JPS6197317A - Elastic coating agent for directly coupled sleeper - Google Patents

Elastic coating agent for directly coupled sleeper

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JPS6197317A
JPS6197317A JP59217415A JP21741584A JPS6197317A JP S6197317 A JPS6197317 A JP S6197317A JP 59217415 A JP59217415 A JP 59217415A JP 21741584 A JP21741584 A JP 21741584A JP S6197317 A JPS6197317 A JP S6197317A
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JP
Japan
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polyol
average
molecular weight
average molecular
chain extender
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JP59217415A
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JPH0458494B2 (en
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Tatsuya Motomiya
達也 本宮
Toshio Suzuki
敏夫 鈴木
Yoshihiko Ogawa
嘉彦 小川
Yoshihiko Sato
佐藤 吉彦
Fujio Oishi
大石 不二夫
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JAPANESE NATIONAL RAILWAYS<JNR>
Nisshinbo Holdings Inc
Japan National Railways
Original Assignee
JAPANESE NATIONAL RAILWAYS<JNR>
Japan National Railways
Nisshinbo Industries Inc
Nisshin Spinning Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:The title coating agent excellent in vibration isolation, attenuation, absorption and damping effects, comprising a foaming stock solution containing three specified polyols, an organic polyisocyanate, a chain extender, a blowing agent and a urethane formation catalyst. CONSTITUTION:An elastic coating agent comprising a low-expansion ratio urethane bond-containing elastomer of a bulk density of 0.4-0.75g/cm<3>, prepared from a foaming stock solution comprising a polyether-polyol (a) of an average functionality of 2.5-4.5 and a number-average MW of 2,000-3,500, a vinyl monomer-grafted polyol (b) of an average functionality of 2.5-4.0 and a degree of grafting of 4-20wt%, a liquid, hydroxyl-terminated polybutadiene-polyol (c) of an average functionality of 2.0-3.0 and a number-average MW of 2,000-7,000, an organic polyisocyanate (d), a chain extender (e), a blowing agent (f) and a urethane formation catalyst (g), said foaming stock solution having an NCO index of 90-110 and containing said chain extender at a concentration of 0.3X10<-3>-1.5X10<-3>mol/g, based on the total of the five component, a, b, c, d and e.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は成る種のウレタン結合を有する低発泡ウレタン
エラストマーよシなる直結型まくらぎ用弾性被覆材に関
する。さらに詳しくは、長い編成の列車が高速で走行す
る鉄道における高荷重下で且つ変形が拘束された条件に
おいても優れた振動遮断、振動減衰、撮動吸収及び/又
は振動ダンピング効果を発揮しうる鉄道軌道の直結型ま
くらぎ用弾性被α材に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an elastic covering for a direct-tie sleeper made of a low-foam urethane elastomer having urethane bonds of the following types. More specifically, it is a railway that can exhibit excellent vibration isolation, vibration damping, photographic absorption, and/or vibration damping effects even under high loads and under conditions where deformation is restrained on railways where long trains run at high speeds. This invention relates to an elastic covering material for direct-coupled track sleepers.

近年、鉄道の高速化に伴い、軌道保守の省力化、列車の
走行安定性、建設の短期化等の要請から、従来のパラス
トを敷きつめた有道床軌道に代って、コンクリート製ま
くらぎ又はスラブを堅固な路盤面に直接施工する直結型
軌道が多く採用されている。中でも、振動及び騒音の低
減という観点からまくらぎをコンクリート路盤面上にて
ん充コンクリート等を用いて埋設固定する方式(直結型
まくらぎ)においては、その中間に用いられる防振材が
てん充コンクリートによってしっかりと拘束され自由変
形が妨げられた状態となるため、この防振材としては、
かかる自由変形が拘束された状態でも、コンクリート製
まくらぎに強固に接着して、ばね定数が増大することな
く、優れた振動伝達の軽減及び騒音発生の抑制効果を発
揮する弾性材料を採用することが必要である。
In recent years, as railways have become faster, concrete sleepers or slab tracks have been replaced with conventional pallast-covered tracks in order to save labor in track maintenance, improve train running stability, and shorten construction time. Direct-coupled track, which is constructed directly on a solid roadbed surface, is often used. Among these methods, from the perspective of reducing vibration and noise, in the method of burying and fixing sleepers on the concrete road surface using filled concrete, etc. (direct-attached sleepers), the vibration isolating material used in the middle is filled concrete. As this vibration isolating material is
To use an elastic material that firmly adheres to concrete sleepers even when such free deformation is restrained, and exhibits an excellent effect of reducing vibration transmission and suppressing noise generation without increasing the spring constant. is necessary.

特に、長い編成の列車が高速で走行する鉄道軌道の場合
には、弾性まくらぎの弾性被覆材に対して要求される物
性はさらに一層厳しいものとなり、弾性被覆材に要求さ
れる物性として、例えば圧縮永久歪:15%以下 バネ定数: 0.2〜2 ton/crIL/ 100
 cm”引張強度: 5 kgf/cm”以上 引張伸度=1001%以上 耐水性(引張強度変化率):±209b以内(引張伸度
変化率):±20%以内 耐アルカリ性(引張強度変化率):±20%以内(引張
伸度変化率):±20俤以内 耐疲労性:へたシ量1.0u以下 と定められており、これらの物性要件のすべてを同時に
満足する材料を使用することが要求されている。
In particular, in the case of railway tracks where long trains run at high speed, the physical properties required of the elastic sheathing material for elastic sleepers become even more severe. Permanent set: 15% or less Spring constant: 0.2-2 ton/crIL/100
cm" Tensile strength: 5 kgf/cm" or more Tensile elongation = 1001% or more Water resistance (Tensile strength change rate): Within ±209b (Tensile elongation change rate): Within ±20% Alkali resistance (Tensile strength change rate) : within ±20% (rate of change in tensile elongation): within ±20 yen Fatigue resistance: set as 1.0 u or less in fatigue resistance, and materials that simultaneously satisfy all of these physical property requirements must be used. is required.

しかも、弾性被覆材はコンクリート製まくらぎ及びてん
充コンクリートに対して強固に接着し、間欠的な列車走
行による繰返し圧縮によっても剥離することがないこと
も重要な要件の1つである。
Moreover, one of the important requirements is that the elastic covering material firmly adheres to concrete sleepers and filled concrete, and does not peel off even under repeated compression caused by intermittent train running.

本発明者らは、先に、かかる要件を充分に満足する弾性
被覆材として、平均官能基数が2..5〜3.5で且つ
数平均分子量が約4500〜約8500の多価アルコー
ル、有機ポリイソシアネート、鎖長延長剤、ウレタン化
触媒及び発泡剤から成り、且つ鎖長延長剤をウレタンエ
ラストマーの単位重量当り0.2 X 10−3乃至1
.0X10−’モル/fの濃度で含むウレタンエラスト
マー発泡原液から製造した嵩密度が0.3〜0.9 f
 /crIL”の低発泡ウレタンニジストマーが適して
いることを見い出し提案した(特開昭55−13075
4号公報参照)。
The present inventors have previously developed an elastic covering material that fully satisfies these requirements and has an average number of functional groups of 2. .. 5 to 3.5 and a number average molecular weight of about 4,500 to about 8,500, an organic polyisocyanate, a chain extender, a urethanization catalyst, and a blowing agent, and the chain extender is equal to the unit weight of the urethane elastomer. 0.2 x 10-3 to 1 per
.. A bulk density of 0.3 to 0.9 f produced from a urethane elastomer foam stock solution containing a concentration of 0 x 10-' mol/f
discovered that a low-foaming urethane disstomer of ``/crIL'' was suitable (Japanese Patent Application Laid-Open No. 13075-1985).
(See Publication No. 4).

この先に提案した低発泡ウレタンエラストマーは上記の
仕様を満足するものであり、実際に高速鉄道軌道の直線
部分に適用されている。かかる低発泡ウレタンエラスト
マーよシなる弾性被櫨材においても、経済的観点より嵩
密度を低くして使用原材料を低減することが好ましいこ
とは当然である。
The low-foam urethane elastomer proposed earlier satisfies the above specifications and is actually applied to straight sections of high-speed railway tracks. It goes without saying that even in such an elastic material such as a low-foaming urethane elastomer, it is preferable from an economic point of view to lower the bulk density to reduce the amount of raw materials used.

