcohol units can be included within a range that does not significantly affect barrier properties and moldability.

本発明に用いられるポリエステル樹脂は、二軸延伸可能
なポリエステルであればよく、通常のフィルム成形用単
独重合物、共重合物、重合体混合物等のポリエステルを
含む。最も適当なのはポリエチレンテレフタレート(P
ET)である。ここでPETとはエチレングリコールと
テレフタル酸を主体としたもので、酸成分の80モルチ
以上、好ましくは90モルチ以上がテレフタル酸であシ
、グリコール成分の80モルチ以上、好ましくは90モ
ルチ以上がエチレングリコールであるポリエステル樹脂
であり、他の酸成分としてはフタル酸、ナフタレン1,
4−4たば2,6−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル
4.4′−ジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸およ
びジフェノキシエタンジカルボン醒のごとき芳香族ジカ
ルボン酸類、アジピン酸、セパチン酸、アゼライン酸お
よびデカン1,1゜−ジカルボン酸のごとき脂肪酸ジカ
ルボン酸類、シクロヘキサンジカルボン酸のごとき脂環
族ジカルボン酸類を例示できる。これらは単独あるいは
2種以上混合して酸成分の20モルチ未満の範囲でテレ
フタル酸に混合して使用することができる。
The polyester resin used in the present invention may be any biaxially stretchable polyester, and includes polyesters such as ordinary homopolymers, copolymers, and polymer mixtures for film forming. The most suitable is polyethylene terephthalate (P
ET). Here, PET is mainly composed of ethylene glycol and terephthalic acid, and 80 or more moles of the acid component, preferably 90 or more moles, is terephthalic acid, and 80 moles or more, preferably 90 moles or more of the glycol component is ethylene. It is a polyester resin that is glycol, and other acid components include phthalic acid, naphthalene 1,
Aromatic dicarboxylic acids such as 2,6-dicarboxylic acid, diphenyl ether 4,4'-dicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid and diphenoxyethane dicarboxylic acid, adipic acid, sepatic acid, azelaic acid and decane 1,1 Examples include fatty acid dicarboxylic acids such as °-dicarboxylic acid and alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid. These can be used alone or in combination of two or more of them and mixed with terephthalic acid in an amount of less than 20 mole of the acid component.

他のグリコール成分としては、プロピレングリニール、
トリメテレ/グリコール、テトラメチレンクリコール、
ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール
、ヘキサメチレングリコール、ドデカメチジ/グリコー
ルおよびネオベンチールグリコールのごとき脂肪族グリ
コール類、シクロヘキサンジメタツールのごとき脂環族
クリコール類% 2,2−ビス(4′−β−ヒドロキシ
エトキシフェニル)プロパン、その他の芳香族ジオール
類を例示できる。これらのグリコールは、グリコール成
分内の20モルチ未満の量で含有させることができる。
Other glycol ingredients include propylene glycol,
trimetele/glycol, tetramethylene glycol,
Aliphatic glycols such as diethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, hexamethylene glycol, dodecamethidi/glycol and neobentyl glycol; alicyclic glycols such as cyclohexane dimetatool% 2,2-bis( Examples include 4'-β-hydroxyethoxyphenyl)propane and other aromatic diols. These glycols can be included in the glycol component in amounts of less than 20 moles.

本発明に使用されるポリエステル樹脂は、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、トリメリット酸、
トリメシン酸のごとき多官能基成分を5モルチ、好まし
くは3モルチ未満共重合させてもよい。また着色剤、酸
化防止剤、紫外線防止剤、帯電防止剤、抗菌剤、滑剤等
の添加剤を必要に応じて適量含有することができる0本
発明において使用するポリエステルの固有粘度は、得ら
れた成形物の機械的性質の点から、フェノール/テトラ
クロルエタンの重量比が50150の混合溶媒中(30
℃)における値で0.55dllf以上を有することが
望ましい。シート、ノくイブ等の共押出しでのドローダ
ウンの防止とか、最終成形物の低温衝撃性が必要である
場合には、0.8 dt/i以上のポリエステルが好ま
しい場合がある。成形方法、物性の点から、特に粘度を
大きくする利点がない場合には、0.55〜0.8dl
lfのポリエステルを用いればよい。
The polyester resin used in the present invention includes trimethylolpropane, pentaerythritol, trimellitic acid,
A polyfunctional component such as trimesic acid may be copolymerized with less than 5 moles, preferably less than 3 moles. Additionally, appropriate amounts of additives such as colorants, antioxidants, ultraviolet inhibitors, antistatic agents, antibacterial agents, and lubricants may be contained as necessary.The intrinsic viscosity of the polyester used in the present invention is From the point of view of the mechanical properties of the molded product, in a mixed solvent of phenol/tetrachloroethane with a weight ratio of 50150 (30
It is desirable to have a value of 0.55 dllf or more in terms of temperature (°C). When it is necessary to prevent drawdown during coextrusion of sheets, nodules, etc., or when low-temperature impact resistance of the final molded product is required, a polyester having a ratio of 0.8 dt/i or more may be preferable. From the point of view of the molding method and physical properties, if there is no particular advantage of increasing the viscosity, 0.55 to 0.8 dl
lf polyester may be used.

