JPS6195988A - Thermal recording paper - Google Patents
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- JPS6195988A JPS6195988A JP59219044A JP21904484A JPS6195988A JP S6195988 A JPS6195988 A JP S6195988A JP 59219044 A JP59219044 A JP 59219044A JP 21904484 A JP21904484 A JP 21904484A JP S6195988 A JPS6195988 A JP S6195988A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は感熱記録紙に関するものであり、さらに詳細に
は電子供与性無色染料及び、電子受容性化合物を含む感
熱記録層を支持体上に設けた感熱記録紙に関する。Detailed Description of the Invention (Industrial Field of Application) The present invention relates to a heat-sensitive recording paper, and more specifically, a heat-sensitive recording layer containing an electron-donating colorless dye and an electron-accepting compound is formed on a support. Regarding the heat-sensitive recording paper provided.
感熱記録紙とは、熱エネルギーによる物質の物理的、化
学的変化を利用して画像記録を得るもので非常に多くの
プロセスが研究されている。Thermosensitive recording paper is a paper that records images by utilizing physical and chemical changes in substances caused by thermal energy, and a large number of processes are being studied.
熱による物質の物理的変化を利用し友ものとして、いわ
ゆるワックスタイプ感熱記録紙なるものが古くから知ら
れており、心電図などに利用されている。°まｔ１熱に
よる化学変化を利用しｔものは、種々の発色機構による
ものが提案されているが、とりわけ二成分発色系感熱記
録紙と呼ばれるものが代表的である。Wax-type thermal recording paper has been known for a long time as a paper that utilizes the physical changes in substances caused by heat, and is used for electrocardiograms. Various types of coloring mechanisms have been proposed to utilize chemical changes caused by heat, but the most representative one is what is called a two-component coloring type thermosensitive recording paper.
二成分発色系感熱記録紙は、二種類の熱反応性化合物を
微粒子状に分散し、これにバインダー等 ・を混合し
て二種類の熱反応性化合物をバインダー等により隔離さ
れるようにして支持体上に塗布し、その一方、あるいは
両方が加熱により溶融、接触して生じる発色反応を利用
して記録を得るものである。この二種撃の熱反応性化合
物は、一般的には電子供与性化合物と電子受容性化合物
と呼ばれるものである。Two-component coloring thermosensitive recording paper is made by dispersing two types of heat-reactive compounds into fine particles, mixing them with a binder, etc., and supporting the two types of heat-reactive compounds so that they are separated by the binder. It is applied to the body, and records are obtained by utilizing the coloring reaction that occurs when one or both of them melt and come into contact with each other by heating. These two types of heat-reactive compounds are generally called an electron-donating compound and an electron-accepting compound.
電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使用し交感
熱記録材料Ｆｊ：特公昭≠ｊ−７参０３２号、特公昭≠
３−≠／１，０号等に開示されている。かかる感熱記録
材料の最小限具備すべき性能ハ、（り発色濃度および発
色感度が十分であること、（２）カブリ（使用前の保存
中での発色現象）を生じないこと、（３）発色後の発色
体の堅牢性が十分であること、などであるが、現在これ
らを完全に満足するものは得られていない。Sympathetic heat recording material Fj using electron-donating colorless dye and electron-accepting compound: Tokuko Sho≠J-7 No. 032, Tokko Sho≠
3-≠/1,0 etc. The minimum performance that such a heat-sensitive recording material should have is (sufficient color development density and color development sensitivity, (2) no fogging (color development phenomenon during storage before use), and (3) color development. The following requirements are that the coloring material has sufficient fastness, but currently no product has been obtained that completely satisfies these requirements.
＊に近年感熱記録システムの高速化に伴い、上記（Ｉ）
Ｋ対する研究が鋭意性われている。具体的には、電子受
容性化合物としてオキシ安息香酸エステルを用いる方法
（特開昭ｒｔ−ｉ弘≠ｌり３号）サリチル酸エステルを
用いる方法（特開昭３７−コ０／ｌり３号）等が開示さ
れている。しかしながら一般的に上述（りを満足する電
子供与性無色染料（以下発色剤と記す）及び電子受容性
化合物（以下顕色剤と記す）の組合せは、（２）、（３
）の点で劣り、何らかのカブリ防止もしくは退色防止の
手段が必要であった。*In recent years, with the speeding up of thermal recording systems, the above (I)
Research into K is being carried out intensively. Specifically, a method using an oxybenzoic acid ester as an electron-accepting compound (Japanese Patent Application Laid-Open No. 1983-1997-1 Hiro≠Li No. 3) and a method using a salicylic acid ester (Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 1987-100/Li No. 3) etc. are disclosed. However, in general, combinations of electron-donating colorless dyes (hereinafter referred to as color formers) and electron-accepting compounds (hereinafter referred to as color developers) that satisfy the above (2), (3)
) and required some kind of means to prevent fogging or fading.
