JPS6164317A - 硫黄酸化物および粒状物の除去方法および装置 - Google Patents

硫黄酸化物および粒状物の除去方法および装置

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JPS6164317A
JPS6164317A JP60178487A JP17848785A JPS6164317A JP S6164317 A JPS6164317 A JP S6164317A JP 60178487 A JP60178487 A JP 60178487A JP 17848785 A JP17848785 A JP 17848785A JP S6164317 A JPS6164317 A JP S6164317A
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sulfur
group
regenerator
metals
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JP60178487A
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English (en)
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ユージン・エツチ・ハーシユバーグ
カール・ジエイ・ホレツキー
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BP Corp North America Inc
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は煙道ノノズの117浄化に関するものであり、
でらに牛°F定的にいえ・′−(、接触分解装置中の再
生?3からのようなノノズ1)ff仏ら硫黄−化物およ
び粒状物を・除去す乙ことtこIV11系する。
再生g上申h・よび市カプラント中のような・燃現装置
において放出される煙道ガスはしばしば望lしくない水
準の硫黄−開化′吻(SOx)、窒素?々化物(NOx
)、および゛わ°i状物を含み、こfら1代、処理を/
Iinこでない場合には犬′、2を全汚染する。
水の存在下における硫黄8化物は硫酸を形成して酸雨を
ひき30丁。窒素pθ化物は大気中の炭化水素との光化
学反応によってスモッグの原因となる。煙道ガス中の粒
状物は灰分(煤)および/または砒素お二びその他の汚
染物のような痕跡金属と一緒の、g焼させた廃触媒を代
表的に含み、植物および家蓄に害を及ぼす。
多年にわたり、硫黄所化セnち−よび7/または窒素、
T9化物の放出を制i卸および2・′または除去する各
種の方、去が提唱されてきた。接触分かト?装置iにお
いて(i、硫黄1・9化物制御工作は通常にA)生渉中
でおこる。一つの広く使用でれている方、去;て2・い
ては、硫黄:”:!化物は再生器中で触媒の存在□゛′
γにお・いて反応させて硫化水素を形成し、これは製品
流と一緒1/i:接触分解装置から抜出ε亀次に硫黄回
収ブラ/r中で処理される。再生器中で窒素−一・化物
を除くため((提唱された方法のいくつかは、しかし、
分解触媒全被毒てせ、従って受は入几ることができない
。硫黄r・・l化物忰よCλ/′または窒素r、2化キ
゛71の放出を匍II卸すぞこ九らの従ヲ1(法ビ代表
するもの11ナトEfi’::j8千/152,491
21R;  2.・ic+:x 91 t;25224
26;  2575.520;  286λ824;2
.99 ’2.895 +  a 021836 ;:
l l”+ 63 b 27 ;1264、R(11:
  λ5(’1L897;  375五535;3.7
60,565;  λ77 &RO1;  3.8 ’
、+ 2. l 45 ;135031;   184
Q643;   a846Fi36;3.892677
;   4.rlOl、376;   4.00FA0
66;・1.039.478;    1.+5λ53
4;   、1.15λ535;・1,181.7f1
5;   、1,2110,039;  4.21&3
44:=1,221,677;   1.233.27
6;   4.23&317;、1.2・+1.(13
3;     、1.25 ・1.GHう ;    
 4.25 とi、()2Q  ;1.267.072
;   4.30+)、9り7;   、1.32’1
542;、1.325,8]1;   、1.:代+;
 9. l I) 9 ;4.36αI30;−1,3
7α103;   −1,381,991;   4.
40S443;4.42 :i(119;  、1.−
よび4.441419  でロル。これらの促来法(は
谷1セ・の程ρ”で反動を収めてさた。
再生器、+11、カフラット、あるいはその他の豐ζ焼
米η・らi)J′出ざ′!″L、7)〜二連フ)ス1付
普う巾は、煙道カススクラバー、 ?f7+電的沈μイ
、;4J、サイクコ/、バッグ劃、粒状床フィルター1
.1−るいjdその他のフィルターのような11同ある
い(i l 4+・・1月)上の除匹装置の中へ煙道カ
ス流つ・ら粒状!l:+!+全除く7之めに送られるっ
こコ]、らの除シ゛(、鴎あ・よひての池の佃来、去の
す状物除去設備ケ代λ・するもの・;yjH1米国特許
i1iス541.388;:!、、55Q791;  
3.59fifi]4;  :IFi08.529;1
608.660 ;   :1654,7n5;   
3.67234 ] ;3Fi96,795;   :
1741.890;   3,769.922;3.8
]&846;   λ882,798;   a892
f;58;3.92L544;   3.92Z’17
5;   4,017,278;4.12a435; 
 4.19ら676;  および4.421.028 
 である。これらの除塵器および従来法の装置は各種の
程度において成功を収°めてきた。
粒状物放出を制御するのにしばしば有効である煙道ガス
・スクラバーと静電的沈降器との組合せは、きわめて高
価かつ面倒である。
従って、硫黄配化物と粒状411をガス流から除去する
改善された方法と系全提供することが望まれる。
発明の総括 煙道ガスのようなガス流から硫黄酸化物(SOx)およ
び粒状物r効率的、効果的および経済的に除去して汚呆
物および異物の大気千への放出を最小化する、改善され
た方法と糸が提供される。この絣規の方法と系は接触分
解装置の再生器から放出でれる燃焼オフガス?環境的許
容水準゛までii 、4I化するのに!1″tにイ「j
旧−〇1′1\み。この方ン去と系はまた?由口岩、タ
ールサ/1−′、珪、デ±(7)アトマイト)、ギルノ
ナイト、リグナイト、ヒ゛−ト、あ・よひ生物体に蒸溜
、溶斉II抽出1.′i)るい(′:tその他の処理?
行なうような合成燃料プラントから放出てれる燃焼カス
から硫黄酸化物と粒状1シ/lを効果的シて除去し、そ
してまた石炭iFi化′シ・よびカス化プラントから放
出てれる硫黄fLW (ヒ物b・よび粒状物を効果的に
除くのに好都合である。この開示てれる方法と系なまた
電力プラント、・p′、i、、H(工場、iA鋼所、廃
棄物処理場、煙芙、などからの煙道ガスを1管沖イヒす
るのに有用である。この系it fだガス流から5′?
素役化物(NO)を除く・)にも使用である。
この目的に対して、イ俯黄駆化物、9素酸化物、および
粒状物金倉むカスは単一の処理餐(へ)、好ましくは燃
焼装置の下流に置いた粒状床フィルター・スクラバーの
中で処理によび幌製されて、同時的に硫黄酸化物、窒素
酸化物h・よび粒状物がガスから除去さ、lする。この
処理4器の中で、電状物、窒素酸化物ち−よび硫黄「1
・a化物は粉塵才含む硫黄1化物・窒素酸化物r有ガス
から同時的に、そのガスを硫−直配化物捕捉・窒素酔化
物捕捉・粒状物除去用の物質の床の少くとも一部の甲を
通過させることによって、除去てれる。望ましくは、ガ
スはその容器の中へ供給てれ、その床の部分中を、容器
の水平軸に関して30°から90°の傾斜角でそして最
も好ましくは、最良の結果を得るには、水平!i4Hに
対して直角(垂直)で垂直方向下向@に、通さ几る。
好ましくは、硫黄酸化物りi捉・〒素上2化存捕捉・+
j+2状物除去用物資の床にホール、球、ヘブルあるい
はベレットの形の粒状物1;Jの下向き移動床である。
好ましい粒状物質はアルミナ吸着剤であり、ただし、他
の金騙の汐化物から成る吸着剤も、単独かあるいはアル
ミナおよび、/またはそれら金属〇各々との組合せで便
用でき、その金子1グたとえ;フビスマス、マンガン、
イットリウム、ア/チモ/、錫、チ・つ土与1金Zす5
,1a族金讐、乙お・よひ/また:42 a族今囮であ
る。
゛ 吸着剤は硫黄酸化−の除去テ促11シする触媒で以
て破門することかでさる。好ましい触・煤は白金である
が、七の他の触媒性金属は、遊シ1または結合の形態の
両方で、単独かあるいは白金および7/それら他金庁の
各々との組合せで使用でさ、その種つ合圧は櫂土廂金す
、!、、8族全屈、クロム、バナジウム、レニウム1.
