JPS6197492A - High concentrated pulp digestion aid aqueous solution - Google Patents
High concentrated pulp digestion aid aqueous solutionInfo
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】
(1) 目的
「産業上の利用分野」
本発明は、実質的に溶解性が高められた1、4−シヒI
I」アユ′トラヒ1゛ロキノン(以下、1,4−ンヒド
l:Jアンlラヒ1”1」−1ノンをrDIIAIIQ
Jという。)類のジアルカリ金属塩、特にジナトリウム
塩を主剤とする高濃度パルプ蒸解助剤水溶液に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (1) Objective "Field of industrial application" The present invention provides 1,4-Shihi I with substantially increased solubility.
I'Ayu'trahi1'-1'quinone (hereinafter referred to as 1,4-Nhydro:Janlrahi1'1'-1'N) is referred to as rDIIAIIQ
It's called J. ) type of dialkali metal salts, particularly disodium salts, as a main ingredient.
[従来の技術j
アン1ラキノン類、1,4,4a、9a−テトラヒIロ
アン1う:1.ノン類、D II A II QEQ又
GJそのシナ1リウム塩を用いて、リグノセルロース物
質をソーダ蒸解液、グラフ1蒸解液等のアルカリ性蒸解
液又は亜硫酸蒸解液中で脱リグニンしてパルプ化する蒸
解法はすでに知られ、かつ実用化されている(特公昭5
5−1398号、特公昭57−19239月等)。[Prior art j Anne 1 laquinones, 1,4,4a,9a-tetrahydroan 1:1. Nons, D II A II QEQ or GJ Using the cinalium salt, lignocellulose material is delignified into pulp in an alkaline cooking liquor such as soda cooking liquor, Graph 1 cooking liquor, or sulfite cooking liquor. The solution method is already known and has been put into practical use.
No. 5-1398, Special Publication No. 57-1923, etc.).
実用的には、1,4ナフ[キノンとブタジェンとをデ4
−ルス・アルダ−反応することにより得られたL4,4
a、9a−i−lラヒドロアントラキノン(以下、rT
ITAQJという。)を水酸化すIリウム水溶液に溶解
し、D II A II Qのシナlソウl、塩の水溶
液としてバルブ蒸解系に使用している。Practically speaking, 1,4 naph [quinone and butadiene are combined
-Russ-Alder-L4,4 obtained by reaction
a, 9a-i-l lahydroanthraquinone (rT
It's called ITAQJ. ) is dissolved in an aqueous solution of lithium hydroxide and used as an aqueous solution of D II A II Q salt in a bulb cooking system.
「発明が解決しようとしている問題点」前記D It
A II Qのジナトリウム塩の水溶液4.I、固体で
あり、かつ水不溶性のアントラキノン等のキノン系蒸解
助剤に比べて液体であるので取扱が簡単で、蒸解系に供
給するのが容易であり、しかも蒸解系においてリグノセ
ルロース物質に素早く浸透し効果を発揮することができ
る長所がある反面、im常その製造場所から離れた使用
場所へ運搬されるため、自然環境条件下でも結晶の析出
を避ける必要があり、一般にばジナトリウム塩として約
24χの水溶液として取り扱われており、単位容積当り
の輸送費が高くなる欠点がある。“The problem that the invention is trying to solve” D It
Aqueous solution of disodium salt of A II Q4. I. It is solid and liquid compared to water-insoluble quinone-based cooking aids such as anthraquinone, so it is easier to handle and feed into the cooking system, and moreover, it quickly transforms into lignocellulosic materials in the cooking system. Although it has the advantage of being able to permeate and exert its effects, it is usually transported to a place of use far from the place of manufacture, so it is necessary to avoid precipitation of crystals even under natural environmental conditions, and it is generally used as a disodium salt. It is handled as an aqueous solution of about 24χ, which has the disadvantage of increasing transportation costs per unit volume.
本発明者らは、」二記の欠点を解決するため、このD
II A IIQ[のジナトリウム塩水溶液の濃度を実
質的に高め、かつ結晶を析出さ・Uないで、安定に保持
しうるD II A II Q類のジナトリウム等のア
ルカリ金属塩の高濃度水溶液を得ることを目的として鋭
意研究した。その結果、特定の界面活性物質をこのD
I−I A II Qのジナトリウム塩の水溶液に含有
さ−1ることによって、上記の問題点を解決しうろこと
を見出し本発明を完成した。The present inventors have developed this D
A highly concentrated aqueous solution of an alkali metal salt such as a disodium salt of D II A II Q, which can substantially increase the concentration of the disodium salt aqueous solution of II A II Q and stably maintain the disodium salt solution without precipitating or causing crystals. We conducted extensive research with the aim of obtaining the following. As a result, this D
The present invention was completed by discovering that the above problems could be solved by incorporating the disodium salt of I-I A II Q into an aqueous solution.
(2)発明の構成
「問題点を解決するだめの手段及び作用」本発明は、多
価アルコールのアルキレンオキサ・イド付加体、水贅I
溶性アルコール、スルホコハク酸エステル塩及び陰イ
オン性高分子乳化分散剤からなる表面活性物質の群から
選ばれた1種又は2種以上の薬剤を含有することからな
る実質的に溶解性が高められた1、4−ジヒドロアント
ラヒ]゛ロキノン頚のジアルカリ金属塩を主剤とする高
濃度パルプ蒸解助剤水溶液に存する。(2) Structure of the invention ``Means and effects for solving the problems'' The present invention provides alkylene oxa-ide adducts of polyhydric alcohols,
Substantially enhanced solubility comprising one or more agents selected from the group of surface-active substances consisting of soluble alcohols, sulfosuccinate salts and anionic polymeric emulsifying dispersants. It is a highly concentrated pulp cooking aid aqueous solution whose main ingredient is a dialkali metal salt of 1,4-dihydroanthrahydequinone.
本発明に用いるD It A II Q類のジアルカリ
金属塩としては、ナ1リウム、カリウJ1、リチウムの
塩が)ifげられるが、1ffl常は安価なすトリウム
が好ましい。Examples of dialkali metal salts of D It A II Q used in the present invention include salts of sodium, potassium J1, and lithium, but thorium, which is inexpensive, is usually preferred.
本発明で用いられるr)llAIIQ類としては、DI
IAIIQ又はその低級アルギル、低級)′ルコーン若
しく1.1ハ「)リンで置換された置換D I−1A
II Qが挙げられる。The r)llAIIQs used in the present invention include DI
Substituted D I-1A substituted with IAIIQ or its lower argyl, lower)'lecone or 1.1ha')phosphorus
IIQ is an example.
置換D I−I A 1)0としては、その2位及び3
位が置換されたものが極めて容易に製造しうるので好ま
しい。例えば、27チルDI(AITQ、2−エチルD
it A II Q、 2.3−ジメチルDllへ1
)Q、2−メ1キシD II A II Q、2クロロ
D It A II Qが49ぼられる。Substitution D I-I A 1) As for 0, its 2nd and 3rd positions
Substituted compounds are preferred because they can be produced extremely easily. For example, 27thyl DI (AITQ, 2-ethyl D
it A II Q, 1 to 2,3-dimethyl Dll
) Q, 2-me1xyD II A II Q, 2chloroD It A II Q is 49%.
上記D II A II Q及び置換D !l A I
I Qのアルカリ金属塩水溶液は、一般に次のような方
法で製造することができる。The above D II A II Q and substitution D! l A I
An aqueous alkali metal salt solution of IQ can generally be produced by the following method.
1.4−ナフトキノンと1,3−ブタジェン又は上記の
置換DIIAIIQに対応する2、3位が置換された1
、3−ブタンエンとを溶媒の存在下又は不存在下でディ
ールス・アルダ−反応ざ・lる常法に従って付加反応さ
せ、その(、J加物(いわゆるT II A Q類)を
水酸化すトリウム等の苛性アルカリ水溶液に、酸素不存
在下70〜150℃、好ましくは80〜100℃、約1
0分〜2時間、通常は攪拌下で溶解する。このとき、T
l1AQ類の4a、9a位の水素が9.10位へ異性化
し、D II A II Q類のジアルカリ金属塩とな
って熔解する。勿論、Tl1AQtaをいったん異性化
してDI−IATIQ類としたものを水酸化ナトリウl
、等の苛性アル−カリ水?容液番曖容解してもよい。1.4-naphthoquinone and 1,3-butadiene or 1 substituted at the 2 and 3 positions corresponding to the above substituted DIIAIIQ
, 3-butanene in the presence or absence of a solvent according to the usual Diels-Alder reaction method, and the (J adduct (so-called T II A Q) is hydroxided. etc. in the absence of oxygen at 70 to 150°C, preferably 80 to 100°C, about 1
Dissolve for 0 minutes to 2 hours, usually under stirring. At this time, T
Hydrogens at positions 4a and 9a of 11AQs are isomerized to positions 9 and 10, and the dialkali metal salts of D II A II Qs are formed and dissolved. Of course, Tl1AQta is once isomerized to form DI-IATIQs, which is then converted into sodium hydroxide.
