JPS6197310A - ビニルピリジンポリマ−およびコポリマ−から低分子量画分を除去する方法 - Google Patents
ビニルピリジンポリマ−およびコポリマ−から低分子量画分を除去する方法Info
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- JPS6197310A JPS6197310A JP21601884A JP21601884A JPS6197310A JP S6197310 A JPS6197310 A JP S6197310A JP 21601884 A JP21601884 A JP 21601884A JP 21601884 A JP21601884 A JP 21601884A JP S6197310 A JPS6197310 A JP S6197310A
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- Japan
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- polymer
- low molecular
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明はアルケニルピリジン化合物の高分子量ポリマー
を上記化合物の七ツマー類およびオリビマー類との混合
物から分離する方法に関するものである。
を上記化合物の七ツマー類およびオリビマー類との混合
物から分離する方法に関するものである。
発明の背景
ｊ□′ 多（の末端の応用に関して、残留
モノマー濃度が低くオリｌマー水準の低い高分子ｔポリ
マーを加工することが望ましい。ポリマー分散液、ラテ
ックスあるいは懸濁液から未重合上ツマ−を除去するの
に用いる慣用的方法は一般的には水蒸気蒸溜、脱ガス、
あるいは真空ストリッピングに依存する。これらの慣用
的方法の例は（α）ｌ−″イッ特許出願公開２，６３５
．４７８ ＊ （Ａｔ ７ ｙンス特許出願２．３０２
．５０６ ； （ＣＩ英国特許１，４６８．４９０ ；
（ｄ）Ｇｈｅｍ 、Ｅｎｇ 、 Ｐｒｏｇ、 、 １９
８１年８月５５−５９頁、のような文献資料に記載され
ている。これらの方法は一般的には揮発性モノマーの除
去に有効であるが、一般には不揮発性低分子量成分をポ
リマーから除去するのには有効ではない。本発明はビニ
ルピリジンのポリマーおよびコポリマーから残留上ツマ
−および低分子量成分を同時除去する方法に関するもの
である。
モノマー濃度が低くオリｌマー水準の低い高分子ｔポリ
マーを加工することが望ましい。ポリマー分散液、ラテ
ックスあるいは懸濁液から未重合上ツマ−を除去するの
に用いる慣用的方法は一般的には水蒸気蒸溜、脱ガス、
あるいは真空ストリッピングに依存する。これらの慣用
的方法の例は（α）ｌ−″イッ特許出願公開２，６３５
．４７８ ＊ （Ａｔ ７ ｙンス特許出願２．３０２
．５０６ ； （ＣＩ英国特許１，４６８．４９０ ；
（ｄ）Ｇｈｅｍ 、Ｅｎｇ 、 Ｐｒｏｇ、 、 １９
８１年８月５５−５９頁、のような文献資料に記載され
ている。これらの方法は一般的には揮発性モノマーの除
去に有効であるが、一般には不揮発性低分子量成分をポ
リマーから除去するのには有効ではない。本発明はビニ
ルピリジンのポリマーおよびコポリマーから残留上ツマ
−および低分子量成分を同時除去する方法に関するもの
である。
医薬的、生物医学的、および農業的応用にとってのポリ
マーの望ましさおよび使用が増していることにより、ポ
リマー塊から低分子量画分および未重合モノマーを除去
するための有効で満足できる方法の必要性がもたらされ
た。残留上ツマ−および低分子量成分から適切に分離さ
れたポリマーは生成物のより大きい物質性、より一定し
た物理的および化学的性質、並びに改善された貯蔵およ
び製品寿命能力を提供することが期待される。本発明は
稀酸水溶液を使用する連続式抽出によってビニルピリジ
