JPS6197342A - Rubber composition for covering steel cord - Google Patents

Rubber composition for covering steel cord

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JPS6197342A
JPS6197342A JP21908084A JP21908084A JPS6197342A JP S6197342 A JPS6197342 A JP S6197342A JP 21908084 A JP21908084 A JP 21908084A JP 21908084 A JP21908084 A JP 21908084A JP S6197342 A JPS6197342 A JP S6197342A
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JP
Japan
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rubber
steel cord
viscosity
rubber composition
covering steel
Prior art date
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JP21908084A
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Japanese (ja)
Inventor
Takeshi Unetaka
畝高 武
Yasuhiro Ishikawa
泰弘 石川
Tetsuo Kurachi
倉地 鉄雄
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Yokohama Rubber Co Ltd
Original Assignee
Yokohama Rubber Co Ltd
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To lower viscosity in an unvulcanized state, to improve green strength, to reduce stickiness on rubber surface and to improve processability, by adding a specified compd. to a rubber compsn. contg. cobalt salt of an org. acid for covering steel cord. CONSTITUTION:In a rubber compsn. for covering steel cord, which contains 0.01-0.8pts.wt. (in terms of Co) organocobalt (e.g. cobalt caprylate) per 100pts. wt. rubber, 1-15wt% (per 100pts.wt. rubber) trans polyisoprene having a trans bond content of 50wt% or above is incorporated in the compsn. A high-quality rubber compsn. for covering steel cord, of which the viscosity is lowered in an unvulcanized state, the green strength is increased, the stickiness on a rubber surface is reduced, the viscosity at a processing temp. is lowered so as to facilitate processing in an unvulcanized state and no changes in physical properties after vulcanization occur can be obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 く技術分野〉 未発明は自動d(タイヤ用ゴム組成物に関し、特にスチ
ールコード被覆用ゴム組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Technical Field The present invention relates to a rubber composition for tires, particularly to a rubber composition for coating steel cords.

〈従来技術〉 ilF ’l自動Φ、■タイヤとして、高速性、安全性
のためにスチールラジアルタイヤが41んに汁及して文
?−+ スチールタイヤでは、スチールコード被rO用ゴムはゴ
ムとスチール接着ISとの接石性の向Iのため特殊な配
合となっている。すなわちスチール接着用ゴム組成物は
、スチール接着のための配合剤としてナフテン艶コバル
ト、オクチル酸コバルト、ロジン酸コバルト等のコバル
ト塩を添加することが多い。
<Prior art>ilF'l automatic Φ, ■ As tires, steel radial tires are used for high speed and safety. -+ In steel tires, the rubber for the steel cord is specially formulated to improve stone contact between the rubber and the steel adhesion IS. That is, rubber compositions for adhesion to steel often contain cobalt salts such as naphthenic cobalt, cobalt octylate, and cobalt rosin acid as compounding agents for adhesion to steel.

しかしながらこれらのイta酸コバルト配合剤は通常未
加硫ゴムの粘着性を非常に増大させるため、加丁時に作
業困難となる。
However, these cobalt itaate compounding agents usually greatly increase the tackiness of unvulcanized rubber, making it difficult to work during cutting.

また、スチールコード被覆用ゴム組成物は比較的高r4
度のゴムである方が好ましいため通常。
In addition, the rubber composition for covering steel cords has a relatively high r4
Normally, it is preferable to use rubber with a certain degree.

カーボンを多;tに配合量ることが多い、このため未加
硫時には高粘度であり、加工性が不良である。しかもF
記のようなコバルト塩を含むゴムはグリーン強度(未加
硫時の引張強度)が低いためにいわゆる“°腰がない”
状態になり、この意味からも加「性に問題が11−する
Carbon is often blended in a large amount, resulting in high viscosity and poor processability when unvulcanized. Moreover, F
Rubbers containing cobalt salts, such as those shown below, have low green strength (tensile strength when unvulcanized), so they are so-called "lack of stiffness".
This means that there are 11-11 problems with sexuality.

十なわち有機酸コバルト配合のゴム組成物は、人前&r
iIIIFに高粘度にもかかわらず、グリーン強1aが
低く粘着性が^剰になり加工しにくいという欠占かあっ
た。
In other words, the rubber composition containing organic acid cobalt is suitable for public use.
Despite its high viscosity, iIIIF had a deficiency in that it had low green strength 1a and excessive tackiness, making it difficult to process.

