JPS6176593A - 潤滑油及び燃料用分散剤添加物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ｊ目髭乞！」シ 発明の分野 （１）本発明は潤滑油における分散剤及び洗浄剤として
有用である添加剤に関する。特に、本発明はポリアミン
を環状カーボネートと反応させ、次いで得られた中間物
をアルケニル又はアルキルコノ為り酸゛無水物と反応さ
せることによって造られた添加剤に向けられている。本
発明の新規添加剤は潤滑油に使用される時に分散性と洗
浄性とを保有することが見出された。これらの添加剤は
燃料における洗浄剤及び分散剤として有用でもある。

（１１）先行技術 アルケニル又はアルキルコハク酸イミドはそのポリ（オ
キシアルキレン）ヒＶロキシ誘４体ａ造のため従前には
アルキレンオキシドを以て変性された。こねらアルキレ
ン−オキシド処理コノ−り酸イミド（スクシンイミドノ
は白滑油用添加剤として教示されている（米国特許第３
．３７３，１１１号及びｂ　＋　ｓ　６７　＋　９４５
号参照）。

発明の概女 先ずポリアミンを環状カーボネートと反応させ、次いで
この中間体をアルケニル又はアルキルコハク酸無水物と
反応させることにより造られた添加剤は燃料又は油に夏
用さ牙する分散剤及び洗浄剤を与えることが今や見出さ
ｈｅ。従って、本発明は（２Ｌ）先ず反応をひき起すの
に十分な温度でポリアミンを環状カーボネートと接触さ
せ、次いで（＋））（、）の生成物をアルケニル又はア
ルキルコハク酸無水物と反応をひき起すに十分な温度で
接触させることを含む方法によって造られに生成物に関
する。

上述のように、不発明の新規添加剤は潤滑油又は燃料の
いずＩに使用さ第１る場合にも分散性及び洗浄性を有す
る。即し、本発明の別の面では潤滑性粘度の油の主要量
と、分散性及び洗浄性を与えるのに十分な本発明の添加
剤のある量とを含む潤滑油組成物である。

本発明のさらに別の面ではガソリンやジーゼル範囲で沸
臆する炭化水素の主要量と、分散性及び洗浄性を与える
の１ｃ十分な本発明の添加剤のある量とを含む燃料組成
物である。

発明の詳細な記述 本発明の添加剤はまずポリアミンを環状カーボネートと
反応させることにより造られる。この反応は環状アミン
とポリアミンとの反応をひき起すしで十分な温度で行わ
れる。特に約００Ｃ−約２５０００の反応温度は好まし
いが約１００℃−２００’Ｃが最も好適である。

この反応はきちんと行うことができる。即ちポリアミン
とカーボネートの両者は適当な比率で、単独もしくは酸
性、塩基性又はルイス酸咄媒のような触媒の存在下のい
ずれかで一端）（され、次いで反応温度で攪拌される。

適当な触媒の例にはたとえばボロントリフルオライド、
アルカンスルホン酸、アルカリ又はアルカリ士カーボネ
ートがあ別法として、反応は稀釈剤中で行うことができ
る。たとえば、反応体はトルエン、キシレン、油などの
ような溶剤中で一緒にしてから反応温度で１ｈ拌するこ
とができる。反応完結後、反応間に生成したアルキレン
グリコールを含めて諸揮発性成分を放出させることがで
きる。好ましくはアルケニル又はアルキルコハク酸無水
物は反応混合物に直接添加できる。稀釈剤が使用される
場合、それは反応体や形成生成物に不活性であるのが好
ましく、そして効果的な攪拌を確実に行うのに十分な量
で一般（で使用される、 反応は一般に約０．５−１０時間で完結する。

ポリアミン−環状カーボネート付加物は次いでアルケニ
ル又はプルキルコハク酸無水物と接触させられる。この
反応は該付加物とアルケニル又はアルキルコハク酸無水
物との反応をひきおこすのに十分な８度で行われる、反
応温度は工程（１）の場合と同じでも兵っていてもよい
。特に約０℃−約２５０℃の反応温度は好適であり、約
ｉｏｏ’ｃ−２００℃の温度は最も好ましい。

この反応はきちんと実施できる。即ら、アルケニル又は
アルキルコノ−り酸無水物はポリアミン−環状カーボネ
ート付加物と適当な比率で一緒にされてから反応温度で
攪拌することができる。

別法として、反応は工程（１）に使用されたのと同じ又
は異るいずれかの稀釈剤中で行うことができる。たとえ
ば反応体はトルエン、キシレン、油などのような溶剤中
で一緒にされてから、反応温度で攪拌することができる
。好適な態様では、アルケニル又はアルキルコハク酸無
水物は環状カーボネート−ポリアミン付加物を造るため
に使用される反応系に直接添加される。反応完結後、揮
発性諸成分を放出することができる。稀釈剤が使用され
る場合、それは反応体や形成生成物に対し不活性である
のが好ましく、そして効率的な攪拌を確保するに十分な
量で一般に使用される。

水は生成物中に、特に環状カーボネート対ポリアミンの
塩基性窒素の低比率が環状カーボネート−ポリアミン付
加物の調製のために使用される場合には、存在すること
がある。この水又は他の揮発性諸成分は共沸蒸留、蒸留
又は窒素吹込みにより、反応過程中、反応系から除去で
きる。同様にして水又は他の揮発性諸成分も反応完結後
除去できる。たとえば反応生成物はその上を窒素流を通
すことにより処理でき、あるいはそれは昇温（１００℃
−２５０℃）かつ減圧下、ストリップされて水又はいか
なる他の揮発性諸成分を除去することができる。

上記方法の別の態様は環状カーボネートとポリアミンと
は流れの前方末端で添加され、一方アルケニル又はアル
キルコハク酸無水物は系のさらに下流で添加される連続
流系である。

本発明で使用される環状カーボネート対ポリアミンの塩
基性窒素のモル比率は一般に約０．１：１乃至約１０：
１、好ましくは約０−５　：　１乃至約５：１、の範囲
内である。

アルケニル又はアルキルコハク酸無水物対環状カーボネ
ート−ポリアミン付加物のモル比率は一般に約０．２５
　：　１乃至約５：１の範囲内にあり、好ましくは約０
．５　：　１乃至２：１、最も好ましくは約１：１乃至
２：１である。

反応は一般に０．５時間以内から１０時間までで完結す
る。

Ａ、アルケニル又はアルキルコハク酸無水物ポリオレフ
ィンとマレイン酸無水物との反応によるアルケニル置換
コハク酸無水物の製造はたとえば米国特許第３，０１８
，２５０号及び第３，０２４，１９５号に記載された。

この方法はポリオレフィンとマレイン酸無水物との熱的
反応、及び塩素化ポリオレインのようなハロゲン化ポリ
オレフィンとマレイン酸無水物との反応を包含する。ア
ルケニル置換コハク酸無水物の還元は対応するアルキル
誘導体を生成する。別法としてアルケニル置換コハーク
酸無水物は本明細書中にすべて引用して記載されている
米国特許第４．３８８，４７１号及び第４．４５０．２
８１号に記載のようにして調製できる。

マレイン酸無水物との反応のためのポリオレフィン重合
体はＣ２−０５モノオレフイン、たとえばエチレン、プ
ロピレン、ブチレン、イソブチレン及ヒヘンテン、の主
要量を含む重合体である。この重合体ｆ　ＩＪインブチ
レンのようなホモ重合体であっても、またエチレンとプ
ロピレン、ブチレン、及びイソブチレン等の共重合体の
ような二種又はそれ以上の上述のオレフィン類の共重合
体であってもよい。他の共重合体類としては共重合体単
量体類の少量たとえば１−２０モルチがＣ４−０８非共
役ジオレフイン、たとえばイソブチレンとブタジェンと
の共重体、あるいはエチレン、プロピレン及び１．４−
ヘキサジエン等、である共重合体類がある。