b・よr、、h −T) ttらの組合せである。
補完された粒状−〃1と硫黄像化物を含む使用ずみ′白
質(吸、針・%ll ) (・よ14.l :もばリフ
ト・2イブライサ−甘た:ζ移送配・・7の中で再生て
hて社黄靜(ビ物望よぴ位次″lアを一吸若青;]つ・
・っ・:1生することつ:てする。再生てれた吸ンゴ)
iil :t、必シなとさくて・亡さっにスクラビング
b・よひス:−リノビ/グケ併用するかちるいはするこ
となく、処Ji↓谷をj7ニへ循、・、・きせることか
τ′さる。一つの形態6::、H,、いては、吸着剤は
・I・(焼あるい、1−Cの池の7Ja熱手段咳:よる
ようCて、熱11づ:こ再生でれる。もう一つのハ釣1
1を弓こト・いでに、吸着シl(1グ還元用カスで以て
処理して1見黄L・・・化物乞什化水素ヘモ化でせる。
二元用リス(て刀〈素、アンモニア、−?−9化炭素、
4りるいは・匠゛!゛f炭イヒ水素力ステ:」え(′i
′メタノ、エフ/、プロ・:/7.どであることかでさ
る。還元・刀ガスはまたスチームでシて(<II釈して
水素と二酸化炭素を生成させるために/フト反応あるい
はスチーム・リホーミングを達成させることもできる。
この方式で生成きれる水素は硫黄酸化物全硫化水素へ転
化きせるきわめて有効でかつ比較的安価な還元用ガスと
して役立つ。硫化水素はアミン回収装置およびクラウス
法ブラ/トのような硫化水素処理プラントの中で処理す
ることがでキル。粉塵1佳流出ガス中の粒状’4ンt+
はサイクロン、シ・よび/またはバッグ室のような1個
または1個より多くのフィルターの中で、再生器の下流
において除くことができる。
接触分解装置から放出てれる粒子は主として燃焼された
使用ずみ融謀である。合成燃料プラントから放出される
粒状物は主として燃焼きれた合成燃料(使用ずみの炭化
水ボ含有物質)である。電力プラント、製鋼所、廃水処
理場などから放出される粒子は灰分および/またはその
池の物質を含む。
本発明において使用すると左、「硫黄醇化物」とは二〜
フ化偕マtC1,−よび7・または三酸化硫黄を意味す
る。
用語rsO,,J  けここで便うときには硫黄rψ化
物全意味する。
用語「窒素−1″′作物」はここで用いるときには酪化
窒素(NO)および/または二酸化窒素(No2)を意
味する。
用語「NOx」はここで使うときは窒累ル′化物を意味
する。
用語「使用ずみ触媒」、「使用ずみ促進剤」2よひ「使
用すみ物τfJFl’ここで用いるときには少くとも一
部脱活性化された、触媒、促進剤または物質をそれぞ7
′L、意味する。
本発明のきらに詳、刑な説明は付属図面と関係させて採
用てnる以下の記述と特許請求の範囲において提供され
ている。
好ましい具体化の詳細説明 ここで第1図全参照すると、ガス摺装工程および系10
が提供されていて、煙道ガスのようなガス流12から硫
黄酸化物(SOx)督よび粒状物を除去し大気中への汚
染物および異物の放出を最小化する。本発明の方法と系
は以後は、接触分解装置16の再生器14から放出され
る燃焼オフガスの清浄化を特に参照して述べるが、本発
明の系はまた、油頁岩、タールサンド、珪薫土(ジアド
マイト)、ギルノナイト、リグナイト、ビート、および
生物体に蒸溜、溶剤抽出あるい(ケその他ハ処理を行な
う合成燃料プラント、石炭液イトおよび気化プラント、
電力プラント、製紙工よ2.製鋼所1発某物処理宥、煙
突、などから放a″Iづれる・ごべ焼ガス(煙道ガス)
?効果的(C清P化するのC・でも用いらnる。
第1図のガス留製方法と系において、ガスオイルのよう
な炭化水素原料油テ原料供給配管18から流動接触分解
装置(j’cc)のような接触分解反応器20の1身へ
供給する。1斤しい補冶用分シ1イ触媒と再生て′hた
接醜分痩醜媒とをそnぞれ袖給用倉触’Ji、配管22
と再生触謀配肯24テ辿して反応器へ供給する。反応器
中で、炭化*素原料油(廿熱い分解触媒と混合てれると
1発、ガス化および流動化され、その原料油けより価値
の高い炭化水素へ接触的に分解でれる。接触分解された
炭化水素は反応器頂部から塔頂生成物配管26を通って
抜出され、下流の処理設備(図示せず)へ送られてさら
に改質され、諸溜分へ分離でれそして/あるいはさらに
処理される。
使用ずみ触媒は反応器から使用ずみ触媒配管28を通し
て反応器から排出てれ、直立の流動可能触媒1暉生器あ
るいはり、体焼米14へ供給される。
反応りえと(])生器は一緒tてなって接触分解装置の
主要Fl’)底部を提供する。空気全空気注入配管30
を11μして空気ボ/ブ32によって書生器の底部の中
へ上向きで′、l:入する。空気に使用ずみ触婬粒子金
一般的には上向きに111生器中を流動化し、1v進し
移送しかつ輸送する圧力と流速で5人する。鱈媒粒子上
に苫1几る残″渭炭力(コーク)(はセキ生器中で実質
上完全に燃・1県きバて反応冊子で同月するための再生
融媒金へ留でせる。燃焼オフガス(煙道ガス)はり・”
、焼1シルの頂部〃・ら塔rrJ’1作焼オフガス配管
または煙道ガス配管12ケ通して抜出きれる。燃慎オフ
ガスあるいけ煙道ガスは燃・焼でれた使用ずみ触媒粒子
の微小粒並ひして硫績−1°化物1(SOx )および
窒素h!化物(NOx)を含む。枡触分解装置の再生器
から放出きれる燃焼オフガスおよび煙道ガス中の粒状物
はきわめて小さく、代表的には20ミクロンから0.1
ミクロン以下の寸法範囲(である。現在の政府環境基準
では、煙道ガス中の粒状物、SOおよびNoは煙道ガス
全大気へ放出する前にX             X 環境許容水準まで減らさねr−1ならない。
第5図の再生器33においては、再生器は濃厚相低部3
4と稀薄相上部36とをもち、米国特許A :i 90
9.392のホレノキーらにより述べられている方式で
実質上完全な一酸化炭素(C○)の燃焼全提供する(そ
の特許は全体として不明、酬書に引用して組込1れてい
る)。内生器はまた燃焼ガスから晧焼された粒状物のい
くらか?除くために1個または1個より多くの内部サイ
クロン38および39をもつことができる。除去された
触媒粒子は浸漬−または戻し配管−10および41i通
じてサイクロンの下端において濃厚相下部34の中へ排
出される。再生器は】だ、エダクタ−せタハエグクター
・チューフ42をもち、湧出、降雨あるいは噴出する昧
の中の使用ずみ分解触媒粒子を再生器の稀薄相上部の中
へ、バルブ43を経て空気、スチームあるいは不活性ガ
スの助けで以て分散させる。
第5図に示すとおり、接触分解反応器43(接触的クラ
ッカー)1村任だ濃厚相下部44と稀薄相上部46、並
びに、分Fl’と生成物流が反応器から取出烙れる前に
ガス状生成物流から分解触媒粒子を除くための1個また
は1個より多くの内部サイクoン48j、−よび49ケ
もつことができる。反応器内の内部サイクロンから下向
きに垂れ下がる浸漬−または戻し配置 5 Q 、3.
よび51は分解触媒粒子を反応器下部へ戻す。必要なら
(ゲ、外部サイクロンを内部サイクロンの代りに使用で
きる。
反応器43はまた反応器の底にスチーム・ストリッピン
グ領域52をもつことができ、これは反応器の稀薄相ち
・よび濃J7相の部分の外壁よシ小さい断面積ヲもつ。
スチームはスチーム・ストリッピング部分52の中へス
チーム配管54全通して圧入し、分解触媒粒子から揮発
性炭化水素のスチ−2・ストリッピングを行なわせる。
スチーム(dまたストリッピング部分52の中で分解触
媒を流@Ifヒでせ、同時に、分解触媒を反応器の下部
濃厚相44の甲で流シb化づせるのに役立つ。このスチ
ームストリッピング部分は円錐形邪魔板56およびビー
ナツツ57のような内部部材をもち流rとスチーム・ス
トリッピングを強める。高温の第二段スチーム・ストリ
ッパーをまた使用できる。
使用ずみ触媒は、必要ならば、反応器上部からで:はな
く、2チーム・ストリッパ一部分の底から使用ずみ触媒
配管58を通し制御弁59上経て抜出すことができ、再
生器33の下部の中へ移送配管60と再生器尋人配管6
1および62とを通し取入れ弁63および64を経て空
気狂人器65からの空気の助けで以て、上+iTl ’
:kに楡送することがで孕る。再生でれた触媒1・ま、
再生ンン;の上部からではなく、必愈ならば丹生器の底
から再生かff1j配管65および66を通して抜出さ
れ、再生触&配管67、弁68、督よび反応器取入れ配
管69によって、原料供給配管70からの炭化水素原料
と一緒に、反応器43の稲薄相部分46へ送られる。
再生器中の温度はスチーム・ボッド・インジェクター7
1によって制御することができる。
接触分解装置にa3な炭化水素原料油は例えば約400
下(2(14℃)から約L200下(648下)のガノ
リン沸点帽囲をこえる沸点をもち、通常は約850下(
454℃)から約1.200下(648下)の範囲の、
2II!度において接触的シご分解きれる。このような
原料油はガソリン・1・0囲をこえる沸点の各科の鉱油
6分を含むことかで食、例えば、軽質ガス油、重質カス
油、ワイドカットガス油、真空ガス油、ケロシン、傾写
油、残f1b、常圧蒸溜残油、およびこれらのいずれか
がらト;導されるサイクル油、並び(て、シ岩油、ター
ルザ/ド°油、珪訊土油1石炭液化油、あるい!プての
(112の合IA ITl]、である。このような部分
は単独か:()るい1ri任ガrの所望組合せで使用で
きる。
α゛質鉱油溜分の接触分解は原油をスパーク点火内燃機
関中でf費用する高オクタンカッリン燃料のような所望
燃料製品へ転化する際1て重要なr・テyA操作である
。流動接触分解にも・いては、高分子量の炭化水素液体
および蒸気?第1図に示すような流動床反応器の中、あ
るいは第5図に示すような細長いライザー反応器の中に
おいて、熱い微細分割状固体触媒粒子と接触畑せ、そし
て、触〃11−炭化水累混合物を昇温において流ルb状
態または分散状態で十分な時間の間保ち、代表的シては
自動甫ガンリンおよび蒸溜物燃料の中に存在する低分子
骨炭化水素への各種程度の分解を得ろ。
ライザークラッキング?ガス油転化に用いる通常の場合
に、生産比あるいは合計フィード対新フィードは約1か
ら3へ変動し得ふ。転化率水準は約40から約100重
・随裂へ変ってよく、約601量係以上例えば約601
量係と90重量%の間であることが有利である。用語「
転化率」とは一般には、軽質物質あるいはコークの形成
による、大気圧で約430下(221℃)以上の沸点の
炭化水素の重量減パーセンテージとしてここでは用1ハ
られる。
ライザー反応器(接動的クラッカー)中の全停解触Q!
lχ」油のjlc :+:比は、流動状分散体が約1か
ら約20ポ/ビ、・平カフィードの・j頓用内の密度?
