JPH051176A - Rubber composition - Google Patents

Rubber composition

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JPH051176A
JPH051176A JP3154906A JP15490691A JPH051176A JP H051176 A JPH051176 A JP H051176A JP 3154906 A JP3154906 A JP 3154906A JP 15490691 A JP15490691 A JP 15490691A JP H051176 A JPH051176 A JP H051176A
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JP
Japan
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vulcanization
rubber
vulcanization accelerator
rubber composition
parts
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JP3154906A
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Japanese (ja)
Inventor
Nobuaki Masuda
信昭 増田
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Ohtsu Tire and Rubber Co Ltd
Original Assignee
Ohtsu Tire and Rubber Co Ltd
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Publication date
Application filed by Ohtsu Tire and Rubber Co Ltd filed Critical Ohtsu Tire and Rubber Co Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide a rubber composition having an excellent scorchpreventing property and capable of being vulcanized at low temperatures in short time when the vulcanization is once started. CONSTITUTION:A rubber composition containing a dienic rubber, a vulcanizing agent, soft carbon as a reinforcing agent, an aliphatic hydrocarbon as a tackifier, a mixture of a thiazole vulcanization accelerator and a dithiocarbamic acid vulcanization accelerator as a vulcanization accelerator, and a processing auxiliary for lowering the viscosity of the composition, characterized in that the content of the processing auxiliary is 5-10 pts.wt. per 100 pts.wt. of the dienic rubber.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、低温、短時間で加硫し
なければならないゴム製品、例えば、更生タイヤの製造
に際して、台タイヤとトレッド部との張り合わせに使用
するクッションシートに用いるゴム組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a rubber composition which must be vulcanized at a low temperature in a short time, for example, a rubber composition used for a cushion sheet used for laminating a base tire and a tread portion in the production of a retreaded tire. Regarding things.

【0002】[0002]

【従来の技術】更生タイヤの製造は、台タイヤに、一般
に接着媒体として未加硫のクッションシート及び予備加
硫したトレッド部を順次重ねて加硫成形することにより
行われる。クッションシートが、加硫成形時に、台タイ
ヤ及びトレッド部と各々架橋結合を形成して、台タイヤ
とトレッド部とを張り合わせる。
2. Description of the Related Art Generally, a retreaded tire is manufactured by sequentially stacking an unvulcanized cushion sheet and a prevulcanized tread portion as an adhesive medium on a base tire and then vulcanizing and molding the same. During vulcanization molding, the cushion sheet forms a cross-link bond with the base tire and the tread portion, respectively, and bonds the base tire and the tread portion together.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】このようなクッション
シートとしては、加硫成形において、台タイヤ及びトレ
ッド部の物性低下を防止するために、低温、短時間で加
硫でき、しかも台タイヤ及びトレッド部との接着力が低
下しないように、保存中に自然加硫があまり進行しない
ことが要求される。すなわち、クッションシートのゴム
組成物は、保存中に加硫が進行しにくいにも拘らず(換
言するとスコーチ防止性に優れている)、一旦加硫が開
始すると、短時間で加硫が終了するように加硫速度が速
い配合でなければならない。
As such a cushion sheet, in the vulcanization molding, it is possible to vulcanize at low temperature and in a short time in order to prevent deterioration of physical properties of the base tire and the tread portion, and further, the base tire and the tread. It is required that the natural vulcanization does not proceed so much during storage so that the adhesive strength with the parts does not decrease. That is, although the rubber composition of the cushion sheet does not easily undergo vulcanization during storage (in other words, it has excellent scorch prevention properties), once vulcanization starts, vulcanization ends in a short time. Therefore, the composition must have a fast vulcanization rate.

【0004】本発明は、このような事情に鑑みてなされ
たものであり、その目的とするところは、スコーチ防止
性に優れ、かつ加硫速度が速いゴム組成物を提供するこ
とにある。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a rubber composition having excellent scorch-preventing properties and a high vulcanization rate.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明のゴム組成物は、
ジエン系ゴムに、加硫剤、補強剤としてソフトカーボ
ン、粘着付与剤として脂肪族系炭化水素、加硫促進剤と
してチアゾール系加硫促進剤とジチオカルバミン酸系加
硫促進剤との混合物、及び粘度を低下させるための加工
助剤を含有するゴム組成物であって、前記加工助剤の含
有量がジエン系ゴム100重量部に対して5〜10重量
部である。
The rubber composition of the present invention comprises:
Diene rubber, vulcanizing agent, soft carbon as a reinforcing agent, aliphatic hydrocarbon as a tackifier, a mixture of a thiazole vulcanization accelerator and a dithiocarbamic acid vulcanization accelerator as a vulcanization accelerator, and a viscosity A rubber composition containing a processing aid for decreasing the amount of the processing aid, wherein the content of the processing aid is 5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the diene rubber.

