JPS618396A - Transfer china-painting sheet and manufacture thereof - Google Patents

Transfer china-painting sheet and manufacture thereof

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JPS618396A
JPS618396A JP12740584A JP12740584A JPS618396A JP S618396 A JPS618396 A JP S618396A JP 12740584 A JP12740584 A JP 12740584A JP 12740584 A JP12740584 A JP 12740584A JP S618396 A JPS618396 A JP S618396A
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transfer
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中元 光治
西畑 裕充
恭一 下村
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Dai Nippon Printing Co Ltd
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Dai Nippon Printing Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 、(産業上の利用分野) 本発明は、耐薬品性、耐溶剤性等の諸物性に優れた転写
層を、被転写体上に形成しうる転写シートの製造法に関
する。
[Detailed Description of the Invention] (Industrial Application Field) The present invention provides a method for producing a transfer sheet that can form a transfer layer having excellent physical properties such as chemical resistance and solvent resistance on a transfer target. Regarding.

(従来の技術) 従来より、転写による絵付方法は、直接印刷することが
困難な物に対しての絵付けによく利用されている0例え
ば、ホットスタンプと呼ばれる転写シートは数−多く存
在し1紙、合成皮革、プラスチック成形品等に簡単に絵
付けする方法として利用されてきており、且つ広範囲に
わたって多数の用途に有効に活用されている。その殆ど
は、ポリエステルなどのベースフィルムに、アクリル系
樹脂、ゴム系樹脂、ビニル系樹脂等からなる剥離層、更
に、絵柄層あるいは蒸着層、接着剤層等を 。
(Prior Art) Traditionally, the method of painting by transfer is often used for painting objects that are difficult to print directly.For example, there are many transfer sheets called hot stamps. It has been used as a simple method for painting paper, synthetic leather, plastic molded products, etc., and is effectively used in a wide range of applications. Most of them have a base film such as polyester, a release layer made of acrylic resin, rubber resin, vinyl resin, etc., and a pattern layer, vapor deposition layer, adhesive layer, etc.

積層したもので、転写後は、剥離層が絵柄層を保護する
保護層として働く構成になっている。
It is a layered product, and after transfer, the release layer acts as a protective layer to protect the pattern layer.

(発明が解決しようとしている問題点)しかしながら、
上記の各層は、樹脂を溶剤に溶かして作られた塗料また
は印刷インキを用いて製造されるものであるので、特定
の溶剤には耐溶剤性があるが、一般に上記の塗料やイン
クに使用されるようなエステル系溶剤、ケトン系溶剤、
芳香族系溶剤に対しては全く耐溶剤性がなかった。
(The problem that the invention is trying to solve) However,
Each of the above layers is manufactured using paint or printing ink made by dissolving resin in a solvent, so although it is resistant to certain solvents, it is generally Ester solvents, ketone solvents,
It had no solvent resistance at all to aromatic solvents.

このことは、転写絵付用シートの耐溶剤性を要求される
箇所への使用が制限されるばかりか、通常転写後の転写
面に文字、マーク等をスクリーン印刷する場合が多く、
スクリーン印刷時の仕損品の修正がきかないなどの欠点
があり、そのために従来から耐薬品性、耐溶剤性の優れ
た転写シートが望まれていた。耐溶剤性を得るためには
架橋させればよいのであるが、従来の熱硬化による方法
、例えばインシアネートあるいはエポキシ等の架橋剤を
利用する方法では、転写時に基体シートが剥れなくなる
という欠点を有する。
This not only limits the use of the transfer painting sheet in areas where solvent resistance is required, but also typically involves screen printing letters, marks, etc. on the transfer surface after transfer.
There are drawbacks such as the inability to correct defective products during screen printing, and for this reason, there has been a desire for a transfer sheet with excellent chemical and solvent resistance. Crosslinking is sufficient to obtain solvent resistance, but conventional heat curing methods, such as those using crosslinking agents such as incyanate or epoxy, have the disadvantage that the base sheet cannot be peeled off during transfer. have

本出願人は、上記欠点を解決するために、すでに以下の
提案を行なった。すなわち、転写後に表面を保護する保
護層となる転写シートの剥離層−を、分子中にエチレン
性不飽和結合を有するプレポリマーもしくはオリゴマー
と、分子中にエチレン性不飽和結合を有する七ツマ−お
よび/またはポリチオール類とからなる電子線硬化材料
を用いて、電子線照射により硬化した層にすることによ
り耐溶剤性、耐薬品性が著しく向上した転写シートを提
案した。
The present applicant has already made the following proposal in order to solve the above drawbacks. That is, the release layer of the transfer sheet, which serves as a protective layer that protects the surface after transfer, is made of a prepolymer or oligomer having an ethylenically unsaturated bond in its molecule, a hexamer having an ethylenically unsaturated bond in its molecule, and We have proposed a transfer sheet whose solvent resistance and chemical resistance are significantly improved by forming a layer cured by electron beam irradiation using an electron beam curable material consisting of polythiols and/or polythiols.

本発明者らは、更に、研究を続けた結果、転写給付用シ
ートの剥離層のみならず、絵柄層をも電離放射線照射に
より架橋させ−ることにより、一層優れた耐溶剤性、耐
薬品性、耐汚染性を有する転写絵付シートが得られるこ
とを知り、製造方法の研究を進めた。その結果、基体シ
ートの片面に、電離放射線照射により架橋しうるポリマ
ーおよび/または単量体(以下、電離放射線架橋性材料
と言う)を含有する剥離層を設け、該剥離層を電離放射
線照射により架橋させた後、更に電離放射線架橋性材料
を含有する絵柄層を設け、電離放射線を照射して架橋さ
せた後に接着剤層を設けるという方法が考えられるが、
この場合、電離放射線照射装置を多数必要とするか、一
台の電離放射線照射装置では、非常に生産能率が悪いと
いう欠点があり、また、基体シートの片面に電離放射線
架橋性材料を含有する剥離層を設け、次いで電離放射線
架橋性材料を含有する絵柄層を設け、更に接着剤層を設
けた後に、電離放射線を照射する方法は、製造方法とし
ては簡単ではあるが、次のようなトラブルを起すことが
あることを知った。
As a result of further research, the present inventors found that not only the release layer of the transfer sheet but also the pattern layer was crosslinked by irradiation with ionizing radiation, resulting in even better solvent resistance and chemical resistance. After discovering that it was possible to obtain a sheet with a transfer pattern that was stain resistant, he began research into a manufacturing method. As a result, a release layer containing a polymer and/or monomer (hereinafter referred to as ionizing radiation crosslinkable material) that can be crosslinked by irradiation with ionizing radiation is provided on one side of the base sheet, and the release layer is A possible method is to further provide a pattern layer containing an ionizing radiation crosslinkable material after crosslinking, and then provide an adhesive layer after crosslinking by irradiating ionizing radiation.
In this case, a large number of ionizing radiation irradiation devices are required, or a single ionizing radiation irradiation device has the disadvantage of extremely low production efficiency. The method of irradiating ionizing radiation after forming a layer, then forming a pattern layer containing an ionizing radiation crosslinkable material, and further forming an adhesive layer is a simple manufacturing method, but it causes the following problems: I learned that something can happen.