ま念、感熱記録シートは、−次発色であるがために、熱
のみだけではなく、溶剤等により電子供与性無色染料と
電子受答性化合物の反応が生じてしまうという欠点を有
している。Unfortunately, since heat-sensitive recording sheets are second-order color-developing, they have the disadvantage that the reaction between the electron-donating colorless dye and the electron-accepting compound occurs not only due to heat but also due to solvents, etc. .
これは、これら感熱記録素材がいずれも溶剤に対して溶
解性が大きく、従って溶剤中で反応を生じる友めである
。これ（対し、従来は、感熱発色層上にさらに耐溶剤性
の保護層を設けることなどがなされているが１．製造工
程が複雑になる等の欠点を有している。This is because all of these heat-sensitive recording materials have high solubility in solvents and therefore react in solvents. In contrast, in the past, a solvent-resistant protective layer was further provided on the heat-sensitive coloring layer, but this method had the following disadvantages: 1. The manufacturing process became complicated.
（発明の目的）
従って、本発明の目的は、発色濃度及び発色感度が十分
で１？１す、耐溶剤性に優れ、発色後の発色体および地
肌部の保存性が良い感熱記録紙を得ることである。(Object of the Invention) Therefore, the object of the present invention is to obtain a thermal recording paper which has sufficient color density and color development sensitivity of 1-1, has excellent solvent resistance, and has good storage stability of the colored body and the background area after color development. That's true.
（発明の構成）
本発明の目的は、感熱記録紙の電子受答性化合物として
、下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物と下記一般式（
ＩＩ）〜ｌ）の中から選ばれる化合物の少なくとも一種
を含有させることにより達成さｆｔ ７？：６
ＣＨ３
Ｒ２
を表わし、ｔは０〜３の整数、Ｒ□、Ｒ２Ｆｉ水素又は
炭素数ｌ〜ｔのアルキル基、又はＲ□とＲ２が結合して
収るシクロアルキル基を表わす）（式φ、Ｙは水素、−
ＣＨ３、−ＯＨを表わし、炭素数／−４の直鎖又は分枝
し几アルキル基を表わし、ｍ％ ｎはθ〜３の整数、Ｚ
は水素、）・ロゲン、−ＣＨ３を表わす）
（式中、Ｒ４は炭素数／−１の直鎖又は分枝したアルキ
レン基％ Ｒ５は水素、）・ロゲン、炭素数／〜ｔのア
ルキル基を表わす）
（式中、Ｒ６、Ｒ７は炭素ｌｊｌ／−ｔのアルキル基を
表わす）
（式中Ｒ８はエーテル結合／−１個を有するアルキレン
基）
本発明に用いられる、一般式（Ｉ）の化合物、例えばｌ
、クービス（ｐ−ヒト冒キシクミル）ベンゼンは、ジイ
ソプロはニルベンゼンを一モル当量の７エノールに酸触
媒存在下、７１ノ−デルタ２フツ反応させて得られる。(Structure of the Invention) The object of the present invention is to use a compound represented by the following general formula (I) and the following general formula (
ft 7? achieved by containing at least one compound selected from II) to l). :6 represents CH3 R2, t is an integer of 0 to 3, R□, R2Fi hydrogen or an alkyl group having 1 to t carbon atoms, or a cycloalkyl group in which R□ and R2 are combined) (formula φ , Y is hydrogen, -
CH3, -OH represents a linear or branched alkyl group with carbon number/-4, m% n is an integer of θ to 3, Z
represents hydrogen, )・logen, -CH3) (wherein, R4 is a linear or branched alkylene group with carbon number/-1 % R5 is hydrogen, )・logen, an alkyl group with carbon number/~t (In the formula, R6 and R7 represent an alkyl group having carbon ljl/-t) (In the formula, R8 is an alkylene group having an ether bond/-1) Compound of general formula (I) used in the present invention , for example l
, coubis(p-human oxycumyl)benzene is obtained by reacting diisopronylbenzene with one molar equivalent of 7 enol in the presence of an acid catalyst in the presence of an acid catalyst.