〈発明の目的〉 未発Illの目的は、41機酸二バルトを配合したスチ
ールコード被W用ゴム組成物の未加硫時の粘度を低下さ
せ、かつグリーン強度を向トさせ、ゴム表面の過剰なペ
タツキ(オーバーター、り)を防止することにより、加
硫後のゴム物性に変化を与えることなく加工性の向1−
シたスチールコード被覆用ゴム組俵物を提供しようとす
るにある。
<Purpose of the invention> The purpose of unreleased Ill is to reduce the unvulcanized viscosity of a rubber composition for steel cord W containing dibaltate 41, improve the green strength, and improve the rubber surface. By preventing excessive stickiness (overtar), processability can be improved without changing the physical properties of the rubber after vulcanization.
The object of the present invention is to provide a rubber composite bale for covering steel cord.

〈発明の開学な説明〉 このようなIJ的は下記の本発明によりI!成される。〈Introductory explanation of the invention〉 Such IJ targets can be achieved by I! according to the present invention described below. will be accomplished.

すなわち1本発明は、ゴム100重偏一部に対し イイ
磯酸コバルトをコバルト元素;よとして0.1〜0.8
に!11部含有するスチールコード被覆用ゴム組成物に
おいて。
That is, in the present invention, a good cobalt isoate is added to a 100% rubber part with a cobalt element of 0.1 to 0.8.
To! In a rubber composition for coating a steel cord containing 11 parts.

lin記ゴム100@FJ部が、トランス結合金有場5
0 rk g%以1−カドランスポリイソプレンを1〜
15看陽%含有することを特徴とτるスチールコード被
覆用ゴム組成物な提供するものであ〈発明の1を体的構
成〉 木発明者等は、スチールコード被覆用ゴム組成物が未加
硫時に高粘度でグリーン強度が低く、粘71゛性が過剰
であり加工性が悪いという欠点に対する改片巣を検討し
、トランスポリイソプレンを加えたゴム組成物が改善に
有効であることを見出した。
lin rubber 100@FJ part is transformer bonding metal field 5
0 rk g% or more of 1-cadrane polyisoprene
The present invention provides a rubber composition for covering a steel cord, characterized in that the rubber composition for covering a steel cord contains 15% by weight. We investigated ways to improve the drawbacks of high viscosity during sulfurization, low green strength, excessive viscosity, and poor processability, and found that a rubber composition containing transpolyisoprene was effective in improving it. Ta.

ここでイφ用するトランスポリイソプレンとはトランス
結合成分ガ50重量%以りのイソプレン重合体をいい、
特にトランス結合成分が95rrirl)%以りが好ま
しく、平均分子昂は1万〜30万のイソプレン重合体を
用いるのが好ましい、トランス結合成分が50@暗%未
満では本発明の効果が実現されない、−例をあげればク
ラレイソプレン性トランス・ポリイソプレンTP−30
1(平均分子量25万、トランス結合含有量99重量%
以ヒ融へ67℃)等である。このトランスポリイソプレ
ンは室温では結晶であり、融点は67℃であることが#
徴である。
Transpolyisoprene as used herein refers to an isoprene polymer containing 50% by weight or more of trans-bonding components.
In particular, it is preferable to use an isoprene polymer in which the trans bond component is 95% or more, and the average molecular weight is 10,000 to 300,000.If the trans bond component is less than 50@dark%, the effects of the present invention will not be achieved. - For example, clareisoprene trans polyisoprene TP-30
1 (average molecular weight 250,000, trans bond content 99% by weight)
67°C), etc. This transpolyisoprene is crystalline at room temperature and has a melting point of 67°C.
It is a sign.

またス゛然の品トランスポリイソプレンであるガタパー
チャを用いることもできる。これらのトランスポリイソ
プレンをゴム組成物に添加すると室温付近ではその結晶
性のために硬くなり、グリーン強度が増大する。またそ
の結晶性のために過剰な結石性を低rさせることができ
る。一方圧延等の加工温度は室温より高くしかもトラン
スポリイソプレンの所与よりも高くなるので、結晶は融
解1、 ゴム組成物の粘IWをむしろ低下させる。
It is also possible to use gutta-percha, which is a natural transpolyisoprene. When these transpolyisoprenes are added to a rubber composition, the rubber composition becomes hard due to its crystallinity at around room temperature, and its green strength increases. Moreover, due to its crystallinity, excessive stone formation can be reduced. On the other hand, since the processing temperature such as rolling is higher than room temperature and higher than that of transpolyisoprene, the crystals actually melt and lower the viscosity IW of the rubber composition.

口[−のようにトランスポリイソプレンをコバルト比を
含む比較的カーボンブラックを多く含むスチールコード
被覆ゴムに添加すると加工温度においては粘度を低下さ
せ、室温では、グリーン強度を増加させ過剰な粘着性を
おさえる効果をもつことをり、出した。
Addition of transpolyisoprene to steel cord-coated rubber containing a relatively high carbon black content with cobalt content reduces viscosity at processing temperatures, while at room temperature increases green strength and prevents excessive tack. It was discovered that it has a suppressing effect.

