JPS6169559A - Multilayer tube - Google Patents

Multilayer tube

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JPS6169559A
JPS6169559A JP19109084A JP19109084A JPS6169559A JP S6169559 A JPS6169559 A JP S6169559A JP 19109084 A JP19109084 A JP 19109084A JP 19109084 A JP19109084 A JP 19109084A JP S6169559 A JPS6169559 A JP S6169559A
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JP
Japan
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layer
multilayer tube
polyolefin
polyester
vinyl acetate
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JP19109084A
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博隆 土屋
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Dai Nippon Printing Co Ltd
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Dai Nippon Printing Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は保香性の優れた多層チューブに関するものであ
る。更に詳しくは、保香性、低温ヒートシール性に優れ
たポリエステルを最内層として、水蒸気バリヤー性を有
するポリオレフィン層を該内層の外側に設けた、多層チ
ューブに関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a multilayer tube with excellent fragrance retention. More specifically, it relates to a multilayer tube in which the innermost layer is made of polyester with excellent aroma retention and low-temperature heat-sealing properties, and a polyolefin layer with water vapor barrier properties is provided on the outside of the inner layer.

本発明の具体的な用途としては、内容物として化粧品、
食品、練歯磨、工業用品等が充填されるチューブ容器で
ある。特に、上記の内容物において、容器に保香性、r
R素辿断性、防湿性を要求する場合には、最適な多層チ
ューブを提供するものである。
Specific uses of the present invention include cosmetics,
This is a tube container filled with food, toothpaste, industrial supplies, etc. In particular, in the above contents, the container has fragrance retention, r
This provides an optimal multilayer tube when R element traceability and moisture resistance are required.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

チューブ容器には、化粧品、食品、練歯磨、工業用品等
が充填されている。これらの内容物は、容器に保香性、
酸素遮断性、防湿性を要求するものが大部分であり、従
来はアルミニウム箔に紙や熱可塑性樹脂を積層した2ミ
ネートシートを筒状に形成した2ミネートチユーブや、
バリヤー性を有する樹脂とし【エチレン−酢酸ビニル共
1合体ケン化物を用い、これを層として含む多層プロー
成形によって得られる多層チューブが用いられている。
The tube containers are filled with cosmetics, foods, toothpaste, industrial supplies, etc. These contents give the container fragrance retention,
Most of them require oxygen barrier and moisture proof properties, and conventionally, 2-laminate tubes, which are made of 2-laminate sheets laminated with paper or thermoplastic resin on aluminum foil, are used.
A multilayer tube obtained by multilayer blow molding using a saponified ethylene-vinyl acetate monomer as a resin having barrier properties is used.

さらには、また金属単体からなるものもあるが、内容物
の押出し易さ、外観等の理由から前記のプラスチックを
主体とするチューブの使用量が増加している。
Furthermore, although some tubes are made of a single metal, the use of tubes mainly made of plastic is increasing due to reasons such as ease of extrusion of the contents and appearance.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

従来は、ラミネートチューブも、多層チエ−ブも、最内
層として主にポリオレフイ/が用いられている。これは
、ラミネートチューブでは胴部な筒状にする際の接合、
端縁部封止、多層チューブでの端縁部封止が、ヒートシ
ールによつ【行なわれポリオレフィンが低温で融着し、
しかも強度が強いためである。しかし、ポリオレフィン
は香料成分を吸着し易いと(・う性質を有しており、歯
磨、化粧品等の内容物に含有されている香料を吸着し、
フレーバーレベルの低下を招くという欠点がある。
Conventionally, polyolefin has been mainly used as the innermost layer of both laminate tubes and multilayered tubes. This is used for joining when making the body of a laminate tube into a cylindrical shape.
Edge sealing: The edge sealing of multilayer tubes is done by heat sealing, where the polyolefin is fused at low temperatures.
Moreover, it is strong. However, polyolefin has the property of easily adsorbing fragrance ingredients, and it adsorbs fragrances contained in toothpaste, cosmetics, etc.
The disadvantage is that it leads to a decrease in flavor level.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明者は、上記のような欠点を解決すべく種々検討の
結果、ヒートシールする最内層として香料を吸着しにく
く、低温ヒートシール性を有スるポリエステルを用いる
ことにより大巾に改善できることを見出した。即ち、本
発明の多層チューブとは、最内層がグリコール成分とし
て、/、 4),4−シクロヘキサンジメタノールを含
み、ビカツト軟化点が90℃以下の低温ヒートシール性
と保香性を有するポリエステルであり、該層より外側に
ポリオレフィン層を少なくとも一層有することを!#徴
とするものである。
As a result of various studies to solve the above-mentioned drawbacks, the inventor of the present invention has found that a significant improvement can be made by using polyester, which is difficult to adsorb fragrances and has low-temperature heat-sealing properties, as the innermost layer to be heat-sealed. I found it. That is, the multilayer tube of the present invention is made of a polyester whose innermost layer contains 4),4-cyclohexanedimethanol as a glycol component and has low-temperature heat-sealing properties and fragrance retention properties with a Vikato softening point of 90°C or less. Yes, and at least one polyolefin layer outside the layer! This is a #sign.