ポリオレフィン重合体は通常、約１０−３００炭素原子
を含有するが、１０−２００炭素原子が好ましく、そし
て２０−１００炭素原子が最も好ましい。

オレフィン重合体の特に好ましい種類は１−ブテン、２
−ブテン及びイソブチンの一種又はそれ以上の重合によ
り造られるポリブテン類である。

特別に望ましいのはイソブチレンから誘導された単位の
実質的割合を含有するポリブテンである。

このポリブテンは重合体中に混和できるもしくはできな
いブタジェンの少量を含有することができる。最もしば
しば、このイソブチン単位は重合体中の単位の８０チ好
ましくは少くとも９０チを構成する。こねらのポリブテ
ンは当業者周知の容易に入手可能な市販材料である。こ
名らについての開示はたとえば米国特許第３．２１５．
７　Ｑ　７．３．２３１，５８７．３，５１５，６６９
、及び３．５７９．４５０号ならびに米国特許第３．９
１２．７６４号に見出される。これらの特許は適切なポ
リブテン類の開示に関して引用して記載される。

ポリオレフィンとマレイン酸無水物との反応に加えて、
多数の他のアルキル化用炭化水素類がアルケニルコハク
酸無水物の製造のためにマレイン酸無水物と共に同様に
使用できる。他の適轟なアルキル化用炭化水素としては
分子量１０〇−４５００の範囲、より好ましくは２００
−２０００の範囲の分子量を有する環状、線状、枝分り
及び内部もしくはα−オレフィンがある。たとえばパラ
フィンワックスの熱分解から得られたα−オレフィン類
。一般にこハらオレフィン類は長さが５−２０炭素原子
の範囲である。α−オレフィンの別の源は偶数の炭素オ
レフィンを与えるエチレン成長方法（ｅｔｈｙｌｅｎｅ
　ｇｒｏ’ｗｔｈｐｒｏｃθａｓ　）である０オレフイ
ン類の別の源は周知のチーグラー触媒のような適当な触
媒上でのα−オレフィンの三量化による。内部オレフィ
ンはシリカのような適当な触媒上でのα−オレフィン異
性化により容易に得られる。

アルケニル又はアルキル置換コハク酸は本発明において
使用でき、アルキレン又はアルキル置換コハク酸無水物
の均等物と考えられる。

Ｂ、ポリアミン 本発明の添加剤を造るために使用されろポリアミンは１
−約１２アミン窒素原子及び２−約４０炭素原子を有す
るポリアミンから好ましくは誘導される。このポリアミ
ンは環状カーボネートと反応させて、本発明における中
間体として使用されるポリアミン−環状カーボネート付
加物を生成する。このように選択された？りアミンは少
くとも一個の塩基性アミン窒素を含有する。本発明に使
用されるポリアミンとカーボネートとの反応は第２級又
は第１耐アミンを通じて進行すると信じられるので、ポ
リアミンの塩基性アミン原子の少くとも一個は第１級ア
ミン又は第２級アミンのいずれかでなければならない。

従ってポリアミンが一個の塩基性アミンのみを含有する
場合には、そのアミンは第１級アミンもしくは第２級ア
ミンのいずれかでなげればならない。このポリアミンは
約１：１乃至約１０：１の炭素対窒素比を有することが
好ましい。

ポリアミンは（Ａ）水素、（Ｂ）１−約１０炭素原子の
ヒドロカルビル基（炭化水素基）　、（Ｃり　２−約１
０炭素原子のアシル基、及び（ＤＨＢ）及び（０）のケ
ト、ヒドロキシ、ニトロ、シアノ、低級アルキル及ヒ低
級アルコキシ誘導体から選択される１又はそれ以上の置
換基で置換されてよい。低級アルキル又は低級アルコキ
シのような用語に使用される「低級」は１−約６炭素原
子を含有する基を意味する。ポリアミンのアミン中の一
つの上の置換基の少くトも一箇は水素である、たとえば
ポリアミンの塩基性窒素の少くとも一つは第１級又は第
２級アミン窒素原子である。

本発明のポリアミン成分を記述する場合に使用される「
ヒドロカルビル」は炭素と水素から構成される有機の基
を指し、それは脂肪族、脂環族、芳香族又はそれらの結
合物、たとえばアルアルキルでありうる。好ましくはこ
のヒドロカルビル基は脂肪族不飽和、即ちエチレン性及
びアセチレン性、特にアセチレン性不飽和、を比較的含
まない。

本発明の置換ポリアミンは一般に、しかし必しもではな
いが、Ｎ−置換ポリアミンである。例示としてのヒドロ
カルビル基及び置換ヒドロカルビル基には、アルキル（
たとえばメチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、オクチルなど）、アルケニル
（たとえばプロペニル、インブテニル、ヘキセニル、オ
クテニルナト）、ヒドロキシアルキル（たとえば２−ヒ
ドロキシエチル、ろ−ヒドロキシプロピル、ヒドロキシ
イソプロピル、４−ヒドロキシブチルナト）、ケトアル
キル（たとえば２−ケトプロピル、６−ケトオクチルな
ど）、アルコキシ及び低級アルケノキシアル中ル〔たと
えばエトキシエチル、エトキシエチル、プロポキシエチ
ル、プロポキシプロビル、２−（２−エトキシエトキシ
）エチル、２−（２−（２−エトキシエトキシ）エトキ
シ）エチル、３．６，９．１２−テトラオキサテトラデ
シル、２−（２−エトキシエトキシ）ヘキシルなど〕が
ある。前述の（０）置換基のアシル基はプロピオニル、
アセチルなどのようなものである。より好ましい置換基
は水素、Ｃ１−０６アルキル及びＣ１−Ｃ，ヒドロキシ
アルキルである。

置換されたポリアミンにおいて、置換基はそれを受けと
ることができる任意の原子で見出される。

この置換された原子たとえば置換された窒素原子は一般
には幾何学的に不均等であって、それ数本発明における
使用を見出す置換アミンは均等及び（又は）不均等原子
の所に位置する置換基を有するモノ−とポリー置換ポリ
アミンとのａ合物であることができる。

本発明の範囲内の使用を見出てより好適なポリアミンは
アルキレンジアミンを包含し又置換ポリアミン例えばア
ルキル及びヒドロキシル置換ポリアルキレンポリアミン
を包含するポリアルキレンポリアミンである。好ましく
はアルキレン基は２−６炭素原子を含有し、窒素原子間
に２−３炭素原子の存在が好ましい。か＼る基の例とし
てはエチレン、１．２−プロピレン、２．２−ジ）チル
−プロピレン、トリメチレン、１．３．２−ヒトアミン
、ジ（トリメチレン）トリアミン、ジプロピレントリア
ミン、トリエチレントリアミン、トリプロピレントリア
ミン、テトラエチレンペンタミン、及びペンタエチレン
へキザミンがある。かかるアミン類は分枝鎖ポリアミン
のような異性体と、ヒドロキシ−ならびにヒドロカルビ
ル置換ポリアミンを含む前述の置換ポリアミンとを包含
する。ポリアルキレンポリアミン類の中で、２−１２ア
ミン♀素原子と２−２４炭素原子とを含有するものが特
に好ましく、モしてｃ２−ｃ５了ルキレンボリアミン、
特に低級ポリアルキレンポリアミン、例えばエチレンジ
アミン、ジプロピレントリアミンなどが最も好ましい。