しかしながら、嵩密度を低くするとげね定数は低下する
という欠点がある。しかるに高速鉄道軌道の曲線部分に
おいては特に大きな遠心力がかかり、弾性被覆材は大き
く圧縮される。その結果、弾性被覆材とてん光コンクリ
ートの間に空隙ができ、そこに水分や塵埃が混入するお
それがあるため、前記低発泡ウレタンエラストマーの発
泡度を上げて囃に嵩密度を低くしただけでは使用するこ
とができない。1月1えば、前記低発泡ウレタンエラス
トマーの嵩密度を0.7 f 7cm ’以下とし、同
時にばね定数を1. Ot r /cm/ 100 c
m ’  程度に維持しようとすると、圧縮永久歪が大
きくなるという問題がある。
However, there is a drawback that lowering the bulk density lowers the Gene constant. However, especially in curved sections of high-speed railway tracks, large centrifugal forces are applied, and the elastic covering material is greatly compressed. As a result, a void is created between the elastic covering material and the reflective concrete, and there is a risk that moisture and dust may get mixed in there. cannot be used. For example, on January 1, the bulk density of the low foaming urethane elastomer is set to 0.7 f7cm' or less, and at the same time, the spring constant is set to 1. Otr/cm/100c
If an attempt is made to maintain it at around m', there is a problem in that the compression set increases.

そこで本発明者らは嵩密度を低くしても圧縮永入道等が
実質的に増大しない発泡ウレタンエラストマーを求めて
鋭意研究を重ねた結果本発明を完成するに至った。
Therefore, the present inventors conducted intensive research in search of a foamed urethane elastomer that does not substantially increase compression resistance even when the bulk density is lowered, and as a result, the present invention was completed.

しかして本発明によれば、 (a)  平均官能基数がz5〜4.5で且つ数平均分
子量が2000〜8500のポリエーテルポリオール、 (b)  平均官能基数がZ5〜4.0で且つグラフト
化率が4〜20重量%のビニル七ノマーグラットポリオ
ール、 (e)  平均官能基数が20〜aOで且つ数平均分子
tが2000〜7000のヒドロキシ末端を有する液状
ポリプタジエンポリオール、 (d)  有機ポリイソシアネート、 (e)  鎖長延長剤、 ’         (f)  発泡剤、及び(ロ))
 ウレタン化触媒 から実質的になり、NCOインデックスが90〜110
の範囲内にあり且つ該鎖長延長剤を上記(a)、(b)
、(c)、(d)及び(e)の5成分の合1け喰を基準
にして0.3X10−3〜1.5X10−”モル/fの
濃度で含むウレタンニジストマー発泡原液から調製され
た嵩密度が0.4〜0.75 f/an”のウレタン結
合を有する発泡ウレタンエラストマーよりなることを!
特徴とする直結型弾性まくらぎ用弾性被釉材が提供され
る。
Therefore, according to the present invention, (a) a polyether polyol having an average functional group number of Z5 to 4.5 and a number average molecular weight of 2000 to 8500; (b) a polyether polyol having an average functional group number of Z5 to 4.0 and grafting. (e) a liquid polyptadiene polyol having a hydroxyl end with an average functional group number of 20 to aO and a number average molecular t of 2000 to 7000; (d) an organic polyol; isocyanate, (e) chain extender, (f) blowing agent, and (b))
It consists essentially of a urethanization catalyst and has an NCO index of 90 to 110.
and the chain lengthening agent is within the range of (a) and (b) above.
, (c), (d) and (e) in a concentration of 0.3 x 10-3 to 1.5 x 10-'' mol/f based on the total amount of the five components. It is made of a foamed urethane elastomer with urethane bonds and a bulk density of 0.4 to 0.75 f/an''!
An elastic glazed material for a direct-coupled elastic sleeper is provided.

本発明のウレタンエラストマーの調製においてポリオー
ル成分の1つとして使用されるポリエーテルポリオール
(a)は、平均官能基数が25〜4.5で且つ数平均分
子1・が2000〜8500のものである。用いるポリ
エーテルポリオールの平均官能基数が?、5より小さい
と、それから得られる発泡ウレタンエラストマーの永久
圧縮歪が大傘〈なり、逆に平均官能数が4.5を超える
と、得られるエラストマーが硬くなる傾向を示すと共に
振動圧縮された場合に該エラストマーが破損する危険が
大きくなり、いずれも好ましくない。しかして、ポリエ
ーテルポリオール(a)の好適な平均官能基数は25〜
4.5であシ、珠に28〜4.0の範囲が望ましい。
The polyether polyol (a) used as one of the polyol components in the preparation of the urethane elastomer of the present invention has an average number of functional groups of 25 to 4.5 and a number average molecular weight of 2,000 to 8,500. What is the average number of functional groups in the polyether polyol used? , 5, the permanent compression strain of the foamed urethane elastomer obtained therefrom becomes large; conversely, when the average functional number exceeds 4.5, the obtained elastomer tends to become hard and when subjected to vibration compression. This increases the risk of the elastomer being damaged, both of which are undesirable. Therefore, the preferred average number of functional groups of the polyether polyol (a) is 25 to
A value of 4.5 is desirable, and a range of 28 to 4.0 is desirable for beads.

また、該ポリエーテルポリオール(a)の数平均分子量
が2000より小さいと、振動エネルギーの吸収特性が
高い発泡ウレタンエラストマーが得難く、反対に、85
00を超えると、得られるウレタンエラストマーの弾性
的性質が低下し、塑性変形を生じ易くなり、特に永久圧
縮歪みが大きくなる傾向が見られる。しかして、本発明
において使用するポリエーテルポリオールは、一般に2
000〜8500、好適には3000〜6500の範囲
の数平均分子量−を有することが望ましい。
Furthermore, if the number average molecular weight of the polyether polyol (a) is less than 2,000, it is difficult to obtain a foamed urethane elastomer with high vibrational energy absorption characteristics;
If it exceeds 00, the elastic properties of the resulting urethane elastomer will decrease and plastic deformation will likely occur, and in particular, there will be a tendency for permanent compressive strain to increase. Therefore, the polyether polyol used in the present invention generally has 2
It is desirable to have a number average molecular weight in the range of 000 to 8,500, preferably 3,000 to 6,500.

かかるポリエーテルポリオール(a)としてはウレタン
エラストマーの調製において通常使用される任意のもの
が包含され、具体的には、グリセリン、トリメチロール
プロパン等の炭素原子数2〜6個の脂肪族多価アルコー
ル或いはエチレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン
等の活性水素原子をもつ活性水素化合物に1炭素原子敢
が2〜4個の低級アルキレンオキシド、例えばエチレン
オキシド、プロピレンオキシド等を付加重合せしめるこ
とにより得られるポリエーテルポリオールが挙げられる
。そのようなポリエーテルポリオール(a)の典型的な
例には、グリセリン/プロピレンオキシド/エチレンオ
キシドの共重合付加物(平均官能基数=3.0.a平均
分子42)3000):プロピレングリコール/プロピ
レンオキシド/エチL・ンオキシドの共重合付加物(平
均官能基数=zO1数平均分子[4800);グリセリ
ン/ペンタエリスリトール/プロピレンオキシド/エチ
レンオキシドの共重合付加物(平均官能基数3.7、平
均分子量5700)等が包含される。
The polyether polyol (a) includes any one commonly used in the preparation of urethane elastomers, and specifically includes aliphatic polyhydric alcohols having 2 to 6 carbon atoms such as glycerin and trimethylolpropane. Alternatively, examples include polyether polyols obtained by addition-polymerizing a lower alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms per carbon atom, such as ethylene oxide, propylene oxide, etc., to an active hydrogen compound having an active hydrogen atom such as ethylenediamine or diaminodiphenylmethane. . Typical examples of such polyether polyols (a) include copolymer adducts of glycerin/propylene oxide/ethylene oxide (average functionality = 3.0.a average molecule 42) 3000): propylene glycol/propylene oxide / copolymer adduct of ethyl oxide (average functional group number = zO1 number average molecule [4800); copolymer adduct of glycerin/pentaerythritol/propylene oxide/ethylene oxide (average functional group number 3.7, average molecular weight 5700), etc. is included.

本発明は、発泡ウレタンエラストマーを構成するための
ポリオール成分として、上記ポリエーテルポリオール(
a)と組合わせて、平均官能基数が25〜4.0で且つ
グラフト化率が4〜20重量%のビニルモノマーグラフ
トポリオール0))及び平均官能基数がzO〜3.0で
1つ数平均分子量が2000〜7000のヒドロキシ末
端基を有する液状ポリプタジエンポリオール(c)を使
用することに1つの大きな特徴を有する。
The present invention uses the above polyether polyol (
In combination with a), a vinyl monomer graft polyol 0)) with an average functional group number of 25 to 4.0 and a grafting rate of 4 to 20% by weight and an average functional group number of zO to 3.0 and a number average One major feature lies in the use of a liquid polyptadiene polyol (c) having a hydroxy end group with a molecular weight of 2,000 to 7,000.