ンポリマーから残留モノマーおよび低分子量成分を同時
除去する新規の方法を示すものである。
マーの望ましさおよび使用が増していることにより、ポ
リマー塊から低分子量画分および未重合モノマーを除去
するための有効で満足できる方法の必要性がもたらされ
た。残留上ツマ−および低分子量成分から適切に分離さ
れたポリマーは生成物のより大きい物質性、より一定し
た物理的および化学的性質、並びに改善された貯蔵およ
び製品寿命能力を提供することが期待される。本発明は
稀酸水溶液を使用する連続式抽出によってビニルピリジ
ンポリマーから残留モノマーおよび低分子量成分を同時
除去する新規の方法を示すものである。
発明の開示
本発明によると、アルケニルぎリジン化合物の高分子量
ポリマーおよびコポリマーを、その化合物のモノマー類
および低分子量画分との混合物から分離する方法が提供
されるのであり、その方法は、この混合物を酸の溶液中
で約５０′Ｃから約７０℃の温度において分散させ、そ
れによって高分子量ポリマーを固体として保ちなからモ
ノマー類と低分子量ポリマーとを溶解させることから成
る。
ポリマーおよびコポリマーを、その化合物のモノマー類
および低分子量画分との混合物から分離する方法が提供
されるのであり、その方法は、この混合物を酸の溶液中
で約５０′Ｃから約７０℃の温度において分散させ、そ
れによって高分子量ポリマーを固体として保ちなからモ
ノマー類と低分子量ポリマーとを溶解させることから成
る。
その後、固体状高分子量ポリマーを酸水溶液中のモノマ
ー類および低分子量画分の溶液から分離する。
ー類および低分子量画分の溶液から分離する。
本発明忙従って使用できるアルケニルピリジン化合物は
約２−１０のｐＫａをもち、かつ、一般式をもち、式中
、 Ｒ１は水素または１−４個の炭素原子をもつアルキ
ルであり、Ｒ２は水素、１−４個の炭素原子をもつアル
キル、８個以下の炭素原子をもつシクロアルキル、フェ
ニルまたは１２個以下の炭素原子をもつアルキル置換フ
ェニル、あるいはハロゲンである。
約２−１０のｐＫａをもち、かつ、一般式をもち、式中
、 Ｒ１は水素または１−４個の炭素原子をもつアルキ
ルであり、Ｒ２は水素、１−４個の炭素原子をもつアル
キル、８個以下の炭素原子をもつシクロアルキル、フェ
ニルまたは１２個以下の炭素原子をもつアルキル置換フ
ェニル、あるいはハロゲンである。
アルケニルピリジン化合物のポリマーおよびコポリマー
は上に示した構造をもつ少（とも−っのモノマーから誘
導されるポリマ一単位の少（とも５０重置部を含む。し
かし、このポリマーは例えばスチレン、ビニルアセテー
トあるいはメチルメタクリレートのようなその他の共重
合可能モノマーから誘導されるコモノマーを約５０重量
％までを含むことができる。
は上に示した構造をもつ少（とも−っのモノマーから誘
導されるポリマ一単位の少（とも５０重置部を含む。し
かし、このポリマーは例えばスチレン、ビニルアセテー
トあるいはメチルメタクリレートのようなその他の共重
合可能モノマーから誘導されるコモノマーを約５０重量
％までを含むことができる。
乳化重合法によってつくったポリマーは’ｔｌＡＩｌｃ
は少量のモノマーと低分子量ポリマーを含む。通常は、
これらのモノマーと低分子量ポリマーはポリマーとモノ
マーの合計重量の約６％以下を数える。
は少量のモノマーと低分子量ポリマーを含む。通常は、
これらのモノマーと低分子量ポリマーはポリマーとモノ
マーの合計重量の約６％以下を数える。
本法を実施する場合、モノマーとポリマー（高分子量お
よび低分子＠）との浮合物をまず酸の水溶液中において
約５０℃と７０℃の間、好ましくは約５５−６５℃の温
度において分散させる。濃度は固体含量（モノマーおよ
びポリマー）が約１０重量％と約５０重量％との間にあ
るように調節する。モノマーと低分子ｔポリマーはこの
酸溶液の中に溶解し、高分子量ポリマーを唯一の固体と
して残留させる。この固体ポリマーは例えば濾過による
