JPS6183631A - Production of strip type of fine particles of magnetic iron oxide - Google Patents

Production of strip type of fine particles of magnetic iron oxide

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JPS6183631A
JPS6183631A JP20540984A JP20540984A JPS6183631A JP S6183631 A JPS6183631 A JP S6183631A JP 20540984 A JP20540984 A JP 20540984A JP 20540984 A JP20540984 A JP 20540984A JP S6183631 A JPS6183631 A JP S6183631A
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JP
Japan
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particles
goethite
goethite particles
shaped
spindle
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP20540984A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Toshiharu Harada
俊治 原田
Katsunori Fujimoto
勝則 藤本
Yoshiro Okuda
奥田 嘉郎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toda Kogyo Corp
Original Assignee
Toda Kogyo Corp
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Filing date
Publication date
Application filed by Toda Kogyo Corp filed Critical Toda Kogyo Corp
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Abstract

PURPOSE:Specific particles in the form of spindle is added, as a seed crystal, to a specific suspension, then a gas containing oxygen gas is passed through and the resultant goethite particles in the form of strips are reduced with heat to give the title particles completely free from resins and uniform in particles size. CONSTITUTION:An aqueous suspension of Fe(OH)2 over 11 pH resulting from reaction of an aqueous ferrous salt such as ferrous sulfate with aqueous alkaline solution such as alkali carbonate is combined with 0.1-20atom%, based on the Fe salt calculated as Si atom, of a water-soluble silicate and 10-60wt%, based on the stri-form goethite particles as seeds, of spindle-type goethite particles of less than 4:1 axis ratio. Then, an oxygen-containing gas is passed through to allow the seed crystals to grown to give goethite particles in the form of strips. The resultant particles or product after dehydration is reduced with heat at 300-500 deg.C in a reductive gas atmosphere, as needed, further oxidized to give the title particles of magnetite or maghemite in the form of strips.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、磁気記録用磁性酸化鉄粒子粉末の製造法に関
するものであり、樹枝状粒子が全く混在しておらず、且
つ、粒度が均斉である短面状磁性酸化鉄粒子を得ること
を目的とする。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to a method for producing magnetic iron oxide particles for magnetic recording, which contain no dendritic particles and have a uniform particle size. The purpose is to obtain short-sided magnetic iron oxide particles.

[従来技(+i] 近年、磁気記録再生用機器の小型軽量化が進むにつれて
磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体に対する高
性能化の必要性が益々生じてきている。すなわち、高苫
度記録特性、高出力特性、高怒度特性、周波数特性等の
緒特性の向上が要求されている。
[Prior Art (+i)] In recent years, as magnetic recording and reproducing equipment has become smaller and lighter, there has been an increasing need for higher performance in magnetic recording media such as magnetic tapes and magnetic disks. There is a demand for improvements in basic characteristics such as high power characteristics, high intensity characteristics, and frequency characteristics.

磁気テープ、磁気ディスク等磁気記録媒体の出力特性、
恣度特性は、残留磁束密度Brに依存し、残留(n束密
度Brは、磁性酸化鉄粒子粉末のビークル中での分散性
、塗膜中での配向性及び充填性に依存している。
Output characteristics of magnetic recording media such as magnetic tapes and magnetic disks,
The arbitrariness characteristics depend on the residual magnetic flux density Br, and the residual (n flux density Br) depends on the dispersibility of the magnetic iron oxide particles in the vehicle, the orientation and filling properties in the coating film.

そして、ビークル中での分散性、塗膜中での配向性及び
充填性を向上させるためには、ビークル中に分散させる
磁性酸化鉄粒子粉末が樹枝状粒子が混在しておらず、且
つ、粒度が均斉であることが要求される。
In order to improve the dispersibility in the vehicle, the orientation and filling properties in the coating film, the magnetic iron oxide particles to be dispersed in the vehicle must be free of dendritic particles and have a particle size of is required to be uniform.

現在、磁気記録用材料として王に針状マグネタイト粒子
粉末または、針状マグヘマイト粒子粉末が用いられてい
る。これらは一般に、第一鉄塩水i8 ?&とアルカリ
とを反応させて得られる水酸化第一鉄粒子を含むpH1
1以上のコロイド水溶液を空気酸化しく通常、「、・温
式反応」とよばれている。)て(1られる針状ゲータイ
ト粒子を、水素等還元性ガス中で加熱a元して針状マグ
ネタイト粒子とし、または次いでこれを、空気中200
〜300°Cで酸化して針状マグヘマイト粒子とするこ
とにより得られている。
Currently, acicular magnetite particles or acicular maghemite particles are used as magnetic recording materials. These are generally ferrous brine i8? pH 1 containing ferrous hydroxide particles obtained by reacting & with an alkali
Air oxidation of one or more aqueous colloids is usually called a "warm reaction." ) The acicular goethite particles prepared in (1) are heated in a reducing gas such as hydrogen to form acicular magnetite particles, or the acicular goethite particles are then heated in air for 200 min.
It is obtained by oxidizing at ~300°C to form acicular maghemite particles.

上述したように、樹枝状粒子が混在しておらず、粒度が
均斉である(d性成化鉄粒子↑5)末は、現在、最も要
求されているところであり、このような特性を(+15
えた磁性酸化鉄粒子粉末を得るためには、出発原料であ
るゲータイト粒子若しくは、これを加熱脱水して得られ
たヘマタイト粒子が、樹枝状粒子が混在しておらず、且
つ、粒度が均斉であることが必要である。
As mentioned above, a powder with no dendritic particles and a uniform particle size (d-characterized iron particles ↑5) is currently most in demand, and powders with such characteristics (+15
In order to obtain the obtained magnetic iron oxide particles, the starting material, goethite particles or hematite particles obtained by heating and dehydrating them, must be free of dendritic particles and have a uniform particle size. It is necessary.

従来、pHl1以上のアルカリ領域で針状ゲータイトJ
Yiみを製造する方法として最も代表的な公知方71〕
は、第一鉄塩787夜に当量以上のアルカリ水l容液を
加えて得られる水酸化第−鉄粒子を含む溶液をpH11
以上にて80°C以下の温度で酸化反応を行うことによ
り、針状ゲータイト粒子を得るものである。
Conventionally, acicular goethite J was produced in the alkaline region with pH 1 or higher.
The most typical known method for producing Yi-mi 71]
A solution containing ferrous hydroxide particles obtained by adding 1 volume of alkaline water equal to or more than 787 ml of ferrous salt was adjusted to pH 11.
Acicular goethite particles are obtained by carrying out the oxidation reaction at a temperature of 80° C. or lower.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

樹枝状粒子が混在しておらず、且つ、粒度が均斉である
磁性酸化鉄粒子粉末は、現在最も要求されているところ
であるが、出発原料であるゲータイト粒子を製造する前
述の公知方法により得られた粒子粉末は、以下に詳述す
るゲータイトの生成機構に起因して樹枝状粒子が混在し
、また粒度から言えば、均斉な粒度ををした粒子である
とは言い離い。
Magnetic iron oxide particles, which are not mixed with dendritic particles and have a uniform particle size, are most in demand at present, but they cannot be obtained by the above-mentioned known method of producing goethite particles as a starting material. The powder particles contain dendritic particles due to the goethite production mechanism described in detail below, and in terms of particle size, they cannot be said to have a uniform particle size.