接着性樹脂は、ポリエステル及びEVOHの両者に対し
、共押出時に接着し、かつEVOHの延伸のしにくさを
、ポリエステルでカッ(−するために、延伸応力が伝達
されるだけの接着力があり、さらに二次加工後の成形品
が実際に使用される時に問題を生じないだけの接着力を
有する必要がある。これらの例としては、たとえばカル
ボキシル基変性ポリオレフィン、カルボキシル基変性エ
チレン−アクリル酸エチル共重合体、カルボキシル基変
性エチレン−酢酸ビニル共重合体、変性スチレ/−ブタ
ジェン共重合体、ラテックス、ポリアクリレート、ポリ
ウレタン、さらには特開昭59−115327号に記載
のアルミニウム元素およびモノカルボン酸の結合したポ
リエステルを用いることができる。なおここでカルボキ
シル変性とは不飽和カルボン酸またはその無水物(例無
水マレイン酸、アクリル酸)で変性したことを意味する
Adhesive resin adheres to both polyester and EVOH during coextrusion, and because polyester overcomes the difficulty of stretching EVOH, it has sufficient adhesive strength to transmit stretching stress. Furthermore, it is necessary that the molded product after secondary processing has sufficient adhesive strength to cause no problems when actually used. Examples of these include carboxyl group-modified polyolefin, carboxyl group-modified ethylene-ethyl acrylate, etc. Copolymers, carboxyl group-modified ethylene-vinyl acetate copolymers, modified styrene/-butadiene copolymers, latex, polyacrylates, polyurethanes, and even aluminum elements and monocarboxylic acids described in JP-A-59-115327. A bonded polyester can be used. Carboxyl modification here means modification with an unsaturated carboxylic acid or its anhydride (eg maleic anhydride, acrylic acid).

こうしたポリエステル、接着性樹脂、EVO)lを用い
て、共押出による多層化がおこなわれるが、本発明によ
る共押出の方法は、マルチマニホールド合流方式Tダイ
法、フィードブロック合流方式Tダイ法、インフレーシ
ョン法のいずれでもよい。
Multilayering is performed by coextrusion using such polyester, adhesive resin, and EVO), and the coextrusion method according to the present invention includes multi-manifold confluence T-die method, feed block confluence T-die method, inflation Any law is fine.

共押出の際に、樹脂相互間の粘度の相対関係は、又各層
の相対的な厚さとも関係し、界面はできイ限り、流路壁
より遠ざけることが肝要である。従って層流の安定化を
計るために、各層の厚さ比も要素の中に組込む必要があ
る。
During coextrusion, the relative viscosity relationship between the resins is also related to the relative thickness of each layer, and it is important to keep the interface as far away from the channel wall as possible. Therefore, in order to stabilize the laminar flow, the thickness ratio of each layer must also be incorporated into the element.

hよりも小さい場合、共押出時に良好な外観の原反が得
にくい場合が生じる。特に接着性樹脂層の粘度が高いと
、この厚さ比が小さい場合に問題となりやすい。又LA
/LEは1を越える必要はなく、コスト、物性の点から
1以下でよく、1/2以下が望ましい。
If it is smaller than h, it may be difficult to obtain a raw fabric with a good appearance during coextrusion. In particular, if the viscosity of the adhesive resin layer is high, problems tend to occur when this thickness ratio is small. Also LA
/LE does not need to exceed 1, and may be 1 or less in terms of cost and physical properties, and preferably 1/2 or less.