ような当業熟練者によく知られた慣用的技法によって溶
液から容易に分離される。
よび低分子＠）との浮合物をまず酸の水溶液中において
約５０℃と７０℃の間、好ましくは約５５−６５℃の温
度において分散させる。濃度は固体含量（モノマーおよ
びポリマー）が約１０重量％と約５０重量％との間にあ
るように調節する。モノマーと低分子ｔポリマーはこの
酸溶液の中に溶解し、高分子量ポリマーを唯一の固体と
して残留させる。この固体ポリマーは例えば濾過による
ような当業熟練者によく知られた慣用的技法によって溶
液から容易に分離される。
本発明の目的に有用である酸は有機酸および無機酸の両
者を含む。適当である酸はｐＫａ値が−１０を６の間で
あるものである。好ましい酸は−３と約５の間のｐＫａ
値をもつ。適当である酸は次の通りである： ｅＲ２５℃におけるｐＫａ 臭化水素酸 −９ 硫酸 −６ 硝酸 −１，６４ピロ燐酸
１．０正亜燐酸
１．８正燐酸 ２．１
クロロ酢酸 ２．８７蟻酸
３．７５酢酸
４．７５酪酸 ４
．８２炭酸 ６．６７硼酸
９１４ｐＫａは酸および塩基
の解離程度または強度を表わすのに最もしばしば用いら
れる。 ｐＫａはｐＫａ−−ＺｏＪｌｏにα として定稀され、ここにＫｅＬは熱力学的平衡酸度恒数
（ａｃｉｄｉｔｙ ｃｏｎｓｔａｎｔ）である。明らか
Ｋ。
者を含む。適当である酸はｐＫａ値が−１０を６の間で
あるものである。好ましい酸は−３と約５の間のｐＫａ
値をもつ。適当である酸は次の通りである： ｅＲ２５℃におけるｐＫａ 臭化水素酸 −９ 硫酸 −６ 硝酸 −１，６４ピロ燐酸
１．０正亜燐酸
１．８正燐酸 ２．１
クロロ酢酸 ２．８７蟻酸
３．７５酢酸
４．７５酪酸 ４
．８２炭酸 ６．６７硼酸
９１４ｐＫａは酸および塩基
の解離程度または強度を表わすのに最もしばしば用いら
れる。 ｐＫａはｐＫａ−−ＺｏＪｌｏにα として定稀され、ここにＫｅＬは熱力学的平衡酸度恒数
（ａｃｉｄｉｔｙ ｃｏｎｓｔａｎｔ）である。明らか
Ｋ。
酸が強いほどｐＫａの値が小さく、逆に塩基九ついては
ｐＫａが大きいほど塩基が強い。特記しないかぎり、こ
こで用いるｐＫａは２５℃において測定する。
ｐＫａが大きいほど塩基が強い。特記しないかぎり、こ
こで用いるｐＫａは２５℃において測定する。
代表的には、ピリジニウムビニルモノマート選択された
ビニルコモノマーとの高分子量コポリマーは６５℃にお
ける回分式または連続式の乳化重合のいずれかによって
過硫酸カリウムのような水溶性の遊離基開始剤を使用し
てつくられる。ポリマーは飽和食塩水の添加によって凝
固させ、７０℃へ加熱し、濾過によって捕集する。ポリ
マーを新しい部分の水の中和再分散し、７０℃へ加熱し
、再び濾過しだ。この過程をさら忙２回繰返す。ポリマ
ーのフィルターケーキな次忙抽出容器へ移し。
ビニルコモノマーとの高分子量コポリマーは６５℃にお
ける回分式または連続式の乳化重合のいずれかによって
過硫酸カリウムのような水溶性の遊離基開始剤を使用し
てつくられる。ポリマーは飽和食塩水の添加によって凝
固させ、７０℃へ加熱し、濾過によって捕集する。ポリ
マーを新しい部分の水の中和再分散し、７０℃へ加熱し
、再び濾過しだ。この過程をさら忙２回繰返す。ポリマ
ーのフィルターケーキな次忙抽出容器へ移し。
抽出温度を５０−６０℃に保ちながら１％の酸水溶液で
以て抽出した。ポリマー塊を固定床として保って抽出し
てもよ（、あるいはさらに望ましくは流動床として分散
しかつ連続的に抽出してよい。
以て抽出した。ポリマー塊を固定床として保って抽出し
てもよ（、あるいはさらに望ましくは流動床として分散
しかつ連続的に抽出してよい。
抽出前後のポリマーの分析は残留する未重合モノマー並
びにポリマーの低分子量画分の濃度において顕著な減少
を示す。このＭ製工程の最後における抽出設備からの精
製高分子量ポリマーの回収率は約９７％である。
びにポリマーの低分子量画分の濃度において顕著な減少