【0006】[0006]

【実施例】ゴム組成物の主成分であるジエン系ゴムの種
類は、ゴム製品の形態に応じて適宜選択される。更生タ
イヤの製造に使用する接着媒体用のクッションシートで
は、一般に天然ゴムが用いられる。本発明のゴム組成物
は、ジエン系ゴムに、加硫剤、補強剤、粘着付与剤、加
硫促進剤、加工助剤、その他適宜配合剤が配合される。
EXAMPLE The type of the diene rubber which is the main component of the rubber composition is appropriately selected according to the form of the rubber product. Natural rubber is generally used in a cushion sheet for an adhesive medium used for manufacturing a retreaded tire. In the rubber composition of the present invention, a diene rubber is mixed with a vulcanizing agent, a reinforcing agent, a tackifier, a vulcanization accelerator, a processing aid, and other appropriate compounding agents.

【0007】加硫剤としては、一般に硫黄が用いられ
る。
Sulfur is generally used as the vulcanizing agent.

【0008】補強剤としては、ソフトカーボンを使用す
る。補強剤としてのカーボンブラックは、粒子径に基づ
いて、一般にハードカーボンとソフトカーボンとに分類
される。ソフトカーボンは、粒子径がFEF以上で、ゴ
ムに対する補強性が低い。ハードカーボンは、粒子径が
HAFやチャンネルブラック以下で、、ゴムに対する補
強性が強い。ハードカーボンは、カルボキシル基や水酸
基などの官能基を有しているため、室温でも加硫が進行
して架橋構造を形成し易い。よって、ハードカーボンを
含有するゴム組成物は、スコーチ防止性が劣り、被接着
物との加硫度も低くなる傾向があるので好ましくない。
Soft carbon is used as a reinforcing agent. Carbon black as a reinforcing agent is generally classified into hard carbon and soft carbon based on the particle size. Soft carbon has a particle size of FEF or more, and has a low reinforcing property to rubber. Hard carbon has a particle size of HAF or less than channel black and has a strong reinforcing property against rubber. Since hard carbon has a functional group such as a carboxyl group or a hydroxyl group, vulcanization proceeds even at room temperature to easily form a crosslinked structure. Therefore, a rubber composition containing hard carbon is inferior in scorch preventiveness and tends to have a low degree of vulcanization with an adherend, which is not preferable.

【0009】本発明に使用するソフトカーボンとして
は、例えばFEF、GPF、SRF等が挙げられる。こ
れらのうち、特にFEFが好ましく使用される。ソフト
カーボンの含有量は、ゴム成分の種類、ゴム製品の形態
等により適宜選択できる。例えばクッションゴムでは、
ジエン系ゴム100重量部に対して30〜50重量部程
度含有することが好ましい。
Examples of soft carbon used in the present invention include FEF, GPF and SRF. Of these, FEF is particularly preferably used. The soft carbon content can be appropriately selected depending on the type of rubber component, the form of the rubber product, and the like. For example, with cushion rubber,
About 30 to 50 parts by weight is preferably contained with respect to 100 parts by weight of the diene rubber.

【0010】粘着付与剤は、配合ゴムの粘着性を増加さ
せるために配合され、脂肪族系炭化水素を用いる。フェ
ノール樹脂などの芳香環を有する化合物は比較的活性が
高く、保存中に加硫反応を起こしやすいので好ましくな
い。脂肪族系炭化水素の種類は特に限定なく、分子内に
2重結合、3重結合を有していてもよいし、また直鎖状
及び分枝を有するもののいずれも包含する。脂肪族系炭
化水素の含有量は、ゴム成分の種類、ゴム製品の形態等
により適宜選択できる。例えばクッションシートでは、
ジエン系ゴム100重量部に対して5重量部以上が好ま
しい。
The tackifier is blended to increase the tackiness of the compounded rubber and uses an aliphatic hydrocarbon. A compound having an aromatic ring such as a phenol resin is not preferable because it has relatively high activity and is likely to undergo a vulcanization reaction during storage. The type of the aliphatic hydrocarbon is not particularly limited, and may have a double bond or a triple bond in the molecule, and includes both linear and branched ones. The content of the aliphatic hydrocarbon can be appropriately selected depending on the type of rubber component, the form of the rubber product, and the like. For example, in the cushion seat,
It is preferably 5 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the diene rubber.

