JPS619455A - 安定化した不飽和ポリエステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は安定化しタテリエステルに関し、更に詳しく言
えば共重合させた（　ｉｎｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒｌｚｅ
ｄ］紫外線吸収剤及び抗酸ｆヒ剤を含有する言ゎゆる不
飽和ポリエステルに関する。

発明の背景 不飽和ポリエステル樹脂はこれらを建物表面の外部被覆
層の如き環境に暴露する応用に又は光電池のパネル用の
包封剤として時には用いらｎる。

特に屋外の使用でのか＼る樹脂に伴なう問題の１つは酸
化に対して特に屋外で用いた時に光酸ｆヒに対して該樹
脂の安定性が制限されることである。

平板状の太陽電池を次に交替させるまでには少なくとも
２０年の使用を必要とする。と１らの言ゎゆる不飽和ポ
リエステル樹脂は抗酸ｆヒ剤及び／又は紫外線吸収用安
定剤で改質しなければ熱分解及び光分解を受ける。低分
子量の可溶性安定剤は雨により又は環境に長期間暴露す
ることにより滲出され、とｎらの不安定剤がフィルムの
表面に移行する時には、滲出して終うが及び／又は蒸発
して終り。

紫外線安定剤はまた発色団である。。余りに多くの安定
剤がフィルム中に存在するならば、多量の可視光線を吸
収し、これによって下層にある光電池の効率を低下させ
る。多量の配合済み安定剤はまたポリエステルの機械的
特性に影響してしまう。

！−ヒドロキシベンゾフェノン類は広く利用さＦる種類
の紫外線遮蔽剤である。ペンゾフエノンノヒニル誘導体
はスチレン、メチルメタクリレート及びブチルアクリレ
ートを含めて重合可能な単量体と共重合されしかも″ま
たエチレン又はプロピレンと共重合される。不飽和ぼり
エステル−スチレン共重合体及び成る程度まではスチレ
ン重合体そｎ自体は紫外線の存在下では本質的に不安定
であり、該共重合体の機械的特性に不利に作用するとい
う反作用（ｒｏｃｋｅｔ）ｆ有しながら紫外線吸収用安
定剤の多量を添加しなければならない。

ベンゾトリアゾール化会物は有効な紫外線吸収剤である
。米国特許第３．コ７コ、ｌｒり７号、第３、ｔ　００
，３　！　３号及び第Ｊ、Ａ　ｇ　、２．ｒ　／　７号
明細書は全て不飽和ポリエステル全安定ｆヒするのにペ
ンシトＩＪアゾールの使用全記載［７ている。米国特許
第Ｊ、Ｊ弘コ、ｒ　／　３号明細書はまたアミド結合又
はエステル給仕によりヒドロキシフェニル環にアルケニ
ル基を結合させることを記載している。

発明の内容 本発明によ！７掃供さｎる不飽和ポリエステル樹脂は紫
外線及び／又は光酸化による分解なしに長期間太陽、風
雨の屋外自然力に長く暴露し得る。

該ポリエステル樹脂は高い吸光係数と紫外領域での有効
な幅広いスペクトルとを有する重合可能な紫外線吸収性
安定剤を素層する。抗酸化剤も本発明の安定化ポリエス
テルに配合し得る。両安定剤共に不揮発性で非移行性で
非滲出性である。本発明の不飽和ポリエステルは、該重
付体連鎖に常に結合されしかも該重合体の長期的なｒヒ
学的及び物理的安定性を促進させる紫外線安定剤及び／
又は抗酸化剤を含有する。何故ならば安定剤はポリエス
テルフィルム又は樹脂から滲出されず又は蒸発さｎない
からである。それ故＃樹脂は長期間その物理的特性全保
持する。何故ならば前記の安定剤により提供さｔ′１−
た化学的耐性は長期間保持されしかも低分子量の物質は
滲出されずに試料物質の収縮及び機械的劣化を生起する
からである。

本発明のポリエステルは、スチレンに溶かしたポリエス
テルの溶液にビニル又はインゾレニル置換（７，ｖ、吸
収剤及び場合によってはビニル又はイツブレニル置換抗
酸ｆヒ剤を溶解させ、前記のポリエステル、スチレン、
ｌＪ、Ｖ、吸収剤及び／又は抗酸化剤に共重合させて安
定化したポリエステル樹脂を形成することにより製造さ
ｎる。長期の熱安定性と日光での光酸化安定性とを有す
る澄明で均質な架橋結合し′７ｃ重合体が製造さｎる。