, etc. Caustic alkaline water? The number of liquids may be ambiguous.
本発明においては、上記ディールス・アルダ−反応付加
物に、その(J加物が−・部酸化された1、4−ジヒド
ロアンl−ウキノンが例えば0〜30χ程度混入してい
てもよく、又さらに酸化されたアントラキノンが数χ混
入していても、全て苛性アルカリ水溶液に溶解し本発明
のパルプ蒸解助剤水溶液として同様に取り扱えるので差
し支えない。In the present invention, the Diels-Alder reaction adduct may contain, for example, about 0 to 30x of 1,4-dihydroan l-uquinone in which the (J adduct is partially oxidized), or Furthermore, even if several χ of oxidized anthraquinones are mixed in, there is no problem since all of them are dissolved in the aqueous caustic alkali solution and can be handled in the same manner as the aqueous pulp cooking aid solution of the present invention.
この場合の水酸化アルカリ金属の使用量は、TIIAQ
類またはT)IIAIIQ類の約2伯モル以上、好まし
くは2.1〜2.5倍モル、さらに好ましくは2.1〜
2.4倍モルがよい。水酸化アルカリ金属の濃度は、操
作温度にお&−するD II A HQ類のアルカリ金
属塩の溶解度以下になる■から選ばれるが、一般的に1
0〜20重■χが採用される。得られたD II A
II Q類のアルカリ金属塩の水溶液は、本発明の目的
とするD TI A IT QMのアルカリ金属塩の)
濃度になるよ・うに必要により適宜希釈して使用するこ
ともできる。本発明のD If A If Qt[iの
アルカリ金属塩水溶液の濃度は、その取扱時(例えば、
運搬、貯蔵等)の環境の下限保持温度並びに使用する薬
剤の種類及び使用量によっても異なるが、一般にその溶
解度相当濃度付近からその溶解度から約10〜約20χ
高めた濃度から選ぶことができる。例えばD It A
1) Qのジナトリウム塩の場合は、D II A
II Qのジナトリウム塩として約25%以上、好まし
くは約26〜約33χ、さらに好ましくは約28〜約3
1χである。In this case, the amount of alkali metal hydroxide used is TIIAQ
or T) IIAIIQ or more, preferably 2.1 to 2.5 times the mole, more preferably 2.1 to 2.5 times the mole
2.4 times the mole is good. The concentration of the alkali metal hydroxide is selected from the range below the solubility of the alkali metal salt of D II A HQ at the operating temperature, but generally 1.
0 to 20 weight ■χ is adopted. The obtained D II A
The aqueous solution of the alkali metal salt of class II Q is the aqueous solution of the alkali metal salt of D
It can also be used after being diluted as necessary to achieve the desired concentration. The concentration of the aqueous alkali metal salt solution of D If A If Qt[i of the present invention is determined at the time of handling (for example,
Although it varies depending on the minimum holding temperature of the environment (transportation, storage, etc.) and the type and amount of the drug used, it generally ranges from around the concentration equivalent to its solubility to about 10 to about 20
You can choose from increased concentrations. For example, D It A
1) In the case of the disodium salt of Q, D II A
About 25% or more as disodium salt of IIQ, preferably about 26 to about 33χ, more preferably about 28 to about 3
It is 1χ.
本発明に使用される界面活性物質は、多価アルコールの
アルキレンオキサ・イ1′付加俸、水難溶性アルコール
、スルホコハク酸エステル塩及び陰イオン性高分子乳化
分散剤の群から選ばれた1種又は2種以上の薬剤からな
る界面活性剤である。本発明の界面活性物質は単独でも
2種以上でも混合使用してもよく、むしろ混合すること
により相乗効果が現れる場Cがある。The surfactant used in the present invention is one selected from the group of alkylene oxa-1' addition of polyhydric alcohol, poorly water-soluble alcohol, sulfosuccinate salt, and anionic polymer emulsifying dispersant; A surfactant consisting of two or more types of drugs. The surfactants of the present invention may be used alone or in combination of two or more, and there are cases where a synergistic effect is produced by mixing them.
本発明に用いられる多価アルコールのフルキレンオキサ
イド付加体としては例えば次のものがある。Examples of the fullylene oxide adducts of polyhydric alcohols used in the present invention include the following.
多価アルコールのアルキレンオキサイド付加体を構成す
る多価アルコールとしては、炭素数2〜8のものが好マ
シイ。As the polyhydric alcohol constituting the alkylene oxide adduct of polyhydric alcohol, those having 2 to 8 carbon atoms are preferable.
例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、■、
4−ブタンンオール、1,6−へギサンジオール、グリ
セリン、l・リンチロールプロパン、ジグリセリン、ペ
ンタエリス1月−ル、ジペンタエリスリ1−ル、ソルビ
1−ル等が挙げられる。For example, ethylene glycol, diethylene glycol,
Propylene glycol, dipropylene glycol,
Examples include 4-butanol, 1,6-hegysandiol, glycerin, l-lyncholpropane, diglycerin, pentaerythryl, dipentaerythryl, sorbyl and the like.
多価アルコールにイ1加重合するためのアルキレンオキ
ーリイl′としては、エチレンオキ勺イI−、プロピレ
ンオニF 4J□ □(l、)゛チレンオニ1−す、イ
ド、スチレンオキサイ1等が挙げられるが、一般にはエ
チレンオキ4) 、イF、プロピレンオキサ・イ1゛が
用いられる。Examples of alkylene oxides for polymerization to polyhydric alcohols include ethylene oxides, propylene oxides, propylene oxides, styrene oxides, styrene oxides, etc. Generally, ethylene oxa 4), IF, and propylene oxa I1 are used.
上記付加体の(=J加重合形態としては、エチレンオキ
サイド゛、プロピレンオキサイド等の煩独旬加重自、又
はそれらの2種以上のランダム付加重合、又はプロ・ツ
ク付加重合が挙げられる。Examples of the (=J polymerization form) of the above-mentioned adducts include random addition polymerization of ethylene oxide, propylene oxide, etc., or random addition polymerization of two or more thereof, or block addition polymerization.
又、エチレンオキサイドを用いる場合、アル4’−L/
ンオキサイド付加加俸分子量中に占めるポリエチレンオ
キサイドの側合が40重Mχを超えるとD II A
It Q類のアルカリ金属塩水)容液が増粘する傾向が
ある。従って、ポリエチレンオキリ°イ1−は35重■
%以下が好ましい。Moreover, when using ethylene oxide, Al4'-L/
D II A when the side-bonding of polyethylene oxide in the added molecular weight of polyethylene oxide exceeds 40 times Mχ
It tends to increase the viscosity of the aqueous alkali metal salts of Q class. Therefore, polyethylene fluoride 1- is 35 times heavy.
% or less is preferable.
上記付加体の分子量は100〜3,000の範囲である
ことが好ましく、分子量が100以下では安定化効果が
殆どなく、又3゜000以上では水に不溶性となるため
、均一なり II A II Q類のアルカリ金属塩水
溶液が得られない。The molecular weight of the adduct is preferably in the range of 100 to 3,000; if the molecular weight is less than 100, there is almost no stabilizing effect, and if it is more than 3°000, it becomes insoluble in water, so it becomes uniform. II A II Q An aqueous alkali metal salt solution of the same type cannot be obtained.
」二記(=J加加俸例としては、例えばポリプロピレン
グリコール、ポリオ−12ジプロピレングリセリルエー
テルエチレンポリオキシプロピレンブロソクコボリマー
、ポリオキシプロピレンツルビ1−ルエーテル等が挙ケ
られる。Examples include polypropylene glycol, polyol-12 dipropylene glyceryl ether ethylene polyoxypropylene brosoxypolymer, polyoxypropylene tulbyl ether, and the like.