本発明で使用する[ビニルモノマーグラフトポリオール
」(グラフトポリオールという)(b)は、通常のポリ
オールの存在下にビニル七ノマーヲ−t−の場でラジカ
ル重合させることによって製造される変性ポリオールで
あり、それ自体は高弾性ウレタンフオームを製造するだ
めのポリオール成分として既知のものである(例えば、
日本待計第447628号、米国特許第3033841
号、英国特許第874130号、ドイツ特許第1077
430号、第1105179号、第1081917号及
び第1111394号、)佇1爾昭56−93729号
公報の文献参照)。本発明ではこのようなグラフトポリ
オールの中でも、特に平均官能基数が2.5〜4.0で
且つグラフト化率が4〜20重量%の特電のグラフトポ
リオールが使用される。
[Vinyl monomer graft polyol] (referred to as graft polyol) (b) used in the present invention is a modified polyol produced by in-situ radical polymerization of vinyl heptanomer in the presence of a normal polyol, It is itself known as a polyol component for producing high modulus urethane foam (for example,
Japan Machikei No. 447628, U.S. Patent No. 3033841
British Patent No. 874130, German Patent No. 1077
No. 430, No. 1105179, No. 1081917, and No. 1111394, see the literature in Publication No. 1989-93729). In the present invention, among such graft polyols, a Tokuden graft polyol having an average number of functional groups of 2.5 to 4.0 and a grafting rate of 4 to 20% by weight is particularly used.

用いるグラフトポリオールの平均官能基数が2.5より
小さいと、得られる低発泡ウレタンエラストマーの永久
圧縮歪が大叛くなり適当でなく、逆に4,0を頻えると
、得られるウレタンニジストマーが硬くなる傾向を示す
。しかして該グラフトポリオールの平均官能基数の好適
範囲は25〜4.0であシ、中でも2.5〜3.0の範
囲が最適である。また、該グラフトポリオールのグラフ
ト化率が4重、tチ未満の場合には、圧縮永久歪が悪く
なり、反対に20重M%を超えると、液の粘度が上昇し
成形性が著しく悪くなる。しかして、グラフトポリオー
ルのグラフト化″P、は4〜20重量%、特に5〜15
重量%の範囲であるのが好適である。
If the average number of functional groups of the graft polyol used is less than 2.5, the permanent compression set of the resulting low-foaming urethane elastomer will be large, which is not appropriate. It shows a tendency to become hard. The preferable range of the average number of functional groups of the graft polyol is 25 to 4.0, with the most suitable range being 2.5 to 3.0. In addition, if the grafting ratio of the graft polyol is less than 4 times or t, the compression set will be poor, and if it exceeds 20 times M%, the viscosity of the liquid will increase and the moldability will deteriorate significantly. . Therefore, the grafting "P" of the graft polyol is 4 to 20% by weight, especially 5 to 15% by weight.
A range of % by weight is preferred.

ここで「グラフト化率」とは添加したビニルモノマーの
内ポリエーテルにグラフト重合されたビニルモノマーの
該ポリエーテルの重量を基準とした割合をいう。
The term "grafting ratio" as used herein refers to the ratio of the vinyl monomer graft polymerized to the polyether among the vinyl monomers added, based on the weight of the polyether.

このようなグラフトポリオール(b)の基体をなすポリ
オールとしては、数平均分子量が2500〜8500、
好ましくは4000〜7000の範囲で目つ水酸基価が
20〜67、好ましくは24〜50の範囲にあるものが
有利に使用され、例えば、グリセリンにエチレンオキサ
イド及び/又はプロピレンオキサイドを付加重合させた
数平均分子量4800のポリアルキレンエーテルグリコ
ール等が挙げられる。
The polyol forming the base of such graft polyol (b) has a number average molecular weight of 2500 to 8500,
Those having a hydroxyl value of preferably 4,000 to 7,000 and a hydroxyl value of 20 to 67, preferably 24 to 50 are advantageously used, for example, glycerin added and polymerized with ethylene oxide and/or propylene oxide. Examples include polyalkylene ether glycol having an average molecular weight of 4,800.

一方、これらのポリオールにグラフトされるビニルモノ
マーとしては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、1
−ブテン、2−ヘキセン、1,4−へキサジエン、1,
3−ブタジェン、3−ペンテンなどのオレフィン類;塩
化ビニル、塩化ビニリデンなどのビニルハライド;アク
リル酸、メタクリル酸などのニレチン性不飽和カルボン
酸又はその誘導体(アルキルエステルなど);酢酸ビニ
ル等が挙げられ、これらはそれぞれ単独で或いは2種も
しくはそれ以上組合せて使用することができる。
On the other hand, examples of vinyl monomers grafted onto these polyols include styrene, vinyltoluene,
-butene, 2-hexene, 1,4-hexadiene, 1,
Examples include olefins such as 3-butadiene and 3-pentene; vinyl halides such as vinyl chloride and vinylidene chloride; nyletinic unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid or derivatives thereof (alkyl esters, etc.); vinyl acetate, etc. , these can be used alone or in combination of two or more.

前記ポリオールに対する上記ビニルモノマーのグラフト
はそれ自体公知の方法に従い、ポリオールの存在下に該
ビニルモノマーをラジカル重合させることによって達成
することかで衣る。使用しうるラジカル重合触媒として
は、例えばパーオキシト系、アゾ糸あるいはレドックス
系の重合開始剤や金属化合物触媒等が挙げられる。かく
して得られるクラフトポリオールは一般に2500〜8
500、好ましくは4000〜7000の数平均分子爺
を有することかできる。
The grafting of the vinyl monomer to the polyol is accomplished by radical polymerization of the vinyl monomer in the presence of the polyol according to a method known per se. Examples of usable radical polymerization catalysts include peroxide-based, azo-based or redox-based polymerization initiators, and metal compound catalysts. The kraft polyol thus obtained generally has a polyol of 2,500 to 8
It can have a number average molecular weight of 500, preferably 4000 to 7000.

しかして、本発明において特に好適に用いるグラフトポ
リオールとしては、例えば、数平均分子号が約5100
で官能基数が約3のポリプロピレンエーテルグリコール
にアクリルニトリル及びスチレンを重合開始剤としてア
ゾビスイソブチロニトリルを用いてオートクレーブ中で
120℃、8時間グラフト重合させることによって得ら
れたものが棋げられる。   ゛ 一方、rp状ポリブタジエンボリオールJ(c)ハ、末
端に反応性ヒドロキシ基、特にアリル型の第一級ヒドロ
キシ基をもつ液状のブタジェンホモポリマー又はコボリ
ヌーであって、それ自体は既知のものであ)(列えば、
米国特許第3427366号及び第3674743号等
の文献参照)、例えば、1.3−ブタジェン単独を或い
は1.3−ブタジェンとモノマー全体の7544下の炭
素原子数2〜12個のエチレン性不飽和モノマー例えば
スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル等とを重合触
媒としての過酸化水素の存在下にラジカル付加重合させ
ることによシ製造することができる。
Therefore, the graft polyol particularly preferably used in the present invention has a number average molecular number of about 5100, for example.
The product obtained by graft polymerizing polypropylene ether glycol having a functional group number of about 3 with acrylonitrile and styrene as polymerization initiators and azobisisobutyronitrile in an autoclave at 120°C for 8 hours can be obtained. .゛On the other hand, RP-type polybutadiene boriol J (c) is a liquid butadiene homopolymer or cobolinu having a reactive hydroxy group at the end, especially an allyl-type primary hydroxy group, which is known per se. So) (if you line up,
For example, 1,3-butadiene alone or 1,3-butadiene and an ethylenically unsaturated monomer having 2 to 12 carbon atoms at 7544 of the total monomer For example, it can be produced by radical addition polymerization of styrene, acrylonitrile, vinyl acetate, etc. in the presence of hydrogen peroxide as a polymerization catalyst.