ポリエステル共電せ体は薄くて硬質で耐候性の透明なフ
ィルム又はシートに成形した時には地上面での日光に存
在する紫外線領域（，２りＯ，ｇｏ。

ｎｍ）に亘って強い吸収會示す。前記の三元算合体は環
境に暴露すると光酸化、連鎖の分断又は光架橋結合の徴
候全売さずにきわめて光安定性である。

本発明の共重合体は地上面での日射により光分解さｎる
基材例えば光電池、太陽の反射板、ポリエチレン又はポ
リプロピレン管、エラストマ＠に保護するフィルムとし
て施着できる。該フィルムは押出成形、尚液ｆｉｆｃ、
延又は貼合せにより基材の表面に例＊７させ沿る。

本発明で用いる不飽和ポリエステルは、不飽和”　ｗｂ
　’Ｍ　Ｉｌｌ状のポリエステルオリゴマー即ち低分子
量重合体ヲスチレン、メチルスチレン５？けフタル酸ジ
アリルの如きビニル基含有単量体に溶解することにより
製造した網状樹脂である。硬化にペルオキシド′Ｚはア
ゾ化合物の如きフリーラジカル触媒及び場会によっては
促進剤ケ甲いてｄ？リエステル連鎖のフマレート基又は
マレエート基同志のビニル基の架橋納会により行われる
。硬化はまた加熱によって行うことができ、加熱を用い
て硬化反応を促進させ得る。

前記の不飽和ポリエステル樹脂はジオール例えばエチレ
ンクリコール、、！、Ｊ−ゾロピレングリコール、ブチ
レングリコール、ネオペンチルグリコール又は他のポリ
オールと不飽和二塩基酸又は酸無水物例えばマレイン酸
又はフマル酸又は無水マレイン酸又はそｎらの２−又は
３−位置換体との反応生成物である。、フタル酸又はア
ジピン酸の如き飽和二塩基酸を用いて剛性を生じること
ができ又はポリエステル樹脂の柔軟性を増大させ得る。

不飽和ポリエステルはグリコール例えばエチレングリコ
ール、ゾロピレングリコール又はブチレングリコールと
無水マレイン酸とから調製したオ　。

リボマー状のポリエステルから普通形成される。

このオリゴマー状の重合体エステルは重合体連鎖中にマ
レエート及びフマレート結せ會有し：その含量はグリコ
ールの型式及び重合を行なう反応条件に応じて大きく左
右される。これらのコーポリエステル全欠いでスチレン
、α−メチルスチレン。

メチルメタクリレート又はアクリロニトリルあるいは通
常ラジカル開始剤と共電会し得る他の共鳴安定ｆヒ単量
体に溶解させ、共重合させて架橋結合したポリエステル
を製造する。ポリエステルの特性を最適とするのに添加
剤を時として用いる。スチレンが以下の説明で例示さｎ
ているけｎども。

本発明に包含される他の可能な単量体全てをその代りに
用い得る。

前記の不飽和ポリエステルは例えば樹脂のｉｏ。

重量部当り３０〜１００部のスチレンの量でスチレン溶
剤に存在する。重合可能なＵ、　Ｖ、吸収剤及び抗酸化
剤はそれらの溶解度限度以下で溶液中に存在でき、通常
−〇重量％以下である。Ｕ、　Ｖ、安定剤は０．７−　
／　０重ｔ％、好ましくは／−，１重量％の量で通常存
在し、抗酸化剤は０．Ｏｊ　−ｊ重量％、好ましくはｏ
、ｉ〜３重量係の量で存在する。

重合可能な安定剤はスチレンと共重合可能でなけｎばな
らずまたスチレン又はポリエステル初期重会体とスチレ
ンとの重置性混合物に可溶性でなければならない。本発
明で用いるＵ、Ｖ、安定剤と抗酸化剤との両方共フェノ
ール基に直接に結合したエチレン基又はインゾロビリデ
ン基を有するという特徴がある。本発明で用いる重合可
能なＵ、　Ｖ。

