JPS6194044A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material

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JPS6194044A
JPS6194044A JP21599184A JP21599184A JPS6194044A JP S6194044 A JPS6194044 A JP S6194044A JP 21599184 A JP21599184 A JP 21599184A JP 21599184 A JP21599184 A JP 21599184A JP S6194044 A JPS6194044 A JP S6194044A
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silver halide
antihalation
cellulose acetate
acetate phthalate
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二三男 川本
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幸雄 品川
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Abstract

PURPOSE:To easily remove an antihalation layer at the time of a development by forming silver halide emulsion layer on one side of a support and on the other side the antihalation layer contg. a specified cellulose acetate phthalate. CONSTITUTION:On one side of the support, the silver halide emulsion layer is formed and on its other side, the antihalation layer is formed. This layer contains hydroxyalkyl alkyl cellulose acetate phthalate, such as hydroxypropyl methyl cellulose acetate phthalate, thus permitting the obtained photographic sensitive material to be prevented from the migration of the antihalation material even when this layer contacts with the silver halide emulsion layers at high temp., and this layer to be easily removed at the time of the development.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に、ハレ
ーション層の改良されたハロゲン化銀写真感光材料に関
する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Application Field) The present invention relates to a silver halide photographic material, and particularly to a silver halide photographic material with an improved halation layer.

(従来の技術) 一般に、ハロゲン化銀写真感光材料(以下、「ハロゲン
化銀感材」と記す)は、プラスティックフィルム支持体
の一方の側に、7層以上の感光性ハロゲン化銀乳剤層を
有し、さらに必要により下塗層、中間層、フィルタ一層
、表面保積層等を有し、他方の側にパック層を有して成
る。
(Prior Art) Generally, silver halide photographic materials (hereinafter referred to as "silver halide sensitive materials") have seven or more photosensitive silver halide emulsion layers on one side of a plastic film support. It further has an undercoat layer, an intermediate layer, a filter layer, a surface retaining layer, etc., if necessary, and a pack layer on the other side.

パック層を設ける目的は第7にハレーションを防止する
ため、第2に帯電を防止するため、第3、  にカール
バランスをコントロールするためなどである。
Seventh, the purpose of providing the pack layer is to prevent halation, second, to prevent charging, and third, to control curl balance.

ハレーション防止の目的で設けられたパック層を本発明
では、ハレーション防止層と呼称する。
In the present invention, a pack layer provided for the purpose of preventing halation is referred to as an antihalation layer.

ハロゲン化銀感材にハレージョン防止層を設ける必要性
は当業界では充分認識されており、ハレーションを防止
する為に多くの提案がなされてきた。
The necessity of providing an antihalation layer on a silver halide sensitive material is well recognized in the art, and many proposals have been made to prevent halation.

通常、ハレーションによる悪影響は、支持体の片面に光
吸収層を設け、それにより感光層への反射光を吸収せし
めることにより低減せしめられる。
Usually, the adverse effects of halation can be reduced by providing a light-absorbing layer on one side of the support, thereby absorbing the light reflected onto the photosensitive layer.

ハレーション防止層の7つの例は、ハレーション防止層
中にカーボンブラック又はグラファイトを分散せしめた
ものである。
Seven examples of antihalation layers include carbon black or graphite dispersed in the antihalation layer.

ハレーション防止層に有用なコロイド状カーボンブラッ
ク分散物は、例えば米国特許第2..27/、23り号
明細曹に記載されている。
Colloidal carbon black dispersions useful in antihalation layers are described, for example, in U.S. Pat. .. 27/, No. 23, Specification Co.

ハレーション防止層のもう7つの例は、可視スペクトル
の大部分の光を吸収する染料の如き有色物質を含有せし
めたものである。
Another example of an antihalation layer is one that contains a colored material, such as a dye, that absorbs light in most of the visible spectrum.

一方、かかるハレーション防止層のバインダーとしては
、例えば米国特許第2.327 、 J’、2J’号明
細書に記載きれているセルローズアセテートフタレート
の如き各種のアルカリ可溶性物質が好ましく用いられて
きた。
On the other hand, various alkali-soluble substances such as cellulose acetate phthalate described in US Pat. No. 2,327, J', 2J' have been preferably used as binders for such antihalation layers.

このようなバインダーを用いる場合にはハレーション防
止層はアルカリ性写真現像液で処理した時に除去きれる
When such binders are used, the antihalation layer can be removed upon processing with an alkaline photographic developer.

