JPH0417409B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0417409B2 JPH0417409B2 JP21599284A JP21599284A JPH0417409B2 JP H0417409 B2 JPH0417409 B2 JP H0417409B2 JP 21599284 A JP21599284 A JP 21599284A JP 21599284 A JP21599284 A JP 21599284A JP H0417409 B2 JPH0417409 B2 JP H0417409B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- antihalation
- antihalation layer
- silver halide
- cellulose acetate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 24
- -1 silver halide Chemical class 0.000 claims description 24
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 22
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 14
- 229940081734 cellulose acetate phthalate Drugs 0.000 claims description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 229920013820 alkyl cellulose Polymers 0.000 claims description 4
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 73
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 12
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 10
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- NWVHJWLIIAEGQF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound CC(O)=O.OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O NWVHJWLIIAEGQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- AEMQUICCWRPKDB-UHFFFAOYSA-N acetic acid;cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound CC(O)=O.OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O AEMQUICCWRPKDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000623 Cellulose acetate phthalate Polymers 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000011161 development Methods 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 3
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 3
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 3
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 3
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 2
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 2
- KMZHZAAOEWVPSE-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxypropyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC(O)CO KMZHZAAOEWVPSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- IQFVPQOLBLOTPF-HKXUKFGYSA-L congo red Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC=CC2=C(N)C(/N=N/C3=CC=C(C=C3)C3=CC=C(C=C3)/N=N/C3=C(C4=CC=CC=C4C(=C3)S([O-])(=O)=O)N)=CC(S([O-])(=O)=O)=C21 IQFVPQOLBLOTPF-HKXUKFGYSA-L 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005113 hydroxyalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 239000010446 mirabilite Substances 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000001557 phthalyl group Chemical group C(=O)(O)C1=C(C(=O)*)C=CC=C1 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920006289 polycarbonate film Polymers 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000012748 slip agent Substances 0.000 description 1
- RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfate decahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-N sodium;hydron;carbonate Chemical compound [Na+].OC(O)=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMCKWTQLJNQCTD-UHFFFAOYSA-N spirit blue Chemical compound Cl.C=1C=C(C(=C2C=CC(C=C2)=NC=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)C=CC=1NC1=CC=CC=C1 JMCKWTQLJNQCTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229920006163 vinyl copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/825—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by antireflection means or visible-light filtering means, e.g. antihalation
- G03C1/835—Macromolecular substances therefor, e.g. mordants
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特
にハレーシヨン防止層の改良されたハロゲン化銀
写真感光材料に関する。
（従来の技術）
一般に、ハロゲン化銀写真感光材料（以下、
「ハロゲン化銀感材」と記す）は、プラステイツ
クフイルム支持体の一方の側に、１層以上の感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有し、さらに必要により
下塗層、中間層、フイルター層、表面保護層等を
有し、他方の側にバツク層を有して成る。
バツク層を設ける目的は第１にハレーシヨンを
防止するため、第２に帯電を防止するため、第３
にカールバランスをコントロールするためなどで
ある。
ハレーシヨン防止の目的で設けられたバツク層
を本発明では、ハレーシヨン防止層と呼称する。
ハロゲン化銀感材にハレーシヨン防止層を設け
る必要性は当業界では充分認識されており、ハレ
ーシヨンを防止する為に多くの提案がなされてき
た。
通常、ハレーシヨンによる悪影響は、支持体の
片面に光吸収層を設け、それにより感光層への反
射光を吸収せしめることにより低減せしめられ
る。
ハレーシヨン防止層の１つの例は、ハレーシヨ
ン防止層中にカーボンブラツク又はグラフアイト
を分散せしめたものである。
ハレーシヨン防止層に有用なコロイド状カーボ
ンブラツク分散物は、例えば米国特許第2271234
号明細書に記載されている。
ハレーシヨン防止層のもう１つの例は、可視ス
ペクトルの大部分の光を吸収する染料の如き有色
物質を含有せしめたものである。
一方、かかるハレーシヨン防止層のバインダー
としては、例えば米国特許第2327828号明細書に
記載されているセルローズアセテートフタレート
の如き各種のアルカリ可溶性物質が好ましく用い
られてきた。
このようなバインダーを用いる場合にはハレー
シヨン防止層はアルカリ性写真現像液で処理した
時に除去される。
セルローズアセテートフタレートはこの目的に
対して多くの望ましい性質を有しているが、ハロ
ゲン化銀乳剤層側の表面と、ハレーシヨン防止層
側の表面とが高温高湿下で互いに接触する場合
に、ハレーシヨン防止物質が、ハロゲン化銀乳剤
層側表面層に移行するという問題を起す傾向があ
る。
セルローズアセテートフタレートを用いるハレ
ーシヨン防止層を用いる場合、特にカラーフイル
ムの如き感材にこのような問題が発生し易い。
この高温高湿下でのハレーシヨン防止層からハ
ロゲン化銀乳剤層表面層へのハレーシヨン防止物
質の移行の程度は、両者を接触せしめた時の接着
面積の割合で定量的に評価される。
一方、ハレーシヨン防止層を有する感材の１つ
である映画用カラーフイルムの典型的な現像処理
方法としては、発色現像工程に先立ち、プレバス
浴処理及び水洗処理される。
発色現像工程に先立つ水洗処理工程は、ハレー
シヨン防止層を除去する為の工程であり、プレバ
ス浴処理は、この水洗工程でハレーシヨン防止層
を除去し易くする為の前処理工程である。