吸収剤は優ｎ友紫外線吸収効率を有する。２（λ−ヒド
ロキシフェニル）２Ｈ−ベンゾトリアゾールの誘導体で
ある。こｎらの吸収剤は不飽和ポリエステル系と良好な
相溶性を有する。何故ならばビニル又はインプロピリデ
ン基がフェニル基に直接結合しているからであり、そｎ
故吸収剤比合物はスチレン誘導体である。吸収剤比会物
は次式（１）に （式中Ｒ汀Ｊ（又に／〜を個の炭素原子のアルキル基で
ある２の化合物から選択できる。ＲがＨである時に１．
吸収剤化合物はスチレン誘導体（，２ｌ−１ｊＶＪであ
り、１ｔがＣＨ３である時には吸収剤化合物はａ−Ｊ　
チルスチｌ／　ン誘導体（，２ＨｊＰ）である。、２Ｈ
ｊＶ１［容易にホモ重付し、安定剤汀純粋なｆヒ合物の
貯蔵中に添加しなければならない。

本発明で用いた重合可能な抗酸化剤はまたスチレン誘導
体である。抗酸化剤は次式（ＩＩ）　：ＩＪ （式中Ｒは前述の如くであり、Ｒ１ば３〜／、２個の炭
素原子を含有する第３級アルキル基、好ましくは第３級
ブチル基である）のアルキルｆヒフエノールである。Ｒ
１が第３級ブチル基でＲがＨである時には抗酸ｆヒ剤化
仕物はＶＰと同定さｆｌ、Ｒ，が第３級ブチル基でＲが
ＯＨ，である時には抗酸化剤ｆヒ付物はＰＰと同定され
る。

不飽和ポリエステルとスチレンと重合可能な安定剤との
反応は次の如く兵事会しに基音含有する重合体が得らｎ
る： （式中ＡＥはアルキルエステル７表わす２゜重合実験を
行なって重合可能なＵ、　Ｖ、安定剤及び抗酸ｆヒ剤の
安定ｆヒ効率全測定する。

特定の精製なしに無水マレイン酸（アルドリツヒケミカ
ル社〕、無水フタル酸（アルドリツヒケミカル社）及び
プロノぐンー／、３−ジオール（シグマケミカル社）ｋ
用いる。

文献からの幾分改良した方法に従って２．ｔ−ジ第３級
ブチルフェノール類二μｍビニル−！。

６一ジ第３級ブチルフェノール（ｖＰ）及び≠−イソフ
ロベニルー／、ｔ−ジ第３級ブチルフェノール（ｐ　ｐ
　）の重合実験もまた準備する。不飽和ポリエステルの
製造を以下に記載する。

スチレン（アルドリツヒケミカル社）ｖ水酸ｆヒナトリ
ウムの５％水溶液で２回洗浄し、水で１回洗浄して重合
抑制剤全除去し、無水の硫酸ナトリウム−ヒで乾燥後に
、スチレンを窒素雰囲気中で蒸留する。

アゾビスイノブチロニトリル（アルドリツヒケミカル社
）（ＡＩＲＪ　ｉ無水メタノールから３回再結晶し室温
で０，０　／、で７日乾燥する。

実施例 本発明を次の実施例にエリ説明する。

実施例１ 不飽和ポリエステルを次の如（調製する：無水マレイン
酸（２μ、ｊ？、０．２３モル）　及ヒ無水フタル酸（
３７ｑ、ｏ、ｘ３モル）をプロパン−／。

３−ジオール（μｏ　ｒ　、　ｏ、ｓモル＋ｊ趙過刺）
に溶解させ、窒素下ＶＣＩ、時間ｔ９０℃に加熱する。

該重合体ヲスチレン（ｓ　Ｏ？　、　ｏ、ｔｔ　１モル
）に溶解サセ、少ｂｃｔ７）ハイＦ”ｏ　−＋／　ｙ　
（ｔ　ｒ、ｓ　ｔ　、　ｏ、ｔ７ミリモル）を抑制剤と
して添加する。