LP/Lgは−から20の範囲である。市よりも小さい
場合共押出時に良好な外観の原反が得にくい。
LP/Lg ranges from - to 20. If it is smaller than the size, it is difficult to obtain a raw fabric with a good appearance during coextrusion.

又20を越える場合には、成形物のバリヤー性が十分な
ものが得にくい。すなわちEVOHのバリヤー特性をい
かすことができなくなる。好ましくは1/3≦L p/
L E≦10の範囲である。
If it exceeds 20, it is difficult to obtain a molded product with sufficient barrier properties. In other words, the barrier properties of EVOH cannot be utilized. Preferably 1/3≦L p/
L is in the range of E≦10.

さらに厚み構成に関して、ポリエステル層同志の厚さの
比はカップ、ボトル状又は100μ以上の厚さのシート
である場合は特に限定するものではない。50μ以下の
最終成形物の場合に、カールし、フィルム自体の取扱い
に問題が生じ、さらにシール層のラミネーション印刷等
の後加工時の作業がしにくくなることを防ぐため薄いポ
リエステル層/厚いポリエステル層の比は1/3以上が
望ましい。またこれまでに述べた条件を満足した上で、
ヒートシール層としての機能を有するポリオレフイン層
等を付加してもよいQ このようにして得られた共押出し成形物を二次加工する
ことにより、各種成形品を得ることができる。たとえば (1)  多層成形物(シート又はフィルムなど)を−
軸又は二軸方向に延伸、熱処理することによる多層共延
伸シート又はフィルム、 〈2)多層成形物(シート又はフィルムなど)を圧延に
よる多層圧延シート又はフィルム、(8)多層成形物(
シート又はフィルムなど)を真空成形、圧空成形、真空
圧空成形、絞り成形法等による多層トレー、カップ状容
器、 (4)多層成形物(パイプなど)からのストレッチプロ
ー成形等によるボトル、カップ状容器などを得ることが
できる。このような二次加工法には特に制限はなく、上
記以外の公知の二次加工法も採用できる。
Furthermore, regarding the thickness structure, the ratio of the thicknesses of the polyester layers is not particularly limited when the sheet is cup-shaped, bottle-shaped, or has a thickness of 100 μm or more. In the case of a final molded product of 50μ or less, a thin polyester layer/thick polyester layer is used to prevent curling, causing problems in handling the film itself, and making it difficult to perform post-processing operations such as lamination printing of the seal layer. It is desirable that the ratio is 1/3 or more. In addition, after satisfying the conditions mentioned above,
A polyolefin layer or the like having a function as a heat-sealing layer may be added. Various molded products can be obtained by secondary processing the thus obtained coextrusion molded product. For example, (1) multilayer molded products (sheets, films, etc.) -
A multilayer co-stretched sheet or film obtained by stretching and heat treating in the axial or biaxial direction, (2) a multilayer rolled sheet or film obtained by rolling a multilayer molded product (sheet or film, etc.), (8) a multilayer molded product (
(4) Bottles and cup-shaped containers made from multilayer molded products (such as pipes) by stretch blow molding, etc. etc. can be obtained. There are no particular limitations on such secondary processing methods, and known secondary processing methods other than those mentioned above may also be employed.

二次加工として共延伸する場合の延伸条件については、
−軸延伸の場合、2倍〜6倍、二軸延伸の場合、各々の
方向について2倍〜4.5倍の範囲の倍率が望ましい。
Regarding the stretching conditions when co-stretching as secondary processing,
- In the case of axial stretching, the magnification is preferably in the range of 2 times to 6 times, and in the case of biaxial stretching, the magnification is in the range of 2 times to 4.5 times in each direction.

また二軸延伸の場合、同時又は逐次延伸を採用できる。In the case of biaxial stretching, simultaneous or sequential stretching can be employed.

延伸の適温は75〜130℃である。さらに通常ボリエ
テレンテレフタレートニ軸延伸フィルムの製造において
適用されている延伸装置及び熱処理装置の適用が可能で
ある。
The suitable temperature for stretching is 75 to 130°C. Furthermore, it is possible to apply the stretching equipment and heat treatment equipment that are normally used in the production of biaxially stretched polyethylene terephthalate films.