結晶は、白色針状結晶で、融点はｔ４Ａｚ’ｃである。The crystals are white needle-shaped crystals with a melting point of t4Az'c.
本発明に用いられる一般式（Ｕ）〜（Ｖｌ）の化％〜ｌ
！０１景多である。（ＩＩ）〜（Ｖ）の化合物としては
具体的にｕ、’ ｅ ’−ビス（４Ｉ−ヒドロキシフェ
ニル）フロパン、１．ｌ−ビス（参−ヒドロキシフェニ
ル）フタン、ｌ、ｌ−ビス（弘−ヒドロキシ７二゛ニル
）ヘンタン、コ、２−ビス（弘−ヒドロキシフェニル）
フロパン、λ、ココ−ス（クーヒドロキシフェニル）フ
タン、コ、λ−ビス（クーヒドロキシフェニル） ”！
！タンン、３゜３−ビス（ターヒドロキシフェニル）イ
ンタン、１、コービス（４ｃｍヒトａキシフェニル）エ
タン、Ｉ、ｌ−ビス（参−ヒドロキシフェニル）スルフ
ィド、 ／、 ／−ビス（ターとド四キシフェニル）
スルホン、／、 ／−ヒス（４ｃｍヒドロキシ７エ二ル
）エーテル、コ、参−ジヒドロキシ安息香酸フェニル、
２．参−ジヒト藁キシー参′−メチル安息香酸フェニル
、Ｊ、 ４ｃｍジヒドＵキシー参′−クロロｆ息香酸フ
ェニル、コ、参−ジヒドロキシー６−メチル安息香酸フ
ェニル、コ、弘、ｊ−）リヒドａキシ安息香酸フェニル
、コ、４Ｃ−ジヒド四キシー１．参′−ジメチル安息香
酸フェニル、コ、４Ｃ−ジヒドロキシー４−メチル−参
′−クロロ安息香酸フェニル、２．ｌ−ジヒドロキシ安
息香酸ベンジル、コ、ｌ−ジヒドロキシー参Ｉ−メチル
安息香酸インジル、λ、４ｃｍジヒドロキシー＠Ｉ−ｐ
ロロ安息香酸インジル、コ、弘−ジヒトａキシーｔ−メ
チル安息香酸ベンジル、コ、参。% to l of general formulas (U) to (Vl) used in the present invention
! This is Keita 01. Specific examples of the compounds (II) to (V) include u,'e'-bis(4I-hydroxyphenyl)furopane, 1. l-bis(hydroxyphenyl)phthane, l,l-bis(Hiro-hydroxy 72-vinyl)hentane, co,2-bis(Hiro-hydroxyphenyl)
Flopane, λ, Cocose (Cu-Hydroxyphenyl) Phthane, Co, λ-Bis (Co-Hydroxyphenyl)”!
! tanne, 3゜3-bis(terhydroxyphenyl)intane, 1, corbis(4cm axyphenyl)ethane, I, l-bis(tert-hydroxyphenyl) sulfide, /, /-bis(tert-do-tetraxyphenyl)
sulfone, /, /-his(4cm hydroxy 7 enyl) ether, co, phenyl dihydroxybenzoate,
2. 3-dihydroxy-6-methylbenzoic acid phenyl, J, 4cm dihydro U xy-6-chloro f phenyl benzoate, co, 3-dihydroxy-6-methylbenzoic acid phenyl, co, Hiroshi, j-) hydride a-xybenzoic acid phenyl, co, 4C-dihydro-4xy 1. phenyl dimethylbenzoate, co,4C-dihydroxy-4-methyl-phenyl dimethylbenzoate, 2. Benzyl l-dihydroxybenzoate, co, l-dihydroxy-indyl I-methylbenzoate, λ, 4cm dihydroxy@I-p
Indyl lolobenzoate, Ko, Hiroshi-dihythyl t-methylbenzoate, Ko, Zan.