厚濾大体２．５ＨのＵ明なノξイレツクスガラス板２枚
の間に約１間の空間を与えるエラストマー状ヌペーサー
により分離されしかも約ｊ　Ｏｒｔｒｍ　Ｘ　１００酬
の領域を与えるノ々イレツクスガラス板λ枚よりなる組
立体を調製する。前記のガラ２板をバインダークリップ
（Ｂｉｎｄｅｒ　Ｃ１１ｐ　）クランプでエラストマー
状スペーサーの個所に締付保時する。開始剤としてのＡ
ＴＢＮ及び重合可能な紫外線安定剤（２ＨｊＶ又は２Ｈ
ｓｐ）又は抗酸化剤（ｖＰ又しｔ　Ｐ　Ｐ　）午前もっ
て調製（７た不飽和ポリエステルの均質なスチレン溶液
に添加する（表１−ｊ）。

該溶液孕室縣で、２０分間ノＯ咽で排シした除湿器中に
入れて溶存空気を除去する。大体ｊ〜６ｖの前記浴液を
皮下注射器に充填し次いで頂部から前記の組立体に供給
する、 該組立体を６０℃の炉に配置し、そこで３日開放酌する
。重合か完了した＠［、該組立体を２０分間／ｊＯ′Ｃ
Ｋｔｊ口熱して残留ＡＩＢＮの分解を完了する。室温に
冷却後に、クランプを取去り、ガラス板を分離し、スペ
ーサーを取去り、無色の架橋結合１−たポリエステルフ
ィルム（厚さｌＩＩ＋＋＋＋）を適当な寸法に切り取る
。測定のため、中央部からのフィルム試料のみを用いる
。

表　　１ 重合可能な紫外線安定剤＝２（コーヒｒロキシーｊ−ビ
ニルフェニル）２Ｈ−ペンドトリアソール（）Ｈｓ　ｖ
　）との不飽和破りエステル樹脂Ｓ、ＯＯ−−−−＋＋
　　　　　　＋ ｊ、４３！ｌ、　　　　／　　　　　０，３２　　　　
／、Ａｊ、ｊコ　　　１０１　　　Ｊ　　　　　００４
Ａ４Ａ　　　　Ｊ、、２ｓ、ｕｓ　　　　ｉｔｏ　　　
　３ｏｌ１ｇｏ　　　　２．６！、！、１　　　　＋２
７ｊ　　　　ｊ　　　　　／、０６　　　　ｊ、ｊ開始
剤：　ＡＩＢＮ、７０ｔｒｇ　ｔ、ｊＮ鎗％反応温度＝
ｂｏ℃ 反応時間：３日 ６ＡＮ量露の不飽和ポリエステル（実施例１）と７４Ａ
重量％のスチレンとの溶液を用いる。

表　　２ 重合可能な紫外線安定剤二コ（２−ヒドロキシ−ｊ−イ
ンプロペニル）２Ｈ−ベンゾトリアゾール（Ｊ　Ｈｊ　
Ｐ　）との不飽和ポリエステル樹脂Ｓ、０Ｏ−−−−−
−−− ！、ＪＯ！！　　　／　　　０．２タ　　／、６！、ｌ
、／　　　　　／／、２　　　２　　０．ＩＩ　　　　
２．／！、ｌ、３　　　　　／Ａざ　　　ｊ　　　Ｏｄ
、／　　　　３．３Ｊ、？０　　　．２ｇｊ　　　ｊ　
　　θ、９３　　　　、ｆ、０開始剤：　ＡＩＢＮ、７
０ｑ、ｉ、３重量％反心１乙；ｔＩシ；シニ：６ｏ℃ １！応時間＝３日 乙６重ｇ＃％の不飽和ポリエステル（実１ｍ例／）と３
４Ａ重量％のスチレンとの溶液を用いる、表　　　　３ 車台可能な抗酸化剤二η−ビニルー！、６−ジ第３級ブ
チルフェノール（Ｖｐ）又はη−イソプロペニルー！、
６−ジ第３級ブチルフェノール（ＰＰ）との不飽和ポリ
エステル樹脂 不飽和　　　重合可能な抗酸化剤 （ｒ）　　　　　　　　　　　　Ｉｎｇ　　　　重量％
Ｓ、ＯＯ−−−−−− ｊｊ／　　　　、ＶＰ　　　／／　　　０．２ｓ、ｊ３
ｖｐ　　　コμ　　０１ｊ ｓ、７ｔ　　　　Ｐｐ　　　ｔｏ　　　０．２Ｓ、Ｓμ
　　　ＰＰ　　　２７　　０．ｊ開始剤：　ＡＩＢＮ、
　７０　＃　、　ｔ、３重量に反応温度：６０℃ 反応時間＝３日 ６６６重量の不飽和ポリエステル（実施例１）と３μ重
量にのスチレンとの溶液を用いる。