ここで上記のポリオレフィン層は防湿性を付与するもの
であり、Wllll性を増すためには、エチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物層を設けると効果的である。゛ また、上記のl、ダーシクロヘキサンジメタノールはヒ
ートシール性を向上させ、ビカツト軟化点が90℃以下
のものを使うことによって低温ヒートシール性能を持た
せることができるのである。
Here, the above-mentioned polyolefin layer imparts moisture resistance, and in order to increase the moisture resistance, it is effective to provide a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer layer. Furthermore, the above-mentioned dicyclohexanedimethanol improves the heat-sealability, and by using one with a Vicat softening point of 90° C. or less, low-temperature heat-sealing performance can be provided.

〔作用〕[Effect]

上記の本発明について、以下に図面を用いて更に詳しく
説明する。
The above-mentioned present invention will be explained in more detail below using the drawings.

第7図は、本発明の多層チューブの一実施態様の製造工
程の途中における断面図である。これは、ブロー成形に
より得られたボトル状の成着層コからなっている。これ
を一点鎖線ダで断裁し、端縁部をヒートシールすること
により得られたものが、第一図の本発明の多層チェープ
である。端縁部の融着は、ヒートン−ルバー以外に高周
波シール超音波ソールによってもよい、W、3図は酸素
遮断性を付与すべ(、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物層5を設けた本発明の多層チューブである。
FIG. 7 is a cross-sectional view of an embodiment of the multilayer tube of the present invention during the manufacturing process. This consists of a bottle-shaped adhesive layer obtained by blow molding. The multilayered tape of the present invention shown in FIG. 1 is obtained by cutting this along dashed lines and heat sealing the edges. The edges may be fused by high-frequency sealing ultrasonic sole instead of heat-on-rubber. This is an inventive multilayer tube.

本発明におけろポリエステルとは、前記の如り、グリコ
ール成分として/、ターシクロヘキサンジメタツールを
含み、ビカツト軟化点が9Q℃以下のものである。ここ
で言うビカツト軟化点とはASTMD−/j−コjによ
り測定されるものであり、qo℃以上では適当な低温ヒ
ートシール性を有することができない。このようなポリ
エステルとしては、米国イーストマン・ケミカル社のK
odar(5PET  G  Aり63がある。
As mentioned above, the polyester in the present invention is one that contains tercyclohexane dimetatool as a glycol component and has a Vicat softening point of 9Q°C or lower. The Vikato softening point referred to herein is measured by ASTM D-/J-COJ, and it is not possible to have appropriate low-temperature heat-sealing properties at temperatures above qo°C. As such polyester, K manufactured by Eastman Chemical Co.
odar (5PET G Ari 63 is available.

また、ポリオレフィンとは、密度aデO〜096程度の
ポリエチレン、ポリプロピレン、線状低密度ポリエチレ
ン、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸
、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸
メチル、無水マレイン酸等の単量体との共重合体、アイ
オノマー等のオレフィン単量体を主体とする熱可塑性樹
脂である。
Polyolefins include polyethylene, polypropylene, linear low-density polyethylene, ethylene and vinyl acetate, acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, maleic anhydride, and polyethylene with a density of about 0 to 096. It is a thermoplastic resin mainly composed of olefin monomers such as copolymers with monomers such as ionomers and ionomers.

エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物は、エチレン含
有量20〜40モル%であり、ケン化度が95%以上の
ものが適当である。
The saponified ethylene-vinyl acetate copolymer preferably has an ethylene content of 20 to 40 mol% and a saponification degree of 95% or more.

更に、これらのポリエステル、ポリオレフィン、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層間は適当な接着性樹
脂層を設けることにより密着性を出す。これは、前記の
ポリオレフィン、ポリオレフィンに無水マレイン酸等の
カルホニル基を有する不飽和単量体をグラフト重合させ
たもの、粘着付与剤、低分子量ポリエステル等の一種又
は二種以上の混合物が用いられる。むろんこれらに限定
されろものではなく、実用上支障無い接着力を付与する
ものであるならどのようなものでもかまわない。
Furthermore, adhesion is achieved by providing a suitable adhesive resin layer between these polyester, polyolefin, and saponified ethylene-vinyl acetate copolymer layers. For this purpose, one or a mixture of two or more of the above-mentioned polyolefins, polyolefins obtained by graft polymerization of unsaturated monomers having a carbonyl group such as maleic anhydride, tackifiers, and low molecular weight polyesters are used. Of course, the material is not limited to these, and any material may be used as long as it provides adhesive strength that does not cause any practical problems.