セルローズアセテートフタレートはこの目的に対して多
くの望ましい性質を有しているが、ハロゲン化銀乳剤層
側の表面と、ハレーション防止層側の表面とが高温高湿
下で互いに接触する場合に、ハレーション防止物質が、
ハロゲン化銀乳剤層側表面層に移行するという問題を起
す傾向がある。
Cellulose acetate phthalate has many desirable properties for this purpose; The preventive substance is
There is a tendency for the problem of migration to the surface layer of the silver halide emulsion layer.

セルローズアセテートフタレートを用いるハレーション
防止層を用いる場合、特にカラーフィルムの如き感材に
このような問題が発生し易い。
When using an antihalation layer using cellulose acetate phthalate, such problems are likely to occur particularly in sensitive materials such as color films.

この高温高湿下でのハレーション防止層からハロゲン化
銀乳剤層表面層へのハレーション防止物質の移行の程度
は、両者を接触せしめた時の接着面積の割合で定量的に
評価される。
The degree of transfer of the antihalation substance from the antihalation layer to the surface layer of the silver halide emulsion layer under high temperature and high humidity is quantitatively evaluated by the ratio of the adhesive area when the two are brought into contact.

一方、このような欠点を解決する手段の7つとして米国
特許第3,3タコ、022号明細書に記載されている如
く、セルロースアセテートヘキサハイドロフタレートあ
るいはセルロースアセテートテトラハイドロフタレート
をハレーション防−+F層のバインダーとして用いる技
術が知られている。
On the other hand, as a means to solve such drawbacks, as described in U.S. Pat. The technology of using it as a binder is known.

しかしながら、セルロースアセテートヘキサハイドロフ
タレートあるいハ、セルロースアセテートテトラハイド
ロフタレートは、アルカリ性写真現像液で処理する際、
単に処理するだけではハレーション防止層は除去されず
、強制的にぬぐい去る等の手段を用いないと除去できな
いという欠点を有している。
However, when cellulose acetate hexahydrophthalate or cellulose acetate tetrahydrophthalate is processed with an alkaline photographic developer,
The antihalation layer cannot be removed simply by treatment, and it has the disadvantage that it cannot be removed without forcible wiping or other means.

ハレーション防止層が現像処理により容易に除去されな
いことは、実用−ヒ重大な問題である。
The fact that the antihalation layer is not easily removed by development is a serious problem in practical applications.

(発明の目的) 従って本発明の目的は、ハレーション防止層とハロゲン
化銀乳剤層側表面層を高温高湿下で接触せしめても、ハ
レーション防止物質が移行することなく、かつ現像処理
した際に、ノ・レーション防市層が容易に除去されるハ
ロゲン化銀感材を提供することにある。
(Objective of the Invention) Therefore, the object of the present invention is to prevent the antihalation substance from migrating even when the antihalation layer and the surface layer on the side of the silver halide emulsion layer are brought into contact with each other under high temperature and high humidity, and to prevent the antihalation substance from transferring during development. An object of the present invention is to provide a silver halide sensitive material from which a no-ration protection layer can be easily removed.

(問題点を解決する為の手段) 本発明の前記の如き目的は、支持体の一方の側に少なく
とも/l−のハロゲン化銀乳剤層を有し、他方の側に少
なくとも7層のハレーション防止層を有して成るハロゲ
ン化銀写真感光材料に於て、該ハレーション防止層中に
ヒドロキシアルキルアルキルセルロースアセテートフタ
レー)全含有t−ることを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料によって達成された。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to have at least 1/1 silver halide emulsion layer on one side of the support and at least 7 antihalation layers on the other side. This was achieved by a silver halide photographic material comprising a layer, wherein the antihalation layer contains all of hydroxyalkylalkylcellulose acetate phthalate. .