本発明ではこのような液状ポリプタジエンポリオールの
中で、特に平均官能基数が2..0〜3.0で1つ数平
均分子策が2000〜7000のものを使用する。用い
る液状ポリプタジエンポリオールの平均官能基数が20
より小さいと、ばね定数の高いものが得難くなり、永久
圧縮歪が大きく水撃なったり、渭合使用するポリエーテ
ルポリオール(旬やビニルモノマーグラフトポリマーポ
リオール(b)との相溶性が慾くなつ次り、成型性が著
るしく悪くなる等の傾向がみられる。逆に3,0を越え
ると、得られるウレタンエラストマーは弾力性を欠き、
著るしくもろくなり、耐水性、耐アルカリ性の向上がな
くなり、耐疲労性が極端に悪くなる傾向がみられる。
In the present invention, among such liquid polyptadiene polyols, particularly those having an average number of functional groups of 2. .. 0 to 3.0 and a number average molecular weight of 2000 to 7000 is used. The average number of functional groups of the liquid polyptadiene polyol used is 20.
If it is smaller, it will be difficult to obtain a product with a high spring constant, the permanent compression set will be large, water hammer will occur, and the compatibility with the polyether polyol (synthesis and vinyl monomer graft polymer polyol (b)) used in combination will become poor. Next, there is a tendency for the moldability to deteriorate significantly.On the other hand, if it exceeds 3.0, the obtained urethane elastomer lacks elasticity,
It becomes extremely brittle, there is no improvement in water resistance and alkali resistance, and there is a tendency for fatigue resistance to become extremely poor.

しかして該液状ポリプタジエンポリオール(e)の平均
官能基数はzO〜3.0の範囲であり、特に2.1〜2
8の範囲が最適である。
Therefore, the average number of functional groups of the liquid polyptadiene polyol (e) is in the range of zO to 3.0, particularly 2.1 to 2.
A range of 8 is optimal.

また、該液状ポリプタジエンポリオールのe平均分子j
律が2000より低いと、得られるエラストマーの耐水
性、耐アルカリ性における強度及び伸度の変化率が著る
1−<大良くなるほか、耐疲労性や永久圧縮歪4−3著
るしく低ドし、独立気泡率も低下する。反対に7000
をlえると、液の粘度が高くなシすぎて、セリイソ/ア
ネート(d)との混和性が悪くなり、得られるエラスト
マーの引張り強度が低下するのみならず、旨いバネず数
が得られず独立気泡率も低下する。しかして該液状ポリ
プタジエンポリオールは2000〜7000、好ましく
は2400〜5000の範囲の数平均分子微を有するの
が適当である。
In addition, e average molecule j of the liquid polyptadiene polyol
If the tensile strength is lower than 2000, the rate of change in strength and elongation in the water resistance and alkali resistance of the obtained elastomer will be significantly improved (1-< much), and the fatigue resistance and permanent compressive set (4-3) will be significantly lower. However, the closed cell ratio also decreases. 7000 on the contrary
If it is too low, the viscosity of the liquid will be too high, resulting in poor miscibility with seriiso/anate (d), which will not only reduce the tensile strength of the resulting elastomer but also make it impossible to obtain a good spring density. The closed cell ratio also decreases. The liquid polyptadiene polyol thus suitably has a number average molecular weight in the range of 2,000 to 7,000, preferably 2,400 to 5,000.

さらに、上記液状ポリプタジエンポリオール(c)は一
般KO35〜1. Oミ17当t/fの範囲のとドロキ
シ含有量、及び400〜500の範囲のヨウ素価をもつ
ことが望ましい。
Furthermore, the liquid polyptadiene polyol (c) has a general KO of 35 to 1. It is desirable to have a doxy content in the range of 17 t/f and an iodine number in the range of 400 to 500.

しかして、本発明において特に好適に使用しうる液状ポ
リプタジエンポリオールとしては、例えば、平均官能基
数2.1lEk〜z4で数平均分子号が約2800のヒ
ドロキシ末端ブタジェンホモポリマー(例えばARCO
Che本m1ca1社製polybdR−45HT)、
平均官能基数2.2〜2.4で数平均分子量が約360
0のヒドロキシ末端ブタジェン/スチレンフホリマー(
例、ttf ARCOChe −m i c a 1社
g poly bd C8−15)、平均官能基数2.
5〜z8で数平均分子量6ダ約4450のヒドロキシ末
端ブタジェン/アクリロニトリルコホリマ−(例えばA
RCOChemi ca1社M  polybdCN−
15)などが挙げられる。
Therefore, as a liquid polyptadiene polyol that can be particularly suitably used in the present invention, for example, a hydroxy-terminated butadiene homopolymer having an average functional group number of 2.1lEk to z4 and a number average molecular number of about 2800 (for example, ARCO
PolybdR-45HT manufactured by Che book m1ca1),
The average number of functional groups is 2.2 to 2.4 and the number average molecular weight is approximately 360.
0 hydroxy-terminated butadiene/styrene phosphorimer (
Example, ttf ARCOChe-mica 1g poly bd C8-15), average number of functional groups 2.
A hydroxy-terminated butadiene/acrylonitrile copolymer (e.g. A
RCO Chemi ca1 M polybdCN-
15), etc.

本発明におい可特に好適に使用しうる液状ポリプタジエ
ンポリオール(c)の混合割合は1〜70重量%の範囲
であり、好ましくは2〜40重量%であシ、1チよシ低
いと混合の効果がほとんどなく、また70重量%以上で
はビニルモノマーグラフトポリオール(b)との併用に
よる耐アルカリ性の相乗効果がなくなる。
The mixing ratio of the liquid polyptadiene polyol (c) that can be particularly suitably used in the present invention is in the range of 1 to 70% by weight, preferably 2 to 40% by weight, and one level lower. If it exceeds 70% by weight, there will be no synergistic effect on alkali resistance when used in combination with the vinyl monomer graft polyol (b).

本発明に従いビニルモノマーグラフトポリオール(b)
及び液状ポリプタジエンポリオール(e) t−併用す
ることによシ、直結型弾性まくらぎにおける如き荷重下
で且つ変形が拘束された条件下においても、低嵩密度化
による引張強度を低下させることなく、高いばね定数を
得ることができ、しかも永久圧縮歪を小さく抑え、耐水
性及び耐アルカリ性における強度及び伸朋の変化率が小
さいウレタンエラストマーを得ることができるという従
来の弾性体にはみられなかった独特の効果が得られるこ
とが判明した。
Vinyl monomer grafted polyol (b) according to the invention
and liquid polyptadiene polyol (e) t- By using in combination, the tensile strength can be lowered by lowering the bulk density even under load and under conditions where deformation is restrained, such as in direct-coupled elastic sleepers. It is possible to obtain a urethane elastomer that has a high spring constant, suppresses permanent compressive strain, and has a small rate of change in strength and elongation in water resistance and alkali resistance, which is not seen in conventional elastic bodies. It turned out that it was possible to obtain a unique effect that had never been seen before.

他方、以上に述べたポリオール成分(a)、(b)及び
(c)と反応せしめられる有機ポリイソシアネート(d
)としてはウレタンニジストマーの製造に際して通常用
いられるものがいずれも使用でき、例えば4.4′−ジ
フェニルメタンジイソシアネート(M、D、L)、ナフ
チレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート等を挙げることができ
る。これら有機ポリイソ7アネートはそれぞれ単独で使
用でき或いは2種以上の混合物として使用することもで
負る。また、該ポリイソシアネート(d)は、前記の如
き多価アルコールと予め縮合させた前駆体すなわちプレ
ポリマーまたはセミプレポリマーとして用いることもで
きる。
On the other hand, the organic polyisocyanate (d) reacted with the polyol components (a), (b) and (c) described above.
) can be any of those commonly used in the production of urethane distomers, such as 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (M, D, L), naphthylene diisocyanate, tolylene diisocyanate,
Examples include hexamethylene diisocyanate. These organic polyiso7anates can be used alone or in a mixture of two or more. Further, the polyisocyanate (d) can also be used as a precursor, ie, a prepolymer or semi-prepolymer, which is precondensed with the above-mentioned polyhydric alcohol.

いずれにしても該有機ポリイソシアネート(d)の使用
量は、ウレタンニジストマー発泡原液中に存在するイン
シアネート残基(−NGO)と反応すべき全活性水素含
有成分(ポリオール成分、鎖長延長剤等)と化学量論的
に等しい量乃至その±lOチ程度の範囲で変動せしめる
、すなわちNGOインデックスが90〜110の範囲内
に入るようKすることが可能である。
In any case, the amount of the organic polyisocyanate (d) to be used is determined based on the total amount of active hydrogen-containing components (polyol component, chain extender, It is possible to vary K within a range of stoichiometrically equal to (e.g.) to ±10 degrees thereof, that is, it is possible to adjust K so that the NGO index falls within a range of 90 to 110.