このポリアミン成分もまたへテロ環式ポリアミン、ヘテ
ロ環式置換アミン及び置換へテロ環化合物も含有するこ
とができ、こわらの場合へテロ環は酸素及び（又は）窒
素を含有する一個又はそれ以上の５−６員環を含む。か
＼るヘテロ環は飽和又は不飽和及び前述の（Ａ）、（Ｂ
）、（０）及び（Ｄ）から構成される装置換されていて
よい。このヘテロ環の例としてはピペラジン類たとえば
２−メチルぎペラジン、”１２−ヒドロキシエチル）ピ
ペラジン、１．２−ビス−（Ｎ−ピペラジニル）エタン
及びＮ　、　Ｎ’−ビス（Ｎ−ｆペラジニル）ピペラジ
ン；２−メチルイミダシリン、３−アミノピペリジン、
２−アミンぎりジン、２−（３−アミノエチル）−３−
ピロリン、３−アミノピロリジン、Ｎ−（６−アミツデ
ロビル）−モルホリンなどがあげられる。ヘテｑ環化合
物の一中で、ビペラどン類が好ましい。

本発明の化合物を生成するために使用できる典型的なポ
リアミンとしては次の如くである：エチレンジアミン、
１．２−プロピレンジアミン、１．３−７’口ざレンジ
アミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、テトラエチレンペンタミ
ン、メチルアミノプロピレンジアミン、テトラエチレン
ペンタミン、Ｎ−（ベーターアミノエチル）ピペラジン
、トー（ベーターアミノエチル）ピペリジン、Ｎ−（ベ
ーターアミノエチル）モルホリン、Ｎ。

Ｎ′−ジ（ベーターアミノエチル）ピペラジ／、Ｎ。

Ｎ′−ジ（ベーターアミノエチル）イミダゾリトン−２
、Ｎ−（ベーターシアノエチル）エタン−１，２−ジア
ミン、１．５．６．９−テトラ了ミノオクタデカン、１
，３．６−トリアミノ−９−オキサデカン、Ｎ−（ベー
ターアミノエチル）ジェタノールアミン　Ｎ／−アセチ
ル−Ｎ′−メチル−１１−（ベーターアミノエチル）−
エタン−１，２−ジアミン、Ｎ−メチル−１，２−プロ
パンジアミン、Ｎ−（ベーターニトロエチル）−１，３
−プロパンジアミン、５−（ベーターアミノエチル）−
１，５，５−ジオキサジン、２−（２−了ミノエチルア
ミノ）−エタノール、２−Ｃ２−（２−アミノエチルア
ミノ）エチルアミンツーエタノール。

適当なポリアミン類の別の群はプロピレンアミン類、ビ
ス（アミノプロピルエチレンジアミン）類である。プロ
ピレンアミン類はアクリロニトリルとエチレンアミン、
たとえば、式 Ｈ２Ｎ（ｃＢ２ｃＨ２ＮＨ）２Ｈ（式中、２は１−５の
整数である）を有するエチレンアミン、との反応、次い
で得られた中間体の水素添加によって造られる。こ（７
）よ５にしてエチレンジアミンとアクリロニトリルとか
ら造られた生成物は Ｈ２Ｎ　（ＣＨ２）　３　ＮＨ（ＯＨ２）　２ＮＨ（ｃ
ｒａ２）　３ＮＨ２であろう。

多くの場合、本発明の添加剤の製造において反応体とし
て使用されるポリアミンは単独の化合物ではなくて、一
種又は数種の化合物が優勢を占める混合物で平均組成を
以て示されるものである。

たとえば、アジリジンの重合又はジクロロエチレンとア
ンモニアとの反応により造られるテトラエチレンペンタ
ミンは低級及び高級アミン員の両方、たとえばトリエチ
レンテトラミン、置換ピペラジン及びペンタエチレンヘ
キサミン、を有するが、しかし組成は大きくはテトラエ
チレンペンタミンで、かつ全アミン組成の実験式はテト
ラエチレンペンタミンの式に極めて接近する。最後に、
ポリアミンの諸種の窒素原子が幾何学的に均等でない場
合の本発明における使用のための添加剤の調製において
、数種の置換的異性体が可能であり、そして最後生成物
の中に包括される。ポリアミンの製造方法及びその反応
はサイジエウイツク（８１ａｇｅｖｉｃｋ　）著「デ・
オルガニック・ケミストリー・オブ・ナイトロジエン」
クラーレノドン・プレス（０１ａｒｅｎｄｏｎ　Ｐｒｅ
ｓｓ　）、オツクスフ：ｔ　−ト所在、１９６６年発行
；ノラー（Ｎ０１ｌｅｒ　）著「ケミストリー・オブ・
オルガニック・フンパウンズ」サランダース（８ａｕｎ
ａｅｒａ　）、フィラデルフィア所在、第２版、１９５
７年発行；及びカーク・オスマー著［エンサイクロペデ
ィア・オブ・ケミカル・チクロッジ−」第２版、特に第
２巻９９−１１６ページに詳述されている。

Ｃ，カーボネート 本発明に使用されろ環状カーボネートは塩基性第１級又
は第２級アミンと反応して、対応するカーバメート又は
ヒドロキシアルキルアミン誘導体のいずれかを生成する
。適当な環状カーボネートには次のものがある： Ｉ 上式中、Ｒ工、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は水素
又は１−２炭素原子の低級アルキルから独立して選択さ
れ、そしてｎはＯ乃至１の整数である。

本発明に使用される好ましい環状カーボネートは上記式
（１）のものである。好ましいＲ工、Ｒ２、Ｒ３、’４
　、Ｒ５及びＲ６は水素か又はメチルのいずれかである
。最も好ましくはＲ工、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ
６はｎ＝１の時に水素である。Ｒ６は最も好ましくは水
素又はメチルであり、一方Ｒ工、Ｒ２及びＢ５はｎ　＝
　Ｑの時、水素である。

以下は本発明において使用されるのに適当な環状カーボ
ネートの例である：１．３−ジオキソランー２−オン（
エチレンカーボネート）、４−メチル−１，６−シオキ
ソランー２−オン（プロピｖ　ｙ　７！Ｊ　−ｄｅ　ネ
ート）、４−ヒドロキシメチル−１゜３−ジオキンラン
−２−オン、４，５−ジメチル−１，３−ジオキソラン
−２−オン、４−エチル−１，６−シオキ、ソラン−２
−オン、４．４−ジメチル−１，６−シオキソランー２
−オン、４−、ｌ’５−ルー５−エチル−１，６−シオ
キソランー２−オン、４，５−ジエチル−１，３−ジオ
キソラン−２−オン、４，４−ジエチル−１，６−シオ
キソランー２−オン、１，６−シオキサンー２−オン、
４，４−ジメチル−１，６−シオギサンー２−オン、５
．５−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン、５．
５−ジヒドロキシメチル−１゜６−シオキサンー２−オ
ン、５−メチル−１，６−シオキサンー２−オン、４−
メチル−１，３−ジオキサン−２−オン、５−ヒドロキ
シ−１，３−ジオキサン−２−オン、５．５−ジエチル
−１゜６−シオキサンー２−オン、５−メチル−５−プ
ロピル−１，３−ジオキサン−２−オン、４，６−ジメ
チル−１，３−ジオキサン−２−オン、４゜４．６−）
ジメチル−１，６−シオキサンー２−オン及びスピロ［
１，３−オキサ−２−シクロヘキサノン−５、５’　−
１’　、　３’−オキサ−２−シクロヘキサノン］。

こねらの環状カーボネートの中の数種は１，３−ジオキ
ンラン−２−オン又は４−メチル−１。

３−ジオキンラン−２−オンのように市場入手しうる。

環状カーボネート類は既知方法により容易に製造できる
。たとえば、ホスゲンと適当なα−アルカンジオールも
しくはアルカン−１，３−ジオールとの反応は本発明の
範囲内で使用するためのカーボネートを生成する（米国
特許 第４，１１５．２０６号参照）。

同様に、本発明のために有用な環状カーボネートは適邑
なα−アルカンジオール又はアルカン−１，３−ジオー
ルを、たとえばジエチルカーボネートを以てエステル交
換条件下エステル交換することにより造ることができる
。環状カーボネートの調製の教示のため参考として本明
細書に引用される米国特許第４，３８４．１１５号及び
第４，４２３．２０５号参照のこと。