【0011】加硫促進剤としては、チアゾール系加硫促
進剤とジチオカルバミン酸系加硫促進剤との混合物を使
用する。この混合物は加硫速度が速いにも拘らず、促進
剤自体は非活性であるため、保存中の自然加硫を促進し
ない。本発明の使用されるチアゾール系加硫促進剤とし
ては、例えば、メルカプトベンゾチアゾール、メルカプ
トベンゾチアゾールの亜鉛塩などが挙げられる。ジチオ
カルバミン酸系加硫促進剤としては、例えば、亜鉛エチ
ルフェニルジチオカルバメート、亜鉛ジメチルジチオカ
ルバメートなどが挙げられる。加硫促進剤の含有量は、
被接着物たるゴムの種類にもよるが、一般に、天然ゴム
100重量部に対して、混合物0.5〜2重量部であ
る。混合物におけるチアゾール系加硫促進剤とジチオカ
ルバミン酸系加硫促進剤との含有量比は特に限定しな
い。
As the vulcanization accelerator, a mixture of a thiazole vulcanization accelerator and a dithiocarbamic acid vulcanization accelerator is used. Despite the high vulcanization rate of this mixture, the accelerator itself is inactive and therefore does not promote spontaneous vulcanization during storage. Examples of the thiazole vulcanization accelerator used in the present invention include mercaptobenzothiazole and zinc salt of mercaptobenzothiazole. Examples of the dithiocarbamic acid vulcanization accelerator include zinc ethylphenyldithiocarbamate and zinc dimethyldithiocarbamate. The content of vulcanization accelerator,
The amount of the mixture is generally 0.5 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of natural rubber, although it depends on the type of rubber to be adhered. The content ratio of the thiazole-based vulcanization accelerator and the dithiocarbamic acid-based vulcanization accelerator in the mixture is not particularly limited.

【0012】加工助剤は、ゴム粘度を低下せしめて、ゴ
ム製品の製造における加工操作を容易にするために配合
され、一般に潤滑剤として使用されている脂肪酸石鹸の
混合物等を用いる。加工助剤の含有量は、ジエン系ゴム
100重量部に対して、5〜10重量部が好ましい。5
重量部未満では、充分な潤滑効果が得られず、10重量
部を上まわるとゴム粘度が低くなりすぎて、加工性が低
下する。
[0012] The processing aid is a mixture of fatty acid soaps, etc., which are blended to reduce the rubber viscosity and facilitate the processing operation in the production of rubber products, and are generally used as lubricants. The content of the processing aid is preferably 5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the diene rubber. 5
If it is less than 10 parts by weight, a sufficient lubricating effect cannot be obtained, and if it exceeds 10 parts by weight, the rubber viscosity becomes too low and the workability is deteriorated.

【0013】以上の配合剤、及び老化防止剤、可塑剤等
の配合剤を適宜配合したゴム組成物は、室温では自然加
硫が進行しにくく(スコーチ防止性が優れている)、し
かも加硫速度が速いので、低温、短時間で加硫を終了で
きる。
Rubber compositions in which the above-mentioned compounding agents and compounding agents such as antiaging agents and plasticizers are appropriately compounded do not readily undergo natural vulcanization at room temperature (excellent in scorch resistance), and are vulcanized. Since the speed is high, vulcanization can be completed in a short time at low temperature.