次に、本発明の界面活性物質として用いられる水Ttt
1溶性アルコール類とは、水と自由に混合しないもので
あり、具体的にしJ水に対する溶解度(20°C)が2
5重N%以下、好ましQlO.01〜10重■χのもの
であり、各種アルコール類及びこれらの誘導体から選ば
れる。例えば、n−ブチルアルコール、i−ブチルアル
コール、sec−ブチルアルコール、n−アミルアルコ
ール、i−アミルアルコール、sec−アミルアルコー
ル、L−アミルアルコール、n−へ」;シルアルコール
、メヂルアミルアルコール、2−エヂルブチルアルコー
ル、n−ヘプチルアルコール、3−ヘプチルアルコール
、n−オクチルアルコール、2−オクチルアルコごル、
2−エチルヘギシルアルコール、ノニルアルコール、デ
シルアルコール、シクロヘキシルアルコール、ヘンシル
アルコール、オクチルアルコール等のアルコール類色エ
チレングリニ1ールジフ゛チルエーテルノヘキシルコニ
ーテル、プロピレングリコ1−ルモノフ゛チルエーテル
、グリセリンイソアミルエーテル、ジエチレングリコー
ルジブチルエーテル等の多価アルコールエーテル等が挙
げられる。Next, water Ttt used as a surfactant of the present invention
1 Soluble alcohols are those that do not mix freely with water, and have a solubility in water (20°C) of 2.
5 fold N% or less, preferably QlO. It has a molecular weight of 01 to 10% and is selected from various alcohols and derivatives thereof. For example, n-butyl alcohol, i-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, n-amyl alcohol, i-amyl alcohol, sec-amyl alcohol, L-amyl alcohol, n-to''; sil alcohol, methyl amyl alcohol, 2-ethylbutyl alcohol, n-heptyl alcohol, 3-heptyl alcohol, n-octyl alcohol, 2-octyl alcohol,
Alcohol-like colors such as 2-ethylhexyl alcohol, nonyl alcohol, decyl alcohol, cyclohexyl alcohol, hensyl alcohol, octyl alcohol, etc. Ethylene glycol diphthyl ether, propylene glycol monophthyl ether, glycerin isoamyl ether, diethylene glycol Examples include polyhydric alcohol ethers such as dibutyl ether.
第三に、本発明の界面活性物質として用いられるスルホ
コハク酸エステル塩は、下記−・般式(1)又は(旧で
表される。Thirdly, the sulfosuccinate salt used as the surfactant of the present invention is represented by the following general formula (1) or (old).
CRはM、水素又は炭素数4〜18のアルコール又はフ
ェノール類残基、R゛は炭素数4〜18のアル:1−ル
又はフェノール類残基及びMはアルカリ金属、アルカリ
土類金属より選ばれるカチオンを表す。〕
上記一般式において炭素数4〜18のアルコール又はフ
fーノール頬残基とは、例えば直鎮又は側鎖を有するア
ルギル、シフ1)アルキル、アルケニル、アルキルアリ
ール、アラル−1ル基を存するものであり、具体的には
ブチル、ペンデル、−、 =1−シJl/.ヘプチル、
オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、1′デシル、
トリデシル、テ1ラデンル、ペンタデシル、−、ニド勺
テ′シル、へブタデシル
フェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル、1−デ
シルフェニル基等が挙げられる。CR is M, hydrogen or an alcohol or phenol residue having 4 to 18 carbon atoms, R is an alcohol or phenol residue having 4 to 18 carbon atoms, and M is selected from alkali metals and alkaline earth metals. represents a cation. ] In the above general formula, the alcohol or functional residue having 4 to 18 carbon atoms refers to, for example, those having a straight chain or an argyl, Schiff, alkyl, alkenyl, alkylaryl, or aral group having a side chain. Specifically, butyl, pendel, -, =1-Jl/. heptyl,
octyl, nonyl, decyl, undecyl, 1'decyl,
Examples include tridecyl, tetradenyl, pentadecyl, -, tridecyl, hebutadecylphenyl, octylphenyl, nonylphenyl, and 1-decylphenyl groups.
上記一般式で示されるアルカリ金属、アルカリ土類金属
としては、例えばすトリウ1、、カリウム、リチウム、
カルシウム、バリウム等が挙げられるが、通常は安価な
す1〜リウムが用いられる。The alkali metals and alkaline earth metals represented by the above general formula include, for example, tritrium, potassium, lithium,
Calcium, barium, etc. may be used, but usually inexpensive minerals such as sodium chloride and barium are used.
かかるスルホコハク酸エステル塩としては、例えばスル
ホコハク酸ジブチルナトリウム、スルホコハク酸シアミ
ルナトリウム、スルホコハク酸ジヘキシルナトリウム、
スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、スルホコハク酸
ジ〜2−エチルへキシルナトリウム、スルホコハク酸ジ
トリデシルナトリウム、スルホコハク酸ジラウリルナト
リウム、スルホコハク酸モノラウリルナトリウム等が挙
げられる。Such sulfosuccinate salts include, for example, dibutyl sodium sulfosuccinate, cyamyl sodium sulfosuccinate, dihexyl sodium sulfosuccinate,
Examples include dioctyl sodium sulfosuccinate, di-2-ethylhexyl sodium sulfosuccinate, ditridecyl sodium sulfosuccinate, dilauryl sodium sulfosuccinate, monolauryl sodium sulfosuccinate, and the like.
第四に、本発明の界面活性物質として用いられる陰イオ
ン性高分子乳化分散剤とは、天然又は合成により得られ
るスルホン酸型、カルボン酸型のものがよい。例えば、
スルホン酸型には、リグニンスルホン酸塩等の天然高分
子;ナフタリンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、石油
樹脂スルホン酸塩、メラミン樹脂スルホン酸塩等の芳香
族スルホン酸塩:ボリスチレンスルホン酸塩;スチレン
−無水マレイン酸共重合体のスルホン化物等の高分子化
合物のスルホン化物;スチレンスルホン酸$.水マレイ
ン酸の共重合物等のビニルスルホン酸モノマーと不飽和
カルボン酸の共重合物等が挙げられる。Fourthly, the anionic polymeric emulsifying and dispersing agent used as the surfactant of the present invention is preferably of the sulfonic acid type or carboxylic acid type obtained naturally or synthetically. for example,
Sulfonic acid types include natural polymers such as lignin sulfonate; aromatic sulfonates such as formalin condensates of naphthalene sulfonates, petroleum resin sulfonates, and melamine resin sulfonates; polystyrene sulfonates; Sulfonated products of high molecular compounds such as sulfonated products of styrene-maleic anhydride copolymer; styrene sulfonic acid $. Examples include copolymers of vinyl sulfonic acid monomers and unsaturated carboxylic acids, such as copolymers of hydromaleic acid.
カルボン酸型には、ポリアクリル酸塩;スチレン、エチ
レン、イソブチレン、α−オレフィン等のオレフィンと
無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸との共重合体又は
これらの水溶性塩;アクリル酸−フマール酸共重合体等
のビニルモノマーと不飽和カルボン酸との共重合体又は
これらの水溶性塩が挙げられる。Carboxylic acid types include polyacrylates; copolymers of olefins such as styrene, ethylene, isobutylene, and α-olefins and unsaturated carboxylic acids such as maleic anhydride, or water-soluble salts thereof; acrylic acid-fumaric acid; Examples include copolymers of vinyl monomers and unsaturated carboxylic acids, such as copolymers, and water-soluble salts thereof.
この陰イオン性高分子乳化分散剤の分子鼠は1,000
〜100。The molecular weight of this anionic polymer emulsifying dispersant is 1,000
~100.
000がよい。000 is good.
非イオン性及び陽イオン性高分子乳化分+13!剤は、
高濃度の苛性アルカリ水溶液に対する溶解性が乏しいた
め、D II A IIQiのアルカリ金属塩水溶液に
添加した際に、均一な水溶液が得られないので好ましく
ない。Nonionic and cationic polymer emulsion content +13! The agent is
Since it has poor solubility in a highly concentrated aqueous caustic solution, when it is added to an aqueous alkali metal salt solution of D II A IIQi, a uniform aqueous solution cannot be obtained, which is not preferable.
本発明においては、上記の多価アルコールのアル−1−
レンオキザイド付加俸、水H?fj性アルコアルコール
ホコハク酸エステル塩及び陰イオン性高分子乳化分散剤
のうち少なくとも1種類の界面活性物質を使用すればよ
いが、これらのうち2種類以上を併用することにより相
乗効果を奏することができる果が相乗する場合もある。In the present invention, Al-1- of the above polyhydric alcohol
Ren oxide additional salary, water H? It is sufficient to use at least one type of surfactant among the fj alcohol phosphosuccinate salt and the anionic polymer emulsifying dispersant, but a synergistic effect can be achieved by using two or more of these in combination. In some cases, the effects of these two methods can be synergistic.