もつために約2カ・らh′り20のf姫囲内で変り得る
。望ましくは、触姪灼油の比は約3から約20、好まし
くは最良の醐己11:ケ1)るため’IC3から約7の
・i・11囲内に保たれろ。ライザー反応器(接触的ク
ラッカー)中の流動運、Jf、i i′i約10から約
100フイート/秒の範…[あることができる。ライザ
ー反応器は約25の長ざ7j平均1σ径比ゲもつことか
でさる。
代表的なナフサ塁品の製造t′Cζ、ストリッピング部
分上方のライザー反応器(接触的クラッカー)内の底部
混合温度は、頂部生成物呂口温、〒が約950下(51
0℃)であるように、原料油蒸発のために約1000下
(538℃)つ・ら約1.10071(593℃)で保
つのが有利である。残油および合成燃料のためべべは、
約2000下(1090℃)のような反応器底部におけ
るより活い混合温度が効果的分解にとって必55−であ
るかもしれない。
使用ずみ触媒全流出する油蒸気から迅速分離することを
含めた上記の条件下で1分解触媒と油との間のきわめて
短かい接触時間が確立される。ライザー反応器(接触的
クラッカー)内の接触時間は一般的には約1から約15
秒の範囲内、好ましくは約3から約10秒の口・ri囲
内にある。短かい等触時間は好ましく、なぜならば、炭
化水素クランキングの大部分は接触時間のはじめの経過
時間のうちにt・こり、望ましくない二次的反応がされ
られるからである。こfzlt’r、より少ないコーク
生成を含むより高い生成物収率および1巽択率全笑現丁
べき場合には、特に重要である。
分解触媒粒子と油蒸気との間の短かい接−引時間は各種
の手段によって達成することができる。例えば、分解触
媒はライザー反応器(接触的クラソ゛カー)の下部また
は底部の長場に沿うlz*tた1個より多くの点におい
て圧入することかでさる。
同板に、油の供給原料はライザー反応器の下部の一長で
に沿ウスべての点において注入することができ、そして
新鮮な供給原料の流れと循j・早供給原も1とについて
異なる注入点を採用してもよい。接触分解反応をより効
ぶよくするために補助7ノズル全使用して残油あるいは
その他の原料油?触深上に分散きせるごともできる。ス
トリノビ/り部分の上方のライザー反応器の下部はこの
目酌のためjてライザーの4%で全1本の、力806b
までを含み石油原料の最2転化につながる埃端シて短か
い効果的な従触時間を与える。反応器・′I′i好まし
く;・譬稀簿相中での生成物の分解全1°碕小化する=
う設計で八る。コ厚触収床を用いる揚台:て(=、分解
触戻粒÷ち・よび/または供給油を、、7F I早゛床
否域つ千へ圧入することも行なってよい。
上記で特定する・妖/ヒ条イ′l:ビス・?−り点火内
・−プ、:関用愁料としてカッリン装造へFロコけら1
6が、その方法i喧ジェノF 、11′1.科、ジ−セ
ル燃料、那熱沖、2よびfヒ牢品のような重′6炭化水
素製品および、特に、オレフィンr・よび芳晋涙○生5
7.テ東犬・:てするよう適ソノVζ:艮j、”・−ら
こと:′l:で宅る。
接触分解にも−いてニー、支、いくらかの非r11発性
炭五質物質すなわち「コーク」が1−出ぴ粒子ニーてF
宅もでる。コークは忘度に縮分した芳りが炭化水土から
1双つ、こf上ら”L  icoりvc tr−I: 
)v4−冒て1−′ル1%デ)・ら約10係のよう々少
量の水素金倉む。炭化水素原料油が硫黄化合物を含むと
きに灯、コークは捷だ硫黄と窒素金倉む。コークが触媒
上に蓄積するのでカッリン混合用原イ→コー造の1ζめ
の触q+、Iの分解活性と連択率は減少する。触媒粒子
はア佃媒再生器中で;−りの大部分を除くことンこよっ
てもとの能力の大部分?回復でさる。
反応器の石油転化反応からの使用ずみ触媒か好フしくは
再生莞に入る前にスチームストリソピンク部分(第5図
)の田でストリッピング?受ける。
jlLルIJ床接触クラりカー中で防用するためのスh
 リソピンク部分は約200下(93℃)から約120
0下(648℃)、好ましくは最1?A結果を得るため
に約870下(466℃)以上の転化反応器温度に本質
的に昧つことができる。好ましいストリッピング用力′
ス(dスチームであるが、ただし窒素あるい(は池の不
活性ガスあるいは煙道ガスのような稀釈前11を含ムス
チームも使用できる。ストリソピンク用ガス(1ストリ
ノヒ′/り部分の中へ少くとモ約10 psig(0,
7k!9 / rni ) 、f、・1−’ll l、
 (’d約35 psig(2,4に9/’ e+J 
)の圧力で/]−人して使用ずみ転化触媒からの実質上
完全な揮発fP合物除去を達成することができる。8垢
ならば、不活性ストリッピング用ガ艮念スチームの代り
に使用できる。
触媒の再生はコーク沈着物を触媒表面から空気のような
分子状酸、仁含有ガスで以て燃焼づせること(でよって
yL成されど)。コークの酸化は次に示す炭素のj酸化
のような単純化された方式で特性づけることができる。
C十O→C02(a) 2C+0□ → 2CO(b1 2CO+ O→ 2CO2(c) 反応(alと(S1iciともに触媒温度が約1,05
0下(566℃)つ1ら約14501・’(788℃)
あるいけそれ以上である場合の代表的な触媒再生条件の
もとでおこり、そしてこのJ(・1ジ囲内の温度におい
て分解触渫を再生するときの気−同化学相互反応の模範
的なものである。温度上昇の効果は炭素燃焼速度増大と
触媒粒子からの炭素すなわちコークのより完全な除去に
反映さ几る。燃焼速度の増加は十分な遊離酸素または分
子状酸素が存在するとさけいつでも発生熱・C増加金体
なうので、ガス相反応(C1がおこ9得る。この後者の
反応はフリーラジカル(でよって開宴、b・よび云播畑
れかつ触媒されることができる。
硫黄含有および窒素含有コークの触媒からの燃焼(1ま
た硫黄P化物および窒素酸化物の形成をもたらし、そし
て、この開示発明はそ几に限定されるものではないけ瓦
ども、硫戯化合物ち・よび衡量iニジ化物の燃焼は次の
イヒ学式によって表現することがでさる二 S (コーク中)+02→SO□      (d)2
80 +02→ 2SO3(e) 反応fdlおよび(C1・iヶまた代表的な分解、畦謀
再生条件下でおこる。反応(d)ニー1″早いが、反応
(glは比較的おそい。反応(e)は上の反応(C)を
す黙する触媒:lこよって触媒さnることかでさる。
ス) IIツピングを7/llICシた脱活性化分解、
@喫は再生1’=’r:Pで空気または他S・“・・N
焼支持憔・つ分子状敏素含有再生用ガスで以て触媒表面
からコーク沈着物を燃焼きせることによって再生される
。この燃焼は硫黄酸化物、−酸化炭素、二酸化炭素、お
よびスチームのような燃焼生成物の形成をもたらす。
酸素含有再生ガス(/:を窒素、スチーム、二階化炭素
、循環再生器流出ガス、などのような稀釈剤?含むこと
ができる。再生ガスの分子状酸素濃度は通常は約2から
約30容積係、好ましくけ約5から約25容積C石であ
り0空気は分子状酸素のとして便利に用いられるので不
活性カスの大pH4分が窒素であることができる。再生
帯温度は通常は約1049下刃・ら約口54下(約56
5℃から約790℃)であり、好ましくは約1.148
下71”ら約L355下(約620℃から約735℃)
の範囲(である。その他の再生温度をある暖、)合シで
ご使用できる。空気?再生用ガスとして用いるときしζ
け、そf′Lけ典生器の底の中ヘブロワーまたはコンプ
レッサーから、約o、xsから約5フィート/−′Pb
 <約0. O45から約1.5 m/沙)、好7しく
は杓05ルら約3フイート77秒(約0.045a−ら
約0.9 m 7秒)の範囲LCある流動化速度におい
て注入することができる。
適当な分解触媒は酸性タイプ士含めてノリ力および/r
tだitアルミナを・含イjするもノ)化3む。分解触
媒はマダネシアあるいけジルコニアのような他の耐火性
金1ijl’化物金含むことができる。好ましい分解触
媒は触媒の分解活性を実質的に贈すのに十分な量、例え
ば型部・で約1チと約25%の間の飛で結晶性アルミノ
珪!ζ(9塩七オライド、あるいは分子篩?含む触媒で
ある。結晶性アルミノ珪酸塩は少くとも約2:1、例え
ば約2から12=1、好ましくは最良の結果をイ葬るた
めに約4から6:1の7リカ対アルミナのモル比に%つ
ことかできる。
結晶性アルミノ珪μs塩cd通常はナト1)ラム型で入
手あるいは製造され、この成分は例えば重量で4%以下
、さらには約1%以下へ、水素イオン、アンモニウムイ
オンのような水素前駆体、あるいは多価金属イオンによ
る交換を通じて減らすことができる。適当な多価金属イ
オンげカル/ラム、ストロンチウム、バリウムおよび矯
土知例えばセリウム、う/′、9ノ、不オノウム、およ
び天然産ヂ・η土類並び(/c−7−れらCハ、IL(
物テ含む。こ○ような結晶1′I: i(’/l ′r
’l lri hJB (tl、1V)T、l! 、/
1.、炭11 水−7、処J、’1! ” −L ヒj
lqB u、+’(再生の高温条9F下でその細孔構造
を保つことができみ。結晶性アルミノ珪1゛1セ塩はし
ばしば極度に小づい寸法の均”’l rlll孔+ 、
l、li造をもち、#411孔)新面直径は約6から2
0オ/、り′ストローム、好まシクハ約lO−ろ・I)
15オンク−ストローノ・の寸法1・り囲にある。
ノリ力に一スの号llI’f’ fLHl: 15”:
 !’=t 犬?、i(+ fj b: /IJ −J
y テ、fりllえは約60から9 o 、rl量係の
ノリ力と約10から、10亜量乃のアルミナで′1−1
つ、活品性アルミノ珪醍塩と混合するのVこ11ゑして
2つ、めるい・は分解触媒のような用途に〕14シてい
る。その他の分解触媒とイ[B孔寸法を使用することが
できる。
分解触媒粒子・はイ;・7 、’、Iii分割状であり
、約150ミクロンから約20ミクロンでたけそれ以下
の=2囲の平均粒組上もつ。
濃厚床を流動化するのに役立つ再生用ガスは1雛または
分子状の酸素含金み、その酸工(は好ミしくけ、コーク
(炭層−と水素)全二酸化炭素ふ・よびスチームへ完全
燃焼させるのに必要とする量よジ多少過剰の量で、再生
器へ装填でれる。コークの完全燃焼に必要とする量よシ
過剰のり素置はコーク完全燃焼のための理論的な(ヒ学
量論的酸素必要だの約01から約35係あるい;廿それ
以上に変り得るが、しかし有利なのは、約10係をこえ
ることがない。V]えば、空気音再生用カスとして用い
るときには、空気の10チ過剰は流出廃ガス流中でわず
かに約2容積チの酸素を与える。有利には再生器内部の
圧愈の点における遊離rj2六と一69化炭素の一屓は
爆発の危険性を除くためンご爆発4・巳四の外に保たれ
る。
酪化促進・−iケ化炭素熔焼用触媒ケ再生躇へ供給して
再生器中で−、QJ化炭素の二1・″化炭素への完全燃
焼を促進させること力;できる。大体5y化触媒は炭化
水素分解触媒と別の、粉末のような倣セ日分割形態にあ
ることめ:で・!2、あるいは別の基体上に支持して分
解触媒と混合てることがでシる。・イ9化触媒用4体は
ν化および炭化水素ζモルの反応に利して触娠的に活性
が少なく、さらVこ1寸不活せであることかでさる。印
でしくは、その担体(・)多孔質である。担体Fi表面
上の孔の丁積も含めて少くとも約10.好甘しくけ少く
とも約50 m’ / gの表面積をもつことがで、・
入る。担体の例示として、それらは本t」的(で(d非
晶・尚であり、ノリ力、アルミナ、/リカーアルミナ、
などがある。同体の白金族金り一またはレニウムr%9
 jヒ触媒:憶、分子状崎ネ存在下で−’J:?化炭素
の重化素促進する1−のiF化触謀と同様に1史用する
ことが″:きる。こf−Lら、つす2化触謀はQ’7化
金促進する咄喋庄ガ≦γ合金む。そ7つf゛署は元素状
態であるより・弓、イ化物力ような結合形態t・τある
ことかで二も。菅・−化憔媒はレニウムあるい:仁8族
の白′:f;旌今属例えば白金、バラ7・ラム3・よび
ロア/ラムでhることかでさる。この固体i、刈ヒ触奴
は物理的あろい;譬fヒ字的に組合わせた21゛舌〕た
はそれニリ、z < ・つf口、z、7Sり3古瞥金属
一つ)ら成ることズトでd乙。・〔;カ・Gつ化学的7
市合せ↓パこより二また:C多−↑、真−5atたは・
(71・1:・、′lヒシ勿が宮まれる。炭化水二クラ
ンキング?、’v: イ乍:で、・ご、シ・□−亡及着
ミ丁二ζなく一伝fヒ炭g’> ”T) l ”’化?