このようなプレバス浴処理−水洗処理に於てハ
レーシヨン防止層を除去する工程に於て最も好ま
しいのは、ハレーシヨン防止層はプレバス浴では
全く除去されず、水洗で容易にかつ完全に除去さ
れることである。
ハレーシヨン防止層が余りに除去され易いと、
プレバス浴中でも一部が除去されてしまう為、プ
レバス浴を汚染してしまい、処理工程でのトラブ
ルの原因となる。
逆に余りに除去され難いハレーシヨン防止層
は、水洗工程に於ても除去され得ないという欠点
がある。
例えば前記の如きハレーシヨン防止層と乳剤層
表面の接着し易い欠点を解決する手段の１つとし
て、米国特許第3392022号明細書に記載されてい
る如く、セルロースアセテートヘキサハイドロフ
タレートあるいはセルロースアセテートテトラハ
イドロフタレートをハレーシヨン防止層のバイン
ダーとして用いる技術が知られている。
しかしながら、セルロースアセテートヘキサハ
イドロフタレートあるいは、セルロースアセテー
トテトラハイドロフタレートは、アルカリ性写真
現像液で処理する際、単に処理するだけではハレ
ーシヨン防止層は除去されず、強制的にぬぐい去
る等の手段を用いないと除去できないという欠点
を有している。
この欠点を改良する技術として、特公昭45−
8835号公報には、セルロースアセテートヘキサハ
イドロフタレートあるいは、セルロースアセテー
トテトラハイドロフタレートに低級アルキルメタ
アクリレートとメタアクリル酸の１：３〜３：１
（モル比）のコポリマーを併用する技術が開示さ
れている。
しかしながら、かかるコポマーを含有するハレ
ーシヨン防止層は耐湿性が悪化するため、高温・
高湿下で長時間、乳剤層表面と接触放置されると
接着をひき起す欠点がある。
さらに、ハレーシヨン防止層としての重要な性
能の１つとしてハレーシヨン防止層と支持体フイ
ルムとが強固に接着していることである。
支持体フイルムとハレーシヨン防止層の接着力
が弱いと、現像処理前の感材において、ハレーシ
ヨン防止層が剥離してしまう故障の原因となる。
（発明の目的）
本発明の目的は、第１に耐湿性に秀れ、しかも
容易に除去可能なハレーシヨン防止層を有するハ
ロゲン化銀感材を提供することにある。
第２にプレバス浴処理では除去されず水洗処理
で完全に除去されるハレーシヨン防止層を有する
ハロゲン化銀感材を提供することにある。
第３にハレーシヨン防止層とフイルム支持体と
が強固に接着しているハロゲン化銀感材を提供す
ることにある。
（問題点を解決する為の手段）
本発明者らは、種々検討の結果、上記目的は、
支持体の一方の側に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層を有し、他方の側に少なくとも１層のハ
レーシヨン防止層を有するハロゲン化銀写真感光
材料に於て、該ハレーシヨン防止層に(1)ヘキサヒ
ドロフタリル基またはテトラヒドロフタリル基を
有するセルロース混合エステル及び(2)ヒドロキシ
アルキルアルキルセルロースアセテートフタレー
トを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料によつて達成できることを見出した。
本発明に於て、ヘキサヒドロフタリル基又はテ
トラヒドロフタリル基を有する混合エステルに対
するヒドロキシアルキルアルキルセルロースアセ
テートフタレートの使用比率は重量比で１：３〜
３：１であることが好ましい。
上記比率よりもヒドロキシアルキルアルキルセ
ルロースアセテートフタレートの比率が多すぎる
と、ハロゲン化銀感材を処理する工程に於けるプ
レバス液中でハレーシヨン防止層の脱膜が起つて
しまいプレバス液を汚染する為好ましくない。
逆に上記比率よりもヒドロキシアルキルアルキ
ルセルロースアセテートフタレートの比率が少な
すぎると、水洗処理後もハレーシヨン防止層が除
去されずに残存する場合があり好ましくない。
上記比率であると、ハレーシヨン防止層はプレ
バブ中では除去されず、水洗処理工程で容易に除
去され、かつ高温高湿下での接着を起すこともな
い為、極めて好ましい。
本発明に用いるヘキサヒドロフタリル基又はテ
トラヒドロフタリル基を有するセルロース混合エ
ステルの例としては、セルロースアセテートヘキ
サヒドロフタレート又は、セルロースアセテート
テトラヒドロフタレートを挙げることができる。
セルロースアセテートヘキサヒドロフタレート
あるいはセルロースアセテートテトラヒドロフタ
レートに於ける各置換基の含有率に特に制限はな
いが、セルロースアセテートヘキサヒドロフタレ
ートの場合、アセチル基１〜50重量％、ヘキサヒ
ドロフタリル基10〜70重量％が好ましく、特にア
セチル基15〜35重量％、ヘキサヒドロフタリル基
25〜45重量％の範囲が特に好ましい。
セルロースアセテートテトラヒドロフタレート
の場合も同時に、アセチル基１〜50重量％、特に
15〜35重量％、テトラヒドロフタリル基10〜70重
量％、特に25〜45重量％であることが好ましい。
一方、ヒドロキシアルキルアルキルセルロース
アセテートフタレートの各種置換基についても特
に制限はないが、ヒドロキシアルコキシ基２〜70
重量％、特に３〜10重量％、アルコキシル基２〜
35重量％、特に10〜25重量％、アセチル基１〜50
重量％、特に５〜20重量％、フタリル基10〜70重
量％、特に20〜40重量％であることが好ましい。
本発明のハレーシヨン防止層のバインダーの塗
布量としては、２種類のポリマーの合計で１平方
メートル当り0.05〜５ｇ、特に0.2〜１ｇである
ことが好ましい。
本発明のハレーシヨン防止層のバインダーとし