すなわち、電離放射線照射の際、接着剤層も電離放射線
の影響を受け、該接着剤層の材料が1分解もしくは架橋
を起し、その結果、絵柄層を被転写体に転写する際、加
熱による接着剤層の溶融が生じなかったり、仮に溶融し
ても、被転写体との接着性が乏しくなったり、あるいは
接着剤層の軟化点が変化し、これらの転写シートの保存
中に転写シートのブロッキング等のトラブルが生じる。
That is, when irradiated with ionizing radiation, the adhesive layer is also affected by the ionizing radiation, causing the material of the adhesive layer to decompose or crosslink. The adhesive layer may not melt, or even if it melts, its adhesion to the object to be transferred may be poor, or the softening point of the adhesive layer may change, causing the transfer sheet to deteriorate during storage. Problems such as blocking may occur.

(問題点を解決するための手段) 本発明者は上述の如き従来技術の欠点を解決すべく鋭意
研究の結果、種々の知見に基づき、以下の本発明により
、上述の従来技術の欠点が解決されることを知り、本発
明を完成した。
(Means for Solving the Problems) As a result of intensive research to solve the above-mentioned drawbacks of the prior art, the present inventor has found that the following invention solves the above-mentioned drawbacks of the prior art. With this in mind, he completed the present invention.

すなわち1本発明は、基体シートの片面に剥離層、絵柄
層および接着剤層が順次設けである転写絵付シートにお
いて、上記剥離層および絵柄層が、電離放射線架橋性ポ
リマーおよび/または電離放射線重合性単量体からなる
材料から構成された電離放射線照射による架橋層である
ことを特徴とする転写絵付用シートおよびその製造方法
である。
That is, 1 the present invention provides a transfer patterned sheet in which a release layer, a pattern layer, and an adhesive layer are sequentially provided on one side of a base sheet, in which the release layer and the pattern layer are made of an ionizing radiation crosslinkable polymer and/or an ionizing radiation polymerizable polymer. The present invention relates to a transfer painting sheet and a method for producing the same, characterized in that it is a crosslinked layer made of a monomer material and irradiated with ionizing radiation.

本発明の詳細な説明すると、本発明の転写絵付用シート
は、上述の如き構成からなり、好ましくは、以下の如き
2方法によって提供される。
To explain the present invention in detail, the transfer painting sheet of the present invention has the above-mentioned structure, and is preferably provided by the following two methods.

(第1の方法) 基体シートの片面に電離放射線架橋性材料からなる剥離
層を設け、該剥離層上に電離放射線架橋性材料からなる
絵柄層を設け、次いで電離放射線を照射した後に接着剤
層を設ける方法。
(First method) A release layer made of an ionizing radiation crosslinkable material is provided on one side of the base sheet, a pattern layer made of an ionizing radiation crosslinkable material is provided on the release layer, and then an adhesive layer is formed after irradiation with ionizing radiation. How to set up.

(第2の方法) 基体シートの片面に、電離放射線架橋性材料からなる剥
離層を設け、該剥離層上に電離放射線架橋性材料からな
る絵柄層を設け、該絵柄層上にラジカル捕捉剤を含有す
る熱可塑性樹脂、もしくは”メタクリロイル基を有する
単量体の重合単位を構成成分として含有する重合体から
なる接着剤層を設け、その後に電離放射線を照射して、
上記剥離層および絵柄層を架橋硬化させる方法。
(Second method) A release layer made of an ionizing radiation crosslinkable material is provided on one side of the base sheet, a pattern layer made of an ionizing radiation crosslinkable material is provided on the release layer, and a radical scavenger is provided on the pattern layer. An adhesive layer made of a thermoplastic resin or a polymer containing as a constituent component a polymerized unit of a monomer having a methacryloyl group is provided, and then ionizing radiation is irradiated,
A method of crosslinking and curing the release layer and pattern layer.

まず、第1の方法を本発明方法の工程、を図解的に示す
添付図面を参照して詳細に説明すると、第1図に示す如
く基体シートの片側表面に、電離放射線架橋性材料を必
須成分とする剥離層形−成用のコーティング剤を塗布、
乾燥して、基体シートの表面との間で剥離性を有する剥
離層を形成する。
First, the first method will be explained in detail with reference to the accompanying drawings that schematically show the steps of the method of the present invention.As shown in FIG. Apply a coating agent to form a release layer,
It is dried to form a release layer having releasability from the surface of the base sheet.

次いで、前記工程で形成した剥離剤層の表面に、着色剤
を含有する電離放射線架橋性材料を必須成分とするコー
ティング剤を塗布、乾燥して、第2図に示される着色剤
層たる絵柄模様層を形成する。
Next, on the surface of the release agent layer formed in the above step, a coating agent containing an ionizing radiation crosslinkable material containing a colorant as an essential component is applied and dried to form the pattern of the colorant layer shown in FIG. form a layer.

次いで、電離放射線を照射して剥離剤層および着色絵柄
模様層を架橋硬化させる。
Next, the release agent layer and the colored pattern layer are crosslinked and cured by irradiation with ionizing radiation.

更に、前記工程で形成した絵柄模様層を含む剥離剤層の
表面に、絵柄模様層の表面と剥離剤層の表面とを被覆す
るように、熱可塑性樹脂を主成分とするコーティング剤
を塗布、乾燥して、第3図に示される接着剤層を形成し
、本発明の転写絵付用シートを得る。
Further, on the surface of the release agent layer including the picture pattern layer formed in the step, applying a coating agent mainly composed of a thermoplastic resin so as to cover the surface of the picture pattern layer and the surface of the release agent layer, It is dried to form an adhesive layer as shown in FIG. 3 to obtain a transfer painting sheet of the present invention.

次に、第2の方法について説明する。Next, the second method will be explained.

前述の第1の方法と同様にして、第1図に示す基体シー
ト上に剥離剤層を形成し、更に第2図に示す絵柄模様層
を形成し1次いで電離放射線を照射することなく、ラジ
カル捕捉剤を含有する熱可塑性樹脂を主成分とするコー
ティング剤を塗布、乾燥して第3図に示される接着剤層
を形成する。
In the same manner as the first method described above, a release agent layer is formed on the base sheet shown in FIG. 1, and a pattern layer shown in FIG. 2 is further formed. A coating agent mainly composed of a thermoplastic resin containing a scavenger is applied and dried to form the adhesive layer shown in FIG. 3.

次に、得られたシート全体に接着剤層を通して電離放射
線を照射して剥離剤層および絵柄模様層を架橋硬化させ
る。
Next, the entire sheet obtained is irradiated with ionizing radiation through the adhesive layer to crosslink and cure the release agent layer and the pattern layer.

尚、以上の説明において1着色剤層として絵柄模様層を
以って説明したが、接着剤層は、全面均一に形成された
無地の着色剤層であっても勿論差し表え無い。
In the above description, a picture pattern layer is used as one coloring agent layer, but the adhesive layer may of course be a plain coloring layer formed uniformly over the entire surface.

更に1着色絵柄層と接着剤層の間に金属蒸着層等の中間
層を設けてもよい。
Furthermore, an intermediate layer such as a metal vapor deposition layer may be provided between the one-color pattern layer and the adhesive layer.