7斤iff; T −’S C(: −、)” T 今
6 = <’+78’3 活:’j仝聰の例示1・ま、
白金族金1汐1]え(ぐ白金のγ[1合せ、レニウム、
鉄とレニウムの鑑仕物J1などである。
他の全屈も使用でなる。
−I夕化促進・−113化炭毒!不焼用固体触ノリのた
めの基体は分解触媒の一部であってもよくあるいけそれ
と別であってもよく、例えば非触fpjで多孔性の固体
の基体で:I−1ってよい。炭化水素分解触媒が基体と
してH4,) りと哲にj!j1触媒の分解活性と・電
析性が、ちい形跡ヲ受けないような庄意を沈着工程の選
択において払うべきである。炭化水素分解触媒がイオン
交換部位をもつタイプであることが1.I−+ましい場
合にと、そのイオン交喚は酸化融媒沈着前に完了される
ことが好ましい。−レrヒ炭素の二・ケ化テ促仏するの
に用いられる酸化促進金属の縫は所望のH,4へ9化全
増進するのに有効な少量であることができる。この量は
使用する炭化水石分解触媒の重量を基準にして、きわめ
て少量、しIIえば、約0.01ppmはどの少量また
はそれ以下であることができる。
1・・化促訪用金属の量はしばしば、少くとも約01p
−から約5または約10pFまでであることができる。
それよりzい:1:・)、例、。巳は、炭化水で分解触
 ・媒を基準にしてl:I 714で約(1,r+ l
づ・ら5係1.らるい!d 0.05から1%の、中化
促、fL用金属も用いてよい。
硫黄濃化物と粒状物を再生器/燃焼オフガス(煙道ガス
)から除くためには、硫黄パτ’(t”物と粒状物を含
むガス全粒状床フィルター・スクラノζ−80(第1図
)中VC−5直接ブたは間接に、大きい粗大粒状物のい
くらかた除くために1個浸たけ1個より多くのサイクロ
ン全西過させたのち、通過させる。粒状床フィルター・
スクラノミーはill iい直立の単一の硫黄r+Zl
t物捕促・粒捕捉除去用容器であり、七it id流出
煙道カスから粒状物全濾過し硫黄・I゛ン化物洗い11
−′る。この拉状床フィルター・スクラバーに、円形1
所面金もつ垂直外部11+1壁82、朝顔型(11!!
 壁が下同浮に収斂して出口あるい;ri排出口86の
中へこのト立状i未フィルター・メクラ/クーの■直則
に沿って4・×つでいる細長くのびた切頭円錐型底部8
4、および上4口]さに収斂する屋+aiたは頂部88
を・もっている。
粒状床フィルター・スクラバーげガス取入れ配管を提供
する垂直導管またはパイプ90をもっている。この導・
庁は垂直下向きに屋根からフィルター・スクラバーの垂
直軸に沿って切頭円錐型底部つ内部の上部Cておける排
出部tθへのびている。垂直導管を1、その上流端にふ
・ける、屋根を上向Cに貫通してのひている拡張てれた
ヘッド92、七の゛ヘッドよりも小ざい:折面ともちか
つ側壁82vCよって周りをかこまれているrlH長く
のびた本体物もち、ヤして、その下流↓ておいて下向き
に収斂−r6切頭円錐壁?もつ外rIJ1さにひろがっ
た排出部96をもっていて、その円錐壁はカス出口ふ・
よび誹出口98しておいて矛スつでいる。この4庁の上
流ヘッドは垂直取入口1flQ’iもつが、ただしある
賜金:ては水平式取入口?もつことが?了しいかもしれ
ない。
フィルター・スクラ・・−内部を屋根から下向きに環犬
の切頭円r[状の吸j4’f (+’l f!If ]
’−貯冑あるいはホ。
−ルホン・ξ−102かのひ、七の期L−!1型・1〕
1!低j廿下口さに収斂し垂直導ミ゛の上部をと9かこ
む。排出ンユートあるいけ取出し管1n4および1o6
id佇槽から一般的には下向きに酸化硫黄捕捉・粒状物
除去用容器の下向き移り7グ未1(”18の中へあるい
はやや上方にのびている。これらの・/ニートは、垂直
導管の本体部分94の−g3を周辺的1でカ・つ同)し
・的;ことン」布こむ中央配置垂直排出ンユート104
と、フィルター・スクラ・・−の岳亘帖と相対的にある
イ頃ダF角匣で7L回きかつ下向きしてのひる対称性の
外!′5]き傾rし鷹つさ/ニート106と七含む。
7 イ/l/ター・スクラバーの側■から外回≧にガス
取出配管+10がQ)ひて(へみ。再生吸着剤導入配9
1141”jこのフィルター・スクラバーの屋根士1゛
[通してτ−)る傾σ゛ト角1すで一般的に下向きシで
のひている。
好プしい具体化、・二九・いては1粒状床フィルター、
スクラノ・−のlLtの1.り一偵田!巨部分84はセ
黄酸1ヒ物曲捉・粒決物i;;It去;1じ:”+ 7
i7状物T」の下IIjlさ移動床108で以て(、′
へたざ11、このカf1はホール、ベフル、5i s 
+’)るい(″iベレットの形fル・°′こコう石。(
λ黄り化物間促・粒状4勿シ1−去用拘り(はびC出力
゛ス状ご(再主へ6基1貨カス)−6・ら流漬−;ンイ
ト物ら・よひオ立セぴ司をす21.゛1.141+ )
1’:、b゛よひ/′寸たはイj:士する1()λ&削
または受容体全提供する。最も好でしい具体化(・でお
いて171、粒状物yのこの床は硫ム々シ・化物−窒素
、・う0化物捕捉・粒状物除去用物質の床であり、二1
9化硫黄、2ふイ1;9化物、および粒状物の吸着i!
、IIまたは受答体として役立つ。吸着剤は粒状床フィ
ルター・スクラバーの中に新補給用吸着剤○配苫112
.うるい)1再生板着剤配管1】4ケ通って入り束カン
てよって切−tijF]錐吸沼−剤貯’I’:j 10
2の中PC下pi−すみ。吸着々lidこの貯博から下
向きだの;ばる/ニート勿通って下向きに下向さ移動床
のr:PCで排出づnる。
吸着剤は好ましくは実ノσ上アルミナから成り、最も0
寸しぐは・′→良結果を併るのVC、マク坏/アとII
−’!T、 +亡1,7トアルミナから成る。ガンマ−
(γ)アルミナ、カイ−・エータ−・ロー(χ、η、ρ
)アルミナ、デルタ(δ)アルミナ、2よひシーター(
θ)アルミナがそれらの高衣面積のゆえに吸着剤F?よ
び担体として特に有用である。アルファー(αアルミナ
お・よひベーター(19+アルミナ全吸着剤として使用
でさるけrれども、−七1]ら吋カンマ−、カイ・ニー
クー・ロー、−・ルアー:、・よび/−ターアルミナは
どに有効でシーい。111ビJぺつ1☆化物も凪独かア
ルミナとの組合せか、ちるいはスピネルとして、吸N卵
1として使用することく・でき、例えば、ビスマス、マ
ンガン、イットリウム、アンチモン、1αH4屈、2α
ノ所金(ヂ、L信士m金属、あ・よびそhらの組合せ、
でちる。アルミ76でマグ不ノウム・スビ坏ル!′i吸
着剤とじてコ1、冒(信用である。ランタンとセリウム
は奸才しいl?1−FFEl金属である。/でニスタナ
イトの形、傅にあるような天然産婦上顎も有用な吸着剤
でちる。吸石剤I件上記曳定の金に酸化物のもののよう
な高密度物’l’l’ 、1.′−よび低密度物質のフ
レッド7/混合q勿であることもでさる。
吸着剤は硫黄r′II化′I〃1の除去を促進する触漠
または(足〕壌剤で以て含浸−または被r15すること
がで寝る。
好ましい触媒はセリア(J化−リウム)であり、最も!