て用いられるポリマーの粘度としては、いづれ
も、ポリマー50ｇをアセトン−メタノール−メチ
ルセロソルブ（50：25：25容量比）の混合液250
mlに溶解させ、30℃で測定した値として50〜
1000cps、特に100〜300cpsであることが好まし
い。
本発明に於て、支持体上にハレーシヨン防止層
を設けるためには、本発明に係るバインダー及び
ハレーシヨン防止物質の混合物に対する溶媒が必
要であるが、かかる溶媒はハレーシヨン防止層を
塗布すべき特定のフイルム支持体に関して最も有
用なものから当業者が適宜、選択しうるものであ
り、例えばケトン類、エステル類、アルコール類
あるいは芳香族類、さらにはこれらの混合物から
成る有機溶媒などが挙げられる。又、本発明によ
るハレーシヨン防止層は、ニトロセルロース、ト
リアセチルセルロース、アセチルプロピオニルセ
ルロース、ポリカーボネート、又はポリエステル
フイルムベース等の各種の型のフイルム支持体に
対し塗布することができる。
使用するハレーシヨン防止物質としては、カー
ボン分散物（コロイドカーボン）が挙げられる。
又、コロイドカーボンの代りに写真感光波長域の
光を吸収する染料を使用する場合、この染料は直
接本発明に用いるバインダーと混合するか、ある
いは、該バインダーを支持体上に塗布し、その上
面に染料層を塗設し、該染料をバインダー層に浸
透させることもできる。
本発明で使用しうるハレーシヨン防止溶染料と
しては、公知のスピリツトブルーCR（カラーイン
デツクスNo.689）、ニグロシン・スピリツド・ソル
ブル（カラーインデツクスNo.861）、アルカリブル
ーＢ（カラーインデツクスNo.704）、コンゴーレツ
ド（カラーインデツクスNo.370）などが挙げられ
る。
これらハレーシヨン防止物質の比率に関しての
唯一の必要条件は、該物質が写真フイルムを露光
した際にフイルムベースを通過する光線の実質的
量を吸収するに必要な充分量だけ存在せねばなら
ぬという点である。ハレーシヨン防止物質として
使われるカーボンは、望ましくはホツトミリング
法、ホモジナイザー、または塗料ミキシングに使
用する型のミルによつて分散したものとする。
又、本発明におけるハレーシヨン防止層塗布液
には、エチルセルロース、シエラツク、ゼラチ
ン、ヒドロキシプロピルセルロースなどの塗膜形
成剤あるいはアセチンなどの塗料溶解助材を少量
の範囲で併用することは任意であり、特にカルボ
ン酸系ビニル共重合体を併用するときは、つや消
しのすぐれたハレーシヨン防止層が形成される。
さらに、ハレーシヨン防止層表面に滑り性を付
与する目的で、例えば米国特許第3489567号、同
第4047958号、同第4404276号明細書、英国特許第
1143118号等に記載されているシリコーン誘導体
を本発明のバインダーと併用したり又はオーバー
コートとして塗布することができる。
又、同様に表面マツトネスを付与する目的で二
酸化珪素、ポリメチルメタアクリレート、ポリア
クリロニトリルなどから成る粒子サイズ0.1〜
10μ、特に１〜5μのマツト剤を併用することも出
来る。
本発明のハロゲン化銀乳剤層側に用いる各種素
材、例えばハロゲン化銀乳剤、親水性バインダー
化学増感剤、硬膜剤、カラーカプラー、界面活性
剤、帯電防止剤、滑り剤、増感色素、染料、退色
防止剤等に関しては、特に制限はなく、例えば
Research Disclosure176巻第22〜32頁（1978年
12月）の記載を参考にすることが出来る。
以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明す
る。
実施例 １
厚さ130μのセルローストリアセテートフイル
ム支持体の一方の側に下記組成の塗布液を塗布し
てハレーシヨン防止層を設けた後、他方の側にハ
ロゲン化銀乳剤層（AgBrI乳剤：Ｉ＝２モル％、
厚さ3μ）及びゼラチン表面保護層（厚さ1μ）を
塗布して感材Ａ〜Ｃを作成した。
(Industrial Application Field) The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material, and more particularly to a silver halide photographic light-sensitive material having an improved antihalation layer. (Prior art) Generally, silver halide photographic materials (hereinafter referred to as
A "silver halide sensitive material") has one or more light-sensitive silver halide emulsion layers on one side of a plastic film support, and if necessary, an undercoat layer, an intermediate layer, and a filter layer. , a surface protective layer, etc., and a back layer on the other side. The purpose of providing the back layer is firstly to prevent halation, secondly to prevent charging, and thirdly to prevent electrification.