このように、樹枝状粒子が混在し、且つ、粒度が不均斉
であるゲータイト粒子が生成する原因について以下に考
察する。
The reason for the formation of goethite particles in which dendritic particles are mixed and the particle size is asymmetric will be discussed below.

mmに、ゲータイト粒子は、ゲータイ日亥の発生と該ゲ
ータイト核の成長の二段階を経ることにより、生成され
る。
Goethite particles are produced through two steps: generation of goethite particles and growth of the goethite nuclei.

そして、ゲータイト核は、第−y#、塩水溶液とアルカ
リ水l容液とを反応して得られる水酸化第一鉄粒子と溶
存酸素との反応により生成するが、上記公知方〆Lによ
れば、水酸化第一鉄粒子と溶存酸素との接触反応が部分
的、且つ不均一であるり、ゲータ−イト核の発生と楼ゲ
ータイト核の成長が同時に生起し、しかも、ゲータイト
の生成反応が終了するまでmffTにも新しい核が発生
する/)、得られたゲータイト粒子は、樹枝状粒子が混
在し、且つ、粒度が不均斉なものになると考えられる。
Goethite nuclei are generated by the reaction between ferrous hydroxide particles obtained by reacting an aqueous salt solution with 1 volume of alkaline water and dissolved oxygen, according to the above-mentioned known method L. For example, the contact reaction between ferrous hydroxide particles and dissolved oxygen may be partial and non-uniform, or the generation of goethite nuclei and the growth of goethite nuclei may occur simultaneously, and the goethite production reaction may occur at the same time. New nuclei are generated in mffT until the process is completed/), and the resulting goethite particles are thought to contain dendritic particles and have asymmetric particle sizes.

このように樹枝状粒子が混在し、且つ、粒度が不均斉で
あるゲータイト粒子を、還元、酸化して得られた針状マ
グネタイト粒子又は針状マグヘマイト粒子もまた樹枝状
粒子が混在し、且つ、粒度が不均斉なものとなる。
In this way, acicular magnetite particles or acicular maghemite particles obtained by reducing and oxidizing goethite particles in which dendritic particles are mixed and the particle size is asymmetric also contain dendritic particles, and, The particle size becomes asymmetric.

このような磁性粒子粉末を用いて磁気記録媒体を製造し
た場合には、ビークル中での分散性、塗膜中での配向性
及び充填性が悪く、従って、残留磁束密度が低下するこ
ととなる。
When a magnetic recording medium is manufactured using such magnetic particle powder, the dispersibility in the vehicle, the orientation and filling properties in the coating film are poor, and the residual magnetic flux density is therefore reduced. .

従来、樹枝状粒子の少ないゲータイト粒子を得る方法が
種々試みられている。
Conventionally, various methods have been attempted to obtain goethite particles with less dendritic particles.

例えば、特開昭51−86795号公報及び特公昭55
−23215号公報に記載の方法がある。特開昭51−
86795号公報に記載の方法は、水酸化第一鉄粒子を
低速で酸化することにより針状ゲータイト粒子を得るも
のであり、特公昭55−23215号公報に記載の方法
は、水酸化第一鉄粒子を20℃以上40℃以下の強アル
カリ/8液中で空気酸化することにより針状ゲータイト
粒子を得るものである。
For example, Japanese Patent Publication No. 51-86795 and Japanese Patent Publication No. 55
There is a method described in Japanese Patent No.-23215. Japanese Patent Application Publication No. 1973-
The method described in Japanese Patent Publication No. 86795 is to obtain acicular goethite particles by oxidizing ferrous hydroxide particles at a low rate, and the method described in Japanese Patent Publication No. 55-23215 is to obtain acicular goethite particles by oxidizing ferrous hydroxide particles at a low rate. Acicular goethite particles are obtained by air oxidizing the particles in a strong alkali/8 solution at a temperature of 20°C or higher and 40°C or lower.

しかしながら、いずれの方法も樹枝状粒子の発生を出来
るだけ抑制しようとするものであって、樹枝状粒子の発
生を完全に無くすることはできないのである。
However, each method attempts to suppress the generation of dendritic particles as much as possible, and cannot completely eliminate the generation of dendritic particles.

事実、特開昭51−86795号公報には、「本発明は
Fe (OH) tのゲル状白色沈澱物を低速に酸化す
ることにより側鎖(樹枝状粒子)の少ないα−Fe0・
011(ゲータイト)を作成することを特徴とし、・・
・・」と記載されており、特公昭55−23215号公
報には、「本発明は、・・・・枝分れ(樹枝状粒子)の
少ない針状ゲータイト結晶の製造方法に関するものであ
る。」と記載されている。
In fact, Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-86795 states, ``The present invention produces α-Fe0.
It is characterized by creating 011 (Goetite),...
``...'', and Japanese Patent Publication No. 55-23215 states, ``The present invention relates to a method for producing acicular goethite crystals with less branching (dendritic particles). ” is stated.

上述したところから明らかな通り、公知方法によるゲー
タイトの生成は、その生成機構に起因して本質的に樹枝
状粒子が混在し、且つ、粒度が不均斉となるのであり、
樹枝状粒子が全く混在しておらず、且つ、粒度が均斉で
あるゲータイト粒子の製造法の確立が強く要望されてい
るのである。
As is clear from the above, when goethite is produced by a known method, due to its production mechanism, dendritic particles are essentially mixed and the particle size is asymmetric.
There is a strong demand for establishing a method for producing goethite particles that are completely free of dendritic particles and have uniform particle sizes.

〔問題点を解決する為の手段〕[Means for solving problems]

本発明者は、樹枝状粒子が全く混在しておらず、且つ、
粒度が均斉である磁性酸化鉄粒子を得る方法について種
々検討を重ねた結果、第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液
とを反応させて得られたpH11以上の水酸化第一鉄を
含む懸濁液中に酸素含有ガスを通気して酸化することに
よりゲータイト粒子を生成させるにあたり、上記水酸化
第一鉄を含む懸濁液中に種結晶として紡錘型を呈したゲ
ータイト粒子を存在させた場合には、樹枝状粒子が全く
混在しておらず、且つ、粒度が均斉である短冊状を呈し
たゲータイト粒子を得ることができ、該短mt状を呈し
たゲータイト粒子若しくはこれを加熱脱水してj)られ
た短面状を呈したヘマタイト粒子を還元又は更に酸化し
て得られたマグネタイト粒子及びマグへマイト粒子もま
た樹枝状粒子が全く混在しておらず、且つ、粒度が均斉
である短冊状を呈した任i性酸化鉄粒子粉末であるとい
う全く新規な知見を得た。
The present inventor has found that dendritic particles are not mixed at all, and
As a result of various studies on methods for obtaining magnetic iron oxide particles with uniform particle size, we found that in a suspension containing ferrous hydroxide with a pH of 11 or more obtained by reacting an aqueous ferrous salt solution with an aqueous alkaline solution. When generating goethite particles by passing an oxygen-containing gas through and oxidizing the ferrous hydroxide, if spindle-shaped goethite particles are present as seed crystals in the suspension containing ferrous hydroxide, It is possible to obtain goethite particles having a rectangular shape with no dendritic particles mixed therein and having a uniform particle size, and by heating and dehydrating the short mt-shaped goethite particles or the goethite particles.j) Magnetite particles and maghemite particles obtained by reducing or further oxidizing short-sided hematite particles also have a rectangular shape with no dendritic particles mixed therein and uniform particle size. We have obtained a completely new finding that the iron oxide particles are free iron oxide particles.