４−）ジヒドロキシ安息香酸ベンジル、Ｊ、 ４Ｌ−ジ
ヒドロキシ−６、参′−ジメチル安息香酸ベンジル、コ
ツ４Ａ−ジヒドロキシー６−メチル−≠′−クロロ安息
香酸ベンジル、安息香酸ベンジル、≠−ヒドロキシ安息
香酸ベンジル、≠−ヒドロキシー参′−クロロ安息香酸
ベンジル、弘−ヒドロキシ−μ′−メチル安息香酸ベン
ジル、μｍヒトａキシ−弘′−エチル安息香酸ベンジル
、３−ヒドロ中シー１ｙｌ−７タル酸ジメチル、３−ヒ
ドロキシ−ｍ−７タル酸ジエチル、３−ヒドロキシ−ｍ
−フタル酸メチルエチル、３−ヒドロキシ−ｍ −７タ
ル酸ジブチル、３−ヒドロキシ−〇−７タル酸ジメチル
、Ｊ−ヒドロキシ−・ｄ−７タル酸ジエチル等があげら
れるが、これらに限定されるものではない。4-) Benzyl dihydroxybenzoate, J, 4L-dihydroxy-6, benzyl dimethylbenzoate, 4A-dihydroxy-6-methyl-≠'-benzyl chlorobenzoate, benzyl benzoate, ≠-hydroxybenzoic acid benzyl, ≠-hydroxy-benzyl-chlorobenzoate, benzyl hydroxy-μ'-methylbenzoate, benzyl μm-hydroxy-ethylbenzoate, dimethyl 3-hydroxy-1yl-7 talate, 3-Hydroxy-m-7 diethyl tarate, 3-hydroxy-m-7
Examples include, but are not limited to, methylethyl phthalate, dibutyl 3-hydroxy-m-7talate, dimethyl 3-hydroxy-〇-7thalate, diethyl J-hydroxy-d-7talate, etc. It's not a thing.
ま友、一般式１）の化合物としては、具体的には、 等があげられる。Mayu, specifically, as a compound of general formula 1), etc. can be mentioned.
本発明に使用する無色ないし淡色の電子供与性染料とし
ては、トリアリールメタン系化合物、ジフェニルメタン
系化合物、キサンチン系化合物、チアジン系化合物、ス
ピロピラン系化合物などがあげられる。これらの一部を
例示すれば、−ｊ、 ！−ビス（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−６−ジメチルアミノ７タリド（即ちクリスタ
ルバイオレットラクトン）、Ｊ、ｊ−ビス（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（／、コーラメチルインドー
ル−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−ｊ−（コーメチルインドールー３−イル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−ｊ−（
Ｊ−フェニルインドール−Ｊ−イル）７タリド、３．３
−ビス−（ｌ、コーラメチルインドール−３−イル）−
ｊ−ジメチルアミノ７タリド、３，３−ビス（ｌ、２−
ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノ
フタリド、３，３−ビス（ターエチルカルバゾール−３
−イル）−ｊ−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス
−（コーフェニルインドールー３−イル）−よ−ジメチ
ルアミノフタリド、Ｊ−ｐ−ジメチルアミノフェニル−
Ｊ−（／−メチルピロールーコーイル）−６−シメチル
ーアミノ７タリド３−ジエチルアミノ−７−メトキシフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−ｔ−メトキシフルオラ
ン、３−ジエチルアミン−７−シベンジルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミン−ｔ−メチル−７−アニリノ
フルオラン、ｊ−Ｎ−’エチルーＮ−）リルアミノーｔ
−メチル−７−アニリツフルオラン、Ｊ−Ｎ−メチル−
Ｎ−）ツルアミノ−６−メチルーフ−アニリノフルオラ
ン、３−ビスリレノー６−メチルーフ−アニリノフルオ
ラン、Ｊ−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノ
フルオラン、Ｊ−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミ
ノ−４−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピはフ
ジノー４−メチル−７−（ｐ−メチルアニリノ）フルオ
ラン、３−ジエチルアギノー７−（、−クロルアニリノ
）フルオラン、Ｊ−ジエチルアミノ−７−ブチルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジフエネチルア
ミノフルオラン、３゜７−ビス（メチルトリルアミノ）
フルオラン、３−ピｄＩＪシノー７−７エネチルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオ
ラン、３ジエチルアミノ−７、ｔ−ベンゾフルオラン等
がある。Examples of the colorless to light-colored electron-donating dye used in the present invention include triarylmethane compounds, diphenylmethane compounds, xanthine compounds, thiazine compounds, and spiropyran compounds. Some examples of these are −j, ! -bis(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylamino 7thalide (i.e. crystal violet lactone), J,j-bis(p-dimethylaminophenyl)-3-(/,coramethylindol-3-yl)phthalide , 3-(p-dimethylaminophenyl)-j-(comethylindol-3-yl)phthalide, 3-(p-dimethylaminophenyl)-j-(
J-phenylindole-J-yl)7thalide, 3.3
-bis-(l, colamethylindol-3-yl)-
j-dimethylamino 7-thallide, 3,3-bis(l,2-
dimethylindol-3-yl)-6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis(terethylcarbazole-3)