を示す。このＭ製工程の最後における抽出設備からの精
製高分子量ポリマーの回収率は約９７％である。
以下の実施例は本発明をよりよ（理解するために捉示さ
れているものである。
れているものである。
実施例 １
本実施例は５−ビニル−２−ピコリンの高分子量コポリ
マーから残留するビニルモノマーと低分子量画分を除く
ことに対する抽出時間の効果を示している。抽出は１％
の酢酸水溶液を装填した固定床連続抽出器娶使用して実
施した。抽出温度は０（出発物質） ２，７００
５０３ １，０３０１．５
６９０ ９６ １９７※分子量≦２，００
０９７分子をもつ １−百万部あたりの部数 ２−十億部あたりの部数 実施例 ２ 本実施例は５−ビニル−２−ピコリンの高分子量コポリ
マーからの残留する未重合モノマーおよび低分子量生成
物の効果的除去に対する抽出温度の重要な効果を描いて
いる。固定床抽出器を使用して２４時間、１％の酢酸水
溶液を以下に示す選定温度において使用して、連続的抽
出を実施する。
マーから残留するビニルモノマーと低分子量画分を除く
ことに対する抽出時間の効果を示している。抽出は１％
の酢酸水溶液を装填した固定床連続抽出器娶使用して実
施した。抽出温度は０（出発物質） ２，７００
５０３ １，０３０１．５
６９０ ９６ １９７※分子量≦２，００
０９７分子をもつ １−百万部あたりの部数 ２−十億部あたりの部数 実施例 ２ 本実施例は５−ビニル−２−ピコリンの高分子量コポリ
マーからの残留する未重合モノマーおよび低分子量生成
物の効果的除去に対する抽出温度の重要な効果を描いて
いる。固定床抽出器を使用して２４時間、１％の酢酸水
溶液を以下に示す選定温度において使用して、連続的抽
出を実施する。
−（出発物質） ４，０００ ＞５０，０００
＞２００．０００２５℃、 １，５００
＜１００ ３７９５０℃＋
６９０ ＜１００ ３７０５０°−６０℃
、 ４４５ ＜１００ ５５８７０°
−８０℃、４５８ １５３ ４７６実施例
３ ｊ 本実施例は５−ビニル−２−ピコリンの
高分子量ポリマーからの残留するモノマーおよび低分子
量成分の除去に及ぼす抽出液容積の効果を示している。
＞２００．０００２５℃、 １，５００
＜１００ ３７９５０℃＋
６９０ ＜１００ ３７０５０°−６０℃
、 ４４５ ＜１００ ５５８７０°
−８０℃、４５８ １５３ ４７６実施例
３ ｊ 本実施例は５−ビニル−２−ピコリンの
高分子量ポリマーからの残留するモノマーおよび低分子
量成分の除去に及ぼす抽出液容積の効果を示している。
１００９のポリマーを流動床抽出容器の中に入れた。ポ
リマーを１．２５％の酢酸水溶液で以て７０−８０℃に
おいて連続式向流洗浄によって抽出した。次のデーター
はポリマーからの残留する七ツマ−および低分子量成分
の迅速除去を抽出容積の関数として示している。
リマーを１．２５％の酢酸水溶液で以て７０−８０℃に
おいて連続式向流洗浄によって抽出した。次のデーター
はポリマーからの残留する七ツマ−および低分子量成分
の迅速除去を抽出容積の関数として示している。
０（出発物質） １．２００ ４
．００００分子量く２．ｏｏｏ９／分子 実施例 ４ 実施例３に記載の抽出工程を、低分子量成分と残留モノ
マーとの異なる出発水準をもつもう一つのポリマー試料
を使用して繰返す。以下のデーターはポリマーからの残
留する七ツマ−および低分子量画分の除去に及ぼす抽出
液容積の効果を示している。
．００００分子量く２．ｏｏｏ９／分子 実施例 ４ 実施例３に記載の抽出工程を、低分子量成分と残留モノ
マーとの異なる出発水準をもつもう一つのポリマー試料
を使用して繰返す。以下のデーターはポリマーからの残
留する七ツマ−および低分子量画分の除去に及ぼす抽出
液容積の効果を示している。
０（出発物ｇり１，０００ ２，７９０６０
００ ６９ ＜８３ゝ分
子量＜２．ｏｏｏ９ｚ甥子 実施例 ５ 本実施例は５−ビニル−２−ピコリン（５Ｖ２ｐ）とス
チレン（ＳＴ）とのコポリマーからの残留するモノマー