人をす1で使II+するトランスポリイソプレンの1+
8は トランスポリイソプレンと他の原料ゴムの合1,
4を100としたとき、1〜15 % !+)%、好ま
しくは3〜10 ilF :J%である。トランスポリ
イソプレンがl iT(晶%より少ないと本発明の幼児
が少なく、15T(41%をこえると結石性(タック)
か低下しすぎて粘l性不聞のため加1等の作業困難とな
る。
1+ of transpolyisoprene that uses 1+ person
8 is a combination of transpolyisoprene and other raw rubber 1,
When 4 is 100, it is 1-15%! +)%, preferably 3 to 10 ilF:J%. If transpolyisoprene is less than l iT (crystalline %), the infants of the present invention will be less likely to be present, and if it exceeds 15T (41%), it will cause stone formation (tuck).
The viscosity decreases too much, making it difficult to perform operations such as addition.

本発明で使用する他の原料ゴムは天然ゴムでも合成ゴム
でもよく、またこれらの混合物でもよい、とくに天然ゴ
ムおよび/または合成シスポリイソプレンを80重馨%
以上含み、残りはBRlSBR,NBR,CR3のジエ
ン系ゴムが好ましい。
The other raw material rubber used in the present invention may be natural rubber, synthetic rubber, or a mixture thereof; in particular, natural rubber and/or synthetic cis-polyisoprene at 80% by weight.
Including the above, the remainder is preferably a diene rubber of BRlSBR, NBR, CR3.

また本発明で使用するスチールコード被覆用ゴム組成物
は、右a酸コバルトをコバルト元素の含右諺としてポリ
マー(ゴム)100重1111部に対して0.1〜0.
8’kr6部含む組成物である。またカーボンブラック
を50 東rD部以を含む組成物である場合に本発明の
効果が著しい。
Further, the rubber composition for coating steel cord used in the present invention contains 0.1 to 0.0% cobalt acetate per 100 weight 1111 parts of polymer (rubber) as a cobalt element.
The composition contains 6 parts of 8'kr. Further, the effects of the present invention are remarkable when the composition contains 50 parts or more of carbon black.

原料ゴムにトランスポリイソプレン有機酸コバルトその
伸、の添加物を混練する方法は通糸の方法によればよい
The method of kneading the additive of transpolyisoprene organic acid cobalt and the like into the raw rubber may be a threading method.

〈実施例〉 以下本発明を実施例を用いて詳しく、:9朋する。<Example> The present invention will be described in detail below using Examples.

(1162例1) スチールコード被YQ用ゴム組成物として、第1図 第
2図 第3図に示す配合ゴムのポリマーをA’、KMム
(NR’)とトランスポリイソプレン(【−trt)の
含石比−MI−変えて作製しグリーン強jラ  タック
の経1夏ν変化、ムーニー結電の測定を7丁っだ。
(1162 Example 1) As a rubber composition for steel cord YQ, the compounded rubber polymers shown in Fig. 1, Fig. 2, and Fig. 3 were mixed with A', KM (NR'), and transpolyisoprene ([-trt). Seven samples were prepared with different stone content ratios and MI, and the changes in green strength J Ratac over the course of one summer and the Mooney electrostatic discharge were measured.

グリーン強度は、未加硫ゴムシートをJI53Fタノベ
ルで打抜いてオートグラフで測定した。
The green strength was measured using an autograph after punching out an unvulcanized rubber sheet using a JI53F paper cutter.

また粘7.′性の評価は、10mm幅の短冊状に切った
サンプルを用いてピクマタックメーター(東洋精碑製)
で剥離スピード1250m■/1n、圧着時間θ秒、で
夕7り力の測定を行なった。
Also sticky 7. The evaluation of the properties was carried out using a Pikmatac meter (manufactured by Toyo Seihi) using a sample cut into 10 mm wide strips.
The peeling force was measured at a peeling speed of 1250 m/1n and a pressure bonding time of θ seconds.

結^は:iS1図、第2図および第3図に示した。The conclusion is shown in Figure iS1, Figures 2 and 3.

第1図かられかるようにトランスポリイソプレンの含有
lの増大とともに室温のグリーン強度は刃幅に上昇する
。またwIJz図かられかるようにトラ7スポリイソプ
レンの含有量の増大とともに粘lr性は低下する。しか
し、20重量%を越える量を添加すると経口とともに粘
着性が不戻し粘着性が下がりすぎてしまう、第31Nか
られかるようにムーニー粘度は、トランスイソプレン含
有;liの増大とともに低下する。
As can be seen from FIG. 1, as the transpolyisoprene content increases, the green strength at room temperature increases with the blade width. Furthermore, as seen from the wIJz diagram, the viscosity lr property decreases as the content of Tora 7 polyisoprene increases. However, if more than 20% by weight is added, the oral tackiness and irreversible tackiness will drop too much.As seen from No. 31N, the Mooney viscosity decreases as the trans-isoprene content; li increases.