-yl)-j-dimethylaminophthalide, 3,3-bis-(cophenylindo-3-yl)-yo-dimethylaminophthalide, J-p-dimethylaminophenyl-
J-(/-Methylpyrrole-choyl)-6-dimethylamino-7thallide 3-diethylamino-7-methoxyfluorane, 3-diethylamino-t-methoxyfluorane, 3-diethylamine-7-sibenzylaminofluorane, 3 -diethylamine-t-methyl-7-anilinofluorane, j-N-'ethyl-N-)lylaminot
-Methyl-7-anirithufluorane, J-N-methyl-
N-)Tuluamino-6-methyl-anilinofluorane, 3-bisrylene-6-methyl-anilinofluorane, J-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluorane, J-N-cyclohexyl-N-methyl Amino-4-methyl-7-anilinofluorane, 3-pi is fusino 4-methyl-7-(p-methylanilino)fluorane, 3-diethylagino-7-(,-chloroanilino)fluorane, J-diethylamino-7 -butylaminofluorane, 3-diethylamino-7-diphenethylaminofluorane, 3゜7-bis(methyltolylamino)
Examples include fluoran, 3-pidIJ sino 7-7enethylaminofluorane, 3-diethylamino-7-phenylfluorane, 3-diethylamino-7, and t-benzofluorane.
これらは単独で、あるいは色１ＩＩｌｐ４整の目的で混
合して用いてもさしつかえない。These may be used alone or in combination for the purpose of color adjustment.
本発明の感熱記録紙の記録層中には、水溶性バインダー
を加えるが、これらのバインダーとしては、Ｊｊ’Ｃの
水に対し、１３以上溶解する化合物が望ましく、具体的
には、メチルセルロース、カルｉキシメチルセルロース
、ヒドロキシエチルセルロース、デンプン類、ゼラチン
、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−無水マレイン酸
共重合体加水分解物、エチレン−無水マレイン酸共重合
体加水分解物、インブチレン−無水マレイン酸共重合体
加水分解物、ポリビニルアルコール、カルボキシ変放ポ
リビニルアルコールなどがあげられる。A water-soluble binder is added to the recording layer of the heat-sensitive recording paper of the present invention, and these binders are preferably compounds that dissolve 13 or more in Jj'C water. Specifically, methyl cellulose, calcium i-xymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, starches, gelatin, gum arabic, casein, styrene-maleic anhydride copolymer hydrolyzate, ethylene-maleic anhydride copolymer hydrolyzate, imbutylene-maleic anhydride copolymer Examples include hydrolyzate, polyvinyl alcohol, and carboxy modified polyvinyl alcohol.
さらに必要に応じ、本発明の感熱記録紙の記録層中には
、顔料、水不溶性バインダー、金属石ケン、ワックス類
、熱可融性物質等を添加する。Furthermore, if necessary, pigments, water-insoluble binders, metal soaps, waxes, thermofusible substances, etc. are added to the recording layer of the heat-sensitive recording paper of the present invention.
顔料としては、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、リトポン、タルク、ロウ石、カオリン
、水酸化アルミニウムなどが用いられる。As the pigment, zinc oxide, calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, lithopone, talc, waxite, kaolin, aluminum hydroxide, etc. are used.
金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩、例えばス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。Examples of metal soaps include polyvalent metal salts of higher fatty acids, such as zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, and zinc oleate.
ワラ）ス類としてはパラフィンワックス、カウナパロウ
ワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレ
ンワックス、高級脂肪酸アミド等があげられる。Examples of the waxes include paraffin wax, cownapa wax, microcrystalline wax, polyethylene wax, and higher fatty acid amides.
（発明の一実施例）
以下に実施例を示すが、本発明はこ九に限定されるもの
ではない。(One Example of the Invention) An example will be shown below, but the present invention is not limited thereto.
