JPS6182768A - Golf ball - Google Patents

Golf ball

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JPS6182768A
JPS6182768A JP59204332A JP20433284A JPS6182768A JP S6182768 A JPS6182768 A JP S6182768A JP 59204332 A JP59204332 A JP 59204332A JP 20433284 A JP20433284 A JP 20433284A JP S6182768 A JPS6182768 A JP S6182768A
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JP
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ionomer
golf ball
carboxylic acid
neutralization
acid
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JP59204332A
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松木 丈人
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Sumitomo Rubber Industries Ltd
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Sumitomo Rubber Industries Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はゴルフボールに関する。さらに詳しくは、改質
したアイオノマーをカバーに用いることにより反撥性能
を高めたゴルフボールに関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to golf balls. More specifically, the present invention relates to a golf ball with improved repulsion performance by using a modified ionomer in the cover.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来から、ゴルフボールのカバーには、商品名サーリン
、ハイミランなどで代表されるアイオノマーが耐1fr
’J性、耐カット性に優れ、かつ飛行性能にも優れてい
ることから好用されてきた。
Traditionally, golf ball covers have been made of ionomers with a 1fr.
It has been popular because of its excellent J properties, cut resistance, and flight performance.

このアイオノマーは、イオン性エチレン系共重合体で、
その成分がエチレン、不飽和カルボン酸金属塩および不
飽和カルボン酸の3成分またはエチレン、不飽和カルボ
ン酸金属塩、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸
エステルの4成分からなる共重合体である。上記成分の
うち、不飽和カルボン酸は一塩基酸であるアクリル酸ま
たはメタクリル酸が好ましく、二塩基酸であるマレイン
酸、フマル酸でもよいとされている。そして、酸含量と
はその中和の有無にかかわらず上記不飽和カルボン酸の
重量%で示されるものであるが、通常、この酸含量は6
〜20電量%であるといわれている。不飽和カルボン酸
金属塩は上記の不飽和カルボン酸の金属塩であって、そ
の金属種はナトリウム、カリウムなどの1価金属、亜鉛
、マグネシウム、カルシウムなどの21i[[i金泥か
らなり、それらの金属イオンによる中和度は一般に20
〜80%であるとされている。そして、不飽和カルボン
酸エステルは上記の不飽和カルボン酸のアルキルエステ
ルであって、そのアルキル基の炭素数は1〜10で、通
常メチル、エチル、プロピルなどであるとされている。
This ionomer is an ionic ethylene copolymer,
Its components are a copolymer consisting of three components: ethylene, a metal salt of an unsaturated carboxylic acid, and an unsaturated carboxylic acid, or a four-component component: ethylene, a metal salt of an unsaturated carboxylic acid, an unsaturated carboxylic acid, and an unsaturated carboxylic acid ester. Among the above components, the unsaturated carboxylic acid is preferably a monobasic acid such as acrylic acid or methacrylic acid, and may also be a dibasic acid such as maleic acid or fumaric acid. The acid content is expressed as the weight percent of the unsaturated carboxylic acid, regardless of whether it is neutralized or not, and usually this acid content is 6% by weight.
It is said that the amount of electricity is ~20%. The unsaturated carboxylic acid metal salt is a metal salt of the above-mentioned unsaturated carboxylic acid, and its metal species include monovalent metals such as sodium and potassium, and 21i [[i gold muds such as zinc, magnesium, and calcium]. The degree of neutralization by metal ions is generally 20
It is said to be ~80%. The unsaturated carboxylic acid ester is an alkyl ester of the above-mentioned unsaturated carboxylic acid, and the alkyl group thereof has 1 to 10 carbon atoms, and is usually methyl, ethyl, propyl, or the like.