本発明方法において使用される基体シートとしては、ポ
リエステルフィルム、セロファンフィルム、ポリプロピ
レンフィルムなどの各種プラスチックフィルム、紙、金
属箔などの単体あるいは必要に応じて2種以上をテミネ
ートしたシートなどが使用可能である。更に、例えばポ
リエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース系樹脂
、ポリエーテル系樹脂を溶剤に溶かしたビヒクルに体質
顔料を添加し、更に必要に応じてシリコンなどの撥水剤
、撥油剤等を添加したインキ組成物を用いて、シート表
面に、0.5〜5pmの凹凸を設けることにより艶消し
したシート、成るいは同じくシート表面に51Lm以上
の凸状模様層を設けたシートを用い、凹凸又は凸状模様
層を有する面に剥離剤層を形成することにより、得られ
る転写絵付層の表面に、凹凸酸るいは凸状模様等を形成
するようにすると共に、基体シートと剥離剤層との間の
剥離性をより高度ならしめることもできる。
As the base sheet used in the method of the present invention, various plastic films such as polyester film, cellophane film, and polypropylene film, paper, metal foil, etc. can be used alone, or if necessary, sheets formed by laminating two or more of them. be. Furthermore, for example, an ink composition in which an extender pigment is added to a vehicle prepared by dissolving polyester resin, polyurethane resin, cellulose resin, or polyether resin in a solvent, and if necessary, a water repellent such as silicone, an oil repellent, etc. are added. Using a sheet that has been matted by providing unevenness of 0.5 to 5 pm on the sheet surface using a material, or a sheet that has a convex pattern layer of 51 Lm or more on the sheet surface, By forming a release agent layer on the surface having the pattern layer, an uneven pattern or a convex pattern is formed on the surface of the resulting transferred painted layer, and the gap between the base sheet and the release agent layer is It is also possible to improve the releasability.

また、剥離剤層1着色剤層たる絵柄模様層の形成に使用
する電離放射線架m%料としては、一般に電離放射線照
射により架橋するポリマー(架橋型ポリマー)、例えば
、ポリスチレン、ポリアクリル醸エステル、ポリアクリ
ルアミド、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポ
リアクリロニトリル、ポリビニルメチルケトン、ポリビ
ニルピロリドン、ポリビニルピリジン、ポリ塩化ビニル
などのホモポリマーあるいは上記ポリマー構造を含む他
成分との共重合体類、天然ゴム、ネオプレン、ポリエス
テル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ジメチ
ルポリシロキサン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプ
ロピレン、ポリビニルブチラール樹脂などがあげられる
。上記架橋型ポリマーは、溶剤に溶解させてコーティン
グ剤として単独で用いることができるが、一般に電離放
射線照射により分解するポリマー(分解型ポリマー)、
例えばポリメタクリル酸エステル類、ポリ塩化ビニリデ
ン、ニトロセルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロース等のセルロース誘導体類、ポリイソブチレン等の
ポリマーの場合には、ポリマー中にラジカル重合性不飽
和基を導入するか、もしくは分子中にラジカル重合性不
飽和結合を有する単量体と混合して、電離放射線より架
橋硬化する組成にする必要がある0分子中にラジカル重
合性不飽和結合を有するポリマー、オゴリマーまたは単
量体としては、例えば、不飽和ポリエステル類、ポリエ
ステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタン
アクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリオール
アクリレート、メラミンアクリレート等の各種アクリレ
ート類、ポリエステルメタクリレート、エポキシメタク
リレート、ウレタンメタクリレート、ポリエーテルメタ
クリレート、ポリオールメタクリレート、メラミンメタ
クリレート等の各種メタクリレート類、スチレン、α−
メチルスチレン等のスチレン系モノマー類;アクリル酸
メチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸2−エチルヘ
キシル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸ブトキ
シエチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸メトキシブチ
ル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル類;メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル
酸メトキシエチル、メタクリル酸エトキシエチル、メタ
クリル酸フェニル、メタクリル酸ラウリル等のメタクリ
ル酸エステル類ニアクリルアミド、メタクリルアミド等
の不飽和カルボン酸アミド;アクリル@2−(N、N−
ジメチルアミノ)エチル、メタクリル酸2−(N、N−
ジメチルアミノ)工゛チル、アクリル酸2−(N、N−
ジベンジルアミノ)エチル、メタクリル酸2−(N、N
−ジメチルアミノ)メチル、アクリ)し酸2−(N、N
−ジメチルアミノ)プロピル等の不飽和酸の置換アミノ
アルコールエステル類;エチレングリコールアクリレー
ト、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジアクリレート、1.6−ヘキサンシオー
ルジオクリレート、ジエチレングリコールジアクリレー
ト、トリエチレングリコールジアクリレート、ジプロピ
レングリコールジアクリレート、エチレングリコールジ
メタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレー
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート等の多官能
性化合物、および/または分子中i゛2個以上のチオー
ル基を有するポリチオール化合物1例えばトリメチロー
ルプロパントリチオグリコレート、トリメチロールプロ
パントリチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテ
トラチオグリコレート等を混合し゛たものを使用すgこ
とができる。
In addition, as the ionizing radiation crosslinking material used to form the pattern layer which is the coloring agent layer of the release agent layer 1, polymers (crosslinked polymers) that are generally crosslinked by irradiation with ionizing radiation, such as polystyrene, polyacrylic ester, Homopolymers such as polyacrylamide, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyacrylonitrile, polyvinylmethylketone, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyridine, polyvinyl chloride, or copolymers with other components containing the above polymer structure, natural rubber, neoprene, Examples include polyester resin, polyurethane resin, polyamide resin, dimethylpolysiloxane, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, and polyvinyl butyral resin. The above-mentioned crosslinked polymer can be dissolved in a solvent and used alone as a coating agent, but generally polymers that decompose by irradiation with ionizing radiation (degradable polymer),
For example, in the case of polymers such as polymethacrylic acid esters, polyvinylidene chloride, cellulose derivatives such as nitrocellulose, methylcellulose, and ethylcellulose, and polyisobutylene, radically polymerizable unsaturated groups are introduced into the polymer, or radically polymerizable unsaturated groups are introduced into the molecule. As a polymer, oligolimer or monomer having a radically polymerizable unsaturated bond in its molecule, it is necessary to mix it with a monomer having a radically polymerizable unsaturated bond to create a composition that can be crosslinked and cured by ionizing radiation. For example, unsaturated polyesters, polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, polyether acrylate, polyol acrylate, various acrylates such as melamine acrylate, polyester methacrylate, epoxy methacrylate, urethane methacrylate, polyether methacrylate, polyol methacrylate, melamine methacrylate. Various methacrylates such as styrene, α-
Styrenic monomers such as methylstyrene; acrylic acid esters such as methyl acrylate, propyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methoxyethyl acrylate, butoxyethyl acrylate, butyl acrylate, methoxybutyl acrylate, phenyl acrylate, etc. methacrylic acid esters such as ethyl methacrylate, propyl methacrylate, methoxyethyl methacrylate, ethoxyethyl methacrylate, phenyl methacrylate, lauryl methacrylate; unsaturated carboxylic acid amides such as niacrylamide and methacrylamide; acrylic@2- (N, N-
dimethylamino)ethyl, methacrylic acid 2-(N,N-
Dimethylamino) ethylene, acrylic acid 2-(N,N-
dibenzylamino)ethyl, methacrylic acid 2-(N,N
-dimethylamino)methyl,acrylic acid 2-(N,N
- Substituted amino alcohol esters of unsaturated acids such as dimethylamino)propyl; ethylene glycol acrylate, propylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 1,6-hexanesiol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate Polyfunctional compounds such as acrylate, dipropylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, propylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, and/or polythiol compounds having 2 or more thiol groups in the molecule 1 For example, trimethylolpropane A mixture of trithioglycolate, trimethylolpropane trithiopropionate, pentaerythritol tetrathioglycolate, etc. can be used.

なお、上記のラジカル重合性不飽和結合を有する単量体
は、前述の架橋型ポリマーと混合して使用することによ
り、電離放射線照射時の架橋密度をより一層高くするこ
とができ、効果的である。
In addition, by using the above-mentioned monomer having a radically polymerizable unsaturated bond in combination with the above-mentioned crosslinked polymer, it is possible to further increase the crosslinking density during ionizing radiation irradiation, making it effective. be.