【0014】〔具体的実施例〕 実施例1、2 ジエン系ゴムとして天然ゴム100重量部に、粘着付与
剤として脂肪族系炭化水素のエスコレッツ1102B
(エクソン化学社の商品名)、チアゾール系加硫促進剤
とジチオカルバミン酸系加硫促進剤との混合物として亜
鉛−2−メルカプトベンゾチアゾール(ZnMBT)と
亜鉛ジメチルジチオカルバメート(ZnMDC)との混
合物、及び加工助剤としてストラクトール40MS(コ
ロンビアカーボン社の商品名)を、各々表1に示す量だ
け配合し、さらに下記の配合剤を加えて、実施例1及び
実施例2のゴム組成物を調整した。このゴム組成物を押
出機で押し出してクッションシートを作成した。
[Specific Examples] Examples 1 and 2 Escoletz 1102B, which is 100 parts by weight of a natural rubber as a diene rubber and an aliphatic hydrocarbon as a tackifier.
(Trade name of Exxon Chemical Co., Ltd.), a mixture of zinc-2-mercaptobenzothiazole (ZnMBT) and zinc dimethyldithiocarbamate (ZnMDC) as a mixture of a thiazole vulcanization accelerator and a dithiocarbamic acid vulcanization accelerator, and Structor 40MS (trade name of Columbia Carbon Co., Ltd.) was added as a processing aid in the amounts shown in Table 1, and the following compounding agents were further added to prepare the rubber compositions of Examples 1 and 2. .. This rubber composition was extruded with an extruder to prepare a cushion sheet.

【0015】 亜鉛華 5重量部 ステアリン酸 2重量部 老化防止剤(IPPD) 3重量部 アロマオイル 5重量部 硫黄 2重量部Zinc white 5 parts by weight Stearic acid 2 parts by weight Anti-aging agent (IPPD) 3 parts by weight Aroma oil 5 parts by weight Sulfur 2 parts by weight

【0016】比較例1〜10 カーボンブラック、粘着付与剤、加硫促進剤、加工助剤
の種類及び/又は量を表1に示すように変えた以外は、
実施例と同様にして、ゴム組成物を調整し、クッション
シートを作成した。なお、比較例1、2、8、9は、ハ
ードカーボンであるHAFを使用した。比較例1、2、
3、8は、粘着付与剤として、フェノール系炭化水素の
SP1068(日本触媒社製)を使用した。また、比較
例1、6では、加硫促進剤としてZnMDCに代えてN
−シクロヘキシル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミ
ド(CBS)を使用し、比較例7ではZnMDCのみを
使用した。
Comparative Examples 1 to 10 Except that the types and / or amounts of carbon black, tackifier, vulcanization accelerator and processing aid were changed as shown in Table 1.
A rubber composition was prepared and a cushion sheet was prepared in the same manner as in the example. In Comparative Examples 1, 2, 8 and 9, HAF which is hard carbon was used. Comparative Examples 1, 2,
Nos. 3 and 8 used SP1068 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) which is a phenolic hydrocarbon as a tackifier. Further, in Comparative Examples 1 and 6, N was used as the vulcanization accelerator instead of ZnMDC.
-Cyclohexyl-2-benzothiazyl sulfenamide (CBS) was used and in Comparative Example 7 only ZnMDC was used.

【0017】[0017]

【表1】 [Table 1]

【0018】〔評価方法〕 (a)スコーチ性;作成直後のクッションシート、及び
50℃にて10日放置したクッションシートについて、
135℃における最低粘度(単位;M)をムーニー粘度
計で測定した。結果を表2に示す。
[Evaluation Method] (a) Scorchability: For the cushion sheet immediately after preparation and for the cushion sheet left at 50 ° C. for 10 days,
The minimum viscosity (unit: M) at 135 ° C. was measured with a Mooney viscometer. The results are shown in Table 2.

【0019】(b)加硫度;作成直後のクッションシー
ト、及び50℃にて10日放置したクッションシートに
ついて、100℃で加硫を行った場合の加硫開始までの
時間(t0 )及び90%加硫するのに要する時間
(t90)を、レオメータで測定した。結果を表2に示
す。
(B) Vulcanization degree: The cushion sheet immediately after preparation and the cushion sheet left at 50 ° C. for 10 days were vulcanized at 100 ° C. until the start of vulcanization (t 0 ) and The time required for 90% vulcanization (t 90 ) was measured with a rheometer. The results are shown in Table 2.

【0020】[0020]

【表2】 [Table 2]

【0021】〔評価結果〕実施例1と比較例9とを比較
すると、実施例1の方が、放置による粘度の増加が小さ
く、初期の加硫開始時間も短いことから、ソフトカーボ
ンを使用した方が、スコーチ防止性及び加硫性に優れる
ことがわかる。
[Evaluation Results] Comparing Example 1 with Comparative Example 9, soft carbon was used because Example 1 showed a smaller increase in viscosity upon standing and a shorter initial vulcanization start time. It can be seen that the scorch prevention property and the vulcanization property are better.