° 本発明の薬剤の使用量は、D II A H Q類
又はT 1) A Q類100重量部に対して、0.0
5〜5重量部好ましく4:l:0.1〜3重量部の範囲
である。0.05重量部より少ない量では長期間安定な
水溶液が得られず、逆に5重量部を超えると、均一な水
溶液が得られないとか、水溶液の安定性が低下し、特に
水デ「溶性アルコール類、スルホコハク酸エステル塩で
CJ3水シこ)狙ノない薬剤が分離するので好ましくな
い。この使用1、薬剤を2種類以上使用し相乗効果を奏
することができれば、さらに減少することができる。° The amount of the drug of the present invention used is 0.0 parts by weight per 100 parts by weight of D II A HQ or T 1) A Q.
The range is 5 to 5 parts by weight, preferably 4:l:0.1 to 3 parts by weight. If the amount is less than 0.05 parts by weight, it will not be possible to obtain a long-term stable aqueous solution, and if it exceeds 5 parts by weight, a homogeneous aqueous solution may not be obtained or the stability of the aqueous solution may decrease, especially if the water soluble Alcohols and sulfosuccinic acid ester salts are undesirable because they cause the separation of unintended drugs.This use can be further reduced if two or more types of drugs are used to produce a synergistic effect.
本発明において、薬剤を2種類以上用いる場合の配合例
を次に示す。In the present invention, examples of combinations in which two or more types of drugs are used are shown below.
■水難溶性アルコール類は、その他の界面活1り剤や陰
イオン性高分子乳化分散剤と併用することができる。界
面活性剤としては、列えば脂肪酸塩、アルキル(又番」
アルキルアリール)スルポン酸塩、スルホコハク酸エス
テル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキル(又は
アルキルアリール)リン酸エステル塩、アルキル硫酸塩
、ポリオキシアル−1−レンアルキル(又はアルキルア
リール)硫酸エステル塩等の陰イオン性界面活性剤や、
ポリオキシアルキレンアルキル(又はアルキルアリール
)エーテル及びポリオキシエチレンポリオキシブ1)ピ
レンブロツクコポリマー、ポリプロピレングリコール等
多価アルコールのア月バトレンオギナイド付加俸等の非
・イオン性界面活性剤等が挙げられる。陰イオン性高分
子乳化分散剤塩、スヂレンー無水マレイン酸コポリマー
、ポリアクリル酸塩、リグニンスルポン酸塩等が挙げら
れる。(2) The poorly water-soluble alcohols can be used in combination with other surfactants and anionic polymer emulsifying and dispersing agents. Examples of surfactants include fatty acid salts and alkyl salts.
alkylaryl) sulfonates, sulfosuccinates, α-olefin sulfonates, alkyl (or alkylaryl) phosphates, alkyl sulfates, polyoxyal-1-lene alkyl (or alkylaryl) sulfates, etc. anionic surfactants,
Polyoxyalkylene alkyl (or alkylaryl) ether and polyoxyethylene polyoxybutylene 1) Non-ionic surfactants such as pyrene block copolymers, polyhydric alcohols such as polypropylene glycol, etc. Can be mentioned. Examples include anionic polymer emulsifying dispersant salts, styrene-maleic anhydride copolymers, polyacrylates, lignin sulfonates, and the like.
中でも、ポリプロピレングリコール等の多価アルコール
のアルキレンオキザ・イド付加体とイ)1用した場合に
は相乗効果が暑しい。Among them, when used with alkylene oxa-ide adducts of polyhydric alcohols such as polypropylene glycol (1), the synergistic effect is remarkable.
本発明に係る水テIj?M性アルコール類を他の添加薬
剤とOf用する場合の配合比は、
水テ1)溶性アルコール類/他の添加薬剤−9,510
,5〜0.5/9.5(重量比)が好ましく、合計の使
用■は前記の範囲内でよい。Water tea Ij according to the present invention? When using M alcohols with other additives, the mixing ratio is as follows: 1) Soluble alcohols/other additives - 9,510
, 5 to 0.5/9.5 (weight ratio), and the total amount used may be within the above range.
■+a1本発明で用いるスルホコハク酸エステル塩は、
効果を増進するために溶剤の1種又+Jl 2種以上と
混合使用することができる。ン容斉りとしては、1列え
ば、メタノール、エタノール、イソプ1ニlピルアルコ
ール等の低級アルコール類や、工y=トングリー1−ル
、プロピレングリコール、−・キシレングリニJ−ル、
グリセリン等の多1商ア月ど1−ル類、脂肪族又し」芳
香族炭化水素等が挙げられる。かかるン容剤の使用量t
」スルボー1・・・り騒エステル塩1重■部に対して0
.1〜10重量部である。■+a1 The sulfosuccinic acid ester salt used in the present invention is
It can be used alone or in combination with two or more solvents to enhance the effect. Examples of alcohol properties include lower alcohols such as methanol, ethanol, isopropylene glycol, alcohol, propylene glycol, xylene glycol,
Examples include polyhydric alcohols such as glycerin, aliphatic and aromatic hydrocarbons, and the like. The usage amount t of such a container
"Surbo 1...0 for 1 part of Risai ester salt
.. It is 1 to 10 parts by weight.
(h)スルホコハク酸エステル1甚は、アルカンジオー
ル又(J長両アルコールのア月へ1−レンオー1−リイ
F(−J別体とイノ1用ず?)と相乗効果がある。アル
カンジオールは、炭素数5〜IOのものが、1、く、例
えば1.6−へキザンンオール、オクチI/ングリ:1
−ル等が挙げられる。@1jliアルーI−ルのアルキ
レンオニ1刊(自助1)体としては、前記のように、余
分子り中のボリエJ用・ン:A−1−勺イドの割合が3
5%以下であり、かつ分子星100〜3.00n好まし
くは200〜1 、000の化合物がよい。例えば、ボ
リフ痢ピレングリコール、ポリオキシプロピレングリセ
リルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレ
ンジ1゛1ツク1ポリマー等であり、一般にはボリブ1
)ビレングリニ1−ルが(史用比は、スルポコハタ酸エ
ステル塩/アルカンジオール又し」多価アルコールのア
ルキレンオキリ′、f lイ=J加俸−9,510,5
〜0゜5/9.5(重量比) であり、特に配合比が8
/2〜27′8の場合に相乗効果が顕著になる。又、併
用時の使用量は薬剤のC旧で0.1〜2.0重■部(対
D II A II Q100重量部)で十分である。(h) Sulfosuccinic acid ester 1 has a synergistic effect with alkanediol or (J long alcohol, 1-renoh 1-lii F (-J separate substance and ino 1).Alkanediol , those having 5 to IO carbon atoms, such as 1,6-hexanol, octyl/Nguri: 1
-L, etc. @1jli Alu I-le's Alkylene Oni 1st issue (Self-help 1) As mentioned above, the ratio of Bolie J's:A-1-Kioid in the extra child is 3.
5% or less, and the number of molecular stars is preferably 100 to 3.00n, preferably 200 to 1,000. For example, polyoxypylene glycol, polyoxypropylene glyceryl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene di-1-1-polymer, etc. are commonly used.
) Bilene glycol (historical ratio is sulpo succinic acid ester salt/alkanediol or polyhydric alcohol alkylene oxychloride)
~0°5/9.5 (weight ratio), especially when the blending ratio is 8
/2 to 27'8, the synergistic effect becomes significant. Further, when used in combination, 0.1 to 2.0 parts by weight of the drug C (compared to 100 parts by weight of D II A II Q) is sufficient.
(C)又、スルホコハク酸エステル塩は、他の陰イオン
性界面活性剤や陰イオン性高分子乳化分1)に剤と併用
することができる。陰、イオン性界面活性剤としては、
例えば脂肪酸塩、アルキル(又はアルキルアリール)ス
ルポン酸塩、α−オレフィンスルポン酸塩、アルキル硫
酸塩、ポリオキシアルキレンアル;1−ル(又はアルキ
ルアリール)硫酸エステル塩等が挙げられ、陰・イオン
性高分子乳化分散剤としては前記本発明の薬剤が用いら
れるが、例えばナフタレンスルホン酸塩ポルマリン縮合
物、ポリスチレンスルポン酸塩、スチレン−無水マレイ
ン酸コポリマー、ポリアクリル酸塩、リグニンスルホン
酸塩等が挙げられる。(C) Also, the sulfosuccinic acid ester salt can be used in combination with other anionic surfactants and anionic polymer emulsifiers 1). As anionic and ionic surfactants,
Examples include fatty acid salts, alkyl (or alkylaryl) sulfonates, α-olefin sulfonates, alkyl sulfates, polyoxyalkylene al;1-l (or alkylaryl) sulfate salts, and anionic/ionic As the polymeric emulsifying and dispersing agent, the agent of the present invention is used, such as naphthalene sulfonate polymerine condensate, polystyrene sulfonate, styrene-maleic anhydride copolymer, polyacrylate, lignin sulfonate, etc. can be mentioned.