混合組成比は任意に混合して使用できる。剥離剤層、絵
柄模様層の形成においては、上記の電離放射線架橋材料
を必須成分とするコーティング剤を塗布、乾燥するもの
であるが、こめときの乾燥は、塗布されたコーティング
剤に指先で触れたときに、コーティング剤が指先に付着
することのない程度の乾燥状態、゛即ち指触乾燥状態に
乾燥させる指触乾燥を行なうことが必要である。したが
って、−これらの各工程で使用する電離放射線架橋性材
料を必須成分とするコーティング剤中に溶剤を含有せし
めた゛ものを使用し、コーティング剤の塗布後に、コー
ティング剤・中の溶剤を加熱によって揮発させる指触乾
燥法や、成るいは同じく電離放射線架橋性材料を必須成
分とするコーティング剤中に光重合開始剤を添加せしめ
たものを使用し、コーティング剤の塗布後に紫外線照射
処理を行ない、塗布層の表面を硬化させる指触乾燥法を
利用することが、転写用シートを連続生産によって得る
うえで好ましい。
The mixing composition ratio can be arbitrarily mixed and used. In forming the release agent layer and pattern layer, a coating agent containing the above-mentioned ionizing radiation crosslinked material as an essential component is applied and dried. When this happens, it is necessary to perform drying to the touch, which is a dry state in which the coating agent does not adhere to the fingertips, that is, dry to the touch. Therefore, - a coating agent containing a solvent is used in each of these steps, and the coating agent contains a solvent as an essential component of the ionizing radiation crosslinkable material, and after the coating agent is applied, the solvent in the coating agent is volatilized by heating. The method of drying to the touch, or using a coating agent in which a photopolymerization initiator is added to a coating agent that also has an ionizing radiation crosslinkable material as an essential component, and applying ultraviolet irradiation treatment after applying the coating agent. It is preferable to use the dry-to-touch method of curing the surface of the layer in order to obtain the transfer sheet through continuous production.

塗布されたコーティング剤中の溶剤を加熱によって揮発
させる指触乾燥法は、電離線硬化性組成物中に低沸点揮
発溶剤を90%以下含有せしめたものをコーティング剤
として使用し、コーティング剤の塗布後に、乾燥フード
中で加熱し、溶剤を揮発することによりコーティング剤
層表面を指触乾燥させる方法で、かかる方法においては
既存の乾燥フードをそのまま利用することができること
、及びコーティング剤の粘度を、利用する塗布方法の種
類に従って容易に調整することができること等の特質が
ある。また、紫外線照射処理により塗布層の表面、即ち
塗布されたコーティング剤層の表面を硬化させる指触乾
燥法は、あらかじめ10重量%以下の光重合開始剤を含
有せしめであるコーティング剤を使用し、コーティング
剤の塗布後に紫外線を照射し、コーティング剤層表面を
硬化させるもので、高圧水銀灯(50w/c鳳〜200
 w/cm)を1〜10灯設置するだけの簡単な設備で
行なうことができる。このときに利用される光重合開始
剤としては、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインプ
ロピルエーテル、ベンゾインn−ブチルエーテル、ベン
ゾインイソブチルエーテルなどの各種ベンゾインエーテ
ル類、ベンゾフェノン類、ハロゲン化アセトフェノン類
、ビアチル類などがあり、紫外線照射によりラジカルを
発生するものが使用される。
The dry-to-touch method, in which the solvent in the applied coating agent is volatilized by heating, uses an ionizing radiation-curable composition containing 90% or less of a low-boiling point volatile solvent as the coating agent, and then applies the coating agent. Afterwards, the surface of the coating agent layer is dried to the touch by heating in a drying hood to volatilize the solvent. Some of its attributes include the fact that it can be easily adjusted according to the type of application method utilized. In addition, the dry-to-touch method in which the surface of the applied layer, that is, the surface of the applied coating agent layer, is cured by ultraviolet irradiation treatment uses a coating agent that contains 10% by weight or less of a photopolymerization initiator in advance, After applying the coating agent, ultraviolet rays are irradiated to harden the surface of the coating layer.
It can be carried out using simple equipment that only requires installing 1 to 10 lights (w/cm). Photopolymerization initiators used at this time include various benzoin ethers such as benzoin methyl ether, benzoin propyl ether, benzoin n-butyl ether, and benzoin isobutyl ether, benzophenones, halogenated acetophenones, and biacyl. A material that generates radicals when exposed to ultraviolet rays is used.

さらに、剥離剤層を形成するためのコーティング剤中に
は、該剥離剤層が、形成される転写絵付層の表面物性等
を考慮して、適宜スリップ剤等を添加せしめることも勿
論可能である。
Furthermore, it is of course possible to add a slip agent or the like as appropriate to the coating agent for forming the release agent layer, taking into consideration the surface physical properties of the transfer painting layer on which the release agent layer is formed. .

また着色剤層たる絵柄模様層を形成するためのコーティ
ング剤は、電離放射線架橋材料と、所望の色彩を有する
顔料等の着色剤とを成分としたものが使用できる。
The coating agent for forming the picture pattern layer, which is the coloring agent layer, can be one containing an ionizing radiation crosslinking material and a coloring agent such as a pigment having a desired color.

金属蒸着層の形成は、通常の公知の方法による金属蒸着
方法によって得られる。
The metal vapor deposition layer can be formed by a conventional metal vapor deposition method.

次に、剥離剤層及び着色絵柄層を形成している電離放射
線架橋性材料を架橋硬化させる手段としては、電子線、
γ線が好ましく、0 、5Mrad〜20 Mradの
照射で架橋硬化させることができる。
Next, as a means for crosslinking and curing the ionizing radiation crosslinkable material forming the release agent layer and the colored pattern layer, electron beam,
Gamma rays are preferred, and crosslinking and curing can be achieved by irradiation at 0.5 Mrad to 20 Mrad.

第1の方法の場合、電離放射線を照射した後に接着剤層
を設けるのであるが、接着剤層を形成する熱tIT塑性
樹脂としては、特に制限はなく、被転写体への接着性を
考慮して任意に選択すればよい0例えばビニル系重合体
、ポリエステル樹脂。
In the case of the first method, an adhesive layer is provided after irradiation with ionizing radiation, but there are no particular restrictions on the thermo-tIT plastic resin that forms the adhesive layer, and the adhesiveness to the object to be transferred is taken into consideration. For example, vinyl polymer, polyester resin.