このような共延伸により、後述する実施例2からも明ら
かなように外観の優れた(面荒れのない)、しかも各層
の厚さが均一で、力学的強度、ガスバリヤ−性、透明性
、耐熱性に優れた多層延伸フィルムを得ることができる
。なお共延伸により多層延伸フィルムを得る場合の、共
押出しの条件としては前記(a)および(b)を満足す
ることが必要であるがこれらの条件のうち、 LP/L
Eについては買≦LP/LE≦5を満足することが必要
である。
Through such co-stretching, as is clear from Example 2 described below, the appearance is excellent (no surface roughness), the thickness of each layer is uniform, and mechanical strength, gas barrier properties, transparency, and heat resistance are achieved. A multilayer stretched film with excellent properties can be obtained. In addition, when obtaining a multilayer stretched film by co-stretching, it is necessary to satisfy the above-mentioned (a) and (b) as co-extrusion conditions, but among these conditions, LP/L
Regarding E, it is necessary to satisfy Buy≦LP/LE≦5.

このような共延伸あるいは真空圧空成形などの深絞シ加
工などの二次加工後の各種成形品は、透明性、酸素バリ
ヤー性、強度等に優れることから、各種の食品、たとえ
ば、漬物、プリン、味噌、スナック類、ビスケット、油
菓子、かつお節、もち。
Various molded products after secondary processing such as co-stretching or deep drawing processing such as vacuum-pressure forming have excellent transparency, oxygen barrier properties, strength, etc., and are suitable for various foods, such as pickles and puddings. , miso, snacks, biscuits, oil sweets, bonito flakes, mochi.

炭酸飲料、酒類等の包装用に主として用いられる。Mainly used for packaging carbonated drinks, alcoholic beverages, etc.

以下実施例にて、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail in Examples below.

E 実施例 実施例1 エチレン含量32モルチ、酢酸ビニル成分のけん化度9
9.3チ、温度260℃、荷重2160Fにおけるメル
ト70−インデックスYが、11/10分であるEVO
Hを中間層とし、無水マレイン酸変性のエチレン−酢酸
ビニル共重合体を接着層、PET (エチレングリコー
ル成分およびテレフタル酸成分からなるポリエステル)
を内、外層とする多層シートを共押出した。
E Examples Example 1 Ethylene content 32 mole, degree of saponification of vinyl acetate component 9
EVO whose melt 70-index Y at 9.3 degrees, temperature 260 degrees Celsius, load 2160 degrees F is 11/10 minutes
H as the intermediate layer, maleic anhydride modified ethylene-vinyl acetate copolymer as the adhesive layer, PET (polyester consisting of ethylene glycol component and terephthalic acid component)
A multilayer sheet with inner and outer layers was coextruded.

270℃、50sec−’の条件にて測定した粘度はE
VOH………ηg−5X103ポイズ接着性樹脂……η
い=2X103ポイズPET…………ηp−1!lXl
0’ポイズであった。これらの原料を用いてポリエステ
ル/接着性樹脂/E V OH/接着性樹脂/ポリエス
テルの構成により次の成形条件で製膜した。押出機は、
EVOH用は50φ、接着性樹脂は40φ、 ポリエステル用は65φの大きさのものを用い、ダイ合
流方式はフィードブロック方式による。ダイ温度265
℃、冷却ロール60℃、引取速度2m/分の条件にて5
層合計約500μのシートを作製した。ダイ出口での樹
脂温度を測定した結果。
The viscosity measured at 270℃ and 50sec-' is E
VOH……ηg-5X103 Poise adhesive resin……η
I = 2X103 poise PET…………ηp-1! lXl
It was 0'poise. Using these raw materials, a film was formed with a composition of polyester/adhesive resin/EV OH/adhesive resin/polyester under the following molding conditions. The extruder is
A size of 50φ is used for EVOH, 40φ for adhesive resin, and 65φ for polyester, and the feed block method is used for the die merging method. die temperature 265
℃, cooling roll 60℃, take-up speed 2m/min.
A sheet with a total layer thickness of approximately 500 μm was prepared. Results of measuring resin temperature at the die exit.

255℃〜270℃であった。これらのシートを用いて
真空圧空成形機にかけ絞シ比0.5、口径75yxφ′
のカップを作製した。この時の成形条件はシート表面温
度100℃、圧空圧力20に97−で行なった。結果を
表1に示す。
The temperature was 255°C to 270°C. Using these sheets, apply a vacuum pressure forming machine with a drawing ratio of 0.5 and a diameter of 75yxφ'.
A cup was made. The molding conditions at this time were a sheet surface temperature of 100 DEG C. and an air pressure of 20.degree. C. and 97.degree. The results are shown in Table 1.