スルホコハク酸エステル塩を上記他の薬剤と併用する場
合の配合比は、スルホコハク酸エステル塩/他の薬剤−
9,510゜5〜0.5/9.5(重量比)であり、併
用時の使用量はD HA HQ類100重■部に対して
薬剤合計で0.1〜5重量部である。When the sulfosuccinate salt is used in combination with the other drugs mentioned above, the mixing ratio is sulfosuccinate salt/other drugs -
The ratio is 9,510°5 to 0.5/9.5 (weight ratio), and the amount used in combination is 0.1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of DHA HQ.
■陰イオン性高分子乳化分散剤は、水ttl ?B外性
アルコール類多価アルコールのアルキレンオキリ・イド
(、J加俸等の非イオン性化合物を(jl用すると低温
安定性が良好になる。特に多価アルコールのアル4・レ
ンオキサイロ・J加俸と併用すると相乗効果がある。こ
こで用いられる多価アルコールのアルキレンオニ1刊+
” !−J加俸としては、前記のとおりでよいが、例え
ばポリプロピレングリコール、ポリオキシプロピレング
リセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロ
ピレンブIコツクコポリマー等が挙げられる。一般的に
ば、う)1量200〜1゜000のポリプロピレングリ
コール
陰イオン性高分子乳化分散剤を非イオン性化合物と(J
l用する場合の配合比は、陰イオン性高分子乳化分1)
に剤/Jlイオン性化金化合物/1〜1/9であり、好
ましくは8/2=2/8である。併用時の使用量は、D
II A IT Q類100重量部に対して薬剤合旧
で0.05〜3.0重量部で十分である。■Is the anionic polymer emulsifying dispersant water ttl? B External alcohols When using nonionic compounds such as polyhydric alcohols alkylene oxides and It has a synergistic effect when used in combination with Sal.
"!-J addition may be as described above, but examples include polypropylene glycol, polyoxypropylene glyceryl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer, etc. Generally, 200-1°000 polypropylene glycol anionic polymer emulsifying dispersant with a nonionic compound (J
When using l, the blending ratio is anionic polymer emulsifier 1)
agent/Jl ionic gold compound/1 to 1/9, preferably 8/2=2/8. The amount used in combination is D
0.05 to 3.0 parts by weight of the drug is sufficient for 100 parts by weight of Class II A IT Q.
本発明に用いられる薬剤の添加方法は、例えば、原料で
あるT I( A QM又はD II A II Q類
を溶解する簡に予め苛性アルカリ水溶液中に所定量を?
@解し、次いで原料を添加する方法、上記の原料中に薬
剤の所定量を添加しておく方法又LJ:I’)IIA
II Qliのアルカリ金属塩水溶液に添加する方法が
挙げられる。The method of adding the drug used in the present invention is, for example, by adding a predetermined amount of the raw material T I (A QM or D II A II Q) into a caustic aqueous solution in advance.
@Method of dissolving and then adding raw materials, method of adding a predetermined amount of drug to the above raw materials, or LJ:I')IIA
II Qli may be added to an aqueous alkali metal salt solution.
後者の方法では、薬剤を添加混合する温度はD II
A II Q類のアルカリ金属塩が析出し2ない限り限
定されるものではないが、通常、常温〜40℃以上、特
に約50℃以」二が好ましく、例えば上記の原料を苛性
アルカリ水溶液に溶解した後直ちに薬剤を添加し、冷却
しながら50℃前後で15分から1時間攪拌するのがよ
い。In the latter method, the temperature at which the drug is added and mixed is D II
Although there is no limitation as long as the alkali metal salt of A II Q class precipitates2, it is usually preferred to be at room temperature to 40°C or higher, especially about 50°C or higher.For example, when the above raw materials are dissolved in an aqueous caustic solution, Immediately after that, it is preferable to add the drug and stir at around 50° C. for 15 minutes to 1 hour while cooling.
又、添加薬剤を2種類以」二使用する場合には、混合品
を添加しても、別々に無作意に添加してもよく、その作
用効果は変わらない。Furthermore, when two or more types of additive agents are used, they may be added as a mixture or may be added separately at random, with the same effect.
以上の方法で製造した高濃度パルプ蒸解助剤水溶液は、
直ちに冷却する。冷却保持温度はアントラノールの生成
を抑制するため、できるだけ低くするのが好ましいが、
安定性を考lQすると、−・般には60以下10℃以上
、特に20〜40°Cが適当である。The high concentration pulp cooking aid aqueous solution produced by the above method is
Cool immediately. It is preferable to keep the cooling temperature as low as possible in order to suppress the production of anthranol.
Considering the stability, a temperature of generally 60°C or lower and 10°C or higher, particularly 20 to 40°C is appropriate.
(3)発明の効果
以上のようにして得られる本発明の薬剤を含有した実質
的に溶解性が高められたD II A HQ類のアルカ
リ金属塩水溶液は、本来なら結晶が析出する条件下でも
均一な水溶液を安定に保持することができるので、比較
的遠方の寒冷地が多いパルプユーザーに従来より高濃度
のパルプ蒸解助剤水溶液を供給することが可能となり、
その効果は極めて顕著である。(3) Effects of the Invention The aqueous aqueous solution of an alkali metal salt of D II A HQ containing the drug of the present invention and having substantially increased solubility can be obtained even under conditions where crystals would normally precipitate. Since it is possible to stably maintain a homogeneous aqueous solution, it is possible to supply pulp cooking aid aqueous solutions with a higher concentration than before to pulp users who often live in relatively distant cold regions.
The effect is extremely significant.
本発明の高濃度のパルプ蒸解助剤水溶液は、クララ1蒸
解(硫酸塩蒸解)、ソーダ蒸解、亜硫酸塩蒸解、気相蒸
解、酸素蒸解等、通常実施されているリグノヒル1コー
ス月利の蒸解に際して、その蒸解速度を促進し、かつパ
ルプ歩留を向」二するために用いられる蒸解助剤として
常法に従って使用することができる。The high-concentration pulp cooking aid aqueous solution of the present invention can be used in commonly practiced Lignohill 1 course monthly cooking such as Clara 1 cooking (sulfate cooking), soda cooking, sulfite cooking, vapor phase cooking, oxygen cooking, etc. can be used in a conventional manner as a cooking aid used to accelerate its cooking rate and improve pulp yield.
以下、実施例によりさらに本発明の詳細な説明する。Hereinafter, the present invention will be further explained in detail with reference to Examples.
実施例1
温度旧、滴下ロート、窒素導入管、攪拌羽根をイ1」シ
た四つロフラスコに、1.4−ナラ1キノンとブタジェ
ンとの反応で得られたト]加物(T”1lAQ、但しア
ントラギノン骨化以り1の不純物0.7χ含む。以下、
単にこの原料をT II A Qと略す。)80gとポ
リプロピレングリコール(分子1i400)0.32g
、0.64g、0.96g 、1.6gを各々入れ、
窒素雰囲気下、水酸化ナトリウム34.7gを200g
の水に溶解したアルカリ水溶液を、滴下ロートより10
分間にわたり連続的に滴下した。滴下終了後肩温し、8
5℃で60分間攪+i゛してD II A II Qの
ジづ1リウJ、塩の赤色水溶液を得た。この溶液を撹1
!1゛下直ら6.二室iQ迄冷却しノ乙得られた各々の
水溶液について、長期保存安定性、均 性を下記試験方
法で評価した。評価結果を表−1に示した。Example 1 In a four-bottomed flask equipped with a temperature control, a dropping funnel, a nitrogen inlet tube, and a stirring blade, t]adduct (T"1lAQ) obtained by the reaction of 1,4-nara-1quinone and butadiene was placed. , however, it contains 0.7χ of impurities of 1 than anthraginone ossification.Hereinafter,
This raw material is simply abbreviated as T II A Q. ) 80g and polypropylene glycol (molecule 1i400) 0.32g
, 0.64g, 0.96g and 1.6g respectively,
200g of 34.7g of sodium hydroxide under nitrogen atmosphere
of alkaline aqueous solution dissolved in water was added through the dropping funnel for 10 minutes.