上記のように−?イオノ−7−には種々のタイプがあり
、その中和金属種だけでも上記のように種にのものがあ
るとされているが、現実に市販されているものは、ナト
リウムイオン中和タイプのアイオノマーと、亜鉛イオン
中和タイプのアイオノマーだけであり、他の金属イオン
で中和したアイオノマーはまったく市販されていない。
As above -? There are various types of iono-7-, and it is said that there are many kinds of neutralizing metal species as mentioned above, but the ones that are actually commercially available are of the sodium ion neutralizing type. There are only ionomers and ionomers neutralized with zinc ions; ionomers neutralized with other metal ions are not commercially available.

上記市販アイオノマーの中で、ゴルフボールの反撥性能
を高めるものは、デエボン社のサーリンノリーズまたは
三井ポリケミカル社のハイミランノリーズの1605 
(N a ) 、ブレンド系では1605/1707 
(Na/Na) 、1605/1706 (Na/Zn
)である。なお、括弧内のNaはナトリウムイオン中和
タイプであることを示し、Znは亜鉛イオン中和タイプ
であることを示す。
Among the above-mentioned commercially available ionomers, those that improve the repulsion performance of golf balls include Surlyn Norse 1605 from Devon and Hymilan Norse 1605 from Mitsui Polychemicals.
(N a ), 1605/1707 for blend system
(Na/Na), 1605/1706 (Na/Zn
). Note that Na in parentheses indicates a sodium ion neutralization type, and Zn indicates a zinc ion neutralization type.

〔発明が解決しようとする問題点〕 上記のアイオノマー1605.1605/1707.1
605/1706は反撥性能が高く、現在ではカバー主
材として主流を占めているが、ゴルフポールユーザサイ
ドとしては、より飛距離を伸ばそっといつ考えから、さ
らに高反la性11シ化への志向が強く、より一層高反
18性能のゴルフボールの出現が望まれてし・る。
[Problem to be solved by the invention] The above ionomer 1605.1605/1707.1
605/1706 has high repulsion performance and is currently the main material for covers, but golf pole users are starting to think about how to extend the flight distance, and are looking to make 11 sheets with even higher repulsion properties. There is a strong desire for a golf ball with even higher resistance to 18 performance.

しかしながら、カバーに関しては市販のアイオノマーを
使用する限り、上記配合系以上の高反Iθ性能は生み出
し得ない。
However, as long as a commercially available ionomer is used for the cover, it will not be possible to produce a higher anti-Iθ performance than the above-mentioned compound system.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明者は上記の事情に鑑み種々研究を重ねた結果、ア
イオノマー中のフリーのカルボン酸をさらにアルカリ金
属イオンで一部中和してアイオノマーを改質し、それを
ゴルフボールのカバーの主゛材として用いるときは、高
反撥性能のゴルフボールが得られることを見出し、本発
明を完成するにいたった。
In view of the above circumstances, the inventors of the present invention have conducted various studies, and have modified the ionomer by partially neutralizing the free carboxylic acid in the ionomer with alkali metal ions, and used it as the main material for golf ball covers. It was discovered that when used as a material, a golf ball with high repulsion performance can be obtained, leading to the completion of the present invention.

中和に用いるアルカリ金泥イオンとしては、たとえばリ
チウム、ナトリウム、カリウム、セノウム、ルビノウム
などの金属イオンがあげられ、アイオノマーの改質にあ
たって、それらアルカリ金属イオンは水酸化物、酢酸塩
、酸化物あるいはそれらの混合物の形で使用される。た
だし、アイオノマーの改質にあたっては一部にアイオノ
マーの中和に使用されている金属イオンとは異なるアル
カリ金属イオンが使用される。
Examples of the alkali gold mud ions used for neutralization include metal ions such as lithium, sodium, potassium, cenium, and rubinium.When modifying the ionomer, these alkali metal ions can be converted into hydroxides, acetates, oxides, or the like. used in the form of a mixture of However, when modifying the ionomer, alkali metal ions that are different from the metal ions used to neutralize the ionomer are used in part.