即ち、本発明は、第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液とを
反応させて得られたpHl1以上の水酸化第一鉄を含む
懸濁液中に酸素含有ガスを通気して酸化することにより
ゲータイト粒子を生成させるにあたり、上記水酸化第一
鉄を含む懸濁液中に種結晶として紡錘型を呈したゲータ
イト粒子を存在させた後、酸素含有ガスを通気して、核
種結晶粒子を成長させることにより、短冊状を呈したゲ
ータイト粒子を生成させ、該短冊状を呈したゲータイト
粒子若しくはこれを加熱脱水して得られた短冊状を呈し
たヘマタイト粒子を還元性ガス中で加熱還元して短面状
を呈したマグぶタイト粒子を得るか、又は、必要により
、更に酸化して短冊状を呈したマグヘマイト粒子を得る
ことよりなる短面状磁性酸化鉄粒子粉末の製造法である
That is, in the present invention, goethite particles are oxidized by passing an oxygen-containing gas into a suspension containing ferrous hydroxide having a pH of 1 or more, which is obtained by reacting an aqueous ferrous salt solution with an aqueous alkaline solution. In order to produce the ferrous hydroxide, spindle-shaped goethite particles are present as seed crystals in the suspension containing ferrous hydroxide, and then oxygen-containing gas is aerated to grow the nuclide crystal particles. , generate goethite particles exhibiting a rectangular shape, and heating and reducing the rectangular goethite particles or the rectangular hematite particles obtained by heating and dehydrating the rectangular goethite particles in a reducing gas to obtain a rectangular shape. This is a method for producing rectangular magnetic iron oxide particles, which comprises obtaining maghemite particles exhibiting the following properties, or, if necessary, further oxidizing to obtain maghemite particles exhibiting a rectangular shape.

〔作 用〕[For production]

先ず、本発明に係るゲータイト粒子は、樹枝状粒子が全
く混在しておらず、且つ、粒度が均斉である短冊状を呈
した粒子であり、その生成にあたっては、生成機構に起
因して樹枝状粒子が全(発生しないという特徴を有ずろ
ものである。
First, the goethite particles according to the present invention are strip-shaped particles that do not contain any dendritic particles and have a uniform particle size. It has the characteristic that all particles are not generated.

本発明による場合には、何故、樹枝状粒子が全く混在し
ておらず、且つ、粒度が均斉な短冊状ゲータイト粒子を
生成させることができるかについて、本発明者は、ゲー
タイトの生成にあたり、種結晶粒子として紡錘うを呈し
たゲータイト粒子を存在させた場合には、紡錘型を呈し
たゲータイト粒子自体が樹枝状粒子が全く混在しておら
ず、且つ、粒度が均斉であるので、ごのようなゲータイ
ト粒子が核となってエビタキノヤル成長が生起する為で
あると考えている。
In the case of the present invention, the present inventor has investigated why it is possible to generate strip-shaped goethite particles with no dendritic particles mixed therein and whose particle size is uniform. When spindle-shaped goethite particles are present as crystal grains, the spindle-shaped goethite particles themselves do not contain any dendritic particles and are uniform in particle size. It is thought that this is because the goethite particles serve as the nucleus and the growth of Ebitakinoyaru occurs.

また、本発明による場合には、公知方法にみられるよう
なゲータイ日亥の発生と核の成長が同時に生起すること
なく、種結晶粒子がゲータイト核となってゲータイトの
成長反応のみが生起する為であると考えている。
Furthermore, in the case of the present invention, the seed crystal particles become goethite nuclei and only the goethite growth reaction occurs, without the generation of goethite and the growth of nuclei occurring simultaneously as seen in known methods. We believe that this is the case.

次に、本発明実施にあたっての諸条件について述べる。Next, various conditions for implementing the present invention will be described.

本発明における第−鉄塩水溶液としては、硫酸第一鉄水
溶液、塩化第−鉄水溶液等を使用することができる。
As the ferrous salt aqueous solution in the present invention, a ferrous sulfate aqueous solution, a ferrous chloride aqueous solution, etc. can be used.

本発明におけるアルカリ水溶液としては、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム等を使用することができる。
As the alkaline aqueous solution in the present invention, sodium hydroxide, potassium hydroxide, etc. can be used.

本発明におけるvi錘型を呈したゲータイト粒子は、次
の方法により得ることができる。
The goethite particles exhibiting a vi cone shape in the present invention can be obtained by the following method.

即ち、紡錘型を呈したゲータイト粒子は、第一鉄塩水溶
液と炭酸アルカリとを反応させてi斗られたFeC0,
を含む水溶液に酸素含有ガスを通気して酸化することに
より得ることができる。この場合、得られる紡錘型を呈
したゲータイト粒子の軸比(長軸・短軸)は6:l〜7
・1程度である。
That is, goethite particles exhibiting a spindle shape are FeCO,
It can be obtained by oxidizing an aqueous solution containing oxygen by passing an oxygen-containing gas through it. In this case, the axial ratio (major axis/minor axis) of the spindle-shaped goethite particles obtained is 6:1 to 7.
・About 1.

本発明は、前述した通り、種結晶粒子である紡錘型を呈
したゲータイト粒子を(亥としてエピタキノヤル成長を
生起させるものであるから、紡錘型を呈したゲータイト
粒子の軸比(長軸:短軸)によって生成する短冊状ゲー
タイト粒子の形状が相dする。
As described above, the present invention uses spindle-shaped goethite particles as seed crystal particles to cause epitaxial growth. ) The shapes of the rectangular goethite particles produced are similar to each other.

即ち、紡錘型を呈したゲータイト粒子の軸比(長軸・短
軸)が大きくなればなる程、生成する短冊状ゲータイト
粒子の軸比(長軸、短軸〉も大きくなる傾向にあるから
、目的とするゲータイト粒子の軸比に適合した軸比の紡
錘型を呈したゲータイト粒子を選択すればよい。
In other words, as the axial ratio (long axis, short axis) of spindle-shaped goethite particles increases, the axial ratio (long axis, short axis) of the generated strip-shaped goethite particles also tends to increase. Goethite particles exhibiting a spindle shape with an axial ratio that matches the axial ratio of the target goethite particles may be selected.

紡錘型を呈したゲータイト粒子を適宜選択することによ
り、磁気記録用磁性粒子粉末を製造する際に出発原料と
して通常使用される軸比(長軸。
By appropriately selecting spindle-shaped goethite particles, the axial ratio (long axis), which is usually used as a starting material when manufacturing magnetic particle powder for magnetic recording, can be obtained.