本明細書で使用される場合、用語”α−アルカン−ジオ
ール”は二個のヒドロキシル置換基を有し、このヒドロ
キシル置換基が互に隣接する炭素上にあるアルカン基を
意味する。α−アルカンジオールの例としては１，２−
パロパンジオール、２．３−ブタンジオールなどがある
。

用語１アルカン−１，３−ジオール”は二個ののヒドロ
キシル置換基を有し、このヒドロキシル置換基がベータ
置換されているアルカ７基を意味する。即ちヒドロキシ
置換された炭素間にメチル又は置換メチレン部分がある
。アルカ／−１＋３−ジオール類の例にはプロパン−１
，３−ジオール、ペンタン−２，４−ジオールなどがあ
る。

本明細書で使用する場合、用語”スピロ〔１゜３−オキ
サ−２−シクロヘキサノン−５，５′−１’　、　３’
−オキサ−２′−シクロヘキサノン〕”は基］１ を意味する。

本明細書で使用する場合、用語「環状カーボネート対ポ
リアミノの塩基性窒素のモル仕込み」とは反応に使用さ
れる環状カーざネートのモル仕込みがポリアミン中に含
有される塩基性窒素（即ら強酸による滴定可能な窒素）
の理論数に基づかねることを意味する。即ちトリエチレ
ンテトラアミン（ＴＫＴＡ　）は理論上４塩基性窒素を
含有する。従って１なるモル仕込みは環状カーボネート
の１モルが各塩基性窒素について添加さねるか、或はこ
の場合ＴＥＴＡから造られたモノコハク酸イミドの゛各
モルに対して環状カーボネートの４モルが添加されるこ
とを必要とするであろう。

本発明の目的は環状カーボネート−ポリアミン付加物の
分子量はｆｆｌ　ＩＪチアミン分子量をとり、次いでそ
れに使用された当量の数によって乗ぜられた環状カーボ
ネートの分子量を加えることによって見積られる。従っ
て、もしＴＫＴＡ（分子量１４６）がエチレンカーボネ
ート（分子量８８）の２当量と反応されるならば、前記
付加物の見積られた分子量は３２２［１４６＋２（８８
））となるであろう。

本発明に使用される１、６−シオキソランー２−オンを
調製するために使用されるα−アルカンゾオール類は市
場で入手可能であるか、あるいはオレフィンはパーオキ
シ鉛酸又は過酸化水素プラス蟻酸のような過酸と先ず反
応させて対応するエポキシドを造り、これは酸又は塩基
の接触反応下、α−アルカンジオールに容易に加水分解
される。

別の方法ではオレフィンは先ずジハロ誘導体にハロゲン
化され、次いで始めに鉛酸ナトリウムと次に水酸化ナト
リウムと反応させることによりα−アルカンジオールに
加水分解される。そのように使用されるオレフィン類は
当業界で知られていａ本発明に使用される１、３−ジオ
キサン−２−オンを造るために使用されるアルカン−１
，３−ジオールは市場入手可能であるか、あるいは積重
的技術たとえばマロン酸を誘導することにより造ること
かできるかいずれかである。

４−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキソラン−２−オ
ン誘導体及び５−ヒドロキシ−１，６−シオキサンー２
−オン誘導体は米国特許第４．１１５，２０６号の方法
においてグリセロール又は置換グリセロールを使用する
ことによって造ることができる。そのようにして造られ
た混合物は所望ならば、通常の技術により分離できる。

好ましくはこの混合物はそのま＼使用される。

５．５−ジヒドロキシメチル−１，３−ジオキサン−２
−オンはペンタエリスリトールの１当量をホスゲンかジ
エチルカーボネート（又は類似物）のいずれかの１当量
とエステル交換条件下に反応させることによって造るこ
とができる。

スピロＣ１，３−オキサ−２−シクロヘキサノン−５，
５’−１’、３’−オキサ−２−シクロヘキサノンはペ
ンタエリスリトールの１当量をホスゲン或はジエチルカ
ーボネート（又は類似物）の２当量とエステル交換条件
下に反応させることにより造ることができる。

Ｄ、ポリアミン−カーボネート付加物 式【の環状力、−サネートはカーボネートとコハク酸イ
ミドとの反応を説明するために使用される。

本発明において使用される他の環状カーボネートも同様
に反応することは理解されるべきである。

環状カーボネートは初めポリアミンの１級及び２級アミ
ンと反応して二つのタイプの化合物を形成する。第１の
場合には１級アミン及び２級アミンのような非障害アミ
ン類を包含する強塩基は環状カーボネートの１当量と反
応して下記反応（１ａ）に示されるカルバミン酸エステ
ルを生成する：Ｒ０ＮＨ２＋　　　　　　　Ｉ＋ Ｒ７ＮＨｃ！（０）ＯＣＲＩＲ２（ｃＲ３Ｒ，）ｎｃＲ
５Ｒ６ｏＨν 上式中、Ｒヨ、Ｒ２，Ｒ５、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びｎは
前に定義したとおりであり、セしてＲ７はポリアミンの
残基である。この反応においてアミン窒素はカルバメー
トｖの生成により非塩基性よされた。

高温下又は延長された反応条件にわたり、カルバメート
ｖは分子間又は分子内で１級アミン又は２級アミンとさ
らに反応して、下記（１ｂ）に示されように、グリコー
ルの同時除去を伴って尿素結合を形成する： ＲｏＢｌｕＣ（０）ＯＣＲＩＲ２（ＯＲ３Ｒ，）ｎＯｆ
ｔ、Ｒ，ＯＨ＋Ｒ１１Ｒ１２ＮＨ−−−−−−−’＞　
　ＲｇＮＥ（３（０）１１Ｒ１１Ｒ１２＋Ｉ ＨＯＯＲＩＲ２（ＣＲｒｓＲ４）ｎＣＲｓＲ６０Ｈ（１
ｂ）窟 上式中、Ｒ工、及びＲ１□はポリアミン部分の残基であ
り、そしてＲ１＼Ｒ２％　Ｒ３％　Ｒ４＼Ｒ５〜Ｒ６％
（１３）及びｎは前に定義したとおりである。形成さね
た尿素結合は反応が分子内又は分子間経路を経てそれぞ
れ進行するかどうかによって、環状あるいは非環状のい
すねかになりうる。若干の尿素結合を含有する生成物は
１（ＳＯ’Ｏ又はそれ以上、そして好ましくは１９０℃
より高く系を加熱することにより一庖生成されるようで
ある。

第２の場合には障害２級アミンのような障害塩基は同じ
環状カーボネートの１当量と反応して、反応（２）にお
いて下に示したようにｃ！０２の同時除去ヲ伴ってヒド
ロキシアルキレンアミン結合を形成することができる： Ｒ，Ｒ，０１ＪＯＲＩＢ２（ＯＲ，Ｒ４）ｎＯＲ５Ｒ，
ＯＨ＋　Ｃｏ。

■ 上式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ＢＳ、Ｒ６、（１３
）及びｎに前に定義したとおりであり、そしてＲｌｏは
アルキル又はアルキレン結合基であって、アミンを障害
している。反応（１ａ）のみルパメート生成物又は反応
（１ｂ）の尿素生成物とは異なり、反応（２）のヒドロ
キシアルキレンアミン生成物はその塩基性を保留してい
る。

理論上では、もし１級及び２級アミンのみがポリアミン
部分に使用されるならば、カーボネート付加は反応（１
＆）に従うか、又は反応（２）に従うかどうかの決定は
生成物のＡＶ（１３基度値又は塩基度数−試料１ｇ中の
ＫＯＨのηとして塩基の量を言う）を監視することによ
りなされうるであろう。