It was added dropwise continuously over a period of minutes. After completing the dripping, warm your shoulders and
The mixture was stirred at 5° C. for 60 minutes to obtain a red aqueous solution of D II A II Q salt. Stir this solution 1
! 1゛Down straight 6. The long-term storage stability and homogeneity of each aqueous solution obtained after cooling to IQ in two chambers was evaluated using the following test method. The evaluation results are shown in Table-1.
試験方法は以下の通りである。The test method is as follows.
安定性:試1’l水?′4液]00m1を直径2.5c
m 、高さ22cmのガラス試験管に入れ、窒素雰囲気
下に所定温度で保存した時に、試験管の底部に結晶が析
出するJ二での経過時間で評価した。Stability: Test 1'l water? '4 liquid] 00ml 2.5c in diameter
When the sample was placed in a glass test tube with a height of 22 cm and stored at a specified temperature under a nitrogen atmosphere, evaluation was made based on the elapsed time at which crystals precipitate at the bottom of the test tube.
均一・性:20〜40°Cで2力月間保存した試料水溶
液について、溶液外1t)lを肉眼で判定した。また、
試験管の上、中、下部より各10+nlを分取し、各々
のアン1ラキノン(DIIAIIQのアルカリ塩水溶液
を過酸化水素で酸化し、析出したア〉′1ラー1−ノン
を定■1する。)濃度を測定した。Uniformity/quality: For sample aqueous solutions stored at 20 to 40°C for 2 months, 1t)l outside the solution was visually determined. Also,
Collect 10+nl each from the top, middle, and bottom of the test tube, oxidize each aqueous alkali salt solution of anlaquinone (DIIAIIQ) with hydrogen peroxide, and determine the precipitated ara-1-one. .) The concentration was measured.
○;水溶液中に異物の存在が認められず、各部のアン1
ラー1−ノン濃度が等しい
△:水溶液−1二部やガラス壁に少■の置物が存在する
×:結晶析出
比較例1
実施例1におい”ζ、ポリプロピレングリコールの代わ
りに、表−1に示した非イオン性界面活性剤1,6gを
用いた以夕1(」、実施例1と同様にしてD II A
II Qのジナトリウム塩の水冷液を調製した。○: No foreign matter was observed in the aqueous solution, and
△: There are two parts of aqueous solution or a small number of figurines on the glass wall ×: Crystal precipitation Comparative Example 1 D II A was prepared in the same manner as in Example 1 using 1.6 g of a nonionic surfactant.
A water-cooled solution of the disodium salt of IIQ was prepared.
得られた水溶液の安定性、均 性を、実施例1と同様の
試験方法で評価した。評価結果を表−1に示した。The stability and homogeneity of the obtained aqueous solution were evaluated using the same test method as in Example 1. The evaluation results are shown in Table-1.
比較例2
実施例1において、添加薬剤を全く使用−1ずにD I
I A II Qのジナトリウム塩の水溶液を調製した
。Comparative Example 2 In Example 1, D I without any additive drug was used.
An aqueous solution of the disodium salt of I A II Q was prepared.
得られた水?8液の安定性、均一性を、実施例1と同様
の試験方法で評価した。評価結果を表−1に示した。The resulting water? The stability and uniformity of the 8 liquids were evaluated using the same test method as in Example 1. The evaluation results are shown in Table-1.
注:(Il#印ぽ、炭素数12〜14個の第2級アルコ
ールの工f−レンオキザイF(;J加物。(fは平均縮
合度を示ず。)(2) オ印は、調製した水溶液が増
粘する。Note: (Il# symbol, F(;J additive) of secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms. (f does not indicate the average degree of condensation.) (2) The aqueous solution thickens.
実施例2及び比較例3
実施例1において、分7−■の異なるボリゾ1)ピレン
グリXl−ル0.96gを用いた以外は、実施例1と同
様にしてDIIAIIQのジナトリウム塩水溶液を調製
した。次いで、実施例1と同様の試験方法で水溶液の安
定性、均 性左評価した。評IJi結果を表−2に示し
た。Example 2 and Comparative Example 3 An aqueous disodium salt solution of DIIAIIQ was prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.96 g of boriso 1) pyrene glycol Xl-ol with a different concentration of 7-■ was used in Example 1. . Next, the stability and homogeneity of the aqueous solution were evaluated using the same test method as in Example 1. The evaluation IJi results are shown in Table-2.
表−2
実施例3及び比較例4
実施例1において、ポリプロピレングリコールの代わり
に、表−3に示した種々のポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレンブロソクコポリマ−1,6gを用いた以外
は、実施例1と同様にしてD IT A II Qのジ
ナトリウム塩の水溶液を調製した。次いで、実施例1と
同様の試験方法で水溶液の安定性、均一・性を評価した
。評価結果を表−3に示した。Table 2 Example 3 and Comparative Example 4 Example 1 except that 1.6 g of various polyoxyethylene polyoxypropylene brosoxycopolymers shown in Table 3 was used instead of polypropylene glycol. An aqueous solution of the disodium salt of DIT A II Q was prepared in the same manner as in Example 1. Next, the stability, uniformity, and properties of the aqueous solution were evaluated using the same test method as in Example 1. The evaluation results are shown in Table-3.
注:*印は、全分子量中のエチレンオキサ・イ1゛の含
有量、世量χ。Note: The mark * indicates the content of ethylene oxa-I1 in the total molecular weight, χ.
実施例4
実施例1において、ボリプロビレングリニ1−ルの代わ
りに表−4に示した多価7月べ1−ルのアルキレンオー
1−4Jイ1)・j灯体1.6gを用いた以外は、実施
例1と同様にしてD It A II Qのジナトリウ
1、塩の水溶液を調製した。次いで、実施例1と同様の
試験方法で水溶液の安定性、均一性を評価した。評価結
果を表−4に示した。Example 4 In Example 1, 1.6 g of polyvalent July 1-bar alkylene ol 1-4J 1).j lamp body shown in Table 4 was used instead of polypropylene glycol 1-1. An aqueous solution of dinatrium 1 and salt of D It A II Q was prepared in the same manner as in Example 1, except for the following. Next, the stability and uniformity of the aqueous solution were evaluated using the same test method as in Example 1. The evaluation results are shown in Table-4.
表−4
実施例5
温度81.滴下口−l、窒素導入管、攪拌羽根を(=t
した四つロフラスコに、T” I(A Q 8hを1
」:込ゐ、窒素雰囲気下、水酸化ナトリウム34.7g
を200gの水に溶解したアルカリ水78液4、滴下ロ
ートより10分間にわたり連続的に滴下した。滴下終了
後界温し、85°Cで60分間攪拌してD II A
II Qのシナ1. IJウム塩の赤色水溶液を得た。Table-4 Example 5 Temperature 81. Connect the dripping port-l, nitrogen introduction pipe, and stirring blade (=t
In a four-loaf flask, add T” I (A Q 8h to 1
”: Contains, under nitrogen atmosphere, 34.7 g of sodium hydroxide
78 liquid 4 of alkaline water dissolved in 200 g of water was continuously added dropwise from the dropping funnel over a period of 10 minutes. After completion of the dropwise addition, the mixture was brought to ambient temperature and stirred at 85°C for 60 minutes.
II Q's China 1. A red aqueous solution of IJium salt was obtained.
これに、n−ヘキシルアルコール0゜32.1.6.3
.2 gを添加した後、この溶液をl(%拌下直しに室
温迄冷却した。To this, n-hexyl alcohol 0°32.1.6.3
.. After adding 2 g, the solution was cooled to room temperature while stirring.
得られた各々の水溶液について、長期保存安定性、均一
性を実施例1と同様の試験方法で評価した。評価結果各
表−5に示した。The long-term storage stability and uniformity of each of the obtained aqueous solutions were evaluated using the same test methods as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 5.
比較例5
実施例5において、添加薬剤を全く使用せずにD )I
A HQのジナトリウム塩の水溶液を調製した。Comparative Example 5 In Example 5, D)I was prepared without using any additive drug.
An aqueous solution of the disodium salt of AHQ was prepared.
得られた各々の水溶液について、長期保存安定性、均一
・性を実施例1と同様の試験方法で評価した。評価結果
を表−5に示した。Each of the obtained aqueous solutions was evaluated for long-term storage stability, uniformity, and properties using the same test methods as in Example 1. The evaluation results are shown in Table-5.
実施例6
実施例5において、n−ヘキシルアルコールの代わりに
、表−6に示した水難溶性アルコール類各1.6gを用
いた以外は、実施例5と同様にしてD II A HQ
のジナトリウム塩の水溶液を調製した。Example 6 D II A HQ was prepared in the same manner as in Example 5, except that 1.6 g of each of the poorly water-soluble alcohols shown in Table 6 was used instead of n-hexyl alcohol.