実施例１
電子供与性染料前駆体として、３−ジエチルアミノ−６
−クロロ−７−アニリノフルオラン１０Ｌ ｊ−Ｎ−
メチル−Ｎ−シクロヘキシル−ｔ−メチル−７−アニリ
ノフルオランｉｏｎを３％ポリビニルアルコール（クラ
レ、ＰＴＡ／７７）水溶液ｉｏｏｇとともに一昼夜ボー
ルミルで分散し、Ａ液とする◎
／、４Ｃ−ビス（ｐ−ヒドロキシクミル）フェノールｔ
ｏｐ、コ、コービス（−−ヒドロキシフェニル）フロ／
ξン４０Ｊｆ：ｊ％ホリヒニルアルコール６ｏｏ１とと
もに一昼夜分散し、Ｂ液とする。Example 1 3-diethylamino-6 as an electron-donating dye precursor
-Chloro-7-anilinofluorane 10L j-N-
Methyl-N-cyclohexyl-t-methyl-7-anilinofluorane ion was dispersed with a 3% polyvinyl alcohol (Kuraray, PTA/77) aqueous solution ioog overnight in a ball mill to obtain liquid A. -Hydroxycumyl)phenol t
op, co, corbis(--hydroxyphenyl)furo/
ξn40Jf: Dispersed overnight with 6oo1 of j% holyhinyl alcohol to obtain liquid B.
炭酸カルシウム（水沢化学、ブリリアント−／ｚ）ｉｏ
ｏｇをヘキサメタリン酸ナトリウム１％溶液ｉｏｏｇと
ともにホモジナイザーで分散し、Ｃ液上する。Calcium carbonate (Mizusawa Chemical, Brilliant-/z) io
og is dispersed with a 1% sodium hexametaphosphate solution ioog using a homogenizer, and poured onto liquid C.
Ａ液、Ｂ液、Ｃ液を混合し、ステアリン酸亜鉛の３０％
分散液（中東油脂、ハイドリンｚ−７）ｔｏｐを加え感
熱塗液とする。これを坪量ｔｏｐ／ｍ２を有する上質紙
上に乾燥塗布量がｚｇ７ｍ”となるようにワイヤーパー
で塗布し、５分間乾燥し、キャレンダー処理を行ない感
熱紙を得几。Mix liquids A, B, and C, and add 30% zinc stearate.
A dispersion liquid (Middle East Oil, Hydrin Z-7) top is added to prepare a heat-sensitive coating liquid. This was applied onto high-quality paper having a basis weight of top/m2 using a wire spar so that the dry coating amount was zg7m'', dried for 5 minutes, and calendered to obtain thermal paper.
実施例２
実施例１において、２．２−ビス（４＝−ヒドロキシフ
ェニル）プロノｇンのかわりに、安息香酸ベンジルエス
テルを用い、あとは同様にして感熱紙を得ｔ０
実施例３
実施例１において、λ、ココ−ス（≠−ヒドロキシフェ
ニル）プロパンのかわりに、２．タージオキシ安息香酸
ベンジルを用い、あとは同様にして感熱紙を得友。Example 2 Thermal paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that benzoic acid benzyl ester was used instead of 2.2-bis(4=-hydroxyphenyl)pronogon.Example 3 Example 1 In , instead of λ, cocose (≠-hydroxyphenyl)propane, 2. Using benzyl terdioxybenzoate, thermal paper was obtained in the same manner.
実施例４
実施例／において、λ、ココ−ス（ｌ−ヒドロキシフェ
ニル）プロパンの代わりＫｌ−ヒドロキシ−参′−クロ
ロ安息香酸ベンジルを用いあとは同様にして感熱紙を得
几。Example 4 A thermal paper was obtained in the same manner as in Example 1, except that benzyl Kl-hydroxy-chlorobenzoate was used instead of λ and cocose (l-hydroxyphenyl)propane.
実施例Ｓ
実１１Ａ例／のコ、−一ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル
）プロパンの代わりにヒドロキシイソフタル酸メチルエ
ステルｔｏｐを用いて分散液■を得几他は、実施例１と
同様にして感熱記録紙を得た。Example S Example 11A Dispersion liquid Ⅰ was obtained using hydroxyisophthalic acid methyl ester top instead of -monobis(p-hydroxyphenyl)propane.Thermal recording was carried out in the same manner as in Example 1. Got paper.
実施例６
実施例１の２．コービス（ｐ−ヒドロキシフェニル）フ
ロパンの代わりＩＩＣ，／、３−ジ（４Ｉ−ヒドロキシ
フェニルチオ）−２−オキブープロノξンｔｏｐを用い
て分散液■を得た他は、実施例１と同様にして感熱記録
紙を得た。Example 6 Example 1-2. The procedure was repeated in the same manner as in Example 1, except that IIC,/, 3-di(4I-hydroxyphenylthio)-2-okibupronotop was used instead of Corbis(p-hydroxyphenyl)furopane to obtain dispersion ■. A thermosensitive recording paper was obtained.