従ってもし反応が反応（１ａ）を経て進行したならば、
各塩基性窒素に対してカーボネートの当量を反応させる
ことにより造られる反応生成物は、たとえ反応（１ａ）
の任意の部分が引続いて反応（１ｂ）を経て進行して尿
素生成物を生成したとしてもゼロのＡＶ　ｉ生ずるはず
である。すなわちポリアミン中の塩基性アミン全部が非
塩基性カルバメートに、そして多分次いで非塩基性尿素
に変換されたことになる。

しかしながら、前述したように、トリエチレンテトラア
ミンやテトラエチレンペンタミンのような了ルキレノボ
リアミンは３級アミン（♂ペラジンなど）を含有し、そ
４は塩基性窒素含有量の３０チもの多量になることがあ
る。本発明者はいかなる理論にも限定されることを欲し
ないけれども、これら６級アミン類は塩基性であるけわ
ども、カーボネートと反応性ではないと信じられる。従
って、たとえ反応が完全に上記反応（１ａ）によって進
行したとしても、元のＡＶのほぼ３０チのＡＶが最終生
成物中に保留されることがある。それにもか＼わらず、
生成物のＡＶにおける大きな低下は反応生成物の実質的
部分がカルバミン酸エステルを含有するという重大な証
拠である。

事実、ポリアミンの各塩基性窒素に対するエチレンカー
ボネートの約１当量の付加はＴｍＴＡ及びテトラメチレ
ンペンタアミン（ＴＫＰＡ　）についてＡＶ　ｉ相肖に
低下させる。これはエチレンカーボネートの最初の当量
の実質的部分がカルバミン酸エステｈｆ生成する反応（
１ａ）を経て窒素に付加しつつあることを示す。

他方、こねらの反応におけるエチレンカーボネートの第
２の当量の添加はＡＭのさらに目立つ程の低下を生じな
い。これは追加のカーボネートが上記反応（２）ｔ−経
て又は下記反応３（ｂ）に示されるようにヒドロキシル
アルキレンアミン基のヒドロキシル基と反応しているか
、あるいは下記反応３（ａ）に示されろようにヒドロキ
シアルキレンカルバメートのヒドロキシル基と反応しつ
つあることを示唆する： Ｒ、ＨＮＣ！　（０）ＱＣ！Ｒ１Ｒ２（Ｃ！Ｆｉ３Ｒ，
）ｎＣ！Ｅｌ　５Ｒ６０ＣＲＩＲ２（０Ｒ３Ｂ、）、Ｃ
Ｂ５Ｂ６０Ｈ＋　ＣＯ２ ■ ■＋１−−−−＞　　Ｒ０Ｒ１ｏＮｃｃＦ＋１．Ｒｚ（
ＣＲｓＲ４）ｎＣＲ５”６”’）ｚＢ、　　　　　　　
　　　３（ｂ） 上式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒｏ及
びｎは上述の定義のとおりである。

上記反応３（ｂ）の方法をカーざネートの増加量の添加
ＫＪ−って繰返えすと、式■のヒドロキシアルキレンポ
リ（オキシアルキレン）アミン誘４体ｅ生成する： ＲｏＲ，。Ｎ（ＣＲＩＲ２（ｃＦｔ３Ｆ＋４０）ｎＯＲ
５Ｒ，）、Ｈ■ 式中、Ｒ工、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ８Ｅ９、Ｒ工。及び
ｎは上に定義したとおりであり、そしてｙは６−１０の
整数である。

反応ろ（ａ）の方法は下記反応６（ｃ）に示されるよう
に、追加のカーボネートが生成物■のヒドロキシル基に
付加することを許す： Ｌ　　＋　　Ｉ−−−＞ 口 Ｆｔ、Ｎ日ＣｃＯＣＲＩＲ２（ｃＢ３Ｒ４）ｎａａ　５
Ｒ６〕２０ＣＲ，Ｐ！２（ＣＲ３Ｂ、）、０Ｒ５Ｒ，Ｏ
Ｈ＋ｃｏ２　　　　３（ｃ）　　　　’ 式中、Ｒ□、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ工。

は上に定義したとおりである。上記反応から明らかなよ
うに、カルバメートのポリ（オキシフルキレン）部分は
余分のカーボネートの単忙添加ＶＣより数回反復さねう
る。

上記反応３（ａ）及び３（ｂ）は末端ヒドロキシル基を
有する非環状カーボネート結合も生成し５ることもまた
意図される。同様に、もし（１３）（又はＲ１０）が水
素であわば、その時追加のヒドロキシアルキレンはカー
ボネートからＣＯ２を除去してアミン基に付加できるで
あろう。

従って、環状カーボネートとポリアミンとの反応は生成
物の混合物を生成する。環状カーボネート対ポリアミン
の塩基性９素のＣＭＢが約１又はそれ以下である場合に
はポリアミンの１Ｒ及び２級アミンの大部分は若干のヒ
ダロキシアルギレノアミン誘導体の生成も伴ってカルバ
ミン酸エステルに変換してしまっているであろうことが
予測される。ＣＭＲが１．Ｊ：り上になると、カルバミ
ン酸エステルのポリ（オキシアルキレン）Ｉリマーとヒ
ｒロキシアルキレンアミン誘導体とが予期される。

スピロ［：１　．３−オキサ−２−シクロヘキサノン−
５，ゴー１’、３’−オキサ−７−シクロヘキサノン〕
の使用は内部的環状化生成物及び二つのポリアミン間の
交叉結合の両方になるであろう生成物を生成することも
また予期されろ。

ある場合にはこれらの反応において形成されろカルバミ
ン酸エステルの割合を増加することが望ましいことがあ
る。これはポリアミンを１級アミンの大きな係と共に使
用することにより達成できろ。別の方法はアルキル−１
置換（即ち、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５又はＲ６の
一つ又はそれ以上がアルキルである）又はヒドロキシア
ルキル置換カーボネートを使用することである。

比、環状カーボネートーポリアミン付加物をアルケニル
又はアルキルコハク酸無水物と接触させることによって
形成さ云るコンプレックス本発明者はいかなる理論に限
定さすることを望まないけれども、コハク酸イミドは、
それ自体コハク酸塩より一層熱力学的に安定と信じられ
るコハク酸アミドよりも、さらに−１熱力学的に安定で
あると信じられる。従って環状カーボネート−ポリアミ
ン付加物を処理することから予期される生成物は使用さ
れる環状カーボネート−ポリアミン付加物の性状に大部
分よって決まる。たとえば、もし付加物が１級アミンを
含有するならば、前記付加物をアルケニル又はアルキル
コハク酸無水物と組合せることＫよって得られる生成物
はコハク酸イミドであることが予期される。同様に、も
し前記付加物が１級アミンを含有せず、２級アミン　、
を含有するならば、アルケニル又はアルキルコハク酸無
水物と前記付加物とを組合せろことによって得られる生
成物はコハク酸アミドになることが期待される。最後に
、もし前記付加物が１級アミンも２級アミンも含有しな
いならば、アルケニル又はアルキルコハク酸無水物は前
記付加物のヒぜロキシル基と反応してコノ１り酸エステ
ルを形成すると信じられる。

１級アミンを含有する付加物は、高い１級アミン含有量
のポリアミンを使用しながら、環状カーボネート対塩基
性アミン窒素の低い仕込モル比率（０，１〜０．４）を
用いることによって造ることができる。２級アミンのみ
を含有する付加物は、高い２級アミン含有量のポリアミ
ンを使用しながら、中間のＱＭＲ（Ｑ、４〜０．８）を
使用することにより好都合である。最後に、１級アミン
も２級アミンも含有しない付加物は環状カーボネートの
大きなＯＭＲ（１より犬）を使用することにより好都合
である。上記の使用された比率はただの目安に過ぎず、
より高い又はより低い比率がポリアミンの性質ｋｔ−変
性することにより使用できることが理解される。