アイオノマーの改質はたとえばアイオノマーをロールに
巻き付け、ロール温度を130〜150℃に調整し、そ
の状態のアイオノマー中に上記アルカリ金属の水酸化物
、酢酸塩、酸化物などを所定量加え、混練しつつ樹脂温
度を150〜190℃程度に昇温して20〜60分間反
応させることによって行なわれる。また改質は押出機を
用いて行なうこともできる。
To modify an ionomer, for example, the ionomer is wound around a roll, the roll temperature is adjusted to 130 to 150°C, and a predetermined amount of the above-mentioned alkali metal hydroxide, acetate, oxide, etc. is added to the ionomer in that state and kneaded. The reaction is carried out by raising the resin temperature to about 150 to 190° C. and reacting for 20 to 60 minutes. Modification can also be carried out using an extruder.

上記のようにフリーのカルボン酸をアルカリ金属イオン
で一部中和することにより反1a性能が向上する理由は
、種々のものが措定されるが、現在のところ明確なもの
はない。しかし、後記の実施1タリにも示すように、顕
著な反1a性能の向上が認められる。
Various reasons have been postulated as to why the anti-1a performance is improved by partially neutralizing free carboxylic acid with alkali metal ions as described above, but there is currently no clear explanation. However, as shown in Example 1 below, a significant improvement in anti-1a performance was observed.

アルカリ金属イオンによるフリーのカルボン酸の中和の
稈度は7〜30%にするのが好ましい。これは中和度が
7%未満では反1a性能を向上させる効果が少なく、ま
た中和度が30%を超えると流れが悪くなって成形性が
低下し、・コアとの接合面の強度低下を招(原因になる
からである。
The degree of neutralization of free carboxylic acid with alkali metal ions is preferably 7 to 30%. This is because if the degree of neutralization is less than 7%, there is little effect on improving the anti-1a performance, and if the degree of neutralization exceeds 30%, the flow becomes poor and formability decreases, and the strength of the joint surface with the core decreases. This is because it invites (causes)

カバー材料は上記のようにして改質したアイオノマーを
主材とし、要すればこれに二酸化チタンなどの顔料や、
染料、老化防止剤、層剤などの添加剤を適宜添加、〆昆
合することによって開裂される。
The cover material is mainly made of the ionomer modified as described above, and if necessary, pigments such as titanium dioxide, etc.
It is cleaved by appropriately adding additives such as dyes, anti-aging agents, and layering agents, and then combining them.

このカバーはソリッドゴルフボール用コア、糸巻キゴル
フボール用コアのいずれの被lにも用いることができる
。コアへのカバーの被覆方法はインジエクンヨン成形に
よる方法、圧縮成形による方法のいずれもが採用でき、
カバーの厚さはIffI’X1.3〜2.5m州にされ
る。
This cover can be used to cover either a solid golf ball core or a thread-wound golf ball core. The cover can be applied to the core by either compression molding or compression molding.
The thickness of the cover is between 1.3 and 2.5 m.

〔実施汐す〕[Implemented]

つぎに実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明する。 Next, the present invention will be explained in more detail by giving Examples.

実施例1 アイオノマーとしてハイミラン+605 (商品名、三
片ボリテ\カル社裂、使用カルホン酸、メタクリル酸、
酸含量15@量%、ナトリウムイオンによるカルボン酸
の中和度29%)を用い、これをロールに巻き付け、ロ
ール温度を130°Cに市整し、上記アイオノマー中に
水酸化リチウム−水塩をアイオノマー100部(重量部
、以下同様)に対して1゜08部の割合で加え、混練し
つつ樹脂温度を170℃に昇温して30分間反応させた
。リチウムイオンによるフリーのカルボン酸の中和度は
15%であった。
Example 1 As an ionomer, Himilan+605 (trade name, Mikata Borite\Calshashi, used carbonic acid, methacrylic acid,
Acid content 15% by weight, degree of neutralization of carboxylic acid by sodium ions 29%) was wound around a roll, the roll temperature was adjusted to 130°C, and lithium hydroxide hydrate was added to the ionomer. It was added at a ratio of 1.08 parts to 100 parts (by weight, the same applies hereinafter) of the ionomer, and while kneading, the resin temperature was raised to 170° C. and reacted for 30 minutes. The degree of neutralization of free carboxylic acid by lithium ions was 15%.