短軸)2・1〜io:tの短冊状ゲータイト粒子を得る
ことができ、必要に応して軸比(長軸・短軸)lO・1
以上の短冊状ゲータイト粒子を得ることもできる。
It is possible to obtain rectangular goethite particles with a short axis) of 2.1 to io:t, and the axial ratio (long axis/short axis) of lO.1 can be obtained as necessary.
It is also possible to obtain the above rectangular goethite particles.

近年、高富度記録化の為に、f任気記録媒体中で媒体に
等方的な方向に6ff化容5方向を持たせる方法が提案
されている。
In recent years, for the purpose of high-density recording, a method has been proposed in which a recording medium is provided with a 6FF capacity in five isotropic directions.

このように4ft気記録媒体中で媒体に等方的な方向に
磁化容易方向を持たセる/)には、磁性酸化鉄粒子わ)
末を塗膜中で三次元的にランダムに配向させることが必
要であり、このような磁性酸化鉄粒子としては、軸比(
I1211J+:短軸)ができるだけ小さいほうがイ1
効である。軸比が大きい場合には、(n気記録媒体中で
長手方向に並びやすく、ランダムに配向させることは困
難である。
In this way, in a 4ft recording medium, magnetic iron oxide particles have an easy magnetization direction isotropic to the medium.
It is necessary to randomly orient the particles three-dimensionally in the coating film, and such magnetic iron oxide particles have an axial ratio (
I1211J+: Short axis) should be as small as possible.
It is effective. When the axial ratio is large, they tend to line up in the longitudinal direction in the n-air recording medium, and it is difficult to orient them randomly.

本発明者は、永年に亘って、ゲータイト粒子の製造及び
開発に携わっているものであるが、その過程において軸
比(長軸・短軸)の小さい紡錘型を呈したゲータイト粒
子粉末を得る技術を既に確立している(特願昭58−2
00621号)。
The present inventor has been involved in the production and development of goethite particles for many years, and in the process, he developed a technology to obtain goethite particle powder exhibiting a spindle shape with a small axis ratio (major axis/minor axis). has already been established (patent application 1982-2)
No. 00621).

即ち、軸比(長軸:短軸)の小さい紡錘型を呈したゲー
タイト粒子は、上記紡錘型を呈したゲータイト粒子の製
造法において、第一鉄塩水i8液、炭酸アルカリ及び酸
素含臂ガスを通気して酸化反応を行わせる前のFeC0
□を含む水?8液のいずれかに、水可溶性ケイ酸塩をF
eに対してS+換算で0゜1〜20原子%添加しておく
ことにより得ることができる。
That is, goethite particles exhibiting a spindle shape with a small axis ratio (major axis: minor axis) are obtained by adding ferrous brine I8 liquid, alkali carbonate, and oxygen-containing gas in the method for producing spindle-shaped goethite particles described above. FeC0 before aeration and oxidation reaction
Water containing □? Add water-soluble silicate to any of the 8 liquids.
It can be obtained by adding 0.1 to 20 atomic % in terms of S+ to e.

この場合、Si添加計の増加に伴って、生成する紡錘型
を呈したゲータイト粒子の軸比(長軸、短軸)は小さく
なる傾向にあり、Siを0.1原子%以上添加した場合
には、生成ゲータイト粒子の軸比を4゛1以下にするこ
とができ、0.3原子%以上添加した場合には、生成ゲ
ータイト粒子の軸比を2=1以下にすることができる。
In this case, as the amount of Si added increases, the axis ratio (long axis, short axis) of the spindle-shaped goethite particles produced tends to decrease, and when Si is added at 0.1 atomic % or more, can make the axial ratio of the produced goethite particles 4.1 or less, and when 0.3 atomic % or more is added, the axial ratio of the produced goethite particles can be made 2=1 or less.

このようにして得られた軸比の小さい紡錘型を呈したゲ
ータイト粒子を種結晶粒子として本発明を実施すれば、
軸比の小さい、しかも、樹枝状粒子の全く混在しない短
冊状ゲータイト粒子を得ることができる。
If the present invention is carried out using the thus obtained spindle-shaped goethite particles with a small axial ratio as seed crystal particles,
It is possible to obtain rectangular goethite particles with a small axial ratio and without any dendritic particles mixed therein.

本発明における種結晶粒子である紡錘型を呈したゲータ
イト粒子の存在量は、生成ゲータイト粒子に対し10〜
60重量%である。
The amount of spindle-shaped goethite particles, which are seed crystal particles in the present invention, is 10 to 10% of the generated goethite particles.
It is 60% by weight.

10重量%以下である場合には、種結晶粒子がエピクキ
ノヤル成長すると同時に、新しいゲータイト核粒子が発
生し、本発明の目的とする短冊状ゲータイト粒子を得る
ことができない。
If it is less than 10% by weight, new goethite core particles are generated at the same time as the seed crystal particles grow epitaxially, making it impossible to obtain the strip-shaped goethite particles that are the object of the present invention.

60重量%以上である場合には、種結晶粒子のエビクキ
ンヤル成長が不十分であり、本発明の目的とする短面状
ゲータイト粒子を1)ることができない。
If it is 60% by weight or more, the seed crystal grains will not grow sufficiently, and the short-sided goethite grains that are the object of the present invention (1) cannot be produced.

本発明における紡錘型を呈したゲータイト粒子は、種結
晶粒子の成長反応を生起させる前に存在させておくこと
が必要であり、第一鉄塩水溶液、アルカリ水(8液又は
酸素含有ガスを通気して酸化反応を行わせる前の水酸化
第一鉄を含む°ヒ/rA液中のいずれかに存在させるこ
とができる。
The goethite particles exhibiting a spindle shape in the present invention need to be present before the growth reaction of seed crystal particles occurs. The ferrous hydroxide can be present in any of the H/R A solutions containing ferrous hydroxide prior to the oxidation reaction.

本発明における加熱還元温度は、常法により300〜5
00℃で行うことができる。
The heating reduction temperature in the present invention is 300 to 5
It can be carried out at 00°C.

300℃以下である場合は、還元反応の進行が遅(、長
時間を要する。また、500℃以上である場合には、還
元反応が急激に進行して粒子形態の変形と、粒子及び粒
子相互間の焼結を引き起こしてしまう。
If the temperature is below 300°C, the reduction reaction will proceed slowly (and it will take a long time).If the temperature is above 500°C, the reduction reaction will proceed rapidly, causing deformation of the particle morphology and damage to the particles and their mutual interaction. This will cause sintering between the parts.

〔実施例〕〔Example〕

次に、実施例並びに比較例により本発明を説明する。 Next, the present invention will be explained with reference to Examples and Comparative Examples.

尚、以下の実施例並びに比較例における粒子の軸比(長
軸:短軸)、長軸はいずれも電子顕微鏡写真から測定し
た数値の平均値で示したものである。
In addition, the axial ratio (long axis: short axis) and long axis of the particles in the following Examples and Comparative Examples are both shown as average values of numerical values measured from electron micrographs.