本発明においてウレタンニジストマーの形成のために使
用される鎖長延長剤(e)は、上記有機ポリイソシアネ
ート(d)と反応して、ウレタン結合や尿素結合等によ
シ水素結合を主とするノ・−ドセグメントを形成し、得
られるウレタンエラストマーの弾性特性を支配する重要
な丙子となるものであシ、本発明においては、比較的低
分子量の実質的に2官能性の活性水素化合物が該鎖長姑
長剤として有利に匿用される。かかる鎖長姑長剤(e)
の例には、エチレングリコール、フロピレンゲリコール
、プロパンジオール、ブタンジオール、ハイドロキノン
、ヒドロキシエチルキノンエーテル等の炭素原子数が2
〜10個のジオール類;メチレンビス−(O−ジクロロ
アニリン)、クオドロール、エチレンジアミン、トリエ
タノールアミン等のアミン類が包含され、これらはそれ
ぞれ単独で又は2種以上組合わせて1吏用することがで
きる。
The chain extender (e) used for forming the urethane distomer in the present invention reacts with the organic polyisocyanate (d) to form mainly hydrogen bonds through urethane bonds, urea bonds, etc. This is an important component that forms the node segment and controls the elastic properties of the obtained urethane elastomer, and in the present invention, a substantially difunctional active hydrogen compound with a relatively low molecular weight is used. is advantageously used as the chain lengthening agent. Such a chain lengthening agent (e)
Examples include ethylene glycol, propylene gelylcol, propanediol, butanediol, hydroquinone, hydroxyethylquinone ether, etc.
~10 diols; amines such as methylenebis-(O-dichloroaniline), quadrol, ethylenediamine, and triethanolamine are included, and each of these can be used alone or in combination of two or more types. .

本発明者らの研究によれば、上記鎖長延長剤(e)を前
記のポリオール成分(a)、(b)及び(c)と組合わ
せて用いる場合、上記2官能性鎖長延長剤(e)の配合
量は(a)、(b)、(e)、(d)及び(e)の5成
分の合計量を基準にして0.3X10−”モル/f乃至
1.5 X 10−’モル/fの範囲の濃度で使用する
のが適当であることがわかった。これより低い一度では
鎖長延長効果が充分でないため、得られる発泡ウレタン
エラストマーの強度が一般に低くなる傾向があシ、他方
、1.5XlO’モル/りよシ制い濃度では、水素結合
数が必要以上に増大するため、得られるウレタンニジス
トマーの強度は向上するが、極めて硬いエラストマーと
なる傾向があるので、圧縮永久歪及び繰シ返し圧縮応力
を受ける本発明における如き用途に対してはあまり望ま
しくない。しかして鎖長延長剤(eンの好適な濃度範囲
は0.5×10−” モに/ f 乃ffi 1.2 
X 10− ” モに/ f テ@る。
According to the research of the present inventors, when the chain extender (e) is used in combination with the polyol components (a), (b) and (c), the bifunctional chain extender ( The blending amount of e) is 0.3 x 10-" mol/f to 1.5 x 10-" based on the total amount of the five components (a), (b), (e), (d) and (e). It was found that it is appropriate to use the concentration in the range of 'mol/f.If the concentration is lower than this, the chain lengthening effect is not sufficient, so the strength of the obtained foamed urethane elastomer tends to be generally low. On the other hand, at a concentration of 1.5XlO'mol/Liyoshi, the number of hydrogen bonds increases more than necessary, so the strength of the resulting urethane disstomer improves, but it tends to become an extremely hard elastomer, so it is difficult to compress. It is less desirable for applications such as those in the present invention, which are subject to permanent set and cyclic compressive stress.However, the preferred concentration range for the chain extender (en) is 0.5 x 10-''/f~ ffi 1.2
X 10- ”Moni/f Te@ru.

また、ウレタン化触媒(り)としてはbレタン化反応に
おいて通常用すられるもの、例えば、第三級アミン化合
物、有機金属化合物等がいずれも用いラレ、例えば、ト
リエチレンジアミン、ジアザ−ビシクロウンデセン、N
−メチルモルフォリン、N、N−ジメチルエタノールア
ミン;オクチル酸錫、ラウリル酸ジブチル錫等を挙げる
ことができる。触媒の使用量は臨界的ではなく、希望す
る反応速度に応じて広範囲に変化し得るか、ウレタンニ
ジストマーの発泡量、雰囲気条件(温度、湿度等)によ
って適宜使用量を加減することが必要である。しかし、
触媒の使用量の加減は当業界で普通に行われていること
であシ、これを選定することは容易なことである。
In addition, as the urethanization catalyst, those commonly used in the b-urethanization reaction, such as tertiary amine compounds, organometallic compounds, etc., can be used. N
-Methylmorpholine, N,N-dimethylethanolamine; tin octylate, dibutyltin laurate, and the like. The amount of catalyst used is not critical and may vary over a wide range depending on the desired reaction rate, or it may be necessary to adjust the amount as appropriate depending on the amount of foaming of the urethane distomer and atmospheric conditions (temperature, humidity, etc.). be. but,
Adjusting the amount of catalyst used is a common practice in the industry, and selection is easy.

さらに、本発明においては発泡したウレタンエラストマ
ーを成形するものであり、この発泡体の製造に使用する
発泡剤(f)としては、通常の発泡剤、例えば水やハロ
ゲン化炭化水素(例ニトリクロロフルオロメタン、メチ
レンクロライド)などが挙 ゛げられる。本発明におい
て望まれるウレタンエラストマーの発泡度は厳密に制限
されるものではないが、通常のウレタンフオームとは違
って比較的低発泡であることが重要であり、一般には嵩
密度で表現して0.4〜0.75 f/att”、 よ
り好ましくは0.55〜0.7 f /cWL”の範囲
内とすることが有利であり、上記発泡剤(0の使用量及
び/又は発泡量は得られるウレタンエラストマーの嵩密
度が上記の範囲内に入るように調節することができる。
Furthermore, in the present invention, a foamed urethane elastomer is molded, and the blowing agent (f) used in the production of this foam is a conventional blowing agent, such as water or a halogenated hydrocarbon (e.g. nitrichlorofluorocarbon). Methane, methylene chloride), etc. The degree of foaming of the urethane elastomer desired in the present invention is not strictly limited, but unlike ordinary urethane foam, it is important that the degree of foaming is relatively low, and it is generally expressed in terms of bulk density of 0. .4 to 0.75 f/att", more preferably 0.55 to 0.7 f/cWL", and the amount of the foaming agent (0 used and/or foaming amount The bulk density of the resulting urethane elastomer can be adjusted to fall within the above range.

本発明に従うウレタンエラストマー発泡原液には、上記
成分のほか、必要忙応じて、通常行なわれている如く、
気泡安定剤(例:シリコーン界面活性剤など)、顔料(
例:カーボンブラックなど)等を添加することもできる
In addition to the above-mentioned components, the urethane elastomer foaming stock solution according to the present invention includes, as required, as usual,
Foam stabilizers (e.g. silicone surfactants, etc.), pigments (
For example, carbon black, etc.) can also be added.

以上述べたウレタンエラストマー発泡原液各成分は、常
法に従い、使用直前に緊密に混合した後、特開昭55−
130754号公報に記述した如き方法でコンクリート
製まくらぎに取付けた型枠内に注入することにより弾性
被覆材を有する弾性まくらぎを製造することがで^る。
Each component of the urethane elastomer foaming stock solution described above is thoroughly mixed immediately before use according to a conventional method, and then
An elastic sleeper having an elastic covering material can be manufactured by injecting it into a formwork attached to a concrete sleeper using the method described in Japanese Patent No. 130754.

次に実施例及び比較列によシ本発明をさらに説明する。The present invention will now be further illustrated by examples and comparative columns.

なお、実施例及び比較例における物性の測定は以下に述
べる方法によって行なったものでおる。
The physical properties in Examples and Comparative Examples were measured by the methods described below.

(1)  嵩密度:JIS  Z  8807 r体積
からの測定方法」に準する。
(1) Bulk density: According to JIS Z 8807 rMeasurement method from volume.

(2)  圧縮永久歪:JIS  K  6301rl
O。
(2) Compression set: JIS K 6301rl
O.

圧縮永久ひずみ試験」に準する。Conforms to "compression set test".

(温度70℃、30チ圧縮、22時間の熱処理)(3)
ばね定数:JIS  K  63ssrs、  静的ば
ね定数試験」に準する。
(Temperature 70℃, 30 inch compression, 22 hours heat treatment) (3)
Spring constant: Conforms to JIS K 63ssrs, Static Spring Constant Test.

(10crnX 10CrrLX Z5cmのサンプル
を用いて425kl?iで加圧し、荷重変位曲線のio
o〜4ookg間で求める) (4)引張強度及び引張伸度:JIS  K  630
1「3.引張試験の方法」によシメンベル1号形試験片
で測定する。
(Using a sample of 10crnX 10CrrLX Z5cm, pressurize at 425kl?
(4) Tensile strength and tensile elongation: JIS K 630
1.Measurement is performed using a Simenbel No. 1 test piece according to ``3. Tensile test method''.