号でしぐは峰良劫果〇二め;Cは白金である。
その池の融喋陰金属を、遊離型および結合型の両方で、
止独か相互CDf且合せで1史用し、ナして7/あるい
はセリアおよび/またけアルミナとの組合せで使用する
ことができ、それら1d例えば、残土顧余犀、8族金思
、クロム、バナジウム、レニウム、3よびそれらの組合
せである。促進剤は吸着剤と目」−物質から成ることが
できる。促進剤の均質公正は最良結果ケ得るため分よび
吸着剤による侵蝕を最小化するのに好フしい。
百及した1a族金属、2a族金属、および8裏金t%、
td Handbook of Chernistry
 ana Physics(54版)中の元素周期率佼
;ζ記・;又のものである。
有用な1/L族今仏は、リチウム、ナト17ウム、カリ
ウム、ルヒジウムおよびセノウムテ含む。有用”: 2
 ab欠金t(譬マグトー/ウム、カル/ウム、ストコ
ンチウム、2よびバリウムを含′L:6有用な8族=i
Hルテニウム、コノラム、・2ラジウム、オスミウム、
イリジウム、2・よび白金き苫む8族貢金テ(・2ラー
・ラム脈金窪)である。jそ土1[I金Jはまたう7 
’;2 fイトとよば几る。■川な鴫土類金(りご、寸
セリウム、プラ七オジミウム、不万デイミウム、プ=メ
ンウム、サマリウム、ユーロピウム、カドリニウム、テ
ルビウム、ノスブロシウム、ホルミウム、エルビウム、
ソーリウム、イッテルビウムおよびルテ/ウム金倉む。
操作に、らたっては、カス配管12中の再生器オフガス
(4++、G道カヌ)は垂直導i?90の中に辿り、垂
直下【1]きにb′l吠床フィルター・スクラ/ご−の
垂直軸に沿いかつそのL’:lリビ流れ、最後に導゛U
の口98から価黄り月ヒ物抽捉・粒状物除去用物質(吸
沼剤)のシizの中に排出で1しみ。煙道ガスの速度と
圧力と(で応じて、リス状びC(煙道カス)はその床の
一部0?テ下lIJ!さlこ曲゛依)しその後上向きに
循還する。吸着く11は粒状’J?Ilと!l、ji賃
・“y化物(田工)を4逆カスから洗い取り、河川、)
シ、[孜収し、てもなけnは除去するのCて役立つ。清
浄化さ几、幌製でれた煙道ガス1′を粒状物末フィルタ
ー・スクラバーから床の上方(・こ位:6°°に位置子
るガス収出配管110のBy。
入口を;i、+j Lで抜出で九、そこで、ti製カス
は安全Cで大気へ放出で/Lる::I・1.シ)るい;
・1d1.力回収メーヒ′ン116のターヒ/羽眠゛t
たはそのイu>・力投イj;ト(す、膨張てせ、1((
給し、七几ヶー動および形進丁ろの;て使用できる。タ
ービンは空気フロワーあるいはポンプ32金、嘔動する
よう連結される。
使用に際して、粒状床フィルターは垂直導管の出口(ロ
)において高り度捕集帯?もち、そこで下向きに流れる
煙道ガスは下流の向流捕集幀域と一緒に吸着剤の床に入
り、清浄化(悄製)された煙道ガスが吸着剤の下向き移
動床を通って常に上向きで呂ることを保証する。
アルミナ吸着剤上の2卿の白金h i+j;iのような
白金触媒/促卸剤の上i/ご吸危された二ts’9化硫
黄(S02)の量は使用触媒量(空間速度)並びに吸着
が行なわれる温度【て依存する。ニー・ソ化(Lt黄の
吸着量は破過時間として測定すると、約500下(26
0℃)の低温かあるいは約L200下(648℃)から
約1.400下(760℃)の高温のいずれかにおいて
最大である。いくらかの二「9化硫黄の吸着が200下
(93℃)程反および1600下(871℃)程度の高
温において、粒状床フィルター・スクラノ・−の中でお
こることができる。
粒状物2よび硫黄酸化物および/または硫酸塩全音み、
′1′)る1ハ1はそれらで以て破門でれた使用ずみ吸
7?′lf/iIIは使用ずみQ7に着剤■ノ出口86
から排出でへ重力流によって使用ずみ吸着剤配管118
’j通してリフトパイプライザー120あるいは輸送配
管から成る使用ずみ吸着剤再生器の底へ送られる。
使用ずみ吸着剤は連続的に粒状床フィルター・スクラノ
で−の底から排出されかつ再生器リフトパイプへ送られ
、そこで、吸着剤は再生され、そして/または渭(J1
化烙ハて、ヤの後、拉状床フイノーター・スクラバーへ
循環し戻てハる。この目的(ζズ・Jして、水素、アン
モニア、−酸化炭素あるいはメタンのような114 V
j炭化水素ガス、のような還元用カスをガス圧入器12
2によってリフトパイプライザーの中へ上向きに圧入す
る。還元用ガスはまたスチームで以て稲沢して水素と−
ミ・ソ化水素全生成させるためにソフト反応あるいはス
チーム・リホーミングを達成きせる。スチームはリフト
パイプライザーの中へfil還元中カスと一緒かある1
ハはその一部としてかJ’)るいi′i(2+別のスチ
ーム注入器123を辿して圧入することができる。還元
性カスは上向きに十分な速胛と圧力において注入して吸
着剤全上向きにリフトパイプライザー全通して頭頂捕集
容器124の中へ推進、運搬および移送する。リフトパ
イプライザーの中で、還元用ガスは使用ずみ触媒と反応
し、同時的に粒状物と硫黄醇化物(SOx)を除き、そ
の間硫黄Δ9化物全硫化水素(H2S)へ転化する。ス
チーム・ソフト反応あるい(dスチーム・リホーミング
によって生成される水素は有効で比較的安価な還元用ガ
スとして役ユち硫黄酸化物を硫化水素へ転化させる。再
生され、f浄化てnた吸着剤は頭頂容器から1カによっ
て再生吸着剤配管114全経て粒状床フイ・し5−・ス
クラ・・−の中へ循還さ几る。過:+j!Iの再生吸着
剤は系から溢流配管126?通して除き、廃棄するかあ
るい寸ホッパー中に庁えら八る。
メタンはある伯仲の下でに水素よりもさらンて一層怪済
的な還元剤ある′XAは還元用ガスであることができる
。メタン金すフトパイプライサー中で用いるとぎにば、
還元持続晴出」はi実用ずみアルミナ吸着剤の二;;)
゛化硫黄(SO□)取上げ能力(再生):c影響する。
リフト・ξイブライザー中の1200下(648℃)の
還元温度において、約5秒の比較的短かいメタン接触時
間は、粒状床フィルター・吸着剤の中で1.300下(
704℃)の吸着温度において循還でれるアルミナ吸着
を1の二汁化硫黄(So 2 ) G上げ能力(L12
生)の回tyに対して、30から45秒のより長jハメ
タノ接触時間の場合よりも言動である。リフトパイプラ
イザー全通の還元温度が少くともLaO2下(704℃
)へ上昇すると9iてな、メタン接触時間の持続の影F
は無視し偽る。
還元用ガス;ζまたリフトパイプライザー中で吸着剤1
から捕捉窒素らタ化物(N○のを追い出し、氏1プし、
あるいは除士巳、同時シて、除士さnた窒素已)化νり
(NOx″)′ff−水またにスチーム−・よび分子状
?丑(N2)へ転化し、こ#Li’)はシ友出し六゛ス
配管ケ通して頭頂仙集蚕:ぞ刀・ら大気へ安全シで放出
で孕S0流出する使用ず;にのし゛元用ガスに、こg:
″:ソ′化水素とii、貰云粒、()、: !jj71
ケ含んで(ハ石が、グ1〕頂容器121つ・らカス取出
I冗−,712s士iゴシて抜工て几、そこで、粒状む
゛+r排出(1己臂゛132ビ。′−rて粒状2°りつ
天部分?除くために11固または1+:Z+より多くの
サイクロ/130の中全通される。/′濾過でれたガス
・はガス配管134を通ってサイクロン金高て、そこで
アミン回収装e142へ送られて硫化水素全濃縮する。
接触的クラッカーの下流の蒸気回収・上質化装詮(図示
せず)からの硫化7に素もまたこのアミン回収装置へ供
給される。濃縮でれた硫化水素はアミン回収装置から濃
縮硫fヒ水素配管144を通ってクラウス法プラントの
ような硫黄回収装置146へ送られ、硫黄回収配管14
8全通して元素状硫黄を回収する。回収された硫黄は安
全に堆積することができあるいは他の用途にどこかへ輸
送することができる。配管140中の濾過された使用ず
み還元用ガス中の硫化水素(H2S)水準が十分に必縮
されている場合には、濾過ガス全直接にパイ・ξス配管
150を経て、アミン回収装置全経由せずに、硫黄回収
装#146へ送ることができる。
好ましい具体化に2いては、再生器/燃焼オフガス(・
煙道ガス)から粒状物および硫黄酸化物(S○)ゲ有2
.りつ、つガ戸后1j勺:て二余くため;て、オフガス
け粒状床フィルター・スクラバーの中へ2(10下(9
3℃)からL800下(981℃)、最も好ましくは5
00下(260℃)からし400下(760℃)のio
囲の温度において大気圧から500 psig(35に
9/Ca・ゲージ)の圧力で入るべさである。最良の結
果を得2.ためには、粒状床フィルター・スクラバーは
200下(93℃)から1.60 Q下(871℃)、
好1しくは1. n o o下(538℃)づシらLi
2O下(760℃)、最も好ましくは約1.300下(
704℃)から1,350下(732℃)のailj 
囲(7) (Q度Vコオイテ、l 4 psig(1,
0kg/ c−)から300 psig(21に9/C
++り好ましくは大気圧から150 psia (10
,5kg/c4・ゲージ)の圧力で径外きnるべ甜であ
る。粒状床フィルターの最高設計温度はznoo下(1
093℃)である。粒状床フィルター・スクラバーは8
5多から100係、好ましくは95多以上の効率をもつ
粒状床フィルター・スクラバー中へ供給される吸着剤の
同体流束の流速は10から200 (’it”ンド/(
フィート)・時 であり、好ましくけ最良の結果のため
にば20と200ポア)’/(フィート)2・時である
。再生吸着剤および新吸着剤は粒状床フィルターの中へ
200下(93℃)から1,800下(981℃)、好
ましくは500下(260℃)からLi2O下(760
℃)の範囲の温、膏で15から300p6ig(1,0
から21 i<97 c++i ) 、 lip ’f
 L <は大気圧から1501)S工g(105に9/
rA )の三カニでおいて供給される。吸着剤に直径が
1++++nから13mm好甘しくせ最良の結果のため
ンζは2訓から5朝の、1.巳囲にある。2から5mm
の粒径の吸着剤は粒状物き除くのに有効であるだけでな
く硫黄!1ノ化物(Sox)を吸収する過剰容骨?提供
し、畑って吸着剤の出廷あるいは取替えで・ら生ずる停
止時間?最・j−にTる安全互を提供する。アルミナ吸
着剤の小本分、代表的シては119千以下だ(プが硫黄
酸化物(S○)捕捉:二利用てれている。アルミナ吸着
α1の1氏札、用率:亡アルミナ派全の問題?回避丁声
。保全間7Bは大f1−のスチーム守でアルミナ吸着剤