粒子中のSi量、Co、 Zn及びNi1lは、「螢光
X線分析装置3063 h型」 (理学1改工業製)を
使用し、JISに0119の「けい光×線分析通則」に
従って、けい光X線分析を行うことにより測定した。
The amount of Si, Co, Zn, and Ni in the particles were measured using a Fluorescent X-ray analyzer 3063 h type (manufactured by Rigaku 1 Kai Kogyo) in accordance with JIS 0119 "General Rules for Fluorescent X-ray Analysis". It was measured by performing optical X-ray analysis.

く短冊状を呈したゲータイト粒子j′J)末の製造〉実
施例1〜15.比較例1; 実施例I Fe” 0.60 mol / lを含む硫酸第一鉄水
?8液251をあらかしめ、反応器中に卓備された5、
2−NのNaOH水溶1(125xに加え、pH13,
3、温度45℃において水酸化第一鉄粒子の生成を行っ
た。
Production of goethite particles j′J) powder exhibiting a rectangular shape> Examples 1 to 15. Comparative Example 1; Example I Ferrous sulfate water containing 0.60 mol/l of ferrous sulfate solution 251 was prepared, and 5,
2-N NaOH aqueous solution 1 (125x plus pH 13,
3. Ferrous hydroxide particles were generated at a temperature of 45°C.

上記水酸化第一鉄粒子を含む水l8液に、長軸0.2μ
m、軸比(長軸:短軸) 7;Lの紡錘型を呈したゲー
タイト粒子666 g (生成短冊状ゲータイトに対し
、33重里%に該当する。)を添加して隔1−ト混合し
た後、温度55℃において毎分150 fの空気を2.
1時間通気してゲータイトの成長反応を行った。
The major axis is 0.2μ in the water l8 solution containing the above ferrous hydroxide particles.
666 g of spindle-shaped goethite particles with an axis ratio (major axis: short axis) of 7; After that, the air was heated at 150 f/min at 55°C for 2.
Aeration was performed for 1 hour to perform a goethite growth reaction.

酸化反応の終点は、反応液の一部を抜き取り、塩酸酸性
に調節した後、赤血塩溶液を用いてFe”の青色呈色反
応の有無で判定した。
The end point of the oxidation reaction was determined by taking out a portion of the reaction solution and adjusting the acidity with hydrochloric acid, and then using a red blood salt solution to determine the presence or absence of a blue coloring reaction of Fe''.

生成粒子は、常法により、水洗、p別、乾燥、わ)砕し
た。得られた短冊状ゲータイト粒子仔)末は、電子顕微
鏡観察の結果、長軸0.25μm、軸比(長軸:短軸)
 8.5  : Iであり、樹枝状粒子が全く混在して
おらず、粒度が均斉なものであった。
The produced particles were washed with water, separated from P, dried, and crushed by a conventional method. As a result of electron microscopic observation, the obtained strip-shaped goethite particles had a long axis of 0.25 μm and an axial ratio (long axis: short axis).
8.5: I, dendritic particles were not mixed at all, and the particle size was uniform.

実施例2〜15 紡錘型を呈したゲータイト粒子に種類、存在■、添加時
期、ゲータイトの成長反応における温度、第一鉄塩水溶
液の種類並びに濃度、アルカリ水溶液の種類並びに濃度
を種々変化させた以外は実施例1と同様にしてゲータイ
トの成長反応を行った。
Examples 2 to 15 Other than changing the type of spindle-shaped goethite particles, the presence (2), the timing of addition, the temperature during the growth reaction of goethite, the type and concentration of the ferrous salt aqueous solution, and the type and concentration of the alkaline aqueous solution. A goethite growth reaction was carried out in the same manner as in Example 1.

この時の主要製造条件及び特性を表1に示す。Table 1 shows the main manufacturing conditions and characteristics at this time.

得られた短冊状ゲータイト粒子粉末は、電子顕微VL観
察の結果、いずれも樹枝状粒子が混在しておらず、粒度
が均斉なものであった。
As a result of electron microscopic VL observation, the obtained rectangular goethite particles were found to have uniform particle size without any dendritic particles mixed therein.

実施例2で得られたゲータイト粒子粉末の電子gQ微鏡
写真(x 50.000)を図1に、粒度分布図を図2
に示す。
An electron gQ micrograph (x 50,000) of the goethite particles obtained in Example 2 is shown in Figure 1, and a particle size distribution diagram is shown in Figure 2.
Shown below.

実施例10で得られたゲータイト粒子t’A末の電子顕
微鏡写真(X 50.000)を図3に、粒度分布図を
図4に示す。
An electron micrograph (X 50,000) of the goethite particles t'A powder obtained in Example 10 is shown in FIG. 3, and a particle size distribution diagram is shown in FIG.

比較例1 紡錘型を呈したゲータイト粒子を存在さセなかった以外
は、実施例1と同様にしてゲ′−タイトの生成反応を行
った。
Comparative Example 1 A goethite production reaction was carried out in the same manner as in Example 1, except that no spindle-shaped goethite particles were present.

得られた針状ゲータイト粒子粉末は、図5に示す電子顕
微鏡写真(x20.ooo)から明らかな通り、長軸0
.7μm 、軸比(長軸:短軸)10:iであり、f+
I技状粒状粒子在しており、粒度が不均斉なものであっ
た。この粒子粉末の粒度分布図を図6に示す。
As is clear from the electron micrograph (x20.ooo) shown in FIG. 5, the obtained acicular goethite particles have a long axis of 0.
.. 7 μm, axial ratio (long axis: short axis) 10:i, f+
There were grain-like particles, and the particle size was asymmetric. FIG. 6 shows a particle size distribution diagram of this particle powder.

く短冊状を呈したヘマタイト粒子粉末の製造)実施例1
6; 実施例1で得られた短冊状を呈したゲータイトl′i子
粉末800gを空気中300’Cで加熱脱水して短冊状
を呈したヘマタイト粒子粉末を1)だ。この粒子粉末は
、電子顕微鏡観察の結果、長軸0,25μm、軸比(長
軸;短軸) 8.s: 1であり、樹岐状粒子が混在し
ておらず、粒度が均斉なものであった。
Production of hematite particle powder exhibiting a rectangular shape) Example 1
6; 800 g of the goethite l'i powder obtained in Example 1 which had a rectangular shape was heated and dehydrated at 300'C in air to obtain a hematite particle powder which had a rectangular shape. As a result of electron microscopic observation, this particle powder has a long axis of 0.25 μm and an axial ratio (long axis; short axis) 8. s: 1, no dendritic particles were mixed, and the particle size was uniform.