(5)耐水性:引張強度試験における同じ1号形ダンペ
ル試験片を用い蒸留水又はイオン交換水に96時間浸漬
後、軽く拭きとり、ただちに引張強度試験にかけて老化
前の値よシの変化率を求める。
(5) Water resistance: Using the same No. 1 Dampel test piece used in the tensile strength test, immerse it in distilled water or ion-exchanged water for 96 hours, wipe it gently, and immediately conduct the tensile strength test to determine the rate of change from the value before aging. demand.

(6)耐アルカリ性:浸漬液が1%(苛性カリ/苛性ソ
ーダl:1)水溶液であシ、 浸漬温度が50℃である
他は上記(5)に準する。
(6) Alkali resistance: Same as (5) above except that the immersion liquid was a 1% (caustic potash/caustic soda 1:1) aqueous solution and the immersion temperature was 50°C.

(7)耐疲労性:5RIS(日本ゴム協会標準規′格)
3502による。(試験条件は予圧縮量5−振巾4wz
振動数5H2%繰返し数lXl0@回、試験片の大きさ
5QX50X25寵) (8)独立気泡性:ASTM2856−70A法に準す
る。
(7) Fatigue resistance: 5RIS (Japan Rubber Association standard specification)
According to 3502. (Test conditions are precompression amount 5 - swing width 4wz)
(Vibration frequency: 5H2%, repetition rate: 1X10 times, test piece size: 5QX50X25 times) (8) Closed cell property: According to ASTM2856-70A method.

下記に示す組成のA液及びB液を攪拌機に仕込み回転数
6000rpmで混合した後、 直ちに適当な大きさの
金型に注入し、室温で2時間放冷した後脱型し発泡ウレ
タンエラストマーを得た。このウレタンエラストマーの
物性を前記の方法で測定した。その結果金下記に示す。
Liquids A and B having the composition shown below were charged into a stirrer and mixed at a rotational speed of 6000 rpm, then immediately poured into a mold of an appropriate size, allowed to cool at room temperature for 2 hours, and then demolded to obtain a foamed urethane elastomer. Ta. The physical properties of this urethane elastomer were measured by the method described above. The results are shown below.