本発明の多層チューブは、内面層に香料を吸着しくくい
ポリエステルを用いており、内容物として香料を有する
歯磨、化粧品用として有用である。
The multilayer tube of the present invention uses polyester for the inner layer that does not easily absorb fragrance, and is useful for toothpastes and cosmetics containing fragrance as contents.

〔実施例〕〔Example〕

次に、実施例をあげて更に具体的に本発明を説明する。 Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

実施例/ 最内層として、米国イーストマン・ケミカル社のKod
ar(J3JPET  G  A 7 A J、接着層
として、変性エチレン−酢酸ビニル共重合体である三菱
油化■製E−J00H,最外層のポリオレフィンとして
、密度a9コの低密度ポリエチレンを用いて、各層比が
////Iである総厚(14’ jfl、内容ijk/
コOmlのチューブを得た。
Example/ As the innermost layer, Kod from Eastman Chemical Co., USA
ar (J3JPET G A 7 A J, E-J00H made by Mitsubishi Yuka Co., Ltd., which is a modified ethylene-vinyl acetate copolymer, was used as the adhesive layer, and low-density polyethylene with a density of A9 was used as the outermost polyolefin layer. Total thickness with ratio ////I (14' jfl, content ijk/
A tube of Oml was obtained.

笑施例コ 実施例/のポリエステル層と低密度ポリエチレン層間に
、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物であるクラレ
製エバール■Fを設け、該層の両側をE−JOOHとし
た、%[比がl/////// Aである総厚0グjs
+yr、内容分lコorntのチューブを得た。
(Example) Eval ■F manufactured by Kuraray, which is a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, was provided between the polyester layer and the low-density polyethylene layer of Example /, and both sides of the layer were E-JOOH. Total thickness 0g js where is l/////// A
+yr, a tube containing 1 coornt was obtained.

比較例1 低密度ポリエチレン/接着層/エチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化物N/接着1@/低賢度ポリエチレンとい
う層構成でJ///////Jという各層比で、総厚o
4Ir頭、内容値/コOνのチューブを得た。
Comparative Example 1 With a layer configuration of low-density polyethylene/adhesive layer/saponified ethylene-vinyl acetate copolymer N/adhesion 1@/low-density polyethylene and a layer ratio of J///////J, the total thickness o
A tube with 4Ir head and content value/Ov was obtained.

各チューブの香料減少を市販の同一化粧クリームをJO
ml光填し充填べた。結果を表−/に記す。
JO the same commercially available cosmetic cream with reduced fragrance in each tube.
Filled with ml light. The results are shown in Table-/.

表/ ゛ l)充填前を900として経時後の香料の量をガスクロ
マトグラフィーにより比較した。
Table/゛l) The amount of fragrance after time was compared by gas chromatography, setting the value before filling as 900.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明の多層チューブを用いれば、最内層のポリエステ
ルが香料を吸着しにくい為に、保香性に優れ、また低温
シール性、酸素遮断性、防湿性等をも有する画期的なチ
ューブ容器を形成することができる。
By using the multilayer tube of the present invention, the polyester in the innermost layer does not easily adsorb fragrances, so it is possible to create an innovative tube container that has excellent fragrance retention, and also has low-temperature sealing properties, oxygen barrier properties, moisture resistance, etc. can be formed.

内容物としては化粧品、食品、練歯磨、工業用品等が充
填可能であり、特に保香性が高いチューブなので香料を
含む内容物には最適である。
The contents can be filled with cosmetics, foods, toothpaste, industrial supplies, etc. The tube has particularly high fragrance retention, so it is ideal for contents containing fragrances.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は本発明の多層チューブの製造途中の断面図、第
−図及び第3図は本発明の多層チューブの断面図である
。 l:ポリエステル層 コニ接 着 層 3:ボリオレフィン、FiI 特許を願K 犬日本61品・1牒式゛公燵上代理友 弁
理士小fiC朱爽 ! =ポリエステル層 2=接着層 3− ポリオレフィン層 4=断哉の位置 ケンイL竹し看 第1図  第2図  第3図
FIG. 1 is a cross-sectional view of the multilayer tube of the present invention during manufacture, and FIGS. L: Polyester layer adhesive Layer 3: Polyolefin, FiI Patent requested K Inu Japan 61 products, 1 formula ゛Public agent friend Patent attorney small fiC Shu Shuang! = Polyester layer 2 = Adhesive layer 3 - Polyolefin layer 4 = Cutting position Keni L Bamboo view Figure 1 Figure 2 Figure 3