表　　ｌ　　　・ 重合可能な紫外線安定剤及び重合可能な抗酸化剤ニー２
（−２−ヒｒロキシーｊ−ビニルフェニル）２Ｈ−ベン
ゾトリアゾール（２Ｈｊｖ）及びμ−ビニルーｘ、ｂ−
）第３級ブチルフェノール（ｖＰ）との不飽和ポリエス
テル樹脂 不飽和 ＪＨｊＶ　　　　ＶＰ　　　　ＪＨｊＶ含分の分析ポリ
エステル （６’ｌ　　　　ｑ　　東端に　〜　重量％　にｉＮ　
　　モルに、？ＨｊＶｔｉ、ｏｏ　　　　　−−−＋＋
　　＋＋　　　　＋＋　　　　＋−ｊ、ｊコ　　　ｊｊ
　　　　／　　　／／　　０．．２　　　０．ｉｔ　　
　／、！ｓ、ａｒｔ　　　／１０　　　　Ｊ　　　／／
　　Ｑ、コ　　　０，４ｃｇ　　　２ｘｊ、μ’ｔ　　
　／Ａ！　　　　３　　　ｔｔ　　　Ｏ，＋２０．４０
　　３．Ｏｊ、コ／　　、２６／　　　！　　　１０　
０．コ　　０，９タ　Ｓ、θ３、ｊｔ’　　　　ｊｊ　
　　　／　　　Ｊ７　０．ｊｊ、ｔｔｊ　　　／／θ　
　　＋２２７０．３ＬＥＡ　　　／１．！ｒ　　　　３
Ｊ７　０．ｊｊ、、２７　　．２７ｊ　　　　！　　　
２７　０．ｊＢ１１始ｈ１１：＾１Ｉ３Ｎ、７０〜．／
３重箪に反［１、湯度：６０℃ 反応時間：３日 ６６重量％の不飽和ポリエステル（実施例／）と３ｇ１
ｔ９＜のスチレンとの溶液を用いる。

表　　　５ 重合可能な紫外線安定剤及び重合可能な抗酸化剤：２（
２−ヒＰａキシーｊ−インプロペニル）コＨ−ベンゾト
リアゾール（コＨｒｐ）及び仏−インプａベニル−２，
Ａ−ジ第３級ブチルフェノール（ＰＰ）との不飽和ポリ
エステル樹脂不飽和　　　ＪＨｊＰ　　　　　ＰＰ ポリエステル　　　　　　　　　　　使用曾（ｖｌ　　
　　　　η　Ｎ鎗に　　キ　重縁％／／、００　　　　
　−−　−−　　　　　−−　　　−−ｊ、４ｃ／　　
　　　　　ｊｒ！　　　　／　　　　　　／Ｉ　　　　
Ｏ，２！、グ＋２／１０２　　　　／１０．コＪ、ｊμ
　　　ｔｔｓ　　　ｉ　　　　ｔｔ　　　（７，Ｊ！、
２コ　　コアｊ　　　！　　　　／／　　　０．コＪ、
ｕＪ　　　　！ｒｒ　　　／　　　　２７　　’ＯＪ！
、ｊｒ　　　／１０　　２　　　２７　　　らｊｊＴ、
Ｊ／　　　　／９　　　ｊ　　　　Ｊ７　　０．ｊｊ、
２μ　　２７ｊ　　ｊ　　　コア　　ら！開始剤：Ａｒ
ＢＮ、７０ダ、ｔ、ｊ重ｔＸ反応１２！度：ＡＯＣ 反ゐ時間：３日 ６６重りにの不飽和ポリエステル（実施例／）と３μＭ
ｔにのスチレンとの溶液を用いる。

実施例１の方法により１％のＪＨＪＶを含有する架橋結
合した安定化済みの不飽和ポリエステルを製造する（ポ
リエステルｌ）。ポリエステルＩの螢光スペクトルを第
１図に示す。ポリエステルＩのフィルム及び何らの２１
．（ｓ　Ｖ　’ｒ金含有ない対照ポリエステルのフィル
ム全老化の研究にかける。