比較例１
実施例１において、／、参−ビス（ｐ−ヒドロキシクミ
ル）ベンゼン、コ、コービス（ターヒドロキシフェニル
）フロノ冑ンの代ｔｌＫ、／、／−ビス（ターヒドロキ
シフェニル）シクロヘキサンを用い、あと＆：１川様用
して感熱紙を得た。Comparative Example 1 In Example 1, /, bis(p-hydroxycumyl)benzene, co, cobis(terhydroxyphenyl) cyclohexane was used instead of tlK, /, bis(terhydroxyphenyl)cyclohexane. , and &: Mr. Ichikawa used it to obtain thermal paper.
比較例２
実ｍ例／において％ ／ｌ 弘−ビス（ｐ−ヒドロ
キシクミル）ベンゼンを除き、あとは同様にして感熱紙
を得た。Comparative Example 2 A thermal paper was obtained in the same manner except that Hiro-bis(p-hydroxycumyl)benzene was removed.
比較試験
実施例及び比較例で得られた感熱記録紙の比較試験は次
のようにして行なつ几。Comparative Test A comparative test of the heat-sensitive recording papers obtained in Examples and Comparative Examples was conducted as follows.
（υ カブリ及び発色性
主走査ｒドラ） ／ｌｒｒｍ 、副走査タドット／Ｍ１
１の密度で！ｍｓ／ドツト、／ｌ ｍＪ ／ ＝ の
エネルギーを記録素子に与えて記録を行ない、マクベス
ＲＤ−タ／ｒ型反射濃度計（ビジュアルフィルター使用
）によってカブリ（記録前の地の濃度）及び記録後の発
色体濃度（初期濃度）を測定（Ｉ，た。(υ Fog and chromogenic main scanning R driver) /lrrm, sub-scanning dot/M1
With a density of 1! Recording is performed by applying energy of ms/dot, /l mJ/= to the recording element, and the fog (density of the ground before recording) and the density after recording are measured using a Macbeth RD-ta/r type reflection densitometer (using a visual filter). The chromophore concentration (initial concentration) was measured (I, t).
（２）耐湿性
発色テストで得られた発色体をμｏ ’Ｃ１りＯ％ＲＨ
の霧囲気下に一２≠時間放置し元のち、カブリ（地の濃
度）及び発色体濃度を測定した。また、次式により発色
体の残存率を算出した。(2) The colored material obtained in the moisture resistance coloring test was
After being left in a foggy atmosphere for 12≠ hours, fog (ground density) and color former density were measured. In addition, the residual rate of the colored body was calculated using the following formula.
（３）耐熱性
発色テストで得られ念発色体を６００ｃ、３０％ＲＨの
雰囲気下に２弘時間放置し几のち、カブリ（地の濃度）
及び発色体濃度を測定した。−１几、次式により、発色
体の残存率を算出した。(3) The electrochromic material obtained in the heat resistance coloring test was left in an atmosphere of 600c and 30% RH for 2 hours, and after that, fogging (ground density)
and the chromophore concentration was measured. -1 liter, the residual rate of the chromophore was calculated using the following formula.
（４）耐溶剤性
螢光ペン（ＺＥＢＲＡ螢光ベン２、ＰＩＬＯＴう（ンマ
ーカー）、マジックインキにより、感熱記録紙のカブリ
を調べ友。(4) Check fog on thermal recording paper using a solvent-resistant fluorescent pen (ZEBRA Fluorescent Pen 2, PILOT marker), and magic ink.
評価は、○、Δ、×の３段階で行なつｔ０螢光ペン等で
全くカブリを生じなかつｔものを○、カブリを生じたが
、もとの色が判別できるものをΔ、カブリが生じて、も
との色を判別できなかったものをＸと表示し友。The evaluation was carried out in three stages: ○, Δ, and ×. If the original color could not be determined, it will be displayed as an X.
結果を第１表に示した。The results are shown in Table 1.
これより、本発明の感熱記録紙は発色ｍ度が十分であり
、記録部及び地肌部の保存性も良く、ま友耐溶剤性に擾
れでいることがわかる。From this, it can be seen that the thermal recording paper of the present invention has a sufficient degree of color development, has good storage stability in the recording area and the background area, and has excellent solvent resistance.