実施列l A液組成二              重畳部ポリエ
ーテルポリオール(1)        35(グリセ
リン/プロピレンオキシド /エチレンオキシドの共重合付加 物;平均官能基数3−平均分子量 ポリエーテルポリオール(n)、        40
(グ替セリン/ペンタエリスリトー ル/プロピレンオキシド/s−チレ ンオキシドの共重合付加物;平均 官能基数3.7;平均分子!5700)グラフトポリオ
ール          15(グリセリン/プロピレ
ンオキシド /エチレンオキシドの共重合付加 物干均分子量5100)にアクリ ルニトリル及びスチレンをアゾビ スイソブチロニトリル(重合開始 剤)の存在下でグラフト重合させ て得られるポリマーポリオール: 平均官能基数3;グラフト化率 10%;平均数分子量6000) ヒドロキシ末端液状ポリブタジエンボ リオール              15(平均官能
基数2.5−数平均分子量 エチレングリコール          7水    
                     0.53
トリエチレンジアミン          0,7ボリ
イソシアネート/ポリオールのプ レポリマー              100(4,
4’−ジフェニルメタンジイ ソシアナートとグリセリン/プロ ピレンオキシド/エチレンオキシ ドの平均分子f6500の共重合 付加物(平均官能基数3)とのイ ソシアネート末端前駆縮合体;遊 離NGO含量=16重fi−チ) 物性 嵩密度:       0.63P/crIL”ばね定
数:      1.50 tf/cm/ 100cr
n”圧縮永久歪:    20チ 引張強度:      13.0kg/cm”引張伸度
=     145% 耐水性 引張強度変化*ニー0.9  % 引張伸度変化率:  −0,3% 耐アルカリ性 引張強度変化率ニー0.3% 引張伸度変化率ニー0.2チ 耐疲労性:へたり景 0.26m 独立気泡性:    独立気泡率100%実施例2 A液組成:                 重量部
ポリエーテルポリオール(n)           
52(グリセリン/ペンタエリスリトー ル/フロピレンオキシド/エチレ ンオキッドの共重合付加物:平均 官能基数3.7;平均分子量5700)グラフトポリオ
ール           15(グリセリン/プロピ
レンオキシド /エチレンオキシドの共重合付加 物(平均分子−115100)にアク リルニトリル及びスチレンをアゾ ビスイソブチロニトリル(重合量 始剤)の存在下でグラフト重合さ せて得られるポリマーポリオール; 平均官能基数3;グラフト化率 10%;平均分子4116000) ヒドロキシ末端液状ポリブタジエンホ モボリオール             3.0(平均
官能基数2.3;数平均分子量 4700 ;ヒドロキシ含有t0.5 ミリ当量/f;よう素価450) エチレングリコール          5.7水  
                       0.
48トリエチレンジアミン          0.7
ポリイソシアネート/ポリオールのプ レポリマー               100(4
,4’−ジフェニルメタンジイ ソシアネートとグリセリン/プロ ピレンオキシド/エチレンオキシ ドの平均分子量6500の共重合 付加物とのイソシアネート末端前 駆縮合体;遊離NGO含量=16 重量%) 物性 嵩密度:       0.69P/cm”ばね定数二
     〇、98 t f /cm/ 100♂圧縮
永久歪:3,8チ 引張強度:      14.91zQ/an”引張伸
度:     210チ 耐水性 引張強度変化率ニー3.7チ 、  引張伸度変化率ニー4.3チ 耐アルカリ性 引張強度変化率ニー2.2% 引張伸度変化率ニー4.1チ 耐疲労性:へたシ1ftO,16ai+独立気泡性:独
立気泡率99.9% 比較例I A液組成二            重量部ポリエーテ
ルポリオール       100(グリセリン/プロ
ピレンオキシ ド/エチレンオキシドの共重合 付加物;平均官能基数3;平均 分子*6500) エチレングリコール           9.7水 
                        0
.58トリエチレンジアミン          0.
7B液紹成:           NCOI nde
xポリインシアネート/ポリオールの プレポリマー             100(4,
4’−ジフェニルメタンジ イソシアネートと上記ポリエー チルポリオールとのイソシアネ ート末端前彦縮合体;遊離NGO 含量=16重量%) 物性 嵩密度:       0.63 t/cIIL”ばね
定数:      0.98tb−・100儒宜圧縮永
久歪:    34チ 引張強度:      22.3kg/cm”引張伸度
:     78チ 耐水性 引張強度変化率:  −18,8チ 引張伸度変化率ニー25.0チ 耐アルカリ性 引張強度変化率:  −35,2チ 1          引張伸度変化率ニー35.0チ
耐疲労性:へたり量1.5 am 独立気泡性:独立気泡率 88.4チ 比較例2 ポリエーテルポリオール(1)        35(
グリセリン/プロピレンオキシ ド/エチレンオキシドの共重合 付加物;平均官能基数3;平均 分子量3000) ポリエーテルポリオール([1)        35
(グリセリン/ペンタエリスリト ール/フロピレンオキシド/エ チレンオキシドの共重合付加物; 平均官能基数3.7;平均分子量 グラフトポリオール          3゜(グリセ
リン/プロピレンオキシ ド/エチレンオキシドの共重合 付加物(平均分子量5100) にアクリルニトリル及びスチレ ンをアゾビスイソブチロニトリ ル(重合開始剤)の存在下でグ ラフト重合させて得られるポリ マーポリオール;平均官能基数 3;クラフト化率15チ;平均 分子量6500) エチレングリコール         6.1水   
                    0.51ト
リエチレンジアミン        0.7ポリイソシ
アネート/ポリオールの プレポリマー            100(4,4
’−ジフェニルメタンジ イソシアネートとグリセリン/ プロピレンオキシド/エチレン オキシドの共重合付加物(平均 分子量6500)とのイノシア ナート末端前駆縮合体;遊離 NGO含量=161i%) 物性 嵩密度:0,63f/cIrL3 ばね定数:      0.97kgf/cIIL40
0m”圧縮永久歪=    17% 引張強度:      11.5 ’Q/cm ”引張
伸度:     120チ 耐水性 引張強度変化率ニー19.0チ 引張伸度変化率:  −211チ 耐アルカリ性 引張強度変化率ニー17.8% 引張伸度変化率ニー18.5% 耐疲労性:へたシ量1.35騎 独立気泡性:独立気泡率 93.4% 比較例3 A液組成二             重量部ポリエー
テルポリオール(U)       90(グリセリン
/ペンタエリスリト ル/プロピレンオキ7ド/エチ レンオキシドの共重合付加物; 平均官能基数3,7;平均数分子 [5700) ヒドロキシ末端ブタジェン/アクリ ロニトリルコボリマーホリオール   10(平均官能
基数2..8;数平均分子 t5000;ヒドロキシ含有帯 0.9;ヨウ素価400) エチレングリコール           5.7水 
                       0.
48トリエチレンジアミン          0.7
B液組成:              NCOI n
dexポリイソシアネート/ポリオールの プレポリマー            100(4,4
’−ジフェニルメタンジ イソシアナートとグリセリン/ プロピレンオキシド/エチレン オキシドの平均分子量6500 の共重合付加物(平均官能基数 3)とのイソシアネート末端前 駆縮合体;遊離NGO含号= 16喧t%) 物性 嵩密に:       0.63P/cm3ばね定数:
      0.65 tf/crIL/100cm 
”圧縮永久歪:1.3チ 引張強度:      16.3に9/cm”引張伸度
:      160% 耐水性 引張強度変化率ニー18.4% 引張伸度変化率:  −17,2チ 耐アルカリ性 引張強度変化*ニー15.2% 引張伸度変化率ニー17.4% 耐疲労性:へたり量 1.151u1 独立気泡性:独立気泡率 926チ 参考例1:直結型弾性まくらぎの製造 400wX2000mX200Uの寸法を有するコンク
リートブロック1を、第1図に示すようにして、1.5
wφの脱気孔3付の金型2内にセットシ、被覆厚み(第
2図のW、W“)及び高さく第2図のh)をそれぞれ2
5m及び150IIIjとした。次いで、第3図に示す
装置を用いて、前記実施例1に示す組成のA液及びB液
を撹拌器5内で回転数600Orpmで混合し、金型下
部4から注入した。室温に1時間放[ηした後脱型して
、直結型弾性まくらぎを得た。
Implementation row 1 A liquid composition 2 Overlapping part polyether polyol (1) 35 (copolymer adduct of glycerin/propylene oxide/ethylene oxide; average number of functional groups 3 - average molecular weight polyether polyol (n), 40
(Copolymer adduct of glycerin/pentaerythritol/propylene oxide/s-tylene oxide; average number of functional groups: 3.7; average molecule: 5700) Graft polyol 15 (copolymer adduct of glycerin/propylene oxide/ethylene oxide) Polymer polyol obtained by graft polymerizing acrylonitrile and styrene to (molecular weight 5100) in the presence of azobisisobutyronitrile (polymerization initiator): Average functional group number 3; Grafting rate 10%; Average number molecular weight 6000) Hydroxy Terminal liquid polybutadiene polyol 15 (average functional group number 2.5 - number average molecular weight ethylene glycol 7 water
0.53
Triethylenediamine 0,7 polyisocyanate/polyol prepolymer 100 (4,
Isocyanate-terminated precondensate of 4'-diphenylmethane diisocyanate and glycerin/propylene oxide/ethylene oxide copolymer adduct of average molecular f6500 (average functional group number 3; free NGO content = 16 polyh) Physical properties Bulk density : 0.63P/crIL" Spring constant: 1.50 tf/cm/100cr
n" Compression permanent set: 20 cm Tensile strength: 13.0 kg/cm" Tensile elongation = 145% Water resistance tensile strength change *knee 0.9% Tensile elongation change rate: -0.3% Alkali resistance tensile strength change Tensile elongation change rate knee 0.3% Tensile elongation change rate knee 0.2cm Fatigue resistance: Sagging 0.26m Closed cell property: Closed cell ratio 100% Example 2 Composition of liquid A: Part by weight Polyether polyol (n)
52 (copolymer adduct of glycerin/pentaerythritol/propylene oxide/ethylene oxide: average functional group number 3.7; average molecular weight 5700) Graft polyol 15 (copolymer adduct of glycerin/propylene oxide/ethylene oxide (average molecular weight - 115100) with acrylonitrile and styrene in the presence of azobisisobutyronitrile (polymerization initiator); average functional group number 3; grafting rate 10%; average molecular 4116000) hydroxy terminal Liquid polybutadiene homobooriol 3.0 (average number of functional groups 2.3; number average molecular weight 4700; hydroxy content t0.5 milliequivalent/f; iodine number 450) Ethylene glycol 5.7 Water
0.
48 Triethylenediamine 0.7
Polyisocyanate/polyol prepolymer 100 (4
, 4'-diphenylmethane diisocyanate and a copolymer adduct of glycerin/propylene oxide/ethylene oxide with an average molecular weight of 6500; isocyanate-terminated precursor condensate; free NGO content = 16% by weight) Physical properties Bulk density: 0.69 P/cm" Spring constant Number 2 〇, 98 t f /cm/ 100♂ Compression set: 3.8 inches Tensile strength: 14.91zQ/an" Tensile elongation: 210 inches Water resistance Tensile strength change rate knee 3.7 inches, Tensile elongation Change rate knee 4.3 cm Alkali resistance Tensile strength change rate knee 2.2% Tensile elongation change rate knee 4.1 cm Fatigue resistance: Hetashi 1ftO, 16ai + Closed cell property: Closed cell ratio 99.9% Comparison Example I Part A Composition 2 Parts by weight Polyether polyol 100 (copolymer adduct of glycerin/propylene oxide/ethylene oxide; average functional group number 3; average molecule *6500) Ethylene glycol 9.7 Water
0
.. 58 Triethylenediamine 0.
7B liquid introduction: NCOI nde
x Polyincyanate/polyol prepolymer 100 (4,
Isocyanate-terminated condensate of 4'-diphenylmethane diisocyanate and the above-mentioned polyethyl polyol; free NGO content = 16% by weight) Physical properties Bulk density: 0.63 t/cIIL Spring constant: 0.98tb-100F Compression set: 34 inches Tensile strength: 22.3 kg/cm" Tensile elongation: 78 inches Water resistance tensile strength change rate: -18.8 inches Tensile elongation change rate knee 25.0 inches Alkali resistance tensile strength change rate: -35,2chi 1 Tensile elongation change rate knee 35.0chi Fatigue resistance: Settling amount 1.5 am Closed cell property: Closed cell ratio 88.4chi Comparative example 2 Polyether polyol (1) 35(
Copolymer adduct of glycerin/propylene oxide/ethylene oxide; average functional group number 3; average molecular weight 3000) Polyether polyol ([1) 35
(copolymer adduct of glycerin/pentaerythritol/propylene oxide/ethylene oxide; average functional group number 3.7; average molecular weight graft polyol 3° (copolymer adduct of glycerin/propylene oxide/ethylene oxide (average molecular weight 5100) with acrylonitrile) Polymer polyol obtained by graft polymerizing and styrene in the presence of azobisisobutyronitrile (polymerization initiator); average functional group number 3; krafting rate 15 inches; average molecular weight 6500) Ethylene glycol 6.1 Water
0.51 Triethylenediamine 0.7 Prepolymer of polyisocyanate/polyol 100 (4,4
Inocyanate-terminated precursor condensate of '-diphenylmethane diisocyanate and glycerin/propylene oxide/ethylene oxide copolymer adduct (average molecular weight 6500; free NGO content = 161i%) Physical properties Bulk density: 0.63f/cIrL3 Spring constant: 0. 97kgf/cIIL40
0 m" Compression set = 17% Tensile strength: 11.5'Q/cm" Tensile elongation: 120 cm Water resistant tensile strength change rate Knee 19.0 cm Tensile elongation change rate: -211 cm Alkali resistance tensile strength change Rate knee 17.8% Tensile elongation change rate knee 18.5% Fatigue resistance: Hetashi amount 1.35 Closed cell property: Closed cell rate 93.4% Comparative example 3 A liquid composition 2 Part by weight polyether Polyol (U) 90 (copolymer adduct of glycerin/pentaerythritol/propylene oxide/ethylene oxide; average number of functional groups 3,7; average number of molecules [5700) Hydroxy-terminated butadiene/acrylonitrile copolymer polyol 10 (average functionality Radix 2..8; Number average molecular t5000; Hydroxy-containing band 0.9; Iodine number 400) Ethylene glycol 5.7 Water
0.
48 Triethylenediamine 0.7
B liquid composition: NCOI n
dex polyisocyanate/polyol prepolymer 100 (4,4
Isocyanate-terminated precondensate of '-diphenylmethane diisocyanate and glycerin/propylene oxide/ethylene oxide copolymer adduct with an average molecular weight of 6500 (average functional group number 3; free NGO content = 16 t%) Physical properties Dense : 0.63P/cm3 Spring constant:
0.65 tf/crIL/100cm
"Compression set: 1.3 cm Tensile strength: 16.3 to 9/cm" Tensile elongation: 160% Water resistance Tensile strength change rate knee 18.4% Tensile elongation change rate: -17.2 cm Alkali resistance Tensile strength change *knee 15.2% Tensile elongation change rate knee 17.4% Fatigue resistance: Settling amount 1.151u1 Closed cell property: Closed cell ratio 926cm Reference example 1: Manufacture of direct-coupled elastic sleepers 400w x 2000m x 200U A concrete block 1 having dimensions 1.5 as shown in FIG.
Set in a mold 2 with 3 degassing holes of wφ, and set the coating thickness (W, W" in Figure 2) and height (h in Figure 2) to 2, respectively.
5m and 150IIIj. Next, using the apparatus shown in FIG. 3, liquids A and B having the compositions shown in Example 1 were mixed in a stirrer 5 at a rotational speed of 600 rpm and injected from the lower part 4 of the mold. After leaving it at room temperature for 1 hour, it was demolded to obtain a direct-coupled elastic sleeper.