ポリウレタン樹脂、ポリアミ、ド樹脂、ロジン誘導体等
があるが、この限りではない、第2の方法の場合には、
剥離層および絵柄層の電離放射線照射の前に、接着剤層
を設けるが、接着剤層を形成する熱可塑性樹脂中にラジ
カル捕捉剤を混入しておくことを特徴としている。ラジ
カル捕捉剤としては、電離放射線照射の際、接着剤層で
発生するラジカルを捕捉し、熱可塑性樹脂の架橋もしく
は分解を防専するためのものであって1例えば分子中に
少なくとも1個以上のフェノール性水酸基を有する化合
物類としては、フェノール、クレゾール、キシレノール
、カルバクロール、チモール、ナフトール、カテコール
、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、フロロタ
ルシン、フェノールフタレイン、P−メトキシフェノー
ル、P−エトキシフェノール、ノポラーツク、0−フェ
ニルフェノール等があげられ1分子中ば少なくとも1個
以上のキノン構造を有する化合物類としては、P−ベン
ゾキノン、O−ベンゾキノン、シフエノキツノ、アント
ラキノン、ナフトキ、ノン等があげられ、その他、ジフ
ェニルピクリルヒドラジル、フェルダジル、ニトロベン
ゼン、ジフェニルアミン、ジフェニルビフリルヒドラジ
ン等があげられ   ・る。
In the case of the second method, there are polyurethane resins, polyamides, resins, rosin derivatives, etc., but are not limited to these.
An adhesive layer is provided before the release layer and the pattern layer are irradiated with ionizing radiation, and the method is characterized in that a radical scavenger is mixed into the thermoplastic resin forming the adhesive layer. The radical scavenger is used to capture radicals generated in the adhesive layer during irradiation with ionizing radiation and prevent crosslinking or decomposition of the thermoplastic resin. Compounds having a phenolic hydroxyl group include phenol, cresol, xylenol, carvacrol, thymol, naphthol, catechol, resorcinol, hydroquinone, pyrogallol, phlolotarcin, phenolphthalein, P-methoxyphenol, P-ethoxyphenol, nopolatsk, 0 -Phenylphenol, etc. Compounds having at least one quinone structure in one molecule include P-benzoquinone, O-benzoquinone, cyphenoquinone, anthraquinone, naphthoquinone, non, etc., and diphenylpicryl Examples include hydrazyl, ferdazyl, nitrobenzene, diphenylamine, diphenylbifurylhydrazine, etc.

このようなラジカル捕捉剤は:熱可塑性樹脂に対し、0
.1重量%以上、10重量%以下が好ましいが、熱Of
塑性樹脂自体に上記のフェノール性水酸基あるいはキノ
ン構造を有するものに対しては、この限りではない。
Such radical scavengers: 0 for thermoplastic resins.
.. It is preferably 1% by weight or more and 10% by weight or less, but the heat of
This does not apply to plastic resins that have the above-mentioned phenolic hydroxyl group or quinone structure.

また、接着剤層を構成する成分として、メタクリロイル
基を有□する単量体の重合単位を有するポリブーを含有
させる場合は、前述の電離放射線条件の照射後でも、充
分に転写絵付用シートの接着剤層として使用できる。
In addition, when polybu having a polymerized unit of a monomer having a methacryloyl group is included as a component constituting the adhesive layer, even after irradiation with the above-mentioned ionizing radiation conditions, the adhesive of the transfer painting sheet will be sufficient. Can be used as a coating layer.

ここで、メタクリロイル基を有する単量体の重合単位を
有するポリマーとは、ポリマー主鎖中に下記構造単位を
有するポリマーのことである。
Here, the polymer having a polymerized unit of a monomer having a methacryloyl group is a polymer having the following structural unit in the polymer main chain.

[ただし、RはH,炭素数が1以上のアルキル基を示す
。〕 上記重合体が、メタクリロイル基を有する単量体と他の
重合性単量体との共重合体である場合は、メタクリロイ
ル基を有する単量体が30モル%以上の割合で含有する
ことが好ましい。
[However, R represents H or an alkyl group having 1 or more carbon atoms. ] If the above polymer is a copolymer of a monomer having a methacryloyl group and another polymerizable monomer, the monomer having a methacryloyl group may be contained in a proportion of 30 mol% or more. preferable.

該ポリマーとしては、例えばメタクリル酸メチル(共)
重合体、メタクリル酸エチル(共)重合体、メタクリル
酸プロピル(共)重合体、メタクリル酸ブチル(共)重
合体などがあげられる。
As the polymer, for example, methyl methacrylate (co)
Examples include ethyl methacrylate (co)polymer, propyl methacrylate (co)polymer, and butyl methacrylate (co)polymer.

第2の方法の場合は、接着剤層を設けた後に前述の如く
して電離放射線を照射することを特徴としている。
The second method is characterized in that after the adhesive layer is provided, ionizing radiation is irradiated as described above.

接着剤層を形成するためのコーティング剤中には、該コ
ーティング剤に、特に隠ぺい性を具備せしめる目的で、
不透明顔料等を含有せしめるのが好ましい。
In the coating agent for forming the adhesive layer, especially for the purpose of imparting hiding properties to the coating agent,
It is preferable to contain an opaque pigment or the like.

これらの剥離剤層、着色剤層たる絵柄模様層、接着剤層
等を形成するためのコーティング剤の塗布方法としては
、ナチュラづレロールコート、リバースロールコート、
グラビアロールコート、エアナイフコート、カーテンフ
ローコート、ミャバーコート等の各種コーティング方法
、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷
法、オフセットグラビア印刷法等の各種印刷方法を利用
することができる。
Coating methods for forming these release agent layers, pattern layers (coloring agent layers), adhesive layers, etc. include natural roll coating, reverse roll coating,
Various coating methods such as gravure roll coating, air knife coating, curtain flow coating, and myobar coating, and various printing methods such as gravure printing, offset printing, screen printing, and offset gravure printing can be used.

(作用会効果) 以上の如き本発明によれば1本発明の転写シートは、剥
離層および絵柄層の内層が、いずれも電子線で架橋硬化
した層であるので、被転写体に転写後、転写された絵柄
層の表面が電子線で架橋硬化した剥離層、すなわち保護
層で被覆され、且つ絵柄層も同様であるので、あらゆる
溶剤や薬品に対してすぐれた耐久性を示すとともに、表
面強度その他の物理的性質も著しく改良されている。
(Function effect) According to the present invention as described above, in the transfer sheet of the present invention, the inner layer of the release layer and the pattern layer are both cross-linked and hardened layers with electron beams, so that after being transferred to a transfer object, The surface of the transferred pattern layer is covered with a release layer, that is, a protective layer cross-linked and cured with electron beams, and the pattern layer is also covered with a protective layer, so it exhibits excellent durability against all kinds of solvents and chemicals, and has excellent surface strength. Other physical properties are also significantly improved.

また、本発明方法によれば、剥離層および絵柄層の電子
線による2gは唯一回でよく、また第2の製造方法によ
れば、最終工程で唯一回の電子線照射で十分であり、生
産工程が著しく簡略化され、高い生産性を示すことがで
きる。
Furthermore, according to the method of the present invention, the release layer and the pattern layer need only be irradiated with an electron beam once, and according to the second manufacturing method, it is sufficient to irradiate the release layer and the pattern layer with the electron beam only once in the final step. The process is significantly simplified and high productivity can be achieved.

以下、本発明の転写給付用シートについて、その具体的
な構成を実施例を以って説明する。
Hereinafter, the specific structure of the transfer sheet of the present invention will be explained with reference to Examples.

実施例1 厚さ25gmのポリエステルフィルム[東し■製ニルミ
ラー]を基体シートとし、該シートの片面にド記組成に
よるコーティング剤Aを、版深401Lmのグラビアベ
タ版にて全面に均一に塗布し、80℃の乾燥フードに通
して溶剤を揮発させ、塗布されたコーティング剤層を指
触乾燥して、剥離剤層を形成した。
Example 1 A 25 gm thick polyester film [Nilmirror manufactured by Toshi Corporation] was used as a base sheet, and coating agent A having the following composition was uniformly applied to one side of the sheet using a gravure solid plate with a plate depth of 401 Lm. The solvent was evaporated by passing through a drying hood at 80° C., and the applied coating agent layer was dry to the touch to form a release agent layer.