つぎに上記のようにして改質したアイオノマーにロール
上で二酸化チタンをアイオノマー100部に対して!5
の割合で加えてt見合し、得られた1昆合物を用いてゴ
ルフボールのカバー用ハーフノニルを作製した。
Next, apply titanium dioxide to the ionomer modified as above on a roll per 100 parts of the ionomer! 5
A half nonyl for golf ball covers was prepared using the obtained 1-component mixture.

上記バーフンエルを一対用い、それを直+ 37tav
sのソリッドコアにかぶせ、プレスにて160℃で2゜
5分間モールディングし、直径41.2+u+のツーピ
ースソリ、ドゴルフボールを1厚た。
Use a pair of the above barfuner and directly + 37 tav
The ball was placed over a solid core of 2.5 mm and molded in a press at 160° C. for 2.5 minutes to form a two-piece golf ball with a diameter of 41.2+u+ and a thickness of 1.

得られたツーピースソリッドゴルフボールの重量、コン
ブレノノヨン、反18係数、耐カット性、耐(h撃性を
調べた。それらの結果を第1表に示す。上記ゴルフボー
ルに使用されたソリッドコアは、メス−14−ポリブタ
ジ1フ100部にアクリル酸![18鉛35部、酸化亜
鉛53部およびツクミルパーオキサイド1部を加え〆昆
練して開型したゴム組成物を150℃で20分間モール
ディングして得たものである。
The resulting two-piece solid golf ball was examined for its weight, combre noyon, anti-18 coefficient, cut resistance, and impact resistance.The results are shown in Table 1.The solid core used in the above golf ball was as follows: Acrylic acid! [18] 35 parts of lead, 53 parts of zinc oxide, and 1 part of Tsucumyl peroxide were added to 100 parts of Meth-14-polybutadiene, kneaded, and opened. The rubber composition was molded at 150°C for 20 minutes. This is what I got.

実施例2 アイオノマーとして実施例1と同様にハイミラン160
5を用い、これをロールに巻き付け、ロール温度を13
0°Cに調整して、上記アイオノマー中に酢酸セソウム
をアイオノマー100部に対して495部の割合で加え
、〆昆練しつつ樹脂温度を170 ’Cに′f1.?L
して30分間反応させた。セノウムイオンによるフリー
のカルボン酸の中和度は15%であった。
Example 2 Hymilan 160 was used as the ionomer in the same manner as in Example 1.
5, wrap it around a roll and set the roll temperature to 13
The temperature was adjusted to 0°C, and cesium acetate was added to the above ionomer at a ratio of 495 parts to 100 parts of the ionomer, and the resin temperature was raised to 170°C while kneading. ? L
and allowed to react for 30 minutes. The degree of neutralization of free carboxylic acid by cenium ions was 15%.

上記のようにして改質したアイオノマーをカバー主材と
して用いたほかは実施例1と同様のツーピースソリッド
ゴルフポールを作製し、得られたゴルフボールについて
実施例1と同様の物性をJij定した。その結果を第1
表に示す。
A two-piece solid golf pole was prepared in the same manner as in Example 1, except that the ionomer modified as described above was used as the main cover material, and the physical properties of the obtained golf ball were determined in the same manner as in Example 1. The result is the first
Shown in the table.