とにかく、ポリアミンを環状カーボネートと低い、中間
の、又は高いいずれかのＣＭＲで組合せることにより得
られる付加物はアルケニル又はアルキルコハク酸無水物
と反応して、潤滑油又は燃料中で分散性あるいは洗浄性
を有する添加剤を形成するが、ただしこの付加物が少く
とも１個の１級又は２級アミン又はヒドロキシル基を含
有することを条件とする。

これらの添加剤はホウ酸又は類似ホウ素化合物で後処理
して、本発明の範囲の利用性を有するホウ素化された分
散剤を形成することができる。ホウ酸（ホウ素酸）の外
にも、適当なホウ素化合物の例には酸化ホウ素、ノ・ロ
デン化ホウ素及びホウ酸のエステルがある。変性コノ−
り酸イミドに対しホウ素化合物の約０．１当量乃至１０
当量が一般に使用できる。

本発明の変性アルケニル又はアルキルコノ−り酸イミド
は潤滑油中で使用される場合、洗浄性及び分散性添加剤
として有用である。このようにして使用する場合、変性
アルケニル又はアルキルコハク酸イミド添加剤は全組成
物に対し０．２−１０重量％、そして好ましくは約０．
５−５重量％で通常存在する。本発明の添加剤濃厚物金
以て使用される潤滑油は、潤滑用粘度の、そして好まし
くは内燃機関のクランクケース中で使用されるのに適す
る鉱油もしくは合成油であることができる。クランクケ
ース潤滑油は通常的１３０００！日ｔ（００Ｆ′で）乃
至２２．７　ｃａｔ　（２１０°Ｆ（９９℃）で〕の粘
度を有する。潤滑油は合成又は天然源から由来される。

本発明におけるベース油として使用される鉱油としては
パラフィン系、ナフテン系及びその他側滑油組成物に通
常使用される油である。合成油には炭化水素合成油及び
合成エステルの両者がある。

有用な合成炭化水素油には適当な粘度を有するα−オレ
フィンの液状ポリマーがある。特に有用すのは１−デセ
ントリマーのようす０６−Ｃ１２α−オレフィンの水素
添加液状オリプマーである。

同様にジドデシルベンゼンのような適当な粘度のアルキ
ルベンゼン類は使用できる。有用な合成エステル類とし
壬はモノカルボン酸及びポリカルボン酸の双方ならびに
モノヒドロキシアルカノール及びポリオールのエステル
がある。代表的な例はジドデシルアジペート、ペンタエ
リスリトールテトラカデロエート、ジー２−エチルへキ
シルアジペート、ジラウリルセバケートなどである。モ
ノ及びジカルボン酸とモノ及びジヒドロキシアルカノー
ルの混合物から造られる複合エステルもまた使用できる
。

炭化水素油と合成油とのブレンドもまた有用である。た
とえば、水素添加１−デセントリマー１０−２５重量％
と１５０８１ＴＳ（１００’Ｆ）鉱油７５−９０重量％
とのプレンＶはすぐれた潤滑油　゛ベースを与える。

添加剤濃厚物も本発明の範囲内に含まれる。本発明のこ
の濃厚物は通常、潤滑性粘度の油の約９０−１０重量％
と本発明のコンプレックス添加剤の約１０−９０重量％
とを含む。典型的にはこの濃厚物は出荷及び貯蔵間に取
扱い易いようにするため十分な稀釈剤を含有する。この
濃厚物のための適当な稀釈剤には、任意の不活性稀釈剤
、好ましくは潤滑性粘度の油があり、潤滑油組成物を調
製するために濃厚物が容易に潤滑油と混合できるような
ものである。稀釈剤として使用できる適当な潤滑油は潤
滑性粘度の油が使用できるけれども典型的には１００’
Ｆ（３８℃）で約６５−約５００セイボルト・ユニバー
サル・セコンＦ（５ａｙｂｏｌｔ　Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ
　５ｅｃｏｎｄｓ　：　ＳＯ８）の範囲内の粘度を有す
る。

調合物中に存在できる他の添加剤には防錆剤、発泡抑制
剤、腐蝕防止剤、金属不活性化剤、流出点（ｐｏｕｒ　
ｐｏｉｎｔ　）低下剤、酸化防止剤及び各種の他の周知
添加剤がある。

本発明の変性コハク酸イミドは油圧用流体中の分散剤及
び洗浄剤、舶用クランクケース潤滑剤及び類似物として
使用できることも企図されている。

そのように使用される場合、変性コハク酸イミドは油に
対し約０．１−１０重ｉ％で添加される。好ましくは０
．５−５重量％である。　　　　−燃料に使用さ４ろ場
合、所望の洗浄性を達成するために必要な添加剤の濃度
は使用される燃料のタイプ、他の洗浄剤又は分散剤又は
その他の添加剤などの存在を包含する各種の因子によっ
て決まる。一般には、しかしながら、そして好ましい態
様において、ベース燃料中の添加剤の濃度の範囲は１０
０万重量部当りｉ　ｏ　−ｉ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏ重量部で
、好ましくは３０−２，０００　ｐｐｍそして最も好ま
しくはベース燃料の１部当り変性コノ−り酸イミドの１
００万当り３０−７００部である。もし他の洗浄剤が存
在するならば、変性コノ・り酸イミドのより少量が使用
できる。

本発明の変性コノ・り酸イミド添加剤は約１５０−４０
０″Ｆの範囲で沸騰する不活性安定性親油性有機溶剤を
使用して、燃料濃厚物として調合することができる。好
ましくは、脂肪族炭化水素溶剤あるいはベンゼン、トル
エン、キシレン又は高沸点芳香族もしくは芳香族シンナ
ーのような芳香族炭化水素溶剤が使用される。イソテロ
パノール、イソブチルカルビノール、ｎ−ブタノールな
どのような約３−８炭素原子の脂肪族アルコールもまた
、炭化水素溶剤と組合せて、燃料添加剤の場合の使用に
適当である。燃料濃厚物において、添加剤の量は通常少
くとも１０重量％、そして一般的に７０重量％を越えず
、好ましくは１０−２５重量％である。

以下の例は本発明を特定的に例示説明するためにかかげ
られる。これらの例及び説明はいかなる場合でも本発明
の範囲を限定するものとして解釈さｆするべきではない
。

実施例 例　　１ 攪拌機、凝縮器及び窒素入口を備えた２５０ｍ１のフラ
スコ中、トルエン２０１ｄに２＆のトリエチレンテトラ
アミン（約１１８　ＱりＫｏＲ／ｆｌ）ＡＹ奢有する）
を加える。この混合物にエチレンカーボネート０．６ｇ
を添加する。Ｎ２Ｆ’　、　２．５時間この系を還流す
る。系をストリップして、約６７０■ＫＯＨ／　９のＡ
Ｖ　ｆ有するエチレンカーボネート−トリエチレンテト
ラアミン付加物を得る。

例　　２ トリエチレンテトラアミン（約１１８０■ＫＯＨ／Ｊの
ＡＶを有する）２ｇを、攪拌機、凝縮器及び窒素入口を
備えた２５０飄フラスコ中のトルエン２０ｖＬｌに添加
する。この混合物にエチレンカーボネート１．２１ｇを
添加する。”２Ｆ％２．５時間系を還流する。系をスト
リップして、５０７■ＫＯＨ／ｌのＡＶヲ有するエチレ
ンカーボネート−トリエチレンテトラアミン付加物を得
る。

例　　６ 攪拌機、凝縮器及び窒素入口を備え−ｆ、−２５０ｌｉ
ｄのフラスコ中のトルエン２０−に、２１１のトリエチ
レンテトラアミン（約１１８０〜ＫＯＨ／　、９のＡＶ
を有する）を添加する。この混合物に４．８２　ｇのエ
チレンカーボネートを加える。Ｎ２Ｆ％　　２−５時間
、系を還流する。系をストリップして、約２５０■ＫＯ
Ｈ／　ｇのＡｖを有するエチレンカーボネート−トリエ
チレンテトラアミン付加物を得る。