の約30%また)1そ几り、fMがモじ゛trtフ化物
(S○)捕捉に用いられるときにおこる。
吸着剤lボ/ドあたり、再生器オフガス(煙道ガス)中
の二I′☆化硫黄(S02)のポンド7/分についての
硫黄酸化物除去触媒7/促進剤の供給比(空間速度)は
1×lOから約1×10 であり、最も好ましくは2×
10 から約4X10−5であって最良の結果がイ!多
られる。触3願/促進剤対吸着引の−6゜ 重量比はlX10  .1から約に3の範囲(・てあり
−6。
最も好ましく′1i2X10 .1から約1:9であっ
て改良てれた結果が+5jられる。
吸着剤!″i1からlOボンド/膿、好ましぐは2と8
ボ/ト’ / mmの;blの圧潰強度をもつことつ:
できる。粒状床フィルター中を信還している再生吸着剤
の8粍重=ニーi”J: 0.1%から2%の軸回(で
あることができ、好’=+ L 〈i−J作二;−停止
O少ない1Bにつハて1飴以下でりる。、吸着迎Iのを
面積対重量比;;スチーム処理をしない用台で5から4
00m″/夕、−fぴ1j処理子(でスチーム処理そす
るる合:てに2から250 +++’ / 9であるこ
とができる。吸tQ斉11の絹孔合積はスチーム処理を
しない場合で03刀≧ら15r、?/9であり、好まし
くは前処理中にスチーム処理する場合には0.25から
1m’7gであることができる。吸着剤の細孔半径はス
チーム処理しない場合に30から9OAの範囲にあり、
好ましくは前処理中にスチーム処理する場合には50か
も20OAの範囲であることができる。
吸着剤移動床の嵩密度は20から120ボンド/(フィ
ート)(0,32から1.9 Fl / r、a )の
範囲にあることができ、好ましくは約40ボンド/(フ
ィート)  (0,649/i)である。吸着剤床は下
向きに1から30インチ/時(25から76cm1時)
の程度で、好ましくは約2から20インチ/時(51か
ら51cm/時)で移動する。
吸着剤床中の煙道ガス滞溜時間は1から10秒のイ・J
)囲にあることができ、好ましくけ約2秒であって、床
上通過する煙道ガス空塔速度は05から5フイ一ト/秒
(15から150cm/秒)、好ましくは約1から2フ
イ一ト/秒(30から6.0 cm/秒)である。
粒状床フィルター・スクラバー中の粒状物並びに吸着剤
の固体滞留時間は1から10時間であり、より大きい効
率のため(では好ましくは2から4時間である。粒状床
フィルター・吸着剤中の煙道ガスのガス滞溜時間は1か
ら5秒であり、好ましくはより大きい有効性のためにけ
2から4秒である。
リフトパイプライザー/吸着剤再生器は好甘しくは、L
O(’10下(528℃)から1.60 (’l下(8
71℃)、好甘しくは1.200下(648℃)からL
i2O下(760℃)の温度において、15:6>ら3
00 psia < 1.0から21kg/c++!−
絶対fii)、好ましくは大気圧から150 psia
 (10,5kg/ −・絶対値)の5囲の全圧のもと
で、Q、 j pから1pの範囲の水素分圧において運
転さ八るが、最良の結果を得るには少くとも0,5pの
水素分圧が好ましい。リフトパイプライザー中の粒状物
並びに吸着剤の固体滞留時間は15秒から10分である
ことがでさ、好ましくは60秒から150秒であり、リ
フトパイプライザー中のガス滞留時開1ば10から30
秒であることができ、好ましくは16から18秒であっ
て最良結果が得られる。使用ずみ吸着剤はリフトパイプ
ライザー中で800下(427℃)からL600下(8
71℃)の範囲の温度へ加熱でれ、好ましくはL200
下(648℃)からLi2O下(760℃)で最良の結
果が得られる。リフトパイプライザー中のリフトカス速
度!′i5から100フイート/秒(1,5から30m
/秒)の範囲も・であることかでさ、好ましくは約20
から40フイ一ト/秒(6から12m1,7秒)であっ
て最良の結果を得る。
ζ状床フィルター・スクラバー中で煙道ガス流から粒状
物?除去する転化水&は85チから100チでちり、好
ましく17少くとも95%で乏って最良行来が得ら几る
。粒状床フィルター・スクラバー千で煙道ガスから砥面
r1・9化物(So工)全除去する転化水二は85%か
ら100%であり、好ましく:://くとも95チであ
って最良結果が得られる。
花状床フィルター・スクラバー中で煙道カスから窒素酸
化物(NO)を除去する転化水準は85壬からi00チ
であり、好ましくニーi少くとも95飴で8って最良結
果が(’;ら几る。
・ノット・2イプライサー中で使用ずみ吸着剤から粒状
a7i除去する転化水準は90φから100%であり、
好ましく(l−t95%から98係であってより良好な
効率が得られる。リフトパイプライザー中で硫黄酸化物
および/または硫醇塩を硫1ヒ水素(H2S)へ転化す
る転化率は80チから90%であり、好ましくは99%
以上であってより犬言い効率が得られる。
上記の操作条件は最良結果を得るのに好ましいものであ
るが、ある場合には他の操作条件全使用することが望ま
しいかもしれない。七の上、記述の粒状床フィルター・
ヌク′ラバーは煙道ガスから粒状物、硫黄と化物、窒素
酸化物を最も効果酌に除くのに好プしいが、A)る場合
に(′i、米国・1.ソ許、184.017:278;
  4.12fi435;および4,42LO38:τ
おいて示てれるように(これらの荷許は本明rII!書
に全体として引用組入れられている)、七の他のタイプ
の容に)、子かイス、あるいは装置に埒って粒状物、硫
黄【刊[ヒ物尤・よび蒙累−:9化如tQ道ガスから除
くことがヤましいかもしれない。
砧黄[骨化物捕捉J1];仙υ7′促准剤は吸着剤lの
上(て=ys沈オ′j、あ6いはスプレーすらことがで
き、あるいは吸着剤と一諸に粒状床フィルター・スクラ
ノ・−中へ別に供給することかでさる。
実施例に 酸化硫黄(SO2)吸着容辻テストゲ、L(100pp
m (容積)の二酸化硫黄、3係(容積)の分子状酸素
(02)、2よひ2%(容積)の水蒸気の導入組成テも
つ煙道ガスで9で、約10CC,/分のガス流速で、1
.200”ト’(648℃)の温lrf (−こh・い
て産卵した。
アルミナ吸蒼剤は?、 47.1′?:y ドア’ +
ranの圧潰強度、0、06 ”/lの、芸耗率、19
8 m’/ 9の非スチーム処理・賢面積、0.360
9CC,’9の非スチーム処理・空孔容積、32Aの非
スチーム処理・細孔半径ゲもつもの全使用した。この 
アルミナ吸着剤は50m9の吸着剤について204μl
の二酸化硫黄(SO2)  ’に除去した。
実施例2 二酸化硫黄吸着容−はテストを実施例1と同条件で実施
したが、ただし、アルミナ吸着剤は1.75ボ/ド/聴
の圧潰強度、0.01%の磨耗率、269m′/′ノの
非スチーム処理表面積、0.842C+CC7’9の非
スチームi、9シ理空孔合l114、ら・よび38Aの
非スチーム処理表面積0 tもっていた。この吸着剤)
咀50m7の吸着剤シでついて二電化硫黄(S02)ノ
24pee除去した。
実励汐り3 二パ・・ン化硫黄吸/1゛1谷片テストを実施例1の条
件下で実16畳・しf二が、ただし、アルミナ吸着ち1
1は2 ppmの白金/11!1!5.シ/促、(を削
で以て含浸してS08の吸着を促進σせた。この白金促
進化アルミナは507n9の吸着剤について270μg
のニー化欣黄を吸着した。
′J:カイQtレリ4 三日・y化硫黄吸/7′i−容量テス)k実施例2の条
1牛のもとで実施したが、ただし、アルミナ吸着剤は2
pp[Iの白金で含乙トした。この白金を足・焦アルミ
ナ吸着剤は50mqの吸着剤について393μlの二酸
化硫黄(SO2)を除去した。
rl’、M flす5 二8゛ニ゛化硫黄吸R1台器テスト’f実施例1の条件
下で実流したが、ただし、アルミナ吸着剤f’t 6 
Pの白金で以て含浸した。白金促進化アルミナ吸着剤は
5 Q mqの吸着剤について324μgの二酸化硫黄
(S02)全除去した。
実:&ieンリ6 、二・・;化硫黄吸着容量テスト全尖7@例2の条件下
で実肝したが、ただし、アルミナ吸着蒲、グ6p叩の白
金で含浸した。この白金促進化アルミナ吸刑剤C50m
q/v吸着剤吸着クシて414μgの二酸化硫黄(S0
2)全除去した。
実施例7 再生テストヶ実7Jでして実施例4の1史用すみ白金促
進化アルミナ吸着量?畳生芒せたが、七の出1、捕捉二
ベノ化硫黄(SO)および2/または硫化1塩を吸漸剤
から同蒋的1こ肱いt0使由ずみ吸着剤そ10CC、、
/分で約300間1200下(648℃)の湿度1でお
V・て累nる純粋の塁乞沫水素罪へ路出した。促迎斉1
1:ま次に空気バーン?訳4こして硫化白金全白金へ化
y化しt0再生ぢnた吸着剤ビ仄:て尖粘列4の仁道カ
ス中の二≦゛化伝下で?吸着するの:τ1更用し、]O
抄以門で100φの二lj&化硫な(SO2)除去−七
七21゜実正達成した。
実施例8 二酸化硫黄吸着テストを実施例1の煙道ガスについて、
ただしLaB5下(750℃) (7) iXn F 
fll: オイテかつ61量φのセリア(CeO2)で
以て含浸した100モル%のマク不/ウム(MgO)刀
)ら成る吸着剤を使って実77i1j した。92分後
、50mグの吸着割ンτついて263nQμgの二酸化
ぽ黄(SO2)が4)乏着でれた。こn′−)の吸摺i
′rII ;’[セリアで含浸したアルミナ吸着剤と比
・攻して0748の、舌性能をもっていた。
実、@ 5す9 二″−化誠な吸着テスト〒実施例8の条件下で実h・+
1シたが、ただし、でリア含E、2吸着&11ば926
モル%のマク不/アと7.I七ル弼のアルミナラ含ンで
いた。”、文子i斉’Ii”lt 、’l t)πの:
↓俊元f斉;11ζついてJ 67nOμtの二・・・
化S、−1[黄(SO2)を徐士°し、0475の相対
的、活性りと?もっていf。
夷lノ、・I[5110〇 ニー化硫黄吸)1り1テヌトを・実施例8の条件下で美
71〕・したが、ただ;−セ1jア@ン吸治剤は185
モアし係のマグネシアと85モル条のアルミニウムんで
いた。吸着剤は50m9の吸着剤について10.550
μlの二酸化硫黄(Su2)k除去し、03の相対的活
性能をもっていた。
実施例1に シ噌化硫黄吸着テスト?実励例8の条件下で実施したが
、ただし、セリア含浸吸着剤1d 55.8モル係のマ
グネシアと44.2モル係のアルミナを倉んでいた。こ
の吸着剤は50m9の吸着剤について、1.100μl