This is to control the curl balance. In the present invention, a back layer provided for the purpose of preventing halation is referred to as an antihalation layer. The necessity of providing an antihalation layer on a silver halide sensitive material is well recognized in the art, and many proposals have been made to prevent halation. Usually, the adverse effects of halation can be reduced by providing a light-absorbing layer on one side of the support, thereby absorbing the light reflected onto the photosensitive layer. One example of an antihalation layer is carbon black or graphite dispersed in the antihalation layer. Colloidal carbon black dispersions useful in antihalation layers are described, for example, in U.S. Pat.
It is stated in the specification of the No. Another example of an antihalation layer is one that contains a colored material, such as a dye, that absorbs light in most of the visible spectrum. On the other hand, various alkali-soluble substances such as cellulose acetate phthalate described in US Pat. No. 2,327,828 have been preferably used as binders for such antihalation layers. When such binders are used, the antihalation layer is removed upon processing with an alkaline photographic developer. Although cellulose acetate phthalate has many desirable properties for this purpose, it is difficult to prevent halation when the surface facing the silver halide emulsion layer and the surface facing the antihalation layer come into contact with each other under high temperature and humidity. There is a tendency for the inhibiting substance to migrate to the surface layer on the side of the silver halide emulsion layer. When using an antihalation layer using cellulose acetate phthalate, such problems are likely to occur particularly in sensitive materials such as color films. The degree of transfer of the antihalation substance from the antihalation layer to the surface layer of the silver halide emulsion layer under high temperature and high humidity is quantitatively evaluated by the ratio of the adhesive area when the two are brought into contact. On the other hand, as a typical development processing method for a color film for motion pictures, which is one of the sensitive materials having an antihalation layer, the film is subjected to a pre-bath treatment and a water washing treatment prior to the color development step. The water washing step prior to the color development step is a step for removing the antihalation layer, and the prebath treatment is a pretreatment step for making it easier to remove the antihalation layer in this water washing step. The most preferable step in the process of removing the antihalation layer in such a prebath bath treatment-water washing process is that the antihalation layer is not removed at all in the prebath bath, but is easily and completely removed by washing with water. It is. If the antihalation layer is removed too easily,
A portion of it is removed even in the pre-bath bath, contaminating the pre-bath bath and causing trouble in the treatment process. On the other hand, an antihalation layer that is too difficult to remove has the disadvantage that it cannot be removed even in a water washing process. For example, as one means to solve the above-mentioned problem of easy adhesion between the antihalation layer and the surface of the emulsion layer, cellulose acetate hexahydrophthalate or cellulose acetate tetrahydrophthalate is used as described in US Pat. No. 3,392,022. A technique is known in which the compound is used as a binder for an antihalation layer. However, when processing cellulose acetate hexahydrophthalate or cellulose acetate tetrahydrophthalate with an alkaline photographic developer, the antihalation layer cannot be removed simply by processing, and must be forcibly wiped off. It has the disadvantage that it cannot be removed. As a technology to improve this drawback,
No. 8835 discloses that cellulose acetate hexahydrophthalate or cellulose acetate tetrahydrophthalate is mixed with lower alkyl methacrylate and methacrylic acid in a ratio of 1:3 to 3:1.
(molar ratio) of copolymers is disclosed. However, antihalation layers containing such copomer have poor moisture resistance, so
It has the disadvantage of causing adhesion if left in contact with the surface of the emulsion layer for a long time under high humidity. Furthermore, one of the important properties of the antihalation layer is that the antihalation layer and the support film are firmly adhered to each other. If the adhesive strength between the support film and the antihalation layer is weak, it may cause a failure in which the antihalation layer peels off in the sensitive material before development processing. (Objects of the Invention) The first object of the invention is to provide a silver halide sensitive material having an antihalation layer that has excellent moisture resistance and is easily removable. A second object is to provide a silver halide sensitive material having an antihalation layer that is not removed by pre-bath treatment but is completely removed by water washing. The third object is to provide a silver halide sensitive material in which an antihalation layer and a film support are firmly adhered to each other. (Means for Solving the Problems) As a result of various studies, the inventors have found that the above purpose is as follows:
In a silver halide photographic material having at least one silver halide emulsion layer on one side of a support and at least one antihalation layer on the other side, the antihalation layer contains (1 It has been found that the present invention can be achieved by a silver halide photographic material characterized by containing (2) a cellulose mixed ester having a hexahydrophthalyl group or a tetrahydrophthalyl group and (2) a hydroxyalkyl alkyl cellulose acetate phthalate. In the present invention, the ratio of hydroxyalkylalkyl cellulose acetate phthalate to mixed ester having a hexahydrophthalyl group or tetrahydrophthalyl group is 1:3 to 1:3 by weight.