く短冊状を呈したマグネタイト粒子粉末の製造〉実施例
17〜32.比較例2; 実施例17 実施例1で得られた短冊状を呈したゲータイト粒子↑5
)末500gを1.0!のレトルト還元溶液中に投入し
、駆動回転させながら11.ガスを毎分21!の割合で
通気し、還元温度350’Cで還元して短冊状を呈した
マグネタイト粒子粉末を得た。得られた短冊状を呈した
マグネタイト粒子粉末は、電子顕微鏡観察の結果、長軸
0.22μm 、軸比(長軸:短IF、1I)8.3:
1であり、樹枝状粒子が全く混在しておらず、粒度が均
斉なものであった。
Production of magnetite particle powder exhibiting a rectangular shape> Examples 17 to 32. Comparative Example 2; Example 17 Goethite particles having a rectangular shape obtained in Example 1↑5
) end 500g 1.0! 11. Pour into the retort reducing solution and drive while rotating. 21 gas per minute! The mixture was aerated at a rate of 350° C. and reduced at a reduction temperature of 350'C to obtain magnetite particle powder having a rectangular shape. As a result of electron microscopic observation, the obtained magnetite particle powder exhibiting the shape of a strip had a long axis of 0.22 μm and an axial ratio (long axis: short IF, 1I) of 8.3:
1, no dendritic particles were mixed in, and the particle size was uniform.

また、磁気測定の結果、保f住力11cは3820e−
飽和6)1化σSは89.2emu/gであった。
In addition, as a result of magnetic measurement, the fusing force 11c was 3820e-
Saturation 6) 1 σS was 89.2 emu/g.

実施例18〜32.比較例2 出発原料の種類、還元温度を種々変化させた以外は実施
例17と同様にして短冊状を呈したマグネタイト粒子粉
末を得た。
Examples 18-32. Comparative Example 2 Magnetite particles having a rectangular shape were obtained in the same manner as in Example 17, except that the type of starting material and the reduction temperature were varied.

この時の主要製造条件及び粒子粉末の諸性性を表2に示
す。
Table 2 shows the main manufacturing conditions and various properties of the powder particles.

実施例18〜32で得られた短冊状を呈したマグネタイ
ト粒子粉末はいずれも電子顕微鏡r&察の結果、樹(支
状1′・ソ了が全く混在しておらず、粒度が均斉なもの
であった。
As a result of electron microscopy, all of the strip-shaped magnetite particle powders obtained in Examples 18 to 32 were found to have no coexistence of trees (branches 1' and sores) and were uniform in particle size. there were.

実施例25でi)られた短冊状を呈したマグネタイト粒
子粉末の電子顕微鏡写真(x50,000)を図7−二
、粒度分布を図8に示す。また、実施例27で得られた
短l■状を呈したマグネタイト粒子わ)末の粒度分布を
図9に示す。
An electron micrograph (x50,000) of the rectangular magnetite particles produced in Example 25 i) is shown in FIG. 7-2, and the particle size distribution is shown in FIG. Further, the particle size distribution of the short L-shaped magnetite particles obtained in Example 27 is shown in FIG.

比較例2で得られたマグネタイト粒子粉末は、図10に
示す電子顕微鏡写F! (x20.000)から明らか
な通り、長軸0,5μm 、 !、41比(長軸・短軸
)6.5・1であり、樹枝状粒子が7[l在しており、
粒度が不均斉なものであった。そのFFi子粉末の粒度
分布を図11に示す。また、(磁気測定の結果、保磁力
Hcは3950e  飽和【イ1化σSは8りlemu
/Hであった。
The magnetite particles obtained in Comparative Example 2 are shown in the electron micrograph F! shown in FIG. As is clear from (x20.000), the major axis is 0.5 μm, ! , 41 ratio (major axis/minor axis) is 6.5.1, and there are 7[l] of dendritic particles,
The particle size was asymmetric. The particle size distribution of the FFi powder is shown in FIG. In addition, (as a result of magnetic measurement, the coercive force Hc is 3950e saturation [I1ization σS is 8 lemu
/H.

く短冊状を呈したマグ・\マイト粒子わ)末の製造〉実
施例33〜48.比較例3; 実施例33 実施例17で得られた短冊状を呈したマクネタイト粒子
扮末300已を空気中300’Cで90分間酸化して短
ml状を呈したマグヘマイト粒子わ)末を得た。
Production of mag/mite particle powder exhibiting a rectangular shape> Examples 33 to 48. Comparative Example 3; Example 33 300 mm of rectangular maghemite particles obtained in Example 17 were oxidized in air at 300'C for 90 minutes to obtain short ml-shaped maghemite particles. Ta.

(7られな短冊状を呈したマグヘマイト粒子Jul末は
、電子顕微鏡観察の結果、長φJ+0.22μm、軸比
(長軸:短軸) 8.3: lであり、)M枝状粒子が
全く混在しておらず、粒度が均斉なものであった。
(As a result of electron microscopy, the maghemite particle Jul powder exhibiting a rectangular shape has a length of φJ + 0.22 μm, an axial ratio (long axis: short axis) of 8.3: l, and no M branched particles. They were not mixed and the particle size was uniform.

また、磁気測定の結果、保磁力11cは3570e、 
hM和碓化σSは78.Oemu/gであった。
In addition, as a result of magnetic measurement, the coercive force 11c is 3570e,
hM Wausuka σS is 78. It was Oemu/g.

実施例34〜48.比較例3 出発原料の種類を種々変化さモた以外は実施例33と同
様にして短冊状を呈したマグヘマイト粒子粉末を得た。
Examples 34-48. Comparative Example 3 Maghemite particles having a rectangular shape were obtained in the same manner as in Example 33, except that the type of starting material was varied.

この時の主要製造条件及び粒子粉末の特性を表3に示す
Table 3 shows the main manufacturing conditions and characteristics of the particles at this time.

実施例34〜48で得られた短冊状を呈したマグヘマイ
ト粒子粉末はいずれも電子顕微鏡観察の結果、樹枝状粒
子が全く混在しておらず、粒度が均斉なものであった。
As a result of electron microscopy, all of the rectangular maghemite particles obtained in Examples 34 to 48 were found to have no dendritic particles mixed therein, and the particle size was uniform.

実施例41で得られた短冊状を呈したマグヘマイト粒子
粉末の電子顕微鏡写真(X 50.000)を図12に
、粒度分布を図13に示す。また、実施例43でi′4
られた短++n状を呈したマグへマイト粒子わ)末の粒
変分布を図14に示す。
An electron micrograph (X 50,000) of the rectangular maghemite particles obtained in Example 41 is shown in FIG. 12, and the particle size distribution is shown in FIG. Also, in Example 43, i'4
Fig. 14 shows the grain distribution of the short ++n-shaped maghemite particles.

比較例3で得られたマグヘマイト粒子粉末は、図15に
示す電子顕微鏡写真(x20,000)から明らかな通
り、長軸0.5μm、軸比(長軸:短軸)6.5:lで
あり、樹枝状粒子が混在しており、粒度が3420e、
飽和磁化σSは?9.7emu/gであった。
As is clear from the electron micrograph (x20,000) shown in FIG. 15, the maghemite particles obtained in Comparative Example 3 had a long axis of 0.5 μm and an axial ratio (long axis: short axis) of 6.5:l. Yes, dendritic particles are mixed, the particle size is 3420e,
What is the saturation magnetization σS? It was 9.7 emu/g.