以下余白 実施例2 エチレン含1に32モルチ、酢酸ビニル成分のけん化度
99.2モルチ、温度260°C1荷1(2160tに
おけるメルトフローインデックスYが、48v/10分
でめるkVOHを中間層とし、接着性樹脂及びPETは
実施例1と同じ樹脂を用いて、多層シートを共押出した
Below is a blank Example 2 The intermediate layer was kVOH containing 32 moles of ethylene, 99.2 moles of saponification of the vinyl acetate component, and a temperature of 260°C. A multilayer sheet was coextruded using the same adhesive resin and PET as in Example 1.

270℃、50sec  の条件にて測定した粘度は。The viscosity was measured under the conditions of 270°C and 50 seconds.

EVOH……ηE=1.5X103ポイズであった。EVOH...ηE=1.5×103 poise.

実施例1で用い大系押出装置を使用して同様な条件にて
、ポリエステル/接着性樹脂/EVOH/接着性樹脂/
ポリエステルの構成により製模しfc。
Polyester/adhesive resin/EVOH/adhesive resin/
Imitation fc due to the composition of polyester.

その原反を用いて、東洋精機製作所製二軸延伸機を用い
て、縦3倍、横3倍の逐次二軸延伸を85℃にて行なっ
た。その後170℃で20秒間熱処理を行なった。結果
を表2に示す。
Using the original fabric, sequential biaxial stretching was performed at 85° C. by 3 times in length and 3 times in width using a biaxial stretching machine manufactured by Toyo Seiki Seisakusho. Thereafter, heat treatment was performed at 170° C. for 20 seconds. The results are shown in Table 2.

以下余白 比較例1 実施例20方法で厚み構成のみ異なる方法にて共押出、
延伸を行なった結果を表3に示す。PE′1′単独のテ
ークも表3に示す0 以下余白 比較例2および実施例3 エチレンtt38モルp、酢酸ビニルのけん化度99.
3%、温度260°C1荷重2160 fにおけるメル
トフローインデックスが25 r/l 0分であるEV
O)iを中間層とし1表4に示すエチレン93モルチ、
酢酸ビニル6.5モルチ、アクリル酸メチル0.5モル
斧の接着性樹脂を接着層、PET(エチレングリコール
成分とテレフタル酸成分からなるポリエステル)を内、
外層とするPET/接着性樹脂/ E V OH7接着
性樹脂/PETの共押出シートを作製した。成形の条件
は実施例1と同様である。成形結果を表5に示す。
The following margin comparison example 1 Co-extrusion using the method of Example 20 with a different thickness structure,
Table 3 shows the results of the stretching. The take of PE'1' alone is also shown in Table 3.
EV with a melt flow index of 25 r/l 0 min at a temperature of 260° C. and a load of 2160 f.
O) 93 mol of ethylene shown in Table 4 with i as the intermediate layer,
The adhesive layer is made of adhesive resin of 6.5 mol of vinyl acetate and 0.5 mol of methyl acrylate, and PET (polyester consisting of ethylene glycol component and terephthalic acid component) is used as the adhesive layer.
A coextrusion sheet of PET/adhesive resin/EV OH7 adhesive resin/PET was prepared as an outer layer. The molding conditions were the same as in Example 1. Table 5 shows the molding results.

表     4 G0発明の効果 本発明によれは面荒れのない、各層の厚さが均一でしか
も、力学的強匿、ガスバリヤー性、透明性、耐熱性に優
れたポリエステル/EVO)1/ポリエステルの多層成
形物および多層延伸フィルムを得ることが出来る。
Table 4 Effects of the G0 Invention The present invention produces polyester/EVO) 1/polyester with no surface roughness, uniform thickness of each layer, and excellent mechanical strength, gas barrier properties, transparency, and heat resistance. Multilayer molded products and multilayer stretched films can be obtained.