と低分子量画分との除去のために稀釈硫酸水溶液を用い
ることの有用性を示している。
００ ６９ ＜８３ゝ分
子量＜２．ｏｏｏ９ｚ甥子 実施例 ５ 本実施例は５−ビニル−２−ピコリン（５Ｖ２ｐ）とス
チレン（ＳＴ）とのコポリマーからの残留するモノマー
と低分子量画分との除去のために稀釈硫酸水溶液を用い
ることの有用性を示している。
１００ｙのコポリマーを流動床連続抽出器を用いて抽出
する。抽出液は７０−８０’（１：のｏ、０１％硫酸で
ある。抽出液供給ポンプ速度を２１１１１ｔ／分に保つ
。
する。抽出液は７０−８０’（１：のｏ、０１％硫酸で
ある。抽出液供給ポンプ速度を２１１１１ｔ／分に保つ
。
０（出発物１ｖ １．７００ ３１９ １０，９
００１５００ １．３００ ５４ １．
０００４５００ ５２３ ＜５０ ５
０５７２００ ２８０ ＜５０
８９０分子量く２．ｏｏｏｙ７分子 実施例 ６ 本実施例はビニルピリジン１コポリマーの抽出効果を０
．０１％硫酸を使用する場合と等容積蒸溜水による場合
とで比較する。ポリマーを実施例３および５に記載の同
じ設備と手順を使用して抽出する、以下の結果は、蒸溜
水によるポリマーの抽出は残留上ツマー水準を低下させ
るの忙有用であるが低分子量画分をポリマーから除去す
るのには効果的でないことを示す。
００１５００ １．３００ ５４ １．
０００４５００ ５２３ ＜５０ ５
０５７２００ ２８０ ＜５０
８９０分子量く２．ｏｏｏｙ７分子 実施例 ６ 本実施例はビニルピリジン１コポリマーの抽出効果を０
．０１％硫酸を使用する場合と等容積蒸溜水による場合
とで比較する。ポリマーを実施例３および５に記載の同
じ設備と手順を使用して抽出する、以下の結果は、蒸溜
水によるポリマーの抽出は残留上ツマー水準を低下させ
るの忙有用であるが低分子量画分をポリマーから除去す
るのには効果的でないことを示す。
出発物質 １，７００ ３１９ １０
．９００７２００ｄ蒸溜水 １，３００
＜５０ ４１！＋７２００１１ｊＯ，０１％Ｈ２Ｓ
Ｏ４２８０＜５０ ８９０分子量＜、２，０００
９／分子 特記しないかぎり、すべての部、ノソーセンテージ、比
、などは重量により、分子量は重量平均基漁である。
．９００７２００ｄ蒸溜水 １，３００
＜５０ ４１！＋７２００１１ｊＯ，０１％Ｈ２Ｓ
Ｏ４２８０＜５０ ８９０分子量＜、２，０００
９／分子 特記しないかぎり、すべての部、ノソーセンテージ、比
、などは重量により、分子量は重量平均基漁である。
本発明は好ましい具体化を特に参照して詳細に記述して
きたが、変更および修正は本発明の精神と領域の中で実
施し得ることが理解される。
きたが、変更および修正は本発明の精神と領域の中で実
施し得ることが理解される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）約２−１０のｐＫａを持ち、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１が水素あるいは１−４個の炭素原子をも
つアルキルであり、Ｒ＿２は水素、１−４個の炭素原子
をもつアルキル、８個以下の炭素原子をもつシクロアル
キル、フェニルあるいは１２個以下の炭素原子をもつア
ルキル置換フェニル、あるいはハロゲンである〕で表わ
されるアルケニルピリジン化合物の高分子量ポリマーを
、この化合物のモノマー類と低分子量画分との混合物か
ら分離する方法であつて；上記混合物を約−１０から約
６のｐＫａをもつ酸の溶液の中で固形分が約１０％から
約５０％の濃度においてかつ約５０℃から約７０℃の温
度において分散させ、それによつて上記高分子量ポリマ
ーを固体として保ちながら上記モノマー類と低分子量画
分とを溶解させ、次いで上記固体高分子量ポリマーを水
性酸中のモノマー類および低分子量画分の溶液から分離
することを特徴とする、分離方法。 ２）上記化合物を約５５−６５℃の温度において酸の上
記溶液の中で分散させる、特許請求の範囲第１項に記載