く磁気テープの製造)     実施例49〜64比較
例4.5; 実施例49 実施例17で得られた短冊状を呈したマグネタイト粒子
粉末を用いて、適量の分散剤、塩ビ酢ビ共重合体、熱可
塑性ポリウレタン樹脂及びトルエン、メチエチルケトン
、メチルイソブチルケトンからなる混合溶剤を一定の組
成に配合した後、ボールミルで8時間混合分散して磁気
塗料とした。
Examples 49 to 64 Comparative Example 4.5; Example 49 Using the strip-shaped magnetite particle powder obtained in Example 17, an appropriate amount of a dispersant and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer was added. , a thermoplastic polyurethane resin, and a mixed solvent consisting of toluene, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone were blended to a certain composition, and then mixed and dispersed in a ball mill for 8 hours to obtain a magnetic paint.

得られた磁気塗料に上記混合溶剤を加え適正なO料粘度
になるように調整し、ポリエステル樹脂フィルム上に通
常の方法で塗布乾燥させて、磁気テープを製造した。
The above-mentioned mixed solvent was added to the obtained magnetic paint to adjust the viscosity of the O material to an appropriate value, and the mixture was coated on a polyester resin film and dried in a conventional manner to produce a magnetic tape.

この磁気テープの保磁力11cは3800c、残留磁束
富度Brは1850 Gauss、角型Or/Bmは0
,92、配向度3.0であった。
The coercive force 11c of this magnetic tape is 3800c, the residual magnetic flux richness Br is 1850 Gauss, and the rectangular Or/Bm is 0.
, 92, and the degree of orientation was 3.0.

実施例50〜64  比較例4.5 実施例50〜53.55〜60及び62〜64と比較例
4.5は、磁性酸化鉄粒子粉末の種類を種々変化した以
外は、実施例49と同様にして磁気テープを製造した。
Examples 50 to 64 Comparative Example 4.5 Examples 50 to 53. 55 to 60 and 62 to 64 and Comparative Example 4.5 were the same as Example 49 except that the type of magnetic iron oxide particles was variously changed. Magnetic tape was manufactured using

JR1実施例54及び実施例6)は、!d磁性酸化鉄粒
子粉末種類を変化し、配向処理しなかった以外は、実施
例49と同様にして磁気テープを製造した。
JR1 Example 54 and Example 6) are! d A magnetic tape was produced in the same manner as in Example 49, except that the type of magnetic iron oxide particles was changed and the orientation treatment was not performed.

この磁気テープの緒特性を表4に示す。Table 4 shows the characteristics of this magnetic tape.

〔効 果〕〔effect〕

本発明に係る磁性酸化鉄粒子粉末の製造法によれば、前
出実施例に示した通り、樹枝状粒子が全く混在しておら
ず、且つ、粒度が均斉である短冊状を呈したマグネタイ
ト粒子粉末及びマグヘマイト粒子粉末を得ることができ
るので、現在、最も要求されている磁気記録用磁性材料
として好適である。
According to the method for producing magnetic iron oxide particles according to the present invention, as shown in the above-mentioned example, magnetite particles are not mixed with any dendritic particles and have a uniform particle size and are strip-shaped. Since powder and maghemite particles can be obtained, it is suitable as a magnetic material for magnetic recording, which is currently most in demand.

殊に、本発明に係る軸比(長軸:短軸)の小さい短冊状
ゲークイト粒子を出発原料とし、加熱還元、または、更
に酸化して得られた磁性酸化鉄粒子粉末もまた軸比(長
軸:短軸)が小さいものであるので、磁気記録媒体中に
分散させた場合、三次元的にランダムに配向させること
が容易であり、高密度記録用磁性材料として好適である
。また、磁性塗料の製造に際して、このマグネタイト粒
子粉末またはマグへマイト粒子粉末を用いた場合には、
ビークルへの分散性が良好であり、塗膜中での配向性及
び充填性が極めて優れ、好ましい磁気記録媒体を得るこ
とができる。
In particular, the magnetic iron oxide particles obtained by thermal reduction or further oxidation using the rectangular Gekeite particles with a small axial ratio (long axis: short axis) according to the present invention as a starting material also have a small axial ratio (long axis: short axis). Since it has a small axis (minor axis), when dispersed in a magnetic recording medium, it is easy to orient it three-dimensionally at random, making it suitable as a magnetic material for high-density recording. In addition, when this magnetite particle powder or maghemite particle powder is used in the production of magnetic paint,
It has good dispersibility in a vehicle, excellent orientation and filling properties in a coating film, and a desirable magnetic recording medium can be obtained.

上述した本発明の効果は、従来から磁性酸化鉄粒子の各
種特性の向上の為に、出発原料ゲータイト粒子の生成に
際し添加されるGo、 Mg、 AI、 Cr、Zn−
N+、Ti、 Mn、Sn、 Pb等のFe以外の金属
を添加する場合にも有効に働くものである。
The above-mentioned effects of the present invention can be obtained by adding Go, Mg, AI, Cr, Zn-, which are conventionally added during the production of goethite particles as a starting material, in order to improve various properties of magnetic iron oxide particles.
It also works effectively when adding metals other than Fe, such as N+, Ti, Mn, Sn, and Pb.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