An aqueous solution of the disodium salt of was prepared.
得られた水溶液の安定性−灼一什桑宙詠朽1)ふH謀n
ね1仝方法で評価した。評価結果を表−6に示した。Stability of the obtained aqueous solution - 1) FuH plan
It was evaluated using the same method. The evaluation results are shown in Table-6.
比較例6
実施例5において、n−ヘキシルアルコールの代わりに
、表−6に示した水溶性アルコール類各1.6gを用い
た以外は、実施例5と同様にしてD II A II
Qのジナトリウム塩の水溶液を調製した。なお、沸点が
85℃より低いアルコール類については、D TI A
I(Qのジナトリウム塩水溶液の温度が60°Cにな
った時点で添加した。Comparative Example 6 D II A II was prepared in the same manner as in Example 5, except that 1.6 g of each of the water-soluble alcohols shown in Table 6 was used instead of n-hexyl alcohol.
An aqueous solution of the disodium salt of Q was prepared. For alcohols with a boiling point lower than 85°C, DTI A
It was added when the temperature of the disodium salt aqueous solution of I(Q) reached 60°C.
得られた水溶液の安定性、均一性を実施例1と同様の試
験方法で評価した。評価結果を表−6に示した。The stability and uniformity of the obtained aqueous solution were evaluated using the same test method as in Example 1. The evaluation results are shown in Table-6.
(以下余白)
表−6
実施例7
薬剤の添加方法:DIIAIIQ塩の水?8液の調製前
に、T HAQに表−7に示した薬剤とポリプロピレン
グリコールとの混合物を添加し、次いで水酸化ナトリウ
ム水溶液を滴下してD HA IIQのすl・リウム塩
の水溶液を得た。(Left below) Table 6 Example 7 Addition method of drug: DIIAIIQ salt water? Before preparing the 8 liquid, a mixture of the drugs shown in Table 7 and polypropylene glycol was added to T HAQ, and then an aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise to obtain an aqueous solution of the sul-lium salt of D HA IIQ. .
添加■;0.32g(OJχ対T If A Q)薬剤
の使用方法;下記水難溶性アルコール頬/ボリプDピレ
ングリコール(MW400)・l/1(重量比)表−7
実施例8
温度51、滴下r、I−l、窒素導入管、撹拌羽根をイ
Jした四つ窒素雰囲気下、水酸化す1.lJウム34.
7gを200gの水に溶解し7たアルカリ水冷液を、滴
下ローFより10分間にわたり連続的に滴下した。滴下
終了後屏温し、85°Cで60分間攪拌してDllA
II Qのジナトリウム塩の赤色水溶液を得た。この溶
液ヲ攪拌下直ちに室温迄冷却した。Addition ■: 0.32 g (OJχ vs. T If A Q) How to use the drug: Below is the slightly water-soluble alcohol cheek/Vorip D pyrene glycol (MW400) L/1 (weight ratio) Table 7 Example 8 Temperature 51, dropwise addition 1. Under a nitrogen atmosphere with r, I-l, nitrogen inlet tube, and stirring blade installed, 1. lJum34.
An alkaline water-cooled solution prepared by dissolving 7 g in 200 g of water was continuously dropped from dropping row F over 10 minutes. After completing the dropwise addition, warm the plate and stir at 85°C for 60 minutes to dissolve DllA.
A red aqueous solution of the disodium salt of IIQ was obtained. This solution was immediately cooled to room temperature while stirring.
得られた各々の水溶液について、長期保存安定性、均一
性を実施例1と同様の試験方法で評価した。評価結果を
表−8に示した。The long-term storage stability and uniformity of each of the obtained aqueous solutions were evaluated using the same test methods as in Example 1. The evaluation results are shown in Table-8.
実施例9
実施例8において、スルホコハク酸ジオクチルナ1リウ
ムの代わりに、スルホコハク酸ジオクチルナ1リウムと
ポリプロピレングリコール(Mw400)との混合物を
用いた以外は、実施例8と同様にしてD N A HQ
のジナトリウム塩の水溶液を調製した。Example 9 DNA HQ was produced in the same manner as in Example 8, except that a mixture of dioctyl sodium sulfosuccinate and polypropylene glycol (Mw 400) was used instead of dioctyl sodium sulfosuccinate.
An aqueous solution of the disodium salt of was prepared.
得られた水溶液の安定性、均一・性を実施例1と同様の
試験方法で評価した。評価結果を表−8に示した。The stability, uniformity, and properties of the obtained aqueous solution were evaluated using the same test methods as in Example 1. The evaluation results are shown in Table-8.
比較例7
実施例8において、添加薬剤を全く使用−けずにD H
A II Qのジナトリウム塩の水溶液を調製した。Comparative Example 7 In Example 8, D H was prepared without using any additive drug.
An aqueous solution of the disodium salt of A II Q was prepared.
得られた各々の水溶液について、長期保存安定性、均一
性を実施例1と同様の試験方法で評価した。評価結果を
表−8に示した。The long-term storage stability and uniformity of each of the obtained aqueous solutions were evaluated using the same test methods as in Example 1. The evaluation results are shown in Table-8.
(以下余白)
表−8
注:(1)表中PPGは、ポリプロピレングリコールを
表す。(Margin below) Table 8 Notes: (1) In the table, PPG represents polypropylene glycol.
実施例10、比較例8
実施例8において、スルホコハク酸ジオクチルナトリウ
ムの代わりに、表−9に示した化合物とスルホコハク酸
ジオクチルナトリウムとの等量混合物0.32gを用い
た以夕)は、実施例8と同様にしてD II A II
Qのジナトリウム塩の水溶液を調製した。Example 10, Comparative Example 8 In Example 8, instead of dioctyl sodium sulfosuccinate, 0.32 g of an equal amount mixture of the compound shown in Table 9 and dioctyl sodium sulfosuccinate was used. Similarly to 8, D II A II
An aqueous solution of the disodium salt of Q was prepared.
得られた水溶液の安定性、均一・性を実施例1と同様の
試験方法で評価した。評価結果を表−9に示した。The stability, uniformity, and properties of the obtained aqueous solution were evaluated using the same test methods as in Example 1. The evaluation results are shown in Table-9.
表−9
注二本印は、炭素数12〜14個の第2級アルコールの
アルキレンオキザイl′イ」加物
(以下余白)
実施例1)
実施例8において、スルホコハク酸ジオクチルナ[す・
ンムの代わりに表IOに示した添加薬剤を用いた以夕1
は、実施例7と同様にしてD II A II Qのシ
ナ1リウム塩の水溶液を調製しまた。Table 9 Note: Two marks indicate alkylene oxalyl'-i' additives of secondary alcohols having 12 to 14 carbon atoms (blank below).
Example 1 Using the additives shown in Table IO instead of
An aqueous solution of the cinalium salt of D II A II Q was prepared in the same manner as in Example 7.
得られた水溶液の安定性、均一性を実施例1と同様の試
験方法で評価した結果を表10に示した。The stability and uniformity of the obtained aqueous solution were evaluated using the same test method as in Example 1, and the results are shown in Table 10.
表−10
注:*印は、対T1)ΔΩχ
実施例12、民歓イア+1)!、k(較イタ″17実施
例8において、アル弓りり水?@液として水酸化すFリ
ウム33.2gを200gの水に溶解したものを使用し
、又添加薬剤としてスルホコハク酸ジオクチルづ川・リ
ウム又は表−1)に示した陰イオン界面活性剤(比較例
8) 1.6gを用いた以外は、実施例8と同様にして
D II A II Qのジナトリウム塩の水溶液を調
製した。Table-10 Note: *marks indicate vs. T1) ΔΩχ Example 12, Minhuania+1)! In Example 8, 33.2 g of F hydroxide dissolved in 200 g of water was used as the liquid, and dioctyl sulfosuccinate was used as the additive agent. An aqueous solution of the disodium salt of D II A II Q was prepared in the same manner as in Example 8, except that 1.6 g of the anionic surfactant shown in Table 1) (Comparative Example 8) was used.
得られた水溶液の安定性、均一性を実施例1と同様の試
験方法で評価した結果を表1)に示した。The stability and uniformity of the obtained aqueous solution were evaluated using the same test method as in Example 1, and the results are shown in Table 1).
合わせて、薬剤の無添加の場合を比較例9として示した
。In addition, a case in which no drug was added was shown as Comparative Example 9.