コーティング剤A; 塩化ビニル−酢斂ビニル 共重合体           13重量部ヘキサンジ
オールジアク リレート             1重量部ポリエチ
レンワックス    0.5重量部トルエン     
      40重量部メチ゛ルエチルケトン    
  45重量部得られた剥離剤層の表面に、下記組成に
よるコーティング剤Bを、網点グラビア版にて木目柄に
印刷、塗布し、80℃の乾燥フードに通して溶剤を揮発
させ、塗布されたコーティング剤層を指触乾燥して、着
色剤層たる絵柄模様層を形成した。
Coating agent A: Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 13 parts by weight Hexanediol diacrylate 1 part by weight Polyethylene wax 0.5 parts by weight Toluene
40 parts by weight methyl ethyl ketone
Coating agent B having the following composition was printed and applied on the surface of the release agent layer obtained in 45 parts by weight using a halftone dot gravure plate, and the solvent was evaporated by passing it through a drying hood at 80°C. The coating agent layer was dried to the touch to form a pattern layer as a coloring agent layer.

コーティング剤B: ポリメタクリル酸メチル    10重量部セピア顔料
          lO重量部ヘキサンジオールジア
ク リレート            1重量部トルエン 
          40重量部メチルエチルケトン 
     40重量部得られたシートに、200KVで
加速された電子線を3 Mrad照射して、剥離層及び
絵柄層を架橋させた。
Coating agent B: Polymethyl methacrylate 10 parts by weight Sepia pigment 10 parts by weight Hexanediol diacrylate 1 part by weight Toluene
40 parts by weight methyl ethyl ketone
The sheet obtained in an amount of 40 parts by weight was irradiated with an electron beam of 3 Mrad accelerated at 200 KV to crosslink the release layer and the pattern layer.

次いで、絵柄層上に下記コーティング剤Cを塗布して1
本発明の転写絵付用シートを得た。
Next, coat the following coating agent C on the pattern layer to form 1.
A transfer painting sheet of the present invention was obtained.

コーティング剤C; 塩素化ポリプロピレン (重陽国策パルプ製)     10重量部セピア顔料
          10重量部カーボンブラック  
      1重量部トルエン           
40重量部メチルエチルケトン      40重量部
前述の工程で得られた本発明の転写用シートを、別製の
ポリプロピレン樹脂板に、転写用シートの接着剤層が、
ポリプロピレン樹脂板と密接するようにして密着させ、
表面温度200℃のシリコンゴムローラーにて圧力6.
5Kg/c層、走行速度15 aml secで加圧、
加熱し、しかる後に、転写用シートの基体シートを引き
剥し、ポリプロピレン樹脂板の表面に絵柄模様層を含む
接着剤層と剥離剤層とを転写した。
Coating agent C: Chlorinated polypropylene (manufactured by Chūyo Kokusaku Pulp) 10 parts by weight Sepia pigment 10 parts by weight Carbon black
1 part by weight toluene
40 parts by weight Methyl ethyl ketone 40 parts by weight The transfer sheet of the present invention obtained in the above process was placed on a separate polypropylene resin plate, and the adhesive layer of the transfer sheet was
Place it in close contact with the polypropylene resin plate,
Pressure 6. with a silicone rubber roller with a surface temperature of 200°C.
5Kg/c layer, pressurized at a running speed of 15 aml sec,
After heating, the base sheet of the transfer sheet was peeled off, and the adhesive layer containing the pattern layer and the release agent layer were transferred to the surface of the polypropylene resin plate.

かくしてポリプロピレン樹脂板の表面に形成された木目
柄の転写模様層は、酢酸エチル、トルエン、メチルエチ
ルケトン、エチルアルコールをそれぞれ綿布(カナキン
3号)に浸ませた物で学振型摩擦試験機にて、200g
荷重、50回こすり試験を行なっても何の変礼もみられ
なかった。
The transferred pattern layer of the wood grain pattern thus formed on the surface of the polypropylene resin board was obtained by soaking cotton cloth (Kanakin No. 3) in ethyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone, and ethyl alcohol using a Gakushin friction tester. 200g
Even after carrying out a load and rubbing test 50 times, no abnormality was observed.

実施例2 下記組成物を、10時間還流させて重合体溶液を得た。Example 2 The following composition was refluxed for 10 hours to obtain a polymer solution.

メチルメタクリレート    200重量部グリシジル
メタクリレート  142重量部トルエン      
    300重量部メチルエチルケトン     3
00重量部過酸化ベンゾイル        1重量部
次いで、重合体溶液にハイドロキノン0.5重量部、ア
クリル酸75重量部およびピリジン5重量部を加え、8
0℃の温度で4時間反応させてコーティング剤りを得た
。厚み25ILmのポリエステルフィルム[ダイヤホイ
ル−製]を基体シートとし、該基体シートの片面にコー
ティング剤りを版深40pmのグラビアベタ版にて全面
に均一に塗布し乾燥させ、次いで#塗布面に下記組成の
コーティング剤Eを、グラビア版を用いて花柄に印刷し
、乾燥させた。
Methyl methacrylate 200 parts by weight Glycidyl methacrylate 142 parts by weight Toluene
300 parts by weight methyl ethyl ketone 3
00 parts by weight Benzoyl peroxide 1 part by weight Next, 0.5 parts by weight of hydroquinone, 75 parts by weight of acrylic acid and 5 parts by weight of pyridine were added to the polymer solution, and 8 parts by weight of pyridine were added.
A coating agent was obtained by reacting at a temperature of 0° C. for 4 hours. A polyester film [manufactured by Diafoil] with a thickness of 25 ILm is used as a base sheet, and coating agent is uniformly applied to one side of the base sheet using a gravure plate with a plate depth of 40 pm, dried, and then the following is applied to the # coated side. Coating agent E having the composition was printed on a floral pattern using a gravure plate and dried.

コーティング剤E; コーティング剤D       I00重量部赤色顔料
           io重量部トルエン     
      20重量部メチルエチルケトン     
 20重量部該法律面全体に、下記組成のコーティング
剤Fを1版深60ILのグラビアベタ版にて均一に塗布
し、乾燥させて巻き取り、ロール状にした。
Coating agent E; Coating agent D I00 parts by weight Red pigment io parts by weight Toluene
20 parts by weight methyl ethyl ketone
20 parts by weight Coating agent F having the following composition was uniformly applied to the entire legal surface using a gravure solid plate with a depth of 60 IL, dried and wound up to form a roll.

コーティング剤F: 塩素化ポリプロピレン (重陽国策パルプ製)     10重量部チタンホワ
イト        10重量部ハイドロキノン   
      1重量部トルエン           
40重量部メチルエチルケトン      40重量部
得られたロールにγ線を5 Mrad照射して、本発明
の転写絵付用シートを得た。
Coating agent F: Chlorinated polypropylene (manufactured by Chuyo Kokusaku Pulp) 10 parts by weight Titanium white 10 parts by weight Hydroquinone
1 part by weight toluene
40 parts by weight Methyl ethyl ketone 40 parts by weight The obtained roll was irradiated with 5 Mrad of gamma rays to obtain a transfer painting sheet of the present invention.

以上の工程で得られた転写用シートを使用し、以下実施
例1の手順と同様の操作を施して、転写絵付層を有する
ポリプロピレン樹脂板を得た。
Using the transfer sheet obtained in the above steps, the same procedure as in Example 1 was performed to obtain a polypropylene resin plate having a transfer pattern layer.

得られたポリプロピレン樹脂板の表面の転写絵付層は、
実施例1で得られた転写絵付層と同様に耐溶剤性に優れ
た性質を有していた。
The transfer painting layer on the surface of the obtained polypropylene resin plate is
Like the transfer pattern layer obtained in Example 1, it had excellent solvent resistance.