本発明に用いられるヒドロキシアルキルアルキルセルロ
ースアセテートフタレートにおける各を換基の含有量は
、特にこれを限定するものではないが、ヒドロキシアル
コキシル基2〜70重量係、−!− アルコキシル基、2〜3!重量%、アセチル基7〜10
重量%、フタル基/θ〜20重量%であることが好まし
く、特に、ヒドロキシアルコキシル基3〜/θ重量%、
アルコキシル基/θ〜、2j重量係、アセチル基j−2
0重量%、フタリル基、20〜グθ重量%であることが
さらに好ましい。
The content of each substituent in the hydroxyalkyl alkyl cellulose acetate phthalate used in the present invention is not particularly limited, but the content of the hydroxyalkoxyl group is 2 to 70% by weight, -! - Alkoxyl group, 2-3! Weight %, acetyl group 7-10
% by weight, phthalic groups/θ~20% by weight, particularly hydroxyalkoxyl groups 3~/θ% by weight,
Alkoxyl group/θ~, 2j weight coefficient, acetyl group j-2
More preferably, the content is 0% by weight, phthalyl group, and 20 to 20% by weight.

本発明のハレーション防止層に於けるヒドロキシアルキ
ルアルキルセルロースアセテートフタレートの塗布量は
、7平方メートル当りO3θ!〜’gs好ましくは0.
21〜/gである。
The coating amount of hydroxyalkyl alkyl cellulose acetate phthalate in the antihalation layer of the present invention is O3θ per 7 square meters! ~'gs preferably 0.
21~/g.

さらに本発明に用いられるヒドロキシアルキルアルキル
セルロースアセテートフタレートの粘度としては、該ポ
リマー!Ogをアセトン−メタノール−メチルセロソル
ブ(、to : 71.t : 、2s容量比)の混合
液、2 t Omlに溶解せしめて、3o0Cにて測定
した値が!θ〜/、θoOcp8、特に10θ〜30θ
cpsであることが好ましい。
Furthermore, the viscosity of the hydroxyalkyl alkyl cellulose acetate phthalate used in the present invention is as follows: The value measured at 3o0C when Og was dissolved in 2t Oml of a mixed solution of acetone-methanol-methyl cellosolve (, to: 71.t:, 2s volume ratio) was! θ~/, θoOcp8, especially 10θ~30θ
Preferably, it is cps.

本発明に於て、支持体上にハレーション防止層を設ける
ためには、本発明に係るバインダー及びハレーション防
止物質の混合物に対する溶媒が必−に− 要であるが、かかる溶媒はハレーション防止層を塗布す
べき特定のフィルム支持体に関して最も有用なものから
当業者が適宜、選択しうるものであり、例えばケトン類
、エステル類、アルコール類あるいは芳香族類、さらに
はこれらの混合物から成る有機溶媒などが挙げられる。
In the present invention, in order to provide an antihalation layer on a support, a solvent is necessary for the mixture of the binder and antihalation substance according to the present invention, and such a solvent can be used to coat the antihalation layer. Those skilled in the art can appropriately select from those most useful for the particular film support to be used, such as organic solvents consisting of ketones, esters, alcohols, aromatics, and mixtures thereof. Can be mentioned.

又、本発明によるハレーション防+h IN Id、 
、ニトロセルロース、トリアセチルセルロース、アセチ
ルプロピオニルセルロース、ポリカーボネート、又はポ
リエステルフィルムベース等の各種の型のフィルム支持
体に対し塗布することができる。
Further, halation prevention +h IN Id according to the present invention,
It can be coated on various types of film supports, such as nitrocellulose, triacetylcellulose, acetylpropionylcellulose, polycarbonate, or polyester film bases.

使用するハレーション防止物質としては、カーボン分散
物(コロイドカーボン)が挙げられる。
The antihalation substances used include carbon dispersions (colloidal carbon).

又、コロイドカーボンの代りに写真感光波長域の光を吸
収する染料を使用する場合、この染料は直接本発明に用
いるバインダーと混合するか、あるいは、該バインダー
を支持体−ヒに塗布し、その上面に染料層を塗設し、該
染料をバインダ一層に浸透させることもできる。
When using a dye that absorbs light in the photographic wavelength range instead of colloidal carbon, this dye can be directly mixed with the binder used in the present invention, or the binder can be coated on the support and the dye can be mixed with the binder used in the present invention. It is also possible to apply a dye layer on the top surface and allow the dye to penetrate into the binder layer.

本発明で使用しつるハレーション防止用染料としては、
公知のスピリットブルーCR(カラーインデックスAJ
/り)、ニグロシン・スピリット・ソルブル(カラーイ
ンデックスA!に/)、アルカリブルーB(カラーイン
デックス扁7θグ)、コンゴーレッド(カラーインデッ
クXA、?7θ)などが挙げられる。
The vine antihalation dye used in the present invention includes:
Well-known Spirit Blue CR (Color Index AJ
/ri), Nigrosine Spirit Solble (color index A! ni/), Alkaline Blue B (color index 7θg), Congo Red (color index XA, ?7θ), etc.