表−1)
実施例13
温度計、滴下ロート、窒素導入管、撹拌羽根を付した四
つ目フラスコに、TIIAQ80gとポリアクリル酸す
Iリウl、(分子!8,000)0.32.0.96.
1.6gを各々入れ、窒素雰囲気下、水酸化ナトリう1
.34.7gを200gの水にン@解したアルカリ水溶
液を、滴下ロートより10分間にわたり連続的に滴下し
た。滴下終了後♂温し、85°Cで60分間攪拌してD
IIAHQのジノ」リウム塩の赤色水溶液を得た。この
溶液を攪拌下直ちに室lR迄冷却した。Table 1) Example 13 In a fourth flask equipped with a thermometer, dropping funnel, nitrogen inlet tube, and stirring blade, 80 g of TIIAQ and Iliurium polyacrylic acid (molecules! 8,000) 0.32.0 .96.
Add 1.6 g of each and add sodium hydroxide under nitrogen atmosphere.
.. An alkaline aqueous solution prepared by dissolving 34.7 g in 200 g of water was continuously added dropwise from the dropping funnel over a period of 10 minutes. After dropping, warm the mixture and stir at 85°C for 60 minutes.
A red aqueous solution of dilinolium salt of IIAHQ was obtained. The solution was immediately cooled to room temperature while stirring.
得られた各々の水?8液について、長期保存安定性、均
一性を実施例1と同様の試験方法で評価した。評価結果
を表−12に示した。Each water obtained? The long-term storage stability and uniformity of the 8 liquids were evaluated using the same test method as in Example 1. The evaluation results are shown in Table-12.
実施例14
実施例13において、ポリアクリル酸す1リウムの代わ
りに、ポリアクリル酸す1リウl、(分子tt8,00
0)とポリプロピレングリコール(h400)との等量
混合物0.32gを用いた以外は、実施例13と同様に
してD II A II Qのシナ1リウム塩の水溶液
を調製した。Example 14 In Example 13, instead of 1 lithium polyacrylate, 1 lithium polyacrylate, (molecular tt 8,00
An aqueous solution of the cinallium salt of D II A II Q was prepared in the same manner as in Example 13, except that 0.32 g of a mixture of equal amounts of 0) and polypropylene glycol (h400) was used.
得られた水溶液の安定性、均一性を実施例1と同様の試
験方法で評価した。評価結果を表=12に示した。The stability and uniformity of the obtained aqueous solution were evaluated using the same test method as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 12.
比較例10゜
実施例13において、添加薬剤を全く使用せずにD I
I A HQのジナトリウム塩の水溶液を調製した。Comparative Example 10゜ In Example 13, D I without using any additive drug.
An aqueous solution of the disodium salt of I A HQ was prepared.
得られた各々の水溶液について、長期保存安定性、均一
・性を実施例1と同様の試験方法で評価した。評価結果
を表−12に示した。Each of the obtained aqueous solutions was evaluated for long-term storage stability, uniformity, and properties using the same test methods as in Example 1. The evaluation results are shown in Table-12.
表−12
実施例15〜23、比較例1)
実施例13において、ポリアクリル酸す1リウム(分子
fft8゜000)の代わりに、表−13に示した種々
の高うj子乳化分散剤及び高分子乳化分散剤とポリプロ
ピレングリコールとの混合物を用いた以外は、実施例1
3と同様にしてD It A 1) Qのジナトリウム
塩水溶液を調製した。Table 12 Examples 15 to 23, Comparative Example 1) In Example 13, various high porosity emulsifying dispersants and dispersants shown in Table 13 were used instead of monolium polyacrylate (molecular fft 8°000). Example 1 except that a mixture of a polymeric emulsifying dispersant and polypropylene glycol was used.
An aqueous disodium salt solution of D It A 1) Q was prepared in the same manner as in Example 3.
得られた水溶液の安定性、均一性を実施例1と同様の試
験方法で評価した結果を表13に示した。The stability and uniformity of the obtained aqueous solution were evaluated using the same test method as in Example 1, and the results are shown in Table 13.
表−13
注:表中、Na・ナトリウム、NP=ナフタレン、5O
3Na=スルホン酸ナトリウム、ST・スヂレン、MA
N−無水マレイン酸、PPG−ポリプロピレングリコー
ルを表す。Table-13 Note: In the table, Na/sodium, NP=naphthalene, 5O
3Na=sodium sulfonate, ST/styrene, MA
N-maleic anhydride, PPG-represents polypropylene glycol.
Claims (6)
水難溶性アルコール、スルホコハク酸エステル塩及び陰
・イオン性高分子乳化分散剤からなる表面活性物質の群
から選ばれた1種又は2種以上の薬剤を含有することか
らなる実質的に溶解性が高められた1,4−ジヒドロア
ントラヒドロキノン類のジアルカリ金属塩を主剤とする
高濃度パルプ蒸解助剤水溶液。(1) alkylene oxide adduct of polyhydric alcohol,
It contains one or more drugs selected from the group of surface-active substances consisting of poorly water-soluble alcohols, sulfosuccinic acid ester salts, and anionic/ionic polymer emulsifying dispersants. A highly concentrated pulp cooking aid aqueous solution containing dialkali metal salts of 1,4-dihydroanthrahydroquinones as a main ingredient.
、その分子量が100〜3,000である特許請求の範
囲第1項記載の水溶液。(2) The aqueous solution according to claim 1, wherein the alkylene oxide adduct of polyhydric alcohol has a molecular weight of 100 to 3,000.
)又は(II)である特許請求の範囲第1項記載の水溶液
。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼・・・(II) 〔RはM、水素又は炭素数4〜18のアルコール又はフ
ェノール類残基、R′は炭素数4〜18のアルコール又
はフェノール類残基及びMはアルカリ金属、アルカリ土
類金属より選ばれるカチオンを表す。〕(3) The sulfosuccinic acid ester salt has the following general formula (I
) or (II). ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼...(I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼...(II) [R is M, hydrogen or alcohol with 4 to 18 carbon atoms, or phenol residue The group R' represents an alcohol or phenol residue having 4 to 18 carbon atoms, and M represents a cation selected from alkali metals and alkaline earth metals. ]
0〜100,000である特許請求の範囲第1項記載の
水溶液。(4) The molecular weight of the anionic polymer emulsifying dispersant is 1,00
The aqueous solution according to claim 1, which has a molecular weight of 0 to 100,000.
カンジオール又は多価アルコールのアルキレンオキサイ
ド付加体とからなる特許請求の範囲第1項又は第2項記
載の水溶液。(5) The aqueous solution according to claim 1 or 2, wherein the surface-active substance comprises a sulfosuccinate salt and an alkylene oxide adduct of an alkanediol or a polyhydric alcohol.
範囲第1項記載の水溶液。(6) The aqueous solution according to claim 1, wherein the alkali metal salt is a sodium salt.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21927584A JPS6197492A (en) | 1984-10-18 | 1984-10-18 | High concentrated pulp digestion aid aqueous solution |
Applications Claiming Priority (1)
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---|---|---|---|
JP21927584A JPS6197492A (en) | 1984-10-18 | 1984-10-18 | High concentrated pulp digestion aid aqueous solution |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6197492A true JPS6197492A (en) | 1986-05-15 |
JPH048553B2 JPH048553B2 (en) | 1992-02-17 |
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ID=16732966
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP21927584A Granted JPS6197492A (en) | 1984-10-18 | 1984-10-18 | High concentrated pulp digestion aid aqueous solution |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6197492A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63174943A (en) * | 1987-01-12 | 1988-07-19 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | 1,4-dihydro-9,10-dihydroxyanthracene disodium salt hydrate and production thereof |
WO1995029288A1 (en) * | 1994-04-26 | 1995-11-02 | Harima Chemicals, Inc. | Pulp digestion aid |
Citations (5)
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JPS54138603A (en) * | 1978-04-15 | 1979-10-27 | Bayer Ag | Dispersion used in pulp making |
JPS556585A (en) * | 1978-06-21 | 1980-01-18 | Bayer Ag | Reagent for pulp making |
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JPS57112485A (en) * | 1980-12-19 | 1982-07-13 | Honshu Paper Co Ltd | Production of pulp |
-
1984
- 1984-10-18 JP JP21927584A patent/JPS6197492A/en active Granted
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JPS564792A (en) * | 1979-06-25 | 1981-01-19 | Bayer Ag | Production of prepared agent containing organic compound having keto and * or hydroxyl group |
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WO1995029288A1 (en) * | 1994-04-26 | 1995-11-02 | Harima Chemicals, Inc. | Pulp digestion aid |
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JPH048553B2 (en) | 1992-02-17 |
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