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)ポリエステル/接着性樹脂/エチレン−ビニルア
ルコール共重合体/接着性樹脂/ポリエステルの構成を
有する原反において、 (a)内外層のうち、より薄い方のポリエステル層の厚
さL_Pと、エチレン−ビニルアルコール共重合体の厚
さL_E、に対する厚さ比L_P/L_Eと、温度26
0℃、荷重2160gにおけるエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体のメルトフローインデックスY(g/10
分)との関係がY≦35log(L_P/L_E)+4
0 であるエチレン−ビニルアルコール共重合体を用い、 (b)更に、ポリエステル、接着性樹脂、エチレン−ビ
ニルアルコール共重合体の各々の溶融粘度η_P、η_
A、η_Eと各々の厚さL_P、L_A、L_Eの関係
が η_P/η_E≦2、1/10≦L_P/L_E≦20
η_A/η_E≦2、1/10≦L_A/L_E≦1を
満足する条件で共押出しすることを特徴とする多層成形
物の製造方法。 ここでη_P…成形時の温度及び剪断速度50sec^
−^1における、ポリエステルの粘度(ポイズ) η_E…成形時の温度及び剪断速度50sec^−^1
における、エチレン−ビニルアルコール 共重合体の粘度(ポイズ) η_A…成形時の温度及び剪断速度50sec^−^1
における、接着性樹脂の粘度(ポイズ) L_P…原反における、より薄い方のポリエステル層の
厚さ L_E…原反における、エチレン−ビニルアルコール共
重合体層の厚さ L_A…原反における、より薄い方の接着性樹脂層の厚
(1) In the original fabric having the structure of polyester/adhesive resin/ethylene-vinyl alcohol copolymer/adhesive resin/polyester, (a) the thickness L_P of the thinner polyester layer among the inner and outer layers; The thickness ratio L_P/L_E to the thickness L_E of the ethylene-vinyl alcohol copolymer and the temperature 26
Melt flow index Y (g/10
) is Y≦35log(L_P/L_E)+4
(b) Further, the melt viscosities η_P, η_ of each of the polyester, adhesive resin, and ethylene-vinyl alcohol copolymer are used.
The relationship between A, η_E and each thickness L_P, L_A, L_E is η_P/η_E≦2, 1/10≦L_P/L_E≦20
A method for producing a multilayer molded product, characterized in that coextrusion is carried out under conditions that satisfy η_A/η_E≦2 and 1/10≦L_A/L_E≦1. Here, η_P...Temperature and shear rate during molding 50 sec^
Viscosity (poise) of polyester at -^1 η_E...Temperature and shear rate during molding 50 sec^-^1
The viscosity (poise) of the ethylene-vinyl alcohol copolymer at
Viscosity (poise) of the adhesive resin in L_P...Thickness of the thinner polyester layer in the original fabric L_E...Thickness of the ethylene-vinyl alcohol copolymer layer in the original fabric L_A...Thinner in the original fabric Thickness of the adhesive resin layer on the side
(2)3≦Y≦35logX+35を満足する特許請求
の範囲第1項記載の多層成形物の製造方法。
(2) The method for manufacturing a multilayer molded article according to claim 1, which satisfies 3≦Y≦35logX+35.
(3)1/3≦L_P/L_E≦3を満足する特許請求
の範囲第1項記載の多層成形物の製造方法。
(3) The method for producing a multilayer molded article according to claim 1, which satisfies 1/3≦L_P/L_E≦3.
(4)ポリエステルの、フェノール/テトラクロルエタ
ンの重量比が50/50の混合溶媒の30℃における固
有粘度〔η〕が0.55dl/g以上である特許請求の
範囲第1項記載の多層成形物の製造方法。
(4) Multilayer molding according to claim 1, wherein the polyester has an intrinsic viscosity [η] of 0.55 dl/g or more at 30°C of a mixed solvent of phenol/tetrachloroethane in a weight ratio of 50/50. How things are manufactured.
(5)エチレン−ビニルアルコール共重合体がエチレン
含有量20〜60モル%である特許請求の範囲第1項記
載の多層成形物の製造方法。
(5) The method for producing a multilayer molded article according to claim 1, wherein the ethylene-vinyl alcohol copolymer has an ethylene content of 20 to 60 mol%.
(6)ポリエステル/接着性樹脂/エチレン−ビニルア
ルコール共重合体/接着性樹脂/ポリエステルの構成を
有する原反において、 (a)内外層のうち、より薄い方のポリエステル層の厚
さL_Pと、エチレン−ビニルアルコール共重合体の厚
さL_E、に対する厚さ比L_P/L_Eと、温度26