実施例2と同様にして、但しコーティング剤Fのハイド
ロキノンを含まないコーティング剤を使用して、同様の
転写絵付用シートを得た。得られた転写シートは50℃
の温度で1週間保存したところ、ブロッキングがおこり
、使用できなかった。実施例2で得られた転写絵付用シ
ートは、同条件の保存では何の異常も認められなかった
A similar sheet for transfer decoration was obtained in the same manner as in Example 2, except that coating agent F, which did not contain hydroquinone, was used. The resulting transfer sheet was heated to 50°C.
When it was stored for one week at a temperature of , blocking occurred and it could not be used. No abnormality was observed in the transfer painting sheet obtained in Example 2 when stored under the same conditions.

実施例3 厚み25ILmのポリエステルフィルム[東し■製]の
片面に、コロナ放電処理を行ない、下記組成のコーティ
ング剤Gを全面に均一に塗布し、ツヤ消し層を設けて基
体シートとした。
Example 3 One side of a polyester film (manufactured by Toshi) with a thickness of 25 ILm was subjected to a corona discharge treatment, and a coating agent G having the following composition was uniformly applied to the entire surface, and a matte layer was provided to prepare a base sheet.

コーティング剤G; ポリエステル樹脂[東洋紡製 パイロン200]        10重量部マイクロ
シリカ         5重量部酢酸エチル    
      85重量部硬化剤[日本ポリウレタン製 コロネートL]          5重量部該基体シ
ートのツヤ消し面に、下記組成のコーティング剤Hを、
全面に均一に塗布し乾燥させた。
Coating agent G: Polyester resin [Toyobo Pylon 200] 10 parts by weight microsilica 5 parts by weight ethyl acetate
85 parts by weight Curing agent [Coronate L manufactured by Nippon Polyurethane] 5 parts by weight Coating agent H having the following composition was applied to the matte surface of the base sheet.
It was applied evenly over the entire surface and allowed to dry.

コーティング剤H: ポリ酢酸ビニル[積木化学製 ニスニールC−5]       10重量部ポリエチ
レンワックス      2重量部酢酸エチル    
      90重量部次いで、下記組成のコーティン
グ剤Iを、グラビア版を用いて全面に均一に塗布し乾燥
させた後、175KVで加速された電子線を20Mra
d照射しコーティング剤工I ポリ酢酸ビニル[積木化学製 ニスニールC−3コ       10重量部パール顔
料          lO重量部透透明色顔料   
       1重量部酢酸エチル         
 80重量部次いで、下記組成の接着剤用コーティング
剤Jを全面に塗布乾燥させて、本発明の転写絵付用シー
トを得た。
Coating agent H: Polyvinyl acetate [Nissyl C-5 manufactured by Block Chemical Co., Ltd.] 10 parts by weight polyethylene wax 2 parts by weight ethyl acetate
Next, 90 parts by weight of Coating Agent I having the following composition was applied uniformly over the entire surface using a gravure plate and dried, and then an electron beam accelerated at 175 KV was applied to the entire surface at 20 Mra.
d Irradiated coating agent I Polyvinyl acetate [Nissyl C-3 manufactured by Block Chemical Co., Ltd. 10 parts by weight Pearl pigment 10 Part by weight Transparent color pigment
1 part by weight ethyl acetate
Next, 80 parts by weight of adhesive coating agent J having the following composition was applied to the entire surface and dried to obtain a sheet for transfer painting of the present invention.

コーティング剤J: ポリウレタン樹脂 [住人バイエルウレタン製 デスモコール 110コ   10重量部パール顔料 
         10重量部酢酸エチル      
    80重量部得られた転写絵付用シートを用いて
、実施例1と同様にしてウレタンレザーのウレタン面に
転写絵付を行なった。得られたパール光沢を有するレザ
ーは、実施例1で得られた転写絵付層と同様の耐溶剤性
能を持っていた。
Coating agent J: Polyurethane resin [Desmocol 110 pieces manufactured by Bayer Urethane Co., Ltd. 10 parts by weight Pearl pigment
10 parts by weight ethyl acetate
Transfer decoration was carried out on the urethane surface of urethane leather in the same manner as in Example 1 using 80 parts by weight of the obtained transfer decoration sheet. The resulting pearlescent leather had the same solvent resistance as the transferred painted layer obtained in Example 1.

実施例4 厚み25ILmのポリエステルフィルム[東し製]の片
面に、下記組成のコーティング剤Kを全面に均一に塗布
し、30iI/履inの速度で80w/ctnの能力を
有する紫外線照射ランプ2灯の5c■ドを通過させて硬
化させた。
Example 4 Coating agent K having the following composition was uniformly applied to one side of a polyester film [manufactured by Toshi] with a thickness of 25 ILm, and two ultraviolet irradiation lamps each having a capacity of 80 w/ctn at a speed of 30 iI/in were used. It was cured by passing it through a 5c.

コーティング剤に; ポリエステルアクリレート [東亜合成化学制 アロニツクスM8030]     30重量部オリゴ
エステルアクリレート [東亜合成化学制 アロニックスM−113]    30重量部ヘキサン
ジオールジアクリ レート            30重量部ベンゾフェ
ノン         5重量部エチル−4−ジメチル
アミノ ベンゾエート          3重量部ポリエチレ
ンワックス     10重量部次いで、下記組成のコ
ーティング剤りを使用してグラビア版にて木目柄を印刷
した。
For the coating agent: Polyester acrylate [Toagosei Kagaku Aronix M8030] 30 parts by weight Oligoester acrylate [Toagosei Kagaku Aronix M-113] 30 parts by weight Hexanediol diacrylate 30 parts by weight Benzophenone 5 parts by weight Ethyl-4-dimethylamino 3 parts by weight of benzoate 10 parts by weight of polyethylene wax Next, a wood grain pattern was printed using a gravure plate using a coating agent having the following composition.

コーティング剤L; コーチ、イング剤D [実施例2で得たものJ    100重量部セピア顔
料          10重量部貸色顔料     
       5重量部トルエン          
 15重量部メチルエチルケトン      15重量
部次いで、該印刷面に、下記組成のコーティング剤Mを
、60 g mのグラビアベタ版でコーティングし、乾
燥させ1巻き取りながら、200KVの電子線をjMr
ad照射して、本発明の転写絵付用シートを得た。
Coating agent L; Coach, Ing agent D [obtained in Example 2 J 100 parts by weight Sepia pigment 10 parts by weight Coloring pigment
5 parts by weight toluene
15 parts by weight Methyl ethyl ketone 15 parts by weight Next, the printed surface was coated with 60 g m of gravure solid plate with coating agent M having the following composition, and while it was dried and rolled up once, a 200 KV electron beam was applied to it.
Ad irradiation was carried out to obtain a transfer painting sheet of the present invention.

コーティング剤M; メタクリル酸ブチルスチレン (6対4モル)共重合体    10重量部セピア顔料
           5重量部チタンホワイト   
     100重量部トルエン          
32重量部メチルエチルケトン      40重量部
得られた転写絵付用シートを用いて、実施例1と同様に
してABS樹脂板に転写絵付した。得られたABS樹脂
板の表面の転写絵付層は、実施例1で得られた転写絵付
層と同様に耐溶剤性に優れた性質を有していた。
Coating agent M: Butylstyrene methacrylate (6:4 mol) copolymer 10 parts by weight Sepia pigment 5 parts by weight Titanium white
100 parts by weight toluene
32 parts by weight Methyl ethyl ketone 40 parts by weight Using the obtained transfer painting sheet, transfer painting was applied to an ABS resin board in the same manner as in Example 1. The transfer pattern layer on the surface of the obtained ABS resin plate had excellent solvent resistance similar to the transfer pattern layer obtained in Example 1.