Claims (1)
与性染料前駆体と反応し発色する電子受容性物質を含む
感熱記録紙において、電子受容性物質として下記一般式
（ I ）で表わされる化合物と、下記一般式（II）〜（
VI）の中から選ばれる化合物の少なくとも一種を含有す
ることを特徴とする感熱記録紙。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｘは、Ｓ、Ｏ、ＳＯ＿２、Ｓ＿２、▲数式、化
学式、表等があります▼を表わし、ｌは０〜３の整数、
Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素又は、炭素数１〜８のアルキル基
、又はＲ＿１とＲ＿２が結合して成るシクロアルキル基
を表わす）▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｙは水素、−ＣＨ＿３、−ＯＨを表わし、Ｒ＿
３は▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
式、表等があります▼、 炭素数１〜６の直鎖又は分枝したアルキル基を表わし、
ｍ、ｎは０〜３の整数、Ｚは水素、ハロゲン、−ＣＨ＿
３を表わす） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｗは水素、−ＯＨ、Ｒ＿４は炭素数１〜８の直
鎖又は分枝したアルキレン基、Ｒ＿５は水素、ハロゲン
、炭素数１〜８のアルキル基を表わす）▲数式、化学式
、表等があります▼（Ｖ） （式中Ｒ＿６、Ｒ＿７は炭素数１〜８のアルキル基を表
わす） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） （式中Ｒ＿８はエーテル結合１〜５個を有するアルキレ
ン基）[Scope of Claims] A thermosensitive recording paper containing a colorless or light-colored electron-donating dye precursor and an electron-accepting substance that reacts with the electron-donating dye precursor to form a color, the electron-accepting substance having the following general formula (I ) and the following general formulas (II) to (
A thermal recording paper characterized by containing at least one compound selected from VI). ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(II) (In the formula, X is S, O, SO_2, S_2, ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼, l is an integer from 0 to 3,
R_1 and R_2 represent hydrogen, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a cycloalkyl group formed by bonding R_1 and R_2) ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available ▼ (III) (In the formula, Y is Represents hydrogen, -CH_3, -OH, R_
3 represents a straight chain or branched alkyl group with 1 to 6 carbon atoms,
m and n are integers from 0 to 3, Z is hydrogen, halogen, -CH_
3) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(IV) (In the formula, W is hydrogen, -OH, R_4 is a linear or branched alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, R_5 is hydrogen, halogen , represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (V) (In the formula, R_6 and R_7 represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms) ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼(VI) (In the formula, R_8 is an alkylene group having 1 to 5 ether bonds)
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59219044A JPS6195988A (en) | 1984-10-18 | 1984-10-18 | Thermal recording paper |
| DE3534594A DE3534594C2 (en) | 1984-09-28 | 1985-09-27 | Heat sensitive recording material |
| GB08523899A GB2166883B (en) | 1984-09-28 | 1985-09-27 | Heat-sensitive recording material |
| US06/781,575 US4628335A (en) | 1984-09-28 | 1985-09-30 | Heat-sensitive recording material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59219044A JPS6195988A (en) | 1984-10-18 | 1984-10-18 | Thermal recording paper |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6195988A true JPS6195988A (en) | 1986-05-14 |
| JPH0437799B2 JPH0437799B2 (en) | 1992-06-22 |
Family
ID=16729378
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59219044A Granted JPS6195988A (en) | 1984-09-28 | 1984-10-18 | Thermal recording paper |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6195988A (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0236990A (en) * | 1988-07-27 | 1990-02-06 | Oji Paper Co Ltd | Heat-sensitive recording material |
| JPH0496566U (en) * | 1991-01-28 | 1992-08-20 | ||
| JPH0672037A (en) * | 1992-08-28 | 1994-03-15 | Nippon Paper Ind Co Ltd | Thermal recording sheet |
| EP0688759A1 (en) | 1994-06-23 | 1995-12-27 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Alpha-resorcylic acid ester derivatives and recording materials incorporating them |
| EP1291196A2 (en) | 2001-09-07 | 2003-03-12 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Heat-sensitive recording material |
| US8097389B2 (en) | 2007-10-01 | 2012-01-17 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Color toner for flash fusing, method for producing the same, and electrostatic image developer, process cartridge, and image forming apparatus using the same |
Citations (2)
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| JPS60228189A (en) * | 1984-04-26 | 1985-11-13 | Hokuetsu Seishi Kk | Thermal recording material |
| JPS60248395A (en) * | 1984-05-25 | 1985-12-09 | Ricoh Co Ltd | Thermal recording material |
-
1984
- 1984-10-18 JP JP59219044A patent/JPS6195988A/en active Granted
Patent Citations (2)
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0437799B2 (en) | 1992-06-22 |
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