の方法。 ３）上記の酸が約−３から５のｐＫａをもつ、特許請求
の範囲第１項に記載の方法。 ４）上記のアルケニルピリジン化合物がビニルピリジン
のポリマーあるいはコポリマーである、特許請求の範囲
第１項に記載の方法。 ５）ビニルピリジンの高分子量ポリマーまたはコポリマ
ーをそれのモノマー類および低分子量画分との混合物か
ら分離する方法であつて；上記混合物を約−３から約５
のｐＫａをもつ酸の溶液の中で固形分が約１０％から約
５０％の濃度においてかつ約５５℃から約６５℃の温度
において分散させてそれによつて上記高分子量ポリマー
を固体として保ちながら上記モノマー類および低分子量
画分を溶解させ、次いで上記固形高分子量ポリマーを水
性酸中のモノマー類および低分子量画分の溶液から分離
することを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21601884A JPS6197310A (ja) | 1984-10-15 | 1984-10-15 | ビニルピリジンポリマ−およびコポリマ−から低分子量画分を除去する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21601884A JPS6197310A (ja) | 1984-10-15 | 1984-10-15 | ビニルピリジンポリマ−およびコポリマ−から低分子量画分を除去する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6197310A true JPS6197310A (ja) | 1986-05-15 |
| JPH0441168B2 JPH0441168B2 (ja) | 1992-07-07 |
Family
ID=16682008
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21601884A Granted JPS6197310A (ja) | 1984-10-15 | 1984-10-15 | ビニルピリジンポリマ−およびコポリマ−から低分子量画分を除去する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6197310A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003040928A (ja) * | 2001-08-01 | 2003-02-13 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | ビニルラクタム系重合体の製造方法 |
| JP2007321145A (ja) * | 2006-05-31 | 2007-12-13 | Rohm & Haas Co | ラテックスコポリマー並びにその製造方法および使用方法 |
-
1984
- 1984-10-15 JP JP21601884A patent/JPS6197310A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003040928A (ja) * | 2001-08-01 | 2003-02-13 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | ビニルラクタム系重合体の製造方法 |
| JP2007321145A (ja) * | 2006-05-31 | 2007-12-13 | Rohm & Haas Co | ラテックスコポリマー並びにその製造方法および使用方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0441168B2 (ja) | 1992-07-07 |
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