実施例5 厚み2571mのツヤ消しか施されたポリエステルフィ
ルム[東し製“ルシラーX44”]の片面に、下記組成
のコーティング剤Nを全面に均一に塗布し、剥離層を形
成した。
Example 5 On one side of a 2571 m thick matte polyester film ["Lucilla X44" manufactured by Toshi], coating agent N having the following composition was uniformly applied over the entire surface to form a release layer.

コーティング剤N; 環化ゴム樹脂         io重量部ネオペンチ
ルグリコール ジアクリレート         3重量部トルエン 
          50重量部メチルエチルケトン 
     37重量部次いで、実施例4と同様にしてコ
ーティング剤りを用いて木目柄を印刷し、該絵柄上にコ
ーティング剤0を全面に塗布して接着剤層を形成した。
Coating agent N: Cyclized rubber resin io parts by weight neopentyl glycol diacrylate 3 parts by weight toluene
50 parts by weight methyl ethyl ketone
37 parts by weight Next, a wood grain pattern was printed using a coating agent in the same manner as in Example 4, and coating agent 0 was applied to the entire surface of the pattern to form an adhesive layer.

コーティング剤O; ポリスチレン樹脂 (重量平均分子量14万)     10重量部セピア
顔料           5重量部赤色顔料    
        3重量部P−ベンゾキノン     
   2重量部トルエン           40重
量部メチルエチルケトン      40重量部連続的
に巻き取りながら、175KVで加速された電子線を3
 Mrad照射して、本発明の転写絵付用シートを得た
。得られた転写絵付用シートを用いて、実施例1と同様
にして、ポリスチレン樹脂板に転写絵付を行なった。得
られたポリスチレン樹脂板の表面の転写絵付層は、実施
例4で得られた転写絵付層と同様に耐溶剤性に優れた性
質を有していた。ポリスチレン樹脂板との接着性を調べ
るために、ゴバン目に切り込みを入れ、テープによる剥
離テスト、(ゴバン目剥離テスト)を行なった結果、絵
柄の剥離はみられなかった。また比較のためにブランク
としてコーティング剤Oの中からP−ベンゾキノンを省
いた接着剤層のものをテストした結果、ゴバン目の約3
0%において剥離がみられた。
Coating agent O; polystyrene resin (weight average molecular weight 140,000) 10 parts by weight sepia pigment 5 parts by weight red pigment
3 parts by weight P-benzoquinone
2 parts by weight Toluene 40 parts by weight Methyl ethyl ketone 40 parts by weight While continuously winding, an electron beam accelerated at 175 KV was applied to the
A transfer painting sheet of the present invention was obtained by Mrad irradiation. Using the obtained transfer painting sheet, transfer painting was carried out on a polystyrene resin plate in the same manner as in Example 1. The transfer pattern layer on the surface of the obtained polystyrene resin plate had excellent solvent resistance, similar to the transfer pattern layer obtained in Example 4. In order to examine the adhesion to the polystyrene resin board, cuts were made in the grids and a peeling test using tape was performed (grip peeling test). As a result, no peeling of the pattern was observed. In addition, for comparison, we tested a blank adhesive layer from Coating Agent O in which P-benzoquinone was omitted, and found that approximately 3
Peeling was observed at 0%.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図〜第3図は、本発明の転写絵付方法をその工程順
に説明した模型的断面図である。 第 1 図 第2図
FIGS. 1 to 3 are schematic cross-sectional views illustrating the transfer painting method of the present invention in the order of its steps. Figure 1 Figure 2

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)基体シートの片面に剥離層、絵柄層および接着剤
層が順次設けてある転写絵付シートにおいて、上記剥離
層および絵柄層が、電離放射線架橋性ポリマーおよび/
または電離放射線重合性単量体からなる材料から構成さ
れた電離放射線照射による架橋層であることを特徴とす
る転写絵付用シート。
(1) In a transfer patterned sheet in which a release layer, a pattern layer, and an adhesive layer are sequentially provided on one side of a base sheet, the release layer and pattern layer are made of an ionizing radiation crosslinkable polymer and/or
Alternatively, a transfer painting sheet characterized by having a crosslinked layer formed of a material made of an ionizing radiation polymerizable monomer and irradiated with ionizing radiation.
(2)基体シートの片面に剥離層を設け、該剥離層上に
絵柄層を設け、次いで該絵柄層上に接着剤層を設けるこ
とからなる転写絵付用シートの製造方法において、上記
の剥離層および絵柄層を、電離放射線架橋性ポリマーお
よび/または電離放射線重合性単量体からなる材料から
形成して電離放射線により架橋硬化させ、次いで上記接
着剤層を、熱可塑性樹脂からなる接着剤組成物から形成
することを特徴とする転写絵付用シートの製造方法。
(2) In a method for producing a sheet for transfer painting, which comprises providing a release layer on one side of a base sheet, providing a pattern layer on the release layer, and then providing an adhesive layer on the pattern layer, the release layer described above and the pattern layer is formed from a material consisting of an ionizing radiation crosslinkable polymer and/or an ionizing radiation polymerizable monomer and crosslinked and cured by ionizing radiation, and then the adhesive layer is formed of an adhesive composition consisting of a thermoplastic resin. 1. A method for producing a sheet for transfer painting, characterized in that the sheet is formed from.
(3)基体シートの片面に剥離層を設け、該剥離層上に
絵柄層を設け、次いで絵柄層上に接着剤層を設ける転写
絵付用シートの製造方法において、上記剥離層および絵
柄層層を、電離放射線架橋性ポリマーおよび/または電
離放射線重合性単量体からなる材料から形成し、上記接
着剤層を、ラジカル捕捉剤を含有する熱可塑性樹脂もし
くはメタクリロイル基を有する単量体の重合単位を有す
る重合体からなる接着剤組成物から形成し、次いで電離
放射線を照射することにより剥離層および絵柄層を架橋
硬化させることを特徴とする転写絵付用シートの製造方
法。
(3) A method for producing a transfer painting sheet in which a release layer is provided on one side of a base sheet, a pattern layer is provided on the release layer, and an adhesive layer is then provided on the pattern layer, in which the release layer and the pattern layer are provided. The adhesive layer is formed from a material consisting of an ionizing radiation crosslinkable polymer and/or an ionizing radiation polymerizable monomer, and the adhesive layer is made of a thermoplastic resin containing a radical scavenger or a polymerized unit of a monomer having a methacryloyl group. 1. A method for producing a transfer painting sheet, which comprises forming a sheet from an adhesive composition comprising a polymer having an adhesive composition, and then crosslinking and curing a release layer and a pattern layer by irradiating with ionizing radiation.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011137923A (en) * 2009-12-28 2011-07-14 Roland Dg Corp Method for producing sticker and image forming apparatus
WO2019004076A1 (en) * 2017-06-30 2019-01-03 株式会社片山化学工業研究所 Viscosity reducer composition and black liquor concentration method

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5749591A (en) * 1980-09-09 1982-03-23 Dainippon Printing Co Ltd Transfering method of pattern
JPS5976290A (en) * 1982-10-25 1984-05-01 Toppan Printing Co Ltd Preparation of thermal transfer foil

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5749591A (en) * 1980-09-09 1982-03-23 Dainippon Printing Co Ltd Transfering method of pattern
JPS5976290A (en) * 1982-10-25 1984-05-01 Toppan Printing Co Ltd Preparation of thermal transfer foil

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011137923A (en) * 2009-12-28 2011-07-14 Roland Dg Corp Method for producing sticker and image forming apparatus
WO2019004076A1 (en) * 2017-06-30 2019-01-03 株式会社片山化学工業研究所 Viscosity reducer composition and black liquor concentration method

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