の二N化硫黄(SO2)k除去し、0.117の相対的
活性能をもっていた。
二当り化硫黄吸着テストに¥雄例8の条件の下で実1−
1すしたが、ただし、セリア含浸吸着剤は33535モ
ル条グ坏シアと66565モル条ルミナを含んでいた。
吸着剤は50mqの吸着剤について1700μlの二酸
化硫黄(S02)を除去し、0.048の相対的活性能
をもっていた。
実施例13 二酸化硫黄吸着テストヲ実施例8の条件下で実フ、′I
・−・シたが、たにし、−7’ iレミナ゛シ乞着斉■
d6重量係のセリアで以て含r=′、’ したもの土用
いた。、吸着剤は50m7の吸広削あたり650.μl
の二M化硫黄(S02)全除去し、Q、018の相対的
活性能金もっていた。液時m1空+gJ速度は9.60
O8CFHであった。
実施eンリ14 磨耗率テストヶ実施例13の吸着剤で以て実施した。吸
着j朋(廿20.5 %の磨耗率をもつことが見出埒:
h 1:。
7弓廁汐り15 磨耗テストfr G ’R41::%のセリアで以て含
浸した16.7モル係のマグネシアと88383モル条
ルミナから成る吸着管11で以て夷b:T+ L、た。
吸着411は158チの公耗率〒もつことが見出てれた
ワ、!/ni 汐1] l 6 磨耗率テストを6車量係のセリアで以て含浸した15モ
ル条のマグネシアと50モル条のアルミナから成る吸着
剤で以て実施した。磨耗率は9,7襲であることが見出
きれた。
実り布fンリ17 暦耗率テス1−t−83.3モル係のマダイ・シアと1
6767モル条ルζす?含む吸着剤で以て実施した。磨
耗率は7.0係であることが見出てれた。
第1図の系において、硫黄陸化物(SO)および粒状物
(d少くとも一部は、自ν化吸着とときにはよ(ばれる
イヒ学吸着によって除かれ、捕捉されたSOxは還元用
ガスと再生器/リフトパイプライザー中で反応するとき
に硫化水素(H2S)へ転化される。
捕捉二酸化硫黄(SO2)はアルミナ吸N剤と反応して
次の式シで従ってアルミナ吸着剤上で硫酸アルミニウム
を形成する: 3S02+1.50゜+Al2O3→八12(SO4)
3 でたけAg2O3,3Sつ。
粒状床フィルター・ヌクラバー中で煙道ガスから二齢化
硫賃ケ除く隙の化学吸着した”′化成層)の効=(は、
粒状床フィルター・スクラバーの操作温度が1200−
)’(648℃ンから1・100下(760℃)のJ氾
囲:τある場合に、増大づnる。
価1i′!アルミニウムを含む1呪用ずみ吸着管(1(
はそれ?不素、アンモニア、−〕化炭素、シ)るい:・
ま]「丘質炭fど水、tたとえばメタンと反応ぢ−rて
硫酊パアルミニウム′lt硫化水米(H2S)へ転化づ
せることによりす7トパイプライザー中で再生される。
このリフトパイプライザー中の吸着剤の再生と捕捉二酸
化硫黄の除去はときには脱着とよパlイれる。
第2図の系は第1図の糸に孟0似であるが、ただし、吸
着剤v′i煙道力゛ス流から二・・・r化硫黄(SOv
)と粒状物を粒状床フィルター・スクラバー中に2いて
、主として、とさKに非二2−化吸着とよjブれる物理
吸着によって除き、その使用ずみ吸着剤?リフトパイプ
ライザー120中で熱により、好ましくは、還元用カス
(′こよるのではなく、空気のようなけ・2素含有の燃
焼支4−5ガスによる燃焼によって熱的に再生して、捕
捉fatいC[酸化物(bOx )と粒状物ビ使用ずみ
吸着剤力・ら除去する。熱的再生(C必要とづれる追刀
口の熱は11□・、矛ずみ吸着剤と接ハ、−(ざ叡な1
:ら燃料を・燃焼きせることによって”HAぽさぞ。C
9杉はトーチ油、硫化水、i子、あるいはメタンのよう
な軽質炭化7g :、’;’−で、1)るここかでさも
。七り荘O,に4よしも使用でさる。空気はリフトパイ
ブライ叶−中へ空気7.ト入配t1.”、 154つ:
j雨して上回さくて、吸着削ビ拉状物および硫黄酸化物
と一堵(て頭頂捕集容器124へ、移送、推進、運搬、
お上ひ輸送するのに十分な圧力と速度において注入する
。熱的再生中に、粒状物は吸着剤から取除かれ(遊雛さ
れ)、捕捉硫黄ご化物は除去されさらに7A 1g化で
れ、そして/または硫酔塩は吸着剤から除去され二酸化
硫黄へ転化される。頭頂捕集容器の、8厚化された水準
の二酸化硫黄(So□)とときには燃焼でせた神助燃料
からの硫化水素(H2S)とは、その容器からガス配管
128によって抜出てれ、元素状硫黄全回収するクラウ
ス法ブラ/トのような硫黄回収装置へ供給される。
物理吸N(非酸化吸着)によって二rり化硫黄(SO□
)を除く、破過時間によって測定した吸着効率(は、粒
状床フィルター・スクラバー’t500下(260℃)
から800下(427℃)の範囲の温度で運転する場合
に増大でれる。アルミナ吸着剤上で二酸化硫黄全物理吸
着てせる吸着方法は次式によって特性つけることがでさ
る: S○2+Al2O3→Al(S03)3またはSO□・
Al2O3頭頂柿t11容器12.1の流出配管128
(第1図)の中の排カス中の硫1!=水素(H2S)は
各種の方法てより、例えば、ノエタノールアミン(DE
A)あるいはモノエタノールアミ7 (MEA)のいず
れかによるアミン回収装置142の中、鉄スポンノ法、
あるいは熱炭酸カリウム法、によって除去および久1縮
できる。DEA操作アミン装置は他の方法よりも効率的
でありかつ化学的劣化が少なく補給量が少ないので好ビ
しい。
アミン回収装hイ・は好ましくは廃棄ガス流中の硫化水
素濃度?ガス1立方フィートあたり1部以下へ低下させ
る。DEAはMEAがガス中の硫化カルボニルおよび二
硫化炭素によって劣化するのでMEAより好ましい、、
DEAアミン溶液は仄の反応に従ってTA1ヒ水素(H
2S)と二;ヤ化炭素(CO2)の両者全吸収する。
RNH2+H2S  = RNH3H3Co2+ RN
H2+丘。O::  RNH3HCO3硫化水素の吟着
はアミン回収装置において1007(38℃)または以
下でおOり、硫化物の排出は240下(116℃)にお
いて活発である。アミン回収装置中でおこるアミン脱硫
工程は酸性硫黄含有ガス流(廃ガス)?冷DEAアミン
溶液と接触させて硫化X素を吸収し、次いでアミンを再
生し硫化水素全アミン溶液から加熱Cτよって追・ハ出
丁ことを含んでいる。
好ましい具体化(でおいて(d、アミン回収装置は第3
図に示す形態をとるが、必要に旧じて、その他のタイプ
のアミン回収装置を使うことかでさる。
第3図の具体化においては、4カス配管140の中の硫
黄含有ガス(酸性ガス)は取入nスクラバー200へ供
給され、それは溜出物および水ケ含めた随伴°液体を廃
ガスから除去(洗滌)する。洗滌されたガス(譬スクラ
バー排出f /) 02−、通って取入れスクラバーか
ら排出され、接触25 Yたけ吸収カラム204の底部
へ供給てれる。、DEAアミンの供給は吸収カラムの頂
アIXつ田へアミン装填ボ/プ20(5によってアミ/
供給配・R2O3’a−経て送りこま、几る。吸収カラ
ム:て山・いて、洗滌ざ几た1発ガスはアミン供給液と
向流j;1」仙で伴)1」:芒ぜられて廃ガス中の硫化
水米および二酸化炭素をアミンと反応する。吸収カラム
は棚段式または充填塔であ)%気液吸収″f!:提供す
る。
リッチ・アミンは1v(−収カラムの底からリッチ・ア
ミン配管210テ通じて排出され、フラソ/ユタンク2
12へ供給され、そこで阪圧下でフラソ/ユ舌nてII
;Ij伴ガ、、7.てI:随伴ガス配管21↓テ通して
除く。フラソ/ユされたリッチ・アミンガスはフラッノ
ユタンクの底から排出配管216を通してフラノ/ユタ
/りの底から排出し、カーボンフィルターへ送りその中
で濾過する。濾過舌れたリッチ・アミンはFdアミン配
管22Q’i通ってリッチ/リー/アミ/熱2換器22
2へ供給し、そこでリッチ・アミ/が力0熱される。加
熱されたリッチ・アミンは熱交jイー器から加熱リッチ
・アミン配管224士通って排出し、スl−リッパ−・
カラム、スチーム圧入配管・ミー、ちるいに蒸上7器の
三部へ供)3する。
スチームケスチームストリッパー226の下部の中へス
チーム圧入配管228%−1山してε人工、己。
スチームストリッパーの中で、リッチ・アミン溶液は再
生きれ、スチームによって酸はガスが追い圧キれる。9
縄されたiy性ガスはスチームストリッパーから頭頂酸
性ガス配管230全通して抜出され、水冷却器または凝
縮器232の中で冷却される。冷却された酸性ガスは冷
却酸性カス配管234を通して送られ、還流アキュムレ
ーターの中で捕集きれる。還流アキュムレーター中のr
縮された酸性ガスの一部は還流ポンプ238により還流
配管240および242を経てスチームストリッパーの
上部の中へ循還、還流され、ポンプで送られる。過剰の
酸性ガスは還流アキュムレーターから過剰ガス配管24
4を通って排出して燃や丁かちるいはクラウス法プラン
トのような硫黄回収装置へ送られる。
ストリッピング?施こしたリッチ・アミンはスチームス
トリッパー226の底からストリップ・アミン配管24
6ケ通して排出でれ、リボイラー248へ供給される。
スチームはりボイラー中でアミンから煮沸で追い出され
、頭頂スチーム配管228ゲ近(して抜出てれ%そこで
、スチームストリッパ22 hの下部の中へ、圧入てれ
る。残留する煮沸り−ノ・アミ/はリホ゛イラーからり
一部・アミン排出配管250全通して排出され、1)−
ン・アミン配管252ケ通って熱交換器222へ送られ
る。アミン配管252中のリーン・アミンの保持量はサ
ージタンク254によって調節きれる。
リーン・アミンは取出配管256を通して熱交換器22
2を出て配管258を経てブースターポンプ262によ
って冷却器また(7:l:P交換器260へ送られる。
このリーフ・アミン溶液は熱交換器260中で冷却でれ
る。冷却きれたアミンは熱交換器260から冷却アミン
配管264全通して排出きれ、リーン・アミン供給配管
208全通してアミン装填ポンプ206Gでよって吸収
カラム204の上部の中へ送られる。
流出ガスは吸収カラムから頭頂ガス配管266を通して
抜出され、取出しスクラバー268へ供給でれる。取出
しスクラバーはガス配管266からのガスを洗滌して流
出ガス中に持去られる残留アミン溶液をすべて回収する
。硫黄を含まない洗滌でれたガスはスィートガス配管2
70全通して取出しスィートガス配管270全通して取
出しスクラバーから排出される。
配管140と150(第1図)千の酸性廃ガス並びに酸
性ガス配管244(還流アキュムレーター236からの
)の中の酸性ガス(l−i硫黄回収装置および掃除装置