例　　４ 攪拌機、凝縮器及び窒素入口を備えた２５０ｄのフラス
コ中のトルエン２０Ｉｌｌｊに、２ｇのトリエチレンテ
トラアミン（約１１８０■ＫＯＨ／　、ｉｉｌのＡＶを
有する）を添加する。この混合物に２７．６ｇのエチレ
ンカーボネートを加える。２．５時間Ｎ２Ｉｌ′に系を
還流する。系をストリップして、約１０４Ｉｎ９ＫＯＨ
／、９のΔ■を有するエチレンカーボネート−トリエチ
レンテトラアミン付加物を得る。

例　　５ 攪拌機、＃縮器及び窒素入口を備えた２５０１！７！の
フラスコＫ　５６．７　ｇのテトラエチレンペンタアミ
ン（約１０５０％’ＫＯ）１／ｇノＡＶｔ有する）を加
えろ。この系に２６．４９のエチレンカーボネートを添
加する。Ｎ２Ｆ、３時間１６００Ｇで系を加熱する。系
をストリップして、約５４０■ＫＯＨ／　、９のＡＶを
有するエチレンカーボネート−トリエチレンテトラアミ
ン付加物を得る。

例　　６ 攪拌機、ディーツースタークトラップ（Ｄｅａｎ−５ｔ
ａｒｋ　Ｔｒａｐ　）　、凝縮器及び窒素入口を備えた
２５０ゴフラスコに、例５の生成物を添加する。

系を２時間１９５℃で加熱し、その間ディーツースター
クトラップを経てエチレングリコール（２１，６ｇ）ｅ
除去する。残りのエチレングリコ゛　　−ル他の揮発性
成分のすべてをストリッピングにより除去して、尿素結
合（１６１０ｃ＋＋ｔ−１の工Ｒ吸収により証拠付けら
れる）及び５８０　ｍ１ｉＪ　ＫＯＨ／　９ｒｎの大約
外のＡＶを有するエチレンカーボネート−テトラエチレ
ンペンタアミン付加物を得る。

例　　７ ５６．７　ｆｉのテトラエチレンペンタアミン（約１０
５０Ｉｎ９ＫＯＥ１１５’のＡＶを有する）を、攪拌機
、凝縮器及び窒素入口備付けの２５０１１Ｌｌフラスコ
に添加する。この系にエチレンカーボネート２６−４９
を加える。この系ｔ−Ｎ２Ｆ１３時間１６０’Ｃで加熱
する。系をストリップして約４１０■ＫＯＨ／ｇのＡＶ
ｔ−有するエチレンカーボネート−トリエチレンテトラ
アミン付加物を得る。

例　　８ 攪拌機、ディーツ・スタークトラップ、凝縮器及び窒素
入口を具備した２５０−フラスコに例７の生成物を添加
する。この系を１９５℃で２時間加熱し、その間ディー
ツ・スタークトラップを経てエチレングリコール及び他
の揮発物（合計１５．８．９　）を除去する。ストリッ
ピングにより残るエチレングリコール及び他の揮発性成
分のすべてを除去して尿素結合（１６１０ｄｌの工Ｅ吸
収□により立証される）及び３４０　ｍ９　ＫＯＨ／　
ｇｍの大約ＡＶ　ｉ有するエチレンカーボネート−テト
ラエチレンペンタアミン付加物を得る。

例　　９ 攪拌機、凝縮器及び窒素入口を備付けた２５０Ｍフラス
コに、テトラエチレンペンタアミン（約１０５０Ｆｎｇ
／ＫＯＨ／、！ｉ’のＡＶを有する）　５７．８　／を
添加する。この系にエチレンカーボネート５２．６　ｇ
ｅ加える。Ｎ２Ｆ％　　３時間１６００ｃでこの系全加
熱する。系をスｌ−ＩＪツブして、約１８０１ｎ９ＫＯ
Ｈ／　７のＡＶを有するエチレンカーボネート−トリエ
チレンテトラアミン付加物を得る。

例１０ 攪拌機、ディーツ・スタークトラップ、凝縮器及び？素
人口を具備した２５０＋ｄフラスコに例９の生成物を添
加する。系を１９５℃で２時間加熱し、その間、ディー
ツ・スタークトラップを経由してエチレングリコール及
びその他の揮発物を除去する。残る一エチレングリコー
ル及びその他の揮発性成分をストリッピングによりオペ
て除去して、尿素結合（１６１０ｍ−”の工Ｒ吸収によ
り立証される）及び３７０ｍ９ＫＯＨ／ｇｍノ大約ＡＶ
’ｘ有−ｒルエチレノカーボネートーテトラエチレンペ
ンタアミン付加物を得る。

例１１ 攪拌機、凝縮器及び窒素入口を具備した５００１ｒＬｔ
７ラスコにテトラエチレンペンタアミン（約１０５　Ｃ
Ｊ’−９，ＫＯＨ／ＩのＡＶを有する）の９４．５　ｇ
を添加する。この系にエチレンカーボネートの２２０ｇ
ｔ−加える。この系を１６０００で３時間Ｎ２ＸＰで加
熱する。この系をス）　ＩＪッデして、約１８Ｑｗ９Ｋ
ＯＨ／９翼のＡＭを有するエチレンカー〆ネートーテト
ラエチレンペンタアミンを得る。

例１２ 攪拌機、ディーツ・スタークトラップ、凝縮器及び窒素
入口を備付けた５００ｄフラスコに例１１の生成物を添
加する。この系を１９５℃で２時間加熱し、その間ディ
ーツ・スタークトラップを経由してエチレングリコール
及び他の揮発物を除去する。残るエチレングリコール及
びその他の揮発性成分のすべてをストリッピングにより
除去して、尿素結合（１６１０ｃｒｒｖ１の１Ｂ吸収に
より立証さねろ）及び２７３　ｍ９　ＫＯＨ／　ｇｒａ
の犬約ＡＶを有スるエチレンカーボネート−テトラエチ
レンペンタアミン付加物を得る。

例１６ エチレンカーボネート８．８　、！ｉ’　、シトコン（
ｃｉｔｃＯｎ　）　１００　Ｎ　（油）９３Ｉを含有し
、かつ松拌機と官製入口とを具備した５００１フラスコ
に、テトラエチレンペンタアミン（約１０５０１’１９
ＫＯ）１　／　、９　（７）　ＡＶ　’ｉ有する）９．
５９を添加する。この系を室温で２時間攪拌する。この
系にポリインブテニルコハク酸無水物の組成物（平均Ｍ
Ｗ＝＝９５０に有しかつ油中に６５％活性物を含有する
）１１６ｇを添加する。室温で２４時間この系を攪拌し
て、油中３０％活性物でありかつ約２７■ＫＯＨ／　、
ｐのＡＶを有する生成物を得る。

例１４ エチレンカーボネート５２．８　ｇ、シトコン３５ＯＮ
油３６０．Ｆを含有し、かつ攪拌機、ディーン・スター
クトラップ、凝縮器及び窒素入口を備え付けた１１フラ
スコに、テトラエチレンペンタアミン（約１０５０１Ｖ
ＫＯＨ／、１ｉｌ）ＡＶを有する）の３７．９ｇを添加
する。この系’に２００℃で１時間加熱し、その間エチ
レングリコール及びその他揮発物をディーン・スターク
トラップを経て除去する。系ｔ−１６０℃に冷却し、次
いでこの系にポリイソブテニルコハク酸無水物の組成物
（平均ＭＹ＝９５０でかつ油中に６５係活性物を含有す
る）の２０４．！９に一添加する。１６０−１７０℃で
２時間攪拌する。熱い生成物をスーパー・セル（５ｕｐ
ｅｒ　−Ｃｅｌ　：ケイソウ士濾過助剤）を通じて濾過
して、油中２９％の活性物を含有しかつ約１７−５”９
ＫＯＥ１／ｊｉのＡｖｅ有する透明な７７ｄ−油を与え
る。