Preferably, the ratio is 3:1. If the ratio of hydroxyalkyl alkyl cellulose acetate phthalate is too large than the above ratio, the antihalation layer will come off in the pre-bath solution in the process of processing silver halide sensitive materials, which will contaminate the pre-bath solution, so this is not preferred. do not have. On the other hand, if the ratio of hydroxyalkyl alkyl cellulose acetate phthalate is too small than the above ratio, the antihalation layer may remain unremoved even after washing with water, which is not preferable. The above ratio is extremely preferable because the antihalation layer is not removed in the prebubble, is easily removed in the water washing process, and does not cause adhesion under high temperature and high humidity. Examples of the cellulose mixed ester having a hexahydrophthalyl group or a tetrahydrophthalyl group used in the present invention include cellulose acetate hexahydrophthalate and cellulose acetate tetrahydrophthalate. There is no particular restriction on the content of each substituent in cellulose acetate hexahydrophthalate or cellulose acetate tetrahydrophthalate, but in the case of cellulose acetate hexahydrophthalate, the content is 1 to 50% by weight of acetyl groups and 10 to 70% by weight of hexahydrophthalyl groups. % by weight is preferred, especially 15-35% by weight of acetyl groups, hexahydrophthalyl groups
A range of 25 to 45% by weight is particularly preferred. In the case of cellulose acetate tetrahydrophthalate, at the same time 1 to 50% by weight of acetyl groups, especially
15 to 35% by weight, preferably 10 to 70% by weight of tetrahydrophthalyl groups, especially 25 to 45% by weight. On the other hand, there are no particular restrictions on the various substituents of hydroxyalkylalkyl cellulose acetate phthalate, but hydroxyalkoxy groups 2 to 70
% by weight, especially 3-10% by weight, 2-2 alkoxyl groups
35% by weight, especially 10-25% by weight, 1-50 acetyl groups
Preference is given to % by weight, especially 5 to 20% by weight, 10 to 70% by weight, especially 20 to 40% by weight of phthalyl groups. The coating amount of the binder in the antihalation layer of the present invention is preferably 0.05 to 5 g, particularly 0.2 to 1 g per square meter in total of the two types of polymers. The viscosity of the polymer used as a binder for the antihalation layer of the present invention is as follows: 50 g of polymer is mixed with 250 g of acetone-methanol-methyl cellosolve (50:25:25 volume ratio).
50~ as the value dissolved in ml and measured at 30℃
Preferably it is 1000 cps, especially 100-300 cps. In the present invention, in order to provide an antihalation layer on a support, a solvent is required for the mixture of the binder and antihalation substance according to the present invention, and such a solvent can be used in a specific manner to coat the antihalation layer. Those skilled in the art can appropriately select from among the most useful solvents for film supports, such as organic solvents consisting of ketones, esters, alcohols, aromatics, and mixtures thereof. The antihalation layer according to the invention can also be applied to various types of film supports such as nitrocellulose, triacetylcellulose, acetylpropionylcellulose, polycarbonate, or polyester film bases. The antihalation substances used include carbon dispersions (colloidal carbon).