これらハレーション防止物質の比率に関しての唯一の必
要条件は、該物質が写真フィルムを露光した際にフィル
ムベースを通過する光線の実質的量を吸収するに必要な
充分量だけ存在せねばならぬという点である。ハレーシ
ョン防止物質として使われるカーボンは、望ましくはホ
ットミリング法、ホモジナイザー、または塗料ミキシン
グに使用する型のミルによって分散したものとする。
The only requirement regarding the proportions of these antihalation substances is that they must be present in sufficient quantities to absorb a substantial amount of the light that passes through the film base when the photographic film is exposed. It is. The carbon used as an antihalation material is preferably dispersed by hot milling, a homogenizer, or a mill of the type used for paint mixing.

又、本発明におけるハレーション防止層塗布液ニハ、エ
チルセルロース、シェラツク、セラチン、ヒドロキシプ
ロピルセルロースなどの塗膜形成剤あるいはアセチン彦
どの塗料溶解助材を少量の範囲で併用することは任意で
あり、特にカルボン酸系ビニル共重合体を併用するとき
は、つや消しのすぐれたノ・レーション防止層が形成き
れる。
Further, in the antihalation layer coating solution of the present invention, it is optional to use a small amount of a coating film forming agent such as ethyl cellulose, shellac, seratin, hydroxypropyl cellulose, or a paint dissolving aid such as acetin. When an acid-based vinyl copolymer is used in combination, an excellent matte anti-nolation layer can be formed.

□ さらに、ノ・レーション防止層表面に滑り性を付与
する目的で、例えば米国特許第J 、 4#9 、46
7号、同第グ、θグア19!♂号、同第グ、yθp 、
27を号明細書、英国特許第1 、 /4t3 。
□ Furthermore, for the purpose of imparting slipperiness to the surface of the no-ration prevention layer, for example, US Patent No. J, 4#9, 46
No. 7, same No. gu, θ Gua 19! No. ♂, No. gu, yθp,
No. 27, British Patent No. 1, /4t3.

//F号等に記載されているシリコーン誘導体を本発明
のバインダーと併用したり又はオーバーコートとして塗
布することができる。
//F, etc., can be used in combination with the binder of the present invention, or can be applied as an overcoat.

又、同様に表面マットネスを付与する目的で二酸化珪素
、ポリメチルメタアクリレート、ポリアクリロニトリル
などからなる粒子サイズ0.7〜/θμ、特に/〜オμ
のマット剤を併用することも出来る。
Similarly, for the purpose of imparting surface mattness, particles made of silicon dioxide, polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, etc., with a size of 0.7 to /θμ, especially /~μ
A matting agent can also be used.

本発明のノ・ロゲン化銀乳剤層側に用いる各種素材、例
えばハロゲン化銀乳剤、親水性バインダー、化学増感剤
、硬膜剤、カラーカプラー、界面活性剤、帯電防止剤、
滑り剤、増感色素、染料、退色防止剤等に関しては、特
に制限はなく、例えばRe5earch Disclo
sure /74巻第J、2〜3.2頁(797F年7
2月)の記載を参考にすることが出来る。
Various materials used in the silver halide emulsion layer of the present invention, such as silver halide emulsions, hydrophilic binders, chemical sensitizers, hardeners, color couplers, surfactants, antistatic agents,
There are no particular restrictions on the lubricants, sensitizing dyes, dyes, anti-fading agents, etc. For example, Re5earch Disclo
sure / Vol. 74, No. J, pp. 2-3.2 (797F, 7
You can refer to the description in February).

以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。The present invention will be further explained below with reference to Examples.

実施例−/ セルローストリアセテートフィルム支持体(厚さ/3θ
μ)の一方の側に下記組成の塗布液を塗布してノ・レー
ション防IF層を設けた。他方の側にハロゲン化銀乳剤
層(AgBrI乳剤、■=2モルチ)を3.θμ厚に設
け、さらにその上にゼラチン表面保護層(/、θμ)を
設は感材A−Dを作成した。
Example-/ Cellulose triacetate film support (thickness/3θ
A coating solution having the composition shown below was applied to one side of the film to form a no-ration prevention IF layer. 3. Silver halide emulsion layer (AgBrI emulsion, ■=2 molt) on the other side. Sensitive materials A to D were prepared by providing a gelatin surface protective layer (/, θμ) on the gelatin surface protective layer (/, θμ).