この試作まくらぎをアムスラー圧縮試験機で圧縮し、弾
性被覆材の歪fit?測足した。その結果を第4図のグ
ラフに示す。
This prototype sleeper was compressed using an Amsler compression tester, and the strain of the elastic covering material was determined to fit? I measured my feet. The results are shown in the graph of FIG.

同僚に比較例1.2及び3に記載のA液及びB液を用い
て、直結型弾性まくらぎを試作して歪量とその変化を測
定した。その結果を第4図のグラフに示す。
Using liquids A and B described in Comparative Examples 1.2 and 3, a colleague fabricated a prototype direct-coupled elastic sleeper, and measured the amount of strain and its change. The results are shown in the graph of FIG.

図中、曲線(1)−0−は実施例1の弾性被覆材の荷重
−歪量曲線であり、(2)−Δ−1(3)−ロー及び(
4)−X−はそれぞれ比較例2.3及び1の被覆材の荷
重−歪量曲線である。
In the figure, curve (1)-0- is the load-strain amount curve of the elastic covering material of Example 1, (2)-Δ-1(3)-low and (
4) -X- is the load-strain amount curve of the coating materials of Comparative Examples 2.3 and 1, respectively.

第4図に示す結果から、本発明の被覆材(実施例1の被
覆材)は、比較例1.2及び3の被覆材に比べて荷重−
歪曲線が直線性に浸れており、はるかに耐久性に富んで
いることは明らかである。
From the results shown in FIG. 4, the coating material of the present invention (coating material of Example 1) has a lower load than the coating material of Comparative Examples 1.2 and 3.
It is clear that the strain curve is steeped in linearity and is much more durable.

参考例2 第5図に示すようにコンクリートブロック11(100
&11X10011JIX30011JI)のまわシに
参考例1に記載したと同様の手段により厚さ30IIJ
の弾性波a材12を被覆し、該被覆材12の底面中央部
にセンサー15を取υ付け、それを包むようにコンクリ
ート14を流し固める。次にコンクリートブロック11
の上面のほぼ中央にハンマーで衝撃を与え、その衝宅1
3の基rI!!14 (高さ200 ms、巾250關
、長さ400mm、39に9)における振動をセンサー
15で検出し、増巾器16を介してシグナルプロセッサ
ー(三轍測器製)17に送り、レコーダー18で減衰状
況を記録する。そのチャートを第6図に示す。第6図中
(1)、(2)及び(3)Fiそれぞれ実施例1並びに
比較例3及び1の被覆材を用いた場合の結果である。こ
の結果から明らかなとおり、本発明の被覆材(実施例1
)は衝撃振動が小さく短かく、比較例3及び1のものに
比較すると振動の減衰は込〜ハ以下であり、防振効果が
著るしく優れている。
Reference Example 2 As shown in Figure 5, concrete block 11 (100
&11X10011JIX30011JI) by the same method as described in Reference Example 1
A sensor 15 is attached to the center of the bottom surface of the covering material 12, and concrete 14 is poured and hardened so as to surround it. Next, concrete block 11
Apply an impact with a hammer to approximately the center of the top surface, and the impact 1
The base of 3! ! 14 (Height: 200 ms, Width: 250 mm, Length: 400 mm, 9 to 39) is detected by the sensor 15, sent to the signal processor (manufactured by Sanwa Sokki) 17 via the amplifier 16, and sent to the recorder 18. Record the attenuation situation. The chart is shown in FIG. In FIG. 6, (1), (2), and (3) Fi are the results when the coating materials of Example 1 and Comparative Examples 3 and 1 were used, respectively. As is clear from this result, the coating material of the present invention (Example 1
) has small and short impact vibrations, and when compared to those of Comparative Examples 3 and 1, the vibration damping is less than 5 to 5, and the vibration damping effect is significantly superior.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図はコンクリートブロックに金型をとりつけた状態
の斜視図、 第2Mは第1図A−A線断面図、 第3図は弾性まくらぎを製造する際のフローシート、 第4図社参考例1で試作した弾性まくらぎの被覆材の特
電−歪量曲線、 第5図は振動減衰効果の測定実験装置の略図、第6図は
振動減衰効果の測定結果を示すグラフである。
Figure 1 is a perspective view of a mold attached to a concrete block, Figure 2M is a sectional view taken along the line A-A in Figure 1, Figure 3 is a flow sheet for manufacturing elastic sleepers, Figure 4 is for company reference. Figure 5 is a schematic diagram of the experimental apparatus for measuring the vibration damping effect, and Figure 6 is a graph showing the measurement results of the vibration damping effect.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (a)平均官能基数が2.5〜4.5で且つ数平均分子
量が2000〜3500のポリエーテルポリオール、 (b)平均官能基数が2.5〜4.0で且つグラフト化
率が4〜20重量%のビニルモノマーグラフトポリオー
ル、 (c)平均官能基数が2.0〜3.0で且つ数平均分子
量が2000〜7000のヒドロキシ末端基を有する液
状ポリプタジエンポリオール、 (d)有機ポリイソシアネート、 (e)鎖長延長剤、 (f)発泡剤、及び (g)ウレタン化触媒 から実質的になり、NCOインデックスが90〜110
の範囲内にあり且つ鎖長延長剤を上記(a)、(b)、
(c)、(d)及び(e)の5成分の合計量を基準にし
て0.3×10^−^3〜1.5×10^−^3モル/
gの濃度で含むウレタンエラストマー発泡原液から調製
された嵩密度が0.4〜0.75g/cm^3のウレタ
ン結合を有する低発泡ウレタンエラストマーよりなるこ
とを特徴とする直結型まくらぎ用弾性被覆材。
[Scope of Claims] (a) A polyether polyol having an average number of functional groups of 2.5 to 4.5 and a number average molecular weight of 2,000 to 3,500, (b) A polyether polyol having an average number of functional groups of 2.5 to 4.0, and a vinyl monomer graft polyol with a grafting rate of 4 to 20% by weight; (c) a liquid polyptadiene polyol having a hydroxy end group with an average functional group number of 2.0 to 3.0 and a number average molecular weight of 2000 to 7000; Consists essentially of (d) organic polyisocyanate, (e) chain extender, (f) blowing agent, and (g) urethanization catalyst, and has an NCO index of 90 to 110.
and the chain extender is within the range of (a), (b),
Based on the total amount of the five components (c), (d) and (e), 0.3 x 10^-^3 to 1.5 x 10^-^3 mol/
An elastic coating for direct-attached sleepers, characterized in that it is made of a low foaming urethane elastomer having a urethane bond and having a bulk density of 0.4 to 0.75 g/cm^3, prepared from a urethane elastomer foam stock solution containing a concentration of Material.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01168720A (en) * 1987-12-25 1989-07-04 Toyobo Co Ltd Viscoelastic resin for vibration damper
JP2003292889A (en) * 2002-04-08 2003-10-15 Fujikura Kasei Co Ltd Foamable coating composition, coated article having foamed coating film and method for forming foamed coating film
KR100744399B1 (en) 2005-12-21 2007-07-30 삼성전자주식회사 Coating composition for soft feel coating composition using suface of electronic device and mobile phone and producing method thereof
CN110256652A (en) * 2019-06-12 2019-09-20 西安近代化学研究所 A kind of high resiliency padded coaming that adaptive temperature range is wide

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