実施例3 2種類の、アイオノマーすなわち前出のハイミラン16
05とハイミラン1706 (三片ポリケミカル社製、
使用カルボン酸 メタクリル酸、酸含fit15重量%
、亜鉛イオンによるカルボン酸の中和度58%)とを重
量比50 + 50の割合でロールに巻き付け、ロール
温度を130℃に調整して、上記アイオノマー中に酢酸
セノウムをアイオノマー100部に対して:! 、 1
1 a :’:++のi’i!I合ご加え、11シ練し
つ−ノ樹脂ll!、冒度を170°Cに5¥ ?Lして
30分間反応させた。セノウムイオンによちフリーのカ
ルボン酸の中和度は10%であった。
Example 3 Two types of ionomers, i.e. Hymilan 16 as described above.
05 and Himiran 1706 (manufactured by Mikata Polychemical Co., Ltd.,
Carboxylic acid used: methacrylic acid, acid content: 15% by weight
, neutralization degree of carboxylic acid by zinc ions: 58%) was wound around a roll at a weight ratio of 50 + 50, the roll temperature was adjusted to 130°C, and cenium acetate was added to the above ionomer based on 100 parts of the ionomer. :! , 1
1 a:':++ i'i! In addition, 11 kneaded resins are added! , temperature to 170°C for 5 yen? and reacted for 30 minutes. The degree of neutralization of free carboxylic acid by cenium ions was 10%.

」二記のようにして改質したアイオノマーー主材として
用いたほかは実施例1と同様のツーピースソリッドゴル
フポールを作製し、得られたゴルフボールについて実施
例1と同様の物性を測定した。その結果を第1表に示す
A two-piece solid golf pole was prepared in the same manner as in Example 1, except that an ionomer modified as described in Section 2 was used as the main material, and the physical properties of the obtained golf ball were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

比較例1 カバー主(オとしてハイミラン1605を改質すること
なくそのまま用いたほかは実施13111と同様のツー
ピースソリッドゴルフポールを作製し、得られたゴルフ
ボールについて実施(夕1目と同様の物性を測定した。
Comparative Example 1 A two-piece solid golf pole similar to that of Example 13111 was produced except that Himilan 1605 was used as it was without modification as the cover main (O), and the obtained golf ball was tested (the same physical properties as in the first example were obtained). It was measured.

その結果を第1表に示す。The results are shown in Table 1.

比較例2 カバー主材としてハイミラン1605とハイミラン17
06との重量比50 + 50の混合物を改質すること
なくそのまま用いたほかは実施例1と同様のツーピース
ノリノドゴルフボールを作製し、iMられたゴルフボー
ルについて実施例1と同様の物性をδ11疋した。その
結果を第1表に示す。
Comparative Example 2 Himilan 1605 and Himilan 17 as main cover materials
A two-piece Norinodo golf ball was prepared in the same manner as in Example 1, except that the mixture with 06 in a weight ratio of 50 + 50 was used without modification, and the same physical properties as in Example 1 were obtained for the iM golf ball. I ran δ11. The results are shown in Table 1.

第1表に示すように、改質したアイオノマーをカバーに
用いた本発明の実施例1〜3のゴルフボールは、アイオ
ノマーを改質することなくそのまま用いた比較例1〜2
のゴルフボールに比べて反撥係数が高く、また耐カット
性、耐衝撃性とも良好で、改質による耐カット性、耐衝
撃性の低下は認められなかった。
As shown in Table 1, the golf balls of Examples 1 to 3 of the present invention in which the modified ionomer was used for the cover are different from those in Comparative Examples 1 to 3 in which the ionomer was used as is without modification.
The restitution coefficient was higher than that of the golf ball, and both the cut resistance and impact resistance were good, and no decrease in cut resistance or impact resistance was observed due to the modification.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以−ヒ説明したように、本発明によれば、アイオノマー
中のフリーのカルボン酸をアルカリ金属イオンで一部中
和し、それをカバー主材として用いることによって、反
撥性能の優れたゴルフボールを得ることができた。
As explained below, according to the present invention, a golf ball with excellent repulsion performance can be produced by partially neutralizing the free carboxylic acid in the ionomer with alkali metal ions and using it as the main cover material. I was able to get it.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)コアと該コアーを被覆するカバーを有するゴルフ
ボールにおいて、カバーにアイオノマー中のフリーのカ
ルボン酸をアルカリ金属イオンで一部中和したアイオノ
マーを主材として用いたことを特徴とするゴルフボール
(1) A golf ball having a core and a cover covering the core, characterized in that the cover is made of an ionomer in which free carboxylic acid in the ionomer is partially neutralized with alkali metal ions. .
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