−/ θ− ハレーション防止層塗布液組成 A ポ   リ   マ  − (3部>        
     CAP”1*ICA  P:セルロースアセ
テートフタレート(ア%2 11PMCP:ヒドロキシ
プロビルメチルセルロース(ヒドロキシゾロビル基クチ
、メチ −+a  CAHHP:セルロースアセテートヘキサハ
イドロ(アセチル基23俤、ヘキサハイドロ +4  HPMCAP :ヒドロキシプロピルメチルセ
ルロース(ヒドロキシプロピル基クチ、メチル −l / − B       CDC本発明) HPMCP”2CA )i HP”3   HPMCA
P”4セチル基23チ、フタリル基36%) フタレート ル基/j%、フタリル基3ごチ) フタレート フタリル基3にチ) アセテートフタレート 基/3%、アセチル基rチ、フタリル基36%)感材A
−Dを炭酸ソーダ!部、芒硝、2j部及び水700部よ
り成るアルカリ性水溶液に5秒間浸漬し、さらに水中に
入れて洗浄しハレーション防止層の離脱状況を肉眼で観
察した。
−/θ− Antihalation layer coating liquid composition A Polymer − (3 parts>
CAP”1*ICA P: Cellulose acetate phthalate (%2) 11PMCP: Hydroxypropyl methylcellulose (hydroxyzorobyl group, methyl-+a CAHHP: Cellulose acetate hexahydro (acetyl group 23, hexahydro+4) HPMCAP: Hydroxypropyl methylcellulose (Hydroxypropyl group cuti, methyl-l/-B CDC invention) HPMCP"2CA)i HP"3 HPMCA
P"4 cetyl group 23%, phthalyl group 36%) phthalate group / j%, phthalyl group 3%) phthalate phthalyl group 3%) acetate phthalate group / 3%, acetyl group r, phthalyl group 36%) Sensitive material A
-D is carbonated soda! The sample was immersed for 5 seconds in an alkaline aqueous solution consisting of 700 parts of Glauber's Salt, 2J parts and 700 parts of water, and then immersed in water for washing, and the detachment of the antihalation layer was observed with the naked eye.

感材A :完全に除去 同B :カーボン粒子が残存 同C:同上 ° 続いて、各感材をオθ0C♂0%RHにて7日間放
置後、ハレーション層表面と乳剤保護層表面との接着の
程度を調べた。
Sensitive material A: Completely removed Same B: Carbon particles remain Same C: Same as above ° Subsequently, each sensitive material was left for 7 days at θ0C♂0%RH, and then the surface of the halation layer and the surface of the emulsion protective layer were bonded. We investigated the extent of

感材A :灼]接着 四B:jチ I 同C:1% 1 以上の結果から本発明に係る感材りがハレーション防止
層の脱膜性及び接着性いづれにおいてもすぐれているこ
とが判る。
Sensitive material A: Burnt] Adhesion 4 B: J I C: 1% 1 From the above results, it can be seen that the sensitive material according to the present invention is excellent in both the removability and adhesion of the antihalation layer. .

手続補正書 昭和タタ年11り[1Procedural amendment Showa Tata 11th year [1

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 支持体の一方の側に少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤
層を有し、他方の側に少なくとも1層のハレーシヨン防
止層を有して成るハロゲン化銀写真感光材料に於て、該
ハレーシヨン防止層中にヒドロキシアルキルアルキルセ
ルロースアセテートフタレートを含有することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料。
In a silver halide photographic material comprising at least one silver halide emulsion layer on one side of a support and at least one antihalation layer on the other side, the antihalation layer A silver halide photographic light-sensitive material, characterized in that it contains hydroxyalkylalkyl cellulose acetate phthalate.
JP21599184A 1984-10-15 1984-10-15 Silver halide photographic sensitive material Granted JPS6194044A (en)

Priority Applications (1)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023148213A1 (en) * 2022-02-02 2023-08-10 Carl Zeiss Jena Gmbh Copy carrier arrangement and method for producing a hologram

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WO2023148213A1 (en) * 2022-02-02 2023-08-10 Carl Zeiss Jena Gmbh Copy carrier arrangement and method for producing a hologram

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