(実施例2) スチールコード被覆用ゴム組成物として第414、第5
図、第61Nに示す配合ゴムのポリマーをシスポリイソ
プレン(IR)とトランスポリイソプレン(t−IR)
の含有比率を変えて作製し、実施例1と同様の測定を行
った。
(Example 2) No. 414 and No. 5 rubber compositions for coating steel cords
The polymers of the compounded rubber shown in Fig. 61N are cis-polyisoprene (IR) and trans-polyisoprene (t-IR).
The same measurements as in Example 1 were made by changing the content ratio of .

実施8例2においても実施例1と同様の本発明の効ψが
、v、められた。
In Example 8 and Example 2, the same effect of the present invention as in Example 1 was observed.

く本発明の効果〉 本発明は*a、mコバルトを含み比較的カーボンブラッ
クの含有量の多いスチールコード被覆用ゴム組成物にト
ランスポリイソプレンを所定量添加中ることによって、
未加硫時の粘度を低下させグリーン強度を卜昇させ、ゴ
ム表面の過剰な粘着性を低下させ、加工温度の粘度を低
下させることによって未加硫時の加工を非常に容易にし
、しかも加硫後のゴム物性に変化を与えることのない高
量でjのスチールコード被覆用ゴム組成物が得られるー
Effects of the present invention> The present invention provides a steel cord coating rubber composition containing cobalt and relatively high carbon black content by adding a predetermined amount of transpolyisoprene to the steel cord coating rubber composition.
It lowers the viscosity when uncured, increases the green strength, reduces excessive stickiness on the rubber surface, and lowers the viscosity at processing temperature, making it extremely easy to process when uncured. A rubber composition for coating steel cords can be obtained in a large amount without changing the physical properties of the rubber after sulfurization.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

i1図は天然ゴムへのトランスポリイソプレン添加によ
るグリーン強度の向上を示すグラフである。 ”fS2図は天然ゴムへのトランスポリイソプレン添加
によるタックの経時変化を示すグラフであるう 第3図は天然ゴムへのトランスポリイソプレン添加によ
るムーニー粘度の低下を示すグラフである。 第4図はポリイソプレンゴムへのトランスポリイソプレ
ン添加によるグリーン強度の向ヒを示すグラフである。 第5図はポリイソプレンゴムへのトランスポリイソプレ
ン添加によるタックの経lIf変化を承すグラフである
。 第6図はポリイソプレンゴムへのトランスポリイソプレ
ン添加によるムーニー粘度の低下を示すグラフである。 特許出願人  横浜ゴム株式会社 代  理  人     弁理士  渡 辺 望 捻回
     弁理士 石 井 陽 − FIG、1 strain (@l・) タック値(9) FIG、3 NR/1−IR<f4ra> FIG、4 strain <ス>
Figure i1 is a graph showing the improvement in green strength by adding transpolyisoprene to natural rubber. Figure 3 is a graph showing the decrease in Mooney viscosity due to the addition of trans polyisoprene to natural rubber. FIG. 5 is a graph showing the change in green strength due to the addition of trans polyisoprene to polyisoprene rubber. FIG. 5 is a graph showing the change in tack over time due to the addition of trans polyisoprene to polyisoprene rubber. FIG. is a graph showing the decrease in Mooney viscosity due to the addition of trans-polyisoprene to polyisoprene rubber. Patent applicant: Yokohama Rubber Co., Ltd., agent, patent attorney: Nozomi Watanabe, patent attorney: Yo Ishii - FIG, 1 strain (@ l・) Tack value (9) FIG, 3 NR/1-IR<f4ra> FIG, 4 strain <S>

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] ゴム100重量部に対し、有機酸コバルトをコバルト元
素量として0.1〜0.8重量部含有するスチールコー
ド被覆用ゴム組成物において、前記ゴム100重量部が
、トランス結合含有量50重量%以上のトランスポリイ
ソプレンを1〜15重量%含有することを特徴とするス
チールコード被覆用ゴム組成物。
In a steel cord coating rubber composition containing 0.1 to 0.8 parts by weight of organic acid cobalt as an elemental cobalt amount based on 100 parts by weight of rubber, 100 parts by weight of the rubber has a trans bond content of 50% by weight or more. A rubber composition for coating a steel cord, characterized in that it contains 1 to 15% by weight of transpolyisoprene.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2009013196A (en) * 2007-06-29 2009-01-22 Sumitomo Rubber Ind Ltd Rubber composition for insulation and tire with insulation using the same
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