図1、図3及び図5は、いずれもゲータイト粒子粉末の
粒子構造を示す電子顕微鏡写真であり、図1は、実施例
2で得られた短冊状を呈したゲータイト粒子粉末の電子
顕微鏡写真(x50,000)、図3は、実施例10で
得られた短冊状を呈したゲータイト粒子粉末の電子顕微
鏡写真(x50,000)、図5は比較例1で得られた
針状ゲータイト粒子粉末の電子顕微鏡写真(x20,0
00)である。 図2、図4及び図6は、いずれもゲータイト粒子粉末の
粒度分布図であり、図2は、実施例2で得られた短冊状
を呈したゲータイト粒子粉末、図4は、実施例10で得
られた短冊状を呈したゲータイト粒子粉末、図6は比較
例1で得られた針状ゲータイト粒子粉末である。 l2I7及び図1Oは、いずれもマグネタイト粒子粉末
の粒子構造を示す電子顕微鏡写真であり、図7は、実施
例25で得られた短冊状を呈したマグネタイト粒子粉末
の電子顕微鏡写真(X50,000> 、図10は、比
較例゛2で得られた針状マグ7タイト粒子粉末の電子顕
微鏡写真(X20.000)である。 図8、図9及び図1Oは、いずれもマグネタイト粒子粉
末の粒度分布図であり、図8は、実施例25で得られた
短冊状を呈したマグネタイト粒子粉末図9は実施例27
で得られた短冊状を呈したマグネタイト粒子粉末、図1
1は比較例2で得られた針状マグネタイト粒子粉末であ
る。 図12及び図15は、いずれもマグヘマイト粒子粉末の
粒子構造を示す電子顕微鏡写真であり、図12は、実施
例41で得られた短冊状を呈したマグへマイト粒子粉末
の電子顕微鏡写真(x50,000) 、図15は、比
較例3で得られた針状マグヘマイト粒子粉末の電子顕微
鏡写真(x 20.000)である。 図13、図14及び図16は、いずれもマグヘマイト粒
子粉末の粒度分布図であり、図13は、実施例41で(
1られた短冊状を呈したマグヘマイト粒子粉末、図14
は実施例43で得られた短面状を呈したマグヘマイト粒
子粉末、図16は比較例3で得られた針状マグヘマイト
粒子粉末である。
1, 3, and 5 are all electron micrographs showing the particle structure of goethite particles, and FIG. 3 is an electron micrograph (x50,000) of the rectangular goethite particles obtained in Example 10, and FIG. 5 is an electron micrograph (x50,000) of the acicular goethite particles obtained in Comparative Example 1. Electron micrograph (x20,0
00). 2, 4, and 6 are particle size distribution diagrams of goethite particles. FIG. 2 shows the goethite particles obtained in Example 2 and has a strip shape. FIG. 4 shows the goethite particles obtained in Example 10. The obtained goethite particle powder exhibiting a rectangular shape, FIG. 6, is the acicular goethite particle powder obtained in Comparative Example 1. 12I7 and FIG. 1O are both electron micrographs showing the particle structure of the magnetite particles, and FIG. 7 is an electron micrograph of the strip-shaped magnetite particles obtained in Example 25 (X50,000> , FIG. 10 is an electron micrograph (X20.000) of the acicular MAGTITE particles obtained in Comparative Example 2. FIGS. 8, 9, and 1O all show the particle size distribution of the magnetite particles. FIG. 8 shows the strip-shaped magnetite particles obtained in Example 25. FIG. 9 shows Example 27.
Magnetite particle powder exhibiting a rectangular shape obtained in Figure 1
1 is the acicular magnetite particle powder obtained in Comparative Example 2. 12 and 15 are electron micrographs showing the particle structure of maghemite particles, and FIG. 12 is an electron micrograph (x50 ,000), FIG. 15 is an electron micrograph (x 20,000) of the acicular maghemite particle powder obtained in Comparative Example 3. 13, 14, and 16 are particle size distribution charts of maghemite particles, and FIG. 13 shows Example 41 (
Maghemite particle powder exhibiting a rectangular shape, Fig. 14
16 shows the short-sided maghemite particles obtained in Example 43, and FIG. 16 shows the acicular maghemite particles obtained in Comparative Example 3.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液とを反応させて
得られたpH11以上の水酸化第一鉄を含む懸濁液中に
酸素含有ガスを通気して酸化することによりゲータイト
粒子を生成させるにあたり、上記水酸化第一鉄を含む懸
濁液中に種結晶として紡錘型を呈したゲータイト粒子を
存在させた後、酸素含有ガスを通気して、該種結晶粒子
を成長させることにより、短冊状を呈したゲータイト粒
子を生成させ、該短冊状を呈したゲータイト粒子若しく
はこれを加熱脱水して得られた短冊状を呈したヘマタイ
ト粒子を還元性ガス中で加熱還元して短冊状を呈したマ
グネタイト粒子を得ることを特徴とする短冊状磁性酸化
鉄粒子粉末の製造法。
(1) Goethite particles are generated by passing an oxygen-containing gas through a suspension containing ferrous hydroxide with a pH of 11 or higher, which is obtained by reacting an aqueous ferrous salt solution with an aqueous alkaline solution to oxidize it. In this process, spindle-shaped goethite particles are present as seed crystals in the suspension containing ferrous hydroxide, and then an oxygen-containing gas is aerated to grow the seed crystal particles. Goethite particles exhibiting a shape were produced, and the goethite particles exhibiting a rectangular shape or hematite particles exhibiting a rectangular shape obtained by heating and dehydrating the same were heated and reduced in a reducing gas to exhibit a rectangular shape. A method for producing strip-shaped magnetic iron oxide particle powder, characterized by obtaining magnetite particles.
(2)紡錘型を呈したゲータイト粒子の存在量が生成短
冊状ゲータイト粒子に対し、10〜60重量%である特
許請求の範囲第1項記載の短冊状磁性酸化鉄粒子粉末の
製造法。
(2) The method for producing strip-shaped magnetic iron oxide particles according to claim 1, wherein the spindle-shaped goethite particles are present in an amount of 10 to 60% by weight based on the produced strip-shaped goethite particles.
(3)種結晶粒子が、軸比(長軸:短軸)4:1以下で
あり、且つ、SiをFeに対し0.1〜20.0原子%
含有している紡錘型を呈したゲータイト粒子である特許
請求の範囲第1項又は第2項に記載の短冊状磁性酸化鉄
粒子粉末の製造法。
(3) The seed crystal grain has an axial ratio (long axis: short axis) of 4:1 or less, and contains 0.1 to 20.0 at% of Si to Fe.
A method for producing strip-shaped magnetic iron oxide particle powder according to claim 1 or 2, which is spindle-shaped goethite particles containing.
(4)第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液とを反応させて
得られたpH11以上の水酸化第一鉄を含む懸濁液中に
該素含有ガスを通気して酸化することによりゲータイト
粒子を生成させるにあたり、上記水酸化第一鉄を含む懸
濁液中に種結晶として紡錘型を呈したゲータイト粒子を
存在させた後、酸素含有ガスを通気して、該種結晶粒子
を成長させることにより、短冊状を呈したゲータイト粒
子を生成させ、該短冊状を呈したゲータイト粒子若しく
はこれを加熱脱水して得られた短冊状を呈したヘマタイ
ト粒子を還元性ガス中で加熱還元した後、更に、酸化し
て短冊状を呈したマグヘマイト粒子を得ることを特徴と
する短冊状磁性酸化鉄粒子粉末の製造法。
(4) Goethite particles are produced by passing a gas containing ferrous hydroxide into a suspension containing ferrous hydroxide with a pH of 11 or higher and oxidizing it, which is obtained by reacting an aqueous ferrous salt solution and an aqueous alkaline solution. In order to do this, spindle-shaped goethite particles are present as seed crystals in the suspension containing ferrous hydroxide, and then oxygen-containing gas is aerated to grow the seed crystal particles. Goethite particles having a rectangular shape are generated, and the goethite particles having a rectangular shape or hematite particles having a rectangular shape obtained by heating and dehydrating the goethite particles are reduced by heating in a reducing gas, and then further oxidized. A method for producing rectangular magnetic iron oxide particles, the method comprising obtaining rectangular maghemite particles.
(5)紡錘型を呈したゲータイト粒子の存在量が生成短
冊状ゲータイト粒子に対し、10〜60重量%である特
許請求の範囲第4項記載の短冊状磁性酸化鉄粒子粉末の
製造法。
(5) The method for producing strip-shaped magnetic iron oxide particles according to claim 4, wherein the spindle-shaped goethite particles are present in an amount of 10 to 60% by weight based on the produced strip-shaped goethite particles.
(6)種結晶粒子が、軸比(長軸:短軸)4:1以下で
あり、且つ、SiをFeに対し0.1〜20.0原子%
含有している紡錘型を呈したゲータイト粒子である特許
請求の範囲第4項又は第5項に記載の短冊状磁性酸化鉄
粒子粉末の製造法。
(6) The seed crystal grain has an axial ratio (long axis: short axis) of 4:1 or less, and contains 0.1 to 20.0 at% of Si to Fe.
The method for producing strip-shaped magnetic iron oxide particle powder according to claim 4 or 5, which is spindle-shaped goethite particles containing.
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