0℃、荷重2160gにおけるエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体のメルトフローインデックスY(g/10
分)との関係が Y≦35log(L_P/L_E)+40 であるエチレン−ビニルアルコール共重合体を用い、 (b)更に、ポリエステル、接着性樹脂、エチレン−ビ
ニルアルコール共重合体の各々の溶融粘度η_P、η_
A、η_Eと各々の厚さL_P、L_A、L_Eの関係
が η_P/η_E≦2、1/10≦L_P/L_E≦5η
_A/η_E≦2、1/10≦L_A/L_E≦1を満
足する条件で共押出し、しかる後少なくとも一軸方向に
延伸することを特徴とする多層延伸フィルムの製造方法
。 ここでη_P…成形時の温度及び剪断速度50sec^
−^1における、ポリエステルの粘度(ポイズ) η_E…成形時の温度及び剪断速度50sec^−^1
における、エチレン−ビニルアルコール 共重合体の粘度(ポイズ) η_A…成形時の温度及び剪断速度50sec^−^1
における、接着性樹脂の粘度(ポイズ) L_P…原反における、より薄い方のポリエステル層の
厚さ L_E…原反における、エチレン−ビニルアルコール共
重合体層の厚さ L_A…原反における、より薄い方の接着性樹脂層の厚
(6) In the original fabric having the structure of polyester/adhesive resin/ethylene-vinyl alcohol copolymer/adhesive resin/polyester, (a) the thickness L_P of the thinner polyester layer among the inner and outer layers; The thickness ratio L_P/L_E to the thickness L_E of the ethylene-vinyl alcohol copolymer and the temperature 26
Melt flow index Y (g/10
(b) Furthermore, the melt viscosity of each of the polyester, adhesive resin, and ethylene-vinyl alcohol copolymer is η_P, η_
The relationship between A, η_E and each thickness L_P, L_A, L_E is η_P/η_E≦2, 1/10≦L_P/L_E≦5η
A method for producing a multilayer stretched film, comprising coextrusion under conditions satisfying _A/η_E≦2, 1/10≦L_A/L_E≦1, and then stretching in at least one axis direction. Here, η_P...Temperature and shear rate during molding 50 sec^
Viscosity (poise) of polyester at -^1 η_E...Temperature and shear rate during molding 50 sec^-^1
The viscosity (poise) of the ethylene-vinyl alcohol copolymer at
Viscosity (poise) of the adhesive resin in L_P...Thickness of the thinner polyester layer in the original fabric L_E...Thickness of the ethylene-vinyl alcohol copolymer layer in the original fabric L_A...Thinner in the original fabric Thickness of the adhesive resin layer on the side
(7)3≦Y≦35logX+35を満足する特許請求
の範囲第6項記載の多層延伸フィルムの製造方法。
(7) The method for producing a multilayer stretched film according to claim 6, which satisfies 3≦Y≦35logX+35.
(8)1/3≦L_P/L_E≦3を満足する特許請求
の範囲第6項記載の多層延伸フィルムの製造方法。
(8) The method for producing a multilayer stretched film according to claim 6, which satisfies 1/3≦L_P/L_E≦3.
(9)薄い方のポリエステル層と厚い方のポリエステル
層との厚さ比が1/3以上である特許請求の範囲第6項
記載の多層延伸フィルムの製造方法。
(9) The method for producing a multilayer stretched film according to claim 6, wherein the thickness ratio of the thinner polyester layer to the thicker polyester layer is 1/3 or more.
(10)ポリエステルのフェノール/テトラクロルエタ
ンの重量比が50/50の混合溶媒の30℃における固
有粘度〔η〕が0.55〜0.9dl/gである特許請
求の範囲第6項記載の多層延伸フィルムの製造方法。
(10) The intrinsic viscosity [η] at 30°C of the polyester mixed solvent with a weight ratio of phenol/tetrachloroethane of 50/50 is 0.55 to 0.9 dl/g. A method for producing a multilayer stretched film.
(11)エチレン−ビニルアルコール共重合体がエチレ
ン含有量20〜6.0モル%である特許請求の範囲第6
項記載の多層延伸フィルムの製造方法。
(11) Claim 6, wherein the ethylene-vinyl alcohol copolymer has an ethylene content of 20 to 6.0 mol%.
A method for producing a multilayer stretched film as described in Section 1.
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