When using a dye that absorbs light in the photographic wavelength range instead of colloidal carbon, this dye can be directly mixed with the binder used in the present invention, or the binder can be coated on the support and the upper surface of the support can be coated. It is also possible to apply a dye layer to the binder layer and allow the dye to penetrate into the binder layer. Examples of antihalation soluble dyes that can be used in the present invention include the well-known Spirit Blue CR (Color Index No. 689), Nigrosine Spirit Soluble (Color Index No. 861), and Alkali Blue B (Color Index No. 861). .704), Congo Red (Color Index No. 370), etc. The only requirement regarding the proportions of these antihalation substances is that they must be present in sufficient quantities to absorb a substantial amount of the light that passes through the film base when the photographic film is exposed. It is. The carbon used as antihalation material is preferably dispersed by hot milling, a homogenizer, or a mill of the type used for paint mixing. Further, in the antihalation layer coating solution of the present invention, it is optional to use a small amount of a coating film forming agent such as ethyl cellulose, silica, gelatin, or hydroxypropyl cellulose, or a paint dissolving aid such as acetin. When a carboxylic acid-based vinyl copolymer is used in combination, an excellent matte antihalation layer is formed. Furthermore, for the purpose of imparting slipperiness to the surface of the antihalation layer, for example, US Pat.
1143118 and the like can be used in combination with the binder of the present invention or applied as an overcoat. Similarly, for the purpose of imparting surface mattness, particles of size 0.1 to 0.1 made of silicon dioxide, polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, etc.
A matting agent of 10μ, especially 1 to 5μ, can also be used in combination. Various materials used on the silver halide emulsion layer side of the present invention, such as silver halide emulsion, hydrophilic binder, chemical sensitizer, hardener, color coupler, surfactant, antistatic agent, slip agent, sensitizing dye, There are no particular restrictions on dyes, anti-fading agents, etc. For example,
Research Disclosure Vol. 176, pp. 22-32 (1978)
You can refer to the description in December). The present invention will be further explained below with reference to Examples. Example 1 After coating a coating solution with the following composition on one side of a cellulose triacetate film support with a thickness of 130μ to provide an antihalation layer, a silver halide emulsion layer (AgBrI emulsion: I = 2) was applied on the other side. mole%,
Sensitive materials A to C were prepared by applying a gelatin surface protective layer (thickness: 3 .mu.m) and a gelatin surface protective layer (thickness: 1 .mu.m).
【表】
かくして得られた感材Ａ、Ｂ、Ｃを炭酸ソーダ
５部、芒硝25部および水1000部より成るアルカリ
水溶性に５秒間浸漬し、さらに水中に入れて洗浄
し、アルカリ水溶性の汚れ具合とハレーシヨン防
止層の離脱状況を観察した。[Table] The thus obtained sensitive materials A, B, and C were immersed for 5 seconds in an alkaline water-soluble solution consisting of 5 parts of soda carbonate, 25 parts of Glauber's salt, and 1000 parts of water, and then washed in water. The degree of contamination and the detachment of the antihalation layer were observed.
【表】
続いて感材Ａ、Ｂ、Ｃを50℃、80％RHにて１
週間放置後、ハレーシヨン防止層と乳剤層側表面
保護層との接着の程度を調べた。[Table] Next, photosensitive materials A, B, and C were tested at 50℃ and 80%RH.
After being left for a week, the degree of adhesion between the antihalation layer and the surface protective layer on the emulsion layer side was examined.
【表】
さらに、感材Ａ、Ｂ、Ｃのハレーシヨン防止層
に、カミソリの刃を用いて網目状に約４mmの線状
の傷をつけ、その上に接着テープ（スコツチパー
マセルテープ）を貼りつけた後、瞬間的に剥離し
た。その際のハレーシヨン防止層の剥離の程度を
肉眼で観察した。[Table] Furthermore, use a razor blade to make linear scratches of about 4 mm in the mesh pattern on the antihalation layers of sensitive materials A, B, and C, and apply adhesive tape (Scotchi Permacel tape) on top of the scratches. After applying it, it peeled off instantly. At that time, the degree of peeling of the antihalation layer was observed with the naked eye.