例１５ シトコン１００Ｎ油２０ｇを入れた、そして攪拌機と窒
素入口とを備えた１００献フラスコに、例１の生成物２
ｙを添加する。この系にポリイソブテニルコハク酸無水
物の組成物（平均ＭＷ　＝＝９５０で、油中６５％活性
物を含有する）の１０５’を加える。室温で２４時間、
系を攪拌して、油状で本発明の添加剤を得る。

例１６ シトコン６５ＯＮ油２０．ｉ入ね、かつ攪拌機、ディー
ン・スタークトラップ、凝縮器及び窒素入口を備えた１
００ｄフラスコに例１の生成物２ｇ全添加する。この系
を２００６Ｃで１時間加熱し、この間ディーン・スター
クトラップを蛙又エチレングリコール及びその他揮発物
を除去する。この系を１６０’ＧＫ冷却し、次いで、こ
の系にポリイソブテニルコハク酸無水物の組成物（平均
ＭＷ＝５４０で油中６５％活性物を含有する）の１０．
、！９を加える。１６０°−１７０’Ｃで２時間攪拌す
る。

熱いこの生成物をスーパー・セルを通じて濾過し又、油
状で本発明の添加剤を得る。

同様に、例１５−１６の手順にならい適当な濃度全使用
することにより、例２−１２の付加物は例１の付加物の
代りに使用できて本発明の添加剤を得る。

例１７ 例１３及び１４の生成物は市販分散剤と比較すわば、分
散性を保有することが示された。

同様に、上記諸例における手順にならって、次の環状カ
ーボネート類はエチレンカーボネート（１゜６−シオキ
ソランー２−オン）の代りに使用して本発明において有
用な添加剤を生成することができる： ４−メチに−１，３−ジオキソラン−２−オン：４−ヒ
ドロキシメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン；４
，５−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン；４
−エチル−１，３−ジオキソラン−２−オン；４−メチ
ル−５−エチル−１゜６−シオキソランー２−オン；４
，４−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン；４
−ｎ−プロピル−１，６−シオキソランー２−オン；４
゜４−ジエチル−１，３−ジオキソラン−２−オン；１
．３−ジオキソラン−２−オン；４−４−ジメチル−１
，６−シオキソランー２−オン；５，５−ジメチル−１
，３−ジオキソラン−２−オン；５−メチル−１，６−
シオキソランー２−オン；４−メチルづ、３−ジオキソ
ラン−２−オン；５−ヒドロキシメチル−１，３−ジオ
キソラン−２−オン；５，５−ジエチル−１，３−ジオ
キソラン−２−オン；５−メチル−５−ｎ−プロピル−
１，３−ジオキソラン−２−オン；４，６−ジメチル−
１，′５−ジオキソラン−２−オン；４゜４．６−ドリ
メチルー１．３−ジオキソラン−２−オン、及びスピロ
［１，３−オキサ−２−シクロへキサノン−５、５’　
−１’　、　３’−オキサ−２′−シクロヘキサノン］
。

同様に上記諸例における手順に従うことにより、以下の
ポリアミン類はテトラエチレンペンタアミン又はトリエ
チレンテトラアミンのいずれかに代えて使用して、本発
明において荀用な添加剤を生成することができる： エチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、ｉ、
３−プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン、ヘキサメチレンジアミン、テトラ
エチレンペンタアミン、メチルアミンプロピレンジアミ
ン、”　−（ベータアミノエチル）ピペラジン、Ｎ−（
ベータアミノエチル）ピペリジン、Ｎ−（ベータアミン
エチル）モルホリン、Ｎ　、　Ｎ’−ジ（ベータアミノ
エチル）ピペラジン、Ｎ、Ｎ’−ジ（ベータアミノエチ
ル）イミダゾリトン−２、”−（ベーターシアノエチル
）エタン−１，２−ジ、アミン、１　．３，６．９−テ
トラアミノオクタデカン、１　．３．６−トリアミノ−
９−オキサデカン、Ｎ−（ベーターアミノエチル）ジェ
タノールアミン　Ｎ／−アセチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（
ベータアミノエチル）−エタン−１，２−ジアミン、Ｎ
−メチル−１，２−プロパンジアミン、’−（ベータニ
トロエチル）−１，６−プロパンジアミン、５−（ベー
ターアミノエチル）−１，３，５−ジオキサジン、２−
（２−アミノエチルアミノ）−エタノール、２−Ｃ２−
（２−アミノエチルアミノ〕−エチルアミノ〕−エタノ
ール。

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. （１）ａ）まず反応をひき起すのに十分な温度でポリア
   ミンを環状カーボネートと反応させ、 ｂ）上記ａ）の生成物をアルケニル又はアルキルコハク
   酸無水物と反応をひき起すのに十分な温度で接触させる
   こと を含む方法により造られた生成物。
2. （２）工程ａ）の生成物が、１６０℃より高い温度でか
   つアルキレングリコールの除去をおこなうに十分な時間
   そのように造られた付加物を加熱することによつてさら
   に反応される上記第１項の方法により造られた生成物。
3. （３）アルケニル又はアルキルコハク酸無水物との反応
   に先立つて、工程ｂ）の間に、アルキレングリコールが
   反応系から除去される上記第２項の方法により造られた
   生成物。
4. （４）環状カーボネートが、 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）； ▲数式、化学式、表等があります▼（２）；▲数式、化
   学式、表等があります▼（３）； ▲数式、化学式、表等があります▼（４）；ａｎｄ ▲数式、化学式、表等があります▼（５） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５及び
   Ｒ＿６は水素又は１−２炭素原子のアルキルから独立的
   に選択され、そしてｎは０又は１の整数である）からな
   る群から選択される上記第１項、第２項又は第３項のい
   ずれかの方法におけるように造られた生成物。
5. （５）環状カーボネートが ▲数式、化学式、表等があります▼ である上記第４項の方法におけるように造られた生成物
   。
6. （６）ｎが０であり、そしてＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿５が
   水素であり、かつＲ＿６が水素又はメチルである上記第
   ５項の方法におけるように造られた生成物。
7. （７）ポリアミンがポリアルキレンポリアミンである上
   記第１項の方法におけるように造られた生成物。
8. （８）ポリアミンがエチレンジアミン、ジエチレントリ
   アミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペ
   ンタアミン及びペンタエチレンヘキサミンからなる群か
   ら選択される上記第１項の方法におけるように造られた
   生成物。
9. （９）反応が０°−２５０℃で行われる上記第１項の方
   法におけるように造られた生成物。
10. （１０）環状カーボネート対ポリアミンの塩基性窒素の
    モル仕込みが約０．２：１乃至約１０：１である上記第
    ９項に記載の生成物。
11. （１１）アルケニル又はアルキルコハク酸無水物対ポリ
    アミン−環状カーボネート付加物のモル仕込みが約０．
    ５：１乃至約５：１である上記第１０項に記載の生成物
    。
12. （１２）上記第１項又は第３項のいずれかに記載の化合
    物をホウ酸と反応させることを含む方法により造られた
    生成物。
13. （１３）潤滑性粘度の油と、上記第１項、第３項又は第
    １２項のいずれかに記載の化合物の分散性を与えるのに
    有効な量とを含む潤滑油組成物。
14. （１４）潤滑性粘度の油の少量と、上記第１項、第３項
    又は第１２項のいずれかに記載の化合物の主要量とを含
    む潤滑油濃厚物。
15. （１５）ガソリン範囲で沸騰する炭化水素と、上記第１
    項、第３項又は第１２項のいずれかに記載の化合物の１
    ０−１０，０００ｐｐｍとを含む燃料組成物。
16. （１６）不活性の安定な親油性有機溶剤の３０−９０重
    量％と、上記第１項、第３項又は第１２項のいずれかに
    記載の化合物の１０−２０重量％とを含む燃料濃厚物。