【0022】実施例1と比較例8とを比較すると、実施
例1の方が、放置による粘度の増加が小さく、初期の加
硫開始時間も短いことから、脂肪族系炭化水素を使用し
た方が、スコーチ防止性及び加硫性に優れることがわか
る。
Comparing Example 1 and Comparative Example 8, Example 1 has a smaller increase in viscosity upon standing and has a shorter initial vulcanization start time. Therefore, one using an aliphatic hydrocarbon is preferred. However, it is found that the scorch prevention property and the vulcanization property are excellent.

【0023】実施例1と比較例1、6、7を比較する
と、実施例1の方が、放置による粘度の増加が小さく、
90%加硫するのに要する時間(t90)も短いことか
ら、チアゾール系加硫促進剤とジチオカルバミン酸系加
硫促進剤との組合せが、スコーチ防止性及び加硫性に優
れることがわかる。
Comparing Example 1 with Comparative Examples 1, 6 and 7, Example 1 showed a smaller increase in viscosity upon standing,
Since the time required for 90% vulcanization (t 90 ) is also short, it can be seen that the combination of the thiazole-based vulcanization accelerator and the dithiocarbamic acid-based vulcanization accelerator is excellent in the scorch prevention property and the vulcanization property.

【0024】実施例1、2と比較例2〜5、10とを比
較すると、実施例1及び2が、放置による粘度の増加が
小さく、初期の加硫開始時間(t0 )も短いことから、
加工助剤の含有量が本発明の範囲内にある場合、スコー
チ防止性及び加硫性に優れることがわかる。
Comparing Examples 1 and 2 with Comparative Examples 2 to 5, 10 shows that Examples 1 and 2 show a small increase in viscosity upon standing and have a short initial vulcanization start time (t 0 ). ,
It can be seen that when the content of the processing aid is within the range of the present invention, the anti-scorch property and the vulcanization property are excellent.

【0025】[0025]

【発明の効果】本発明のゴム組成物は、室温での自然加
硫の進行が少ないので長期間保存しても粘度の増加が小
さい上に、加硫速度が速いので、一旦加硫すると低温、
短時間で加硫成形を終了できる。従って、低温、短時間
で加硫しなければ物性等が低下するゴム製品との接着、
例えば、更生タイヤのクッションシートのゴム組成物に
好ましく用いられる。
EFFECTS OF THE INVENTION The rubber composition of the present invention has little progress of natural vulcanization at room temperature, so that even if it is stored for a long period of time, the increase in viscosity is small and the vulcanization rate is fast. ,
Vulcanization molding can be completed in a short time. Therefore, adhesion to rubber products whose physical properties will deteriorate unless vulcanized at low temperature for a short time,
For example, it is preferably used for a rubber composition of a cushion sheet of a retreaded tire.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 【請求項1】 ジエン系ゴムに、加硫剤、補強剤として
ソフトカーボン、粘着付与剤として脂肪族系炭化水素、
加硫促進剤としてチアゾール系加硫促進剤とジチオカル
バミン酸系加硫促進剤との混合物、及び粘度を低下させ
るための加工助剤を含有するゴム組成物であって、前記
加工助剤の含有量がジエン系ゴム100重量部に対して
5〜10重量部であることを特徴とするゴム組成物。
Claims: 1. A diene rubber, a vulcanizing agent, a soft carbon as a reinforcing agent, an aliphatic hydrocarbon as a tackifier,
A rubber composition containing a mixture of a thiazole-based vulcanization accelerator and a dithiocarbamic acid-based vulcanization accelerator as a vulcanization accelerator, and a processing aid for reducing viscosity, wherein the content of the processing aid is Is 5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the diene rubber.
JP3154906A 1991-06-26 1991-06-26 Rubber composition Pending JPH051176A (en)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007532714A (en) * 2004-04-08 2007-11-15 ソシエテ ドゥ テクノロジー ミシュラン Rubber composition and tire having the composition
JP2010525139A (en) * 2007-04-23 2010-07-22 ソシエテ ドゥ テクノロジー ミシュラン Rubber compound for tread regeneration
WO2013027371A1 (en) * 2011-08-19 2013-02-28 株式会社ブリヂストン Tire, method for manufacturing same, and rubber member for repair used in same tire manufacturing method
JP2018009072A (en) * 2016-07-12 2018-01-18 株式会社ブリヂストン Rubber composition used in cushion rubber for retreaded tire and retreaded tire

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