該フィルムを特別に組立てた小さな試料ホルダーに載１
しし、制御環境試験室内に配置する。

６サン、ＡＭ−／　（３００〜ｊｒＯｎｍ）及びＩサン
ＡＭ−／（全体）の照射度を用いて試料を毎日−コ時間
照射するにの照射期間に続いて２時間の暗黒期間を設け
この間に試料に微細な撒水を施す、 これらの老化研究は安定化されていないポリエステルと
比較するとポリエステル夏のきわめて有意な程に向上し
た［Ｊ、Ｖ、抵抗率を示している。

第２図及び第３図は老化の関数として、それぞれポリエ
ステル１及び非安定化ポリエステルの吸収スペクトルを
説明している。２！日以下の老化についてポリエステル
１のＵＶ−Ｖｌ、ｒ吸収スペクトルには変化が殆んど検
知されず、然るに非安定化ポリエステルは１００時間よ
り短かい老化で長波長吸収の多大の増大（黄変）を示し
た。

これらの老化研究はｔｆｃＵ、Ｖ、吸収剤の持久性をも
示した。、Ｕ、Ｖ、吸収剤の吸光係数は３００〜ｕ　０
０　ｎｍの波長領域でコ０．０００　Ｉｔモルｃｍであ
るのでＵ、Ｖ、吸収剤の何らかの減損でもこの波長領域
での吸光度が認め得る桿に減少されるものである。２を
日間の老化後でも３ｇｏ−４００１ｍ間のポリエステル
［（第２図）の吸光度が不変であることはＵ、Ｖ、吸収
剤の物理的減損は問題にならないという結論になる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明により製造した安定化ポリエステルの螢
光スペクトルを表わす図表であり、第コ図は老化の関数
として第１図の安定化ポリエステルの吸収スペクトルを
表わす図表であり、第３図は老化の関数として非安定化
ポリエステルの吸収スペクトルを表わす図表である。 手続補正書（自発） 昭和６０年９月２日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （ I ） （式中ＲはＨ又は１〜６個の炭素原子を有するアルキル
   基である）又は次式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （II） （式中Ｒ＾１は３〜１２個の炭素原子を有する第３級ア
   ルキル基であり、Ｒ＾２はＨ又は１〜６個の炭素原子を
   有するアルキル基である）よりなる群から選んだ少なく
   とも１つの安定剤と共重合させた不飽和ポリエステル初
   期重合体を包含してなる安定化した不飽和ポリエステル
   重合体。 ２、不飽和ポリエステル初期重合体がジオールと不飽和
   二塩基酸又は酸無水物との共重合体である特許請求の範
   囲第１項記載のポリエステル。 ３、前記の初期重合体が更に飽和二塩基酸又は芳香族二
   塩基酸を含有する特許請求の範囲第２項記載のポリエス
   テル。 ４、前記のポリエステルをこれが可溶性であるビニル単
   量体と共重合させる特許請求の範囲第２項記載のポリエ
   ステル。 ５、前記の単量体がスチレンである特許請求の範囲第４
   項記載のポリエステル。 ６、前記のジオールがエチレングリコール、プロピレン
   グリコール、ブチレングリコール又はネオペンチルグリ
   コールであり、前記の不飽和二塩基酸がマレイン酸又は
   フマル酸であり、前記の飽和二塩基酸がフタル酸又はア
   ジピン酸である特許請求の範囲第１項〜第５項の何れか
   に記載のポリエステル。 ７、前記のジオールがプロピレングリコールであり、前
   記の不飽和二塩基酸がマレイン酸であり、前記の飽和二
   塩基酸がフタル酸である特許請求の範囲第６項記載のポ
   リエステル。 ８、前記の安定剤（ I ）は０．１〜１０重量％の量で
   存在し、前記の安定剤（II）は０．０５〜５重量の量で
   存在する特許請求の範囲第１項記載のポリエステル。 ９、Ｒ及びＲ＾２はＨ又はＯＨ＿３であり、Ｒ＾１は第
   ３級ブチル基である特許請求の範囲第１項記載のポリエ
   ステル。