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)最内層がグリコール成分として、1,4−シクロ
ヘキサンジメタノールを含み、ビカツト軟化点が90℃
以下のポリエステルであり、当該ポリエステル層より外
側に順に接着層とポリオレフィン層とを少なくともそれ
ぞれ一層ずつ有することを特徴とする多層チューブ。
(1) The innermost layer contains 1,4-cyclohexanedimethanol as a glycol component, and the Vikato softening point is 90°C
A multilayer tube made of the following polyester and having at least one adhesive layer and one polyolefin layer in order outside the polyester layer.
(2)接着層がポリオレフィン、ポリオレフィンに無水
マレイン酸等のカルボニル基を有する不飽和単量体をグ
ラフト重合させたもの、粘着付与剤、低分子量ポリエス
テル等の一種又は二種以上の混合物であることを特徴と
する特許請求の範囲(1)に記載する多層チューブ。
(2) The adhesive layer is one or a mixture of two or more of polyolefin, polyolefin graft-polymerized with an unsaturated monomer having a carbonyl group such as maleic anhydride, a tackifier, and a low molecular weight polyester. A multilayer tube according to claim (1), characterized in that:
(3)ポリオレフィン層が密度0.90〜0.96程度
のポリエチレン、ポリプロピレン、線状低密度ポリエチ
レン、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル
酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル
酸メチル、無水マレイン酸等の単量体との共重合体、ア
イオノマー等のオレフィン単量体を主体とする熱可塑性
樹脂であることを特徴とする特許請求の範囲(1)に記
載する多層チューブ。
(3) Polyethylene, polypropylene, linear low-density polyethylene, ethylene and vinyl acetate, acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, anhydrous The multilayer tube according to claim (1), which is a thermoplastic resin mainly composed of an olefin monomer such as a copolymer with a monomer such as maleic acid or an ionomer.
(4)最内層がグリコール成分として、1,4−シクロ
ヘキサンジメタノールを含み、ビカツト軟化点が90℃
以下のポリエステルであり、当該ポリエステル層より外
側に順に接着層、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物層、接着層、ポリオレフィン層を有することを特徴と
する多層チューブ。
(4) The innermost layer contains 1,4-cyclohexanedimethanol as a glycol component and has a Vikato softening point of 90°C
A multilayer tube made of the following polyester and having an adhesive layer, a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer layer, an adhesive layer, and a polyolefin layer in order outside the polyester layer.
(5)接着層がポリオレフィン、ポリオレフィンに無水
マレイン酸等のカルボニル基を有する不飽和単量体をグ
ラフト重合させたもの、粘着付与剤、低分子量ポリエス
テル等の一種又は二種以上の混合物であることを特徴と
する特許請求の範囲(4)に記載する多層チューブ。
(5) The adhesive layer is one or a mixture of two or more of polyolefin, polyolefin graft-polymerized with an unsaturated monomer having a carbonyl group such as maleic anhydride, a tackifier, and a low molecular weight polyester. A multilayer tube according to claim (4), characterized in that:
(6)エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層が、エ
チレン含有量20〜60モル%、ケン化度が95%以上
のもの(以下エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層
と言う。)であることを特徴とする特許請求の範囲(4
)に記載の多層チューブ。
(6) The saponified ethylene-vinyl acetate copolymer layer has an ethylene content of 20 to 60 mol% and a degree of saponification of 95% or more (hereinafter referred to as the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer layer). Claims characterized in that (4)
) Multilayer tube as described in ).
(7)ポリオレフィン層が密度0.90〜0.96程度
のポリエチレン、ポリプロピレン、線状低密度ポリエチ
レン、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル
酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル
酸メチル、無水マレイン酸等の単量体との共重合体、ア
イオノマー等のオレフィン単量体を主体とする熱可塑性
樹脂であることを特徴とする特許請求の範囲(4)に記
載する多層チューブ。
(7) Polyethylene, polypropylene, linear low-density polyethylene, ethylene and vinyl acetate, acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, anhydrous The multilayer tube according to claim (4), which is a thermoplastic resin mainly composed of an olefin monomer such as a copolymer with a monomer such as maleic acid or an ionomer.
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JPS6169559A true JPS6169559A (en) 1986-04-10
JPH0585420B2 JPH0585420B2 (en) 1993-12-07

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04352646A (en) * 1991-05-24 1992-12-07 Kao Corp Tube container

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH04352646A (en) * 1991-05-24 1992-12-07 Kao Corp Tube container

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