【表】
以上の結果が示す如く、本発明に係る感材Ａ
は、プロバス液を汚すことなく、水洗によりハレ
ーシヨン防止層は完全に除去される。しかもハレ
ーシヨン防止層と乳剤層側表面保護層とを高温高
湿下で接触せしめても接着故障を生ずることな
く、さらに支持体とハレーシヨン防止層とが強固
に接着していることが判る。[Table] As shown by the above results, photosensitive material A according to the present invention
The antihalation layer can be completely removed by washing with water without contaminating the Probath solution. Moreover, even when the antihalation layer and the surface protective layer on the emulsion layer were brought into contact with each other under high temperature and high humidity, no adhesion failure occurred, and furthermore, it was found that the support and the antihalation layer were firmly adhered.
Claims (1)
ン化銀乳剤層を有し、他方の側に少なくとも１層
のハレーシヨン防止層を有するハロゲン化銀写真
感光材料に於て、該ハレーシヨン防止層に(1)ヘキ
サヒドロフタリル基またはテトラヒドロフタリル
基を有するセルロース混合エステル及び(2)ヒドロ
キシアルキルアルキルセルロースアセテートフタ
レートを含有することを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料。1. In a silver halide photographic material having at least one silver halide emulsion layer on one side of the support and at least one antihalation layer on the other side, the antihalation layer ( A silver halide photographic light-sensitive material comprising: 1) a cellulose mixed ester having a hexahydrophthalyl group or a tetrahydrophthalyl group; and (2) a hydroxyalkyl alkyl cellulose acetate phthalate.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21599284A JPS6194045A (en) | 1984-10-15 | 1984-10-15 | Silver halide photographic sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21599284A JPS6194045A (en) | 1984-10-15 | 1984-10-15 | Silver halide photographic sensitive material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6194045A JPS6194045A (en) | 1986-05-12 |
| JPH0417409B2 true JPH0417409B2 (en) | 1992-03-25 |
Family
ID=16681605
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21599284A Granted JPS6194045A (en) | 1984-10-15 | 1984-10-15 | Silver halide photographic sensitive material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6194045A (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04258952A (en) * | 1991-02-14 | 1992-09-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide photographic sensitive material |
-
1984
- 1984-10-15 JP JP21599284A patent/JPS6194045A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6194045A (en) | 1986-05-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6051693B2 (en) | photo elements | |
| US5318878A (en) | Cross-linked conductive polymers and antistat layers employing the same | |
| US2976168A (en) | Method of applying antihalation layers to polyester film | |
| JPS59501367A (en) | Vinyl acetate copolymers, latex copolymers containing them and their uses | |
| CA1094895A (en) | Coated film | |
| CA1236646A (en) | Acrylonitrile copolymers and protective overcoats for photographic elements | |
| US4431727A (en) | Protective overcoats for photographic elements | |
| JPS6087323A (en) | Photosensitive material | |
| US1939171A (en) | Photographic film base and coating therefor | |
| JPH0417409B2 (en) | ||
| JPS58108537A (en) | Light shading masking film | |
| US3057722A (en) | Photographic stripping film | |
| US4008088A (en) | Motion picture film materials containing magnetic recording stripes | |
| US3677790A (en) | Readily removable opaque protective layers and articles containing them | |
| JPH0417408B2 (en) | ||
| US3392022A (en) | Removable antihalation layers for photographic film | |
| US2976147A (en) | Photographic stripping film | |
| US5358834A (en) | Photographic element provided with a backing layer | |
| US3518087A (en) | Gravure etch resist film | |
| JPS61281237A (en) | Photographic element for silver salt diffusion transfer process | |
| JPH04274233A (en) | Charge preventing film base and photograph material comprising charge preventing film base | |
| US2161364A (en) | Antihalation coating | |
| JPH08230091A (en) | Antistatic film substrate and photographic component containing the antistatic film substrate | |
| JPH01307743A (en) | Silver halide photographic sensitive material | |
| JPH01307744A (en) | Silver halide photographic sensitive material |