、好ましくは第4図に示すタイプのようなりラウス法プ
ラントへ供給でれる。クラウス法プラントは流入酸性ガ
ス中の99.0%’jたはそれ以上の元素状硫黄全回収
することができる。
第41図に示すとおり、酸性ガスは酸化装置および廃熱
ボイラー300に酸性カス取入れ配管302を通して入
る。酸化装置の千で、酸性カス千の硫化水素(HS)の
約−が二酸化硫黄(SO2)と水またごスチームへ次の
発熱反応(で従って酸化される:H,S  + シ〇 
−5O2−H2O装置300の反応炉部分306に7ミ
ーナーの下流であり、そして一つの熱的領域を提供しそ
の中で、残留酸さガスの硫化水素(H2S)のIつ70
係と二酸化硫黄(SO2)とが次の吸熱反応に従って元
素状分子硫黄と水またはスチームとへ転化される二2H
2S十S○2−3/2S2+H20水を水配管310ケ
通して装置300のボイラ一部分308の9コヘイtF
給する。反応炉中の熱反応ガスは、それは2.300下
(1137℃)のような温度であることかで今るが、ボ
イラ一部分の水パイプ中の水によってLl 00下(5
93℃)のようなはるか2て冷たい温度へ冷却される。
ボイラ一部分の水・ぐイブ中の水dこの熱反応ガスして
よって煮沸2よび加熱で几、スチームへ変換てれる。ス
チームにスチーム配管312テ伸してボイラ一部分から
取出でれる。ボイラ一部分の千で、元素状硫黄は次の発
熱反応に健ってS6からS8へ転映される。S6S  
−1し′S  ち・よひ  S2→己、tS8および8
8  を含む乏り;゛ス11カスパイ・2ス0己W31
4をJL!’I して装置から抜出ざ几る。
部分的にス’p 1)ツ〔′/グを受けた反応カスは装
b−300づ・ら抜出カス配署316テ通して取出てれ
る。ス51)ノ1.:/り■受:す念反応ガス・は代表
的:・で(−1′硫化水素(H2S)、二部化硫黄(S
O2)、元素セミ硫黄(S2)、窒素(N2)l流イビ
カルホニル、二仰化炭素(C32)  およびスチーム
を含む。ストi)ツブ芒几た反応ガスはその装置からガ
ス配管316?;虫して550下(280℃)から60
0下(316℃)の範囲の温度で抜出すことができる。
ガス配管316中のストリップされた反応ガスは熱交換
器318へ供給てれて反応ガス全約530下(277℃
)へ冷却し、StL黄のいくらか?縦組または沈降烙せ
る。
凝縮またに沈降した硫黄は熱交セさ器から硫黄配管32
0全通して取出を几る。
冷却ざhた反応ガスj−i熱交換器318から、今ヨl
ガス配管322?通して抜出でれ、第一のクラウス法転
化器324へ供給≧れる。この転化器の底部は硫黄捕捉
触媒の固1定融謀床326を含む。反芯カス士第−・伝
fヒ器中の固定鯛媒床の中に通して残る硫化水素(H2
S) *ニド1化硫黄(So□)と接触的に反応てせて
水と遊離の硫黄を形成させる。・生成物は接紗的反応に
よって650下(343℃)以上へ加熱される。反応生
成物を第一4云化器から排出配管328を+IT: し
て排出し、冷却ζ甘た1寸光交換器330の中で(tr
 4.’−[1て、hて伯i ’rllt?さらに昇縮
、沈降でせ、そして・′寸たは回収する。硫黄は熱交換
器から硫黄回収配・パr 332金通して取出きれる。
冷却された反応カスid、そ九は400下(204℃)
以下へ冷却芒れることができるが、熱交j5器330か
ら冷却反応ガス配管334を通して抜出され、第二のク
ラウス法転化器336へ供給でれる。第二のクラウス法
転化器も元素硫黄捕捉触aの量定触媒床338ケもつ。
反応生成物は鯉媒床338中に通σnで残る硫化水素(
H2S)全ニー化硫黄(SO2)と反応づせて水と遊離
硫黄全形成する。、得られる反応生成物は第二転化器中
の反応によって 。
500下(260℃)よりやや低い温度へ加熱式nる。
反応生成物金算二・転化器から反応生成物取出配管33
9ケ通して排出さ、Iト、冷部器寸たは熱交換器340
の中で冷却し、残りの硫戟の実管上すべて全凝縮、沈降
、および/または除去する。
硫黄は熱交換器3 =i nから硫黄回収配管342を
通して取出でれる。冷却されたテールガス:・′i熱交
換器340からテールガス取出配管344全通して抜出
され、ビーホン・ストレトフオード処理設肩のようなテ
ールガス浄化設備346へ通してテールガス?清浄化す
る。硫黄を含まない渭浄化テールガスはテールガス浄化
設備からスィートガス配・百348′を通して抜出てれ
る。テールカスかつ回収される硫黄にテールガス浄化設
備から宕黄回収配舌350?通して亦力・灯る。
上述の二段式クララス法プラントに少くとも95係の元
素状硫黄を回収するので好才しいものであるが、もし必
要ならば、分割流クラウス、去プラント、部分txt化
クラりス法ブラ/ト、超三段式りラウス法フ′ラント5
などのような他Oタイプのクラウス法プラントチ使用す
ることづできる。
宏発明の具体化テポし説明してさたが、各7−゛ン○修
正:b・よび置さ侯え、工ひj′こび・品、性分、:>
” m ’:j’、・′チだは設備、2・よひ5・′フ
たは=秤股階つ再肛ダ!]?・よ乙耘徂合せt、木発:
ij+−w所税、つ:’、’; を中と弓自お父ル・ら
はずnる二となしに、当;ミ亨A豚で9ニーし得るユニ
は、理jうlさ11ろはずである。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の原理に従うガス精製方法と系の嘆型的
フロー馬図であり。 第2図ばl;フト/′O−イブライザーの中へ圧入され
る、還元用ガスではなく突気Vcよる、ガス精製方法と
系の部分の模型的フコ−線図であり、第3図はアミン回
収装置の模型的フロー線図であり、 第4図;d硫黄回収装置の模型的クローク1図であり、 第5図!−i接)独分解左首の断面図である。 特許出願人 アモコ・コーポレー/ヨ/1′+:、  
理 人 デ理士 湯  浅  恭  三   。 (夕・、5 名 ) 生爪1

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)ガス精製法であつて、 粒状物および硫黄酸化物から成るガス流を燃焼器から抜
    き出し; このガス流を、吸着剤および少くとも一つの促進剤を自
    らの上にもつ吸着剤から成る群から選ばれる少くとも一
    員から成る硫黄酸化物捕促性でかつ粒状物除去性の物質
    の床をもつ容器へ供給し、この吸着剤がアルミニウム、
    ビスマス、マンガン、イットリウム、アンチモン、錫、
    稀土類金属、1a族金属、および2a金属から成る群か
    ら選ばれる少くとも一つの金属の酸化物から実質的に成
    り、上記促進剤が稀土類金属、8族金属、クロム、バナ
    ジウム、レニウムおよびそれらの組合せから成る群から
    選ばれ;そして、 上記粒状物と硫黄酸化物の実質的部分を上記ガス流から
    、このガス流を上記床の一部中を通過させることによつ
    て除く; 各工程から成る方法。 2)ガス精製法であつて、 硫黄酸化物と粒状物を含むガス流から硫黄酸化物と粒状
    物とを同時に、このガス流を粒状物床の少くとも一部中
    を通過させることによつて除去し、除去した粒状物と硫
    黄酸化物、硫酸塩およびそれらの組合せから本質的に成
    り立つ群の少くとも一員から成る硫黄含有沈着物とを有
    する使用ずみ粒状物質を残留させ; その後、上記粒状物と硫黄含有沈着物とを上記の使用ず
    み物質から同時に除き、その間、この硫黄含有沈着物を
    硫化水素へ転化して上記床の中で使用するための再生物
    質を提供させ; そして、元素状硫黄を上記硫化水素から回収する; 各工程から成る方法。 3)上記の粒状物質がアルミニウム、ビスマス、マンガ
    ン、イットリウム、アンチモン、錫、稀土類金属、1a
    族金属および2a族金属から成る群から選ばれる少くと
    も一つの金属の酸化物から成る、特許請求の範囲第2項
    に記載のガス精製方法。 4)上記の粒状物質が稀土類金属、8族金属、クロム、
    バナジウム、レニウム、およびそれらの組合せから本質
    的に成る群から選ばれる触媒からさらに成る、特許請求
    の範囲第3項に記載のガス精製方法。 5)ガス精製法であつて、 炭化水素原料油をクラッキング触媒存在下で接触分解条
    件のもとで反応器中において分解し;上記の使用ずみ分
    解触媒を再生器中において再生し; 硫黄酸化物と分解触媒粒状物とから成る再生器オフガス
    を上記再生器から放出させ; 上記の再生器オフガスを一般的には下向きに粒状床フィ
    ルター・スクラバーの実質上垂直の導管を中を通過させ
    、その後、硫黄酸化物捕捉・粒状物除去用物質の下向き
    に移動する床の少くとも一部の中を通過させて、上記粒
    状物と硫黄酸化物との実質的部分を上記ガスから除去し
    、上記再生器オフガスより実質上低い濃度の硫黄酸化物
    と粒状物とをもつ実質上精製されたガスを生成するよう
    にし、そして、使用ずみの硫黄酸化物補促・粒状物除去
    用物質をその上の上記粒状物と硫黄酸化物、硫酸塩、お
    よびそれらの組合せから本質的に成る群から選ばれる硫
    黄含有沈着物と一緒に残留させ;上記の使用ずみ物質を
    上記粒状床フィルター・スクラバーから除き、そしてこ
    の除去した物質を頭頂捕集容器をもつ一般的に直立のリ
    フトパイプライザーへ供給し; この使用ずみ物質を上記リフトパイプライザー中で再生
    して上記粒状物と上記硫黄含有沈着物とをその物質から
    実質的に除き、その間、除去された上記粒状物および、
    硫化水素、硫黄含有沈着物およびそれらの組合せから成
    る群から選ばれる硫黄含有沈着物質を含む流出ガスを放
    出させ;上記の再生された物質を上記下向き移動床の部
    分として使用するために上記粒状床フィルター・スクラ
    バーへ供給し; 上記粒状物の実質的部分を上記流出ガスから少くとも一
    つのサイクロンの中で除き; そして、元素状硫黄を上記流出ガスから硫黄回収装置の
    中で回収する; 各工程から成る方法。 6)上記の精製ガスを上記粒状床フィルター・スクラバ
    ーから抜出してタービンへ供給し、この精製ガスがこの
    タービンを動かし、タービンがブロワーを駆動し、この
    ブロワーが空気を上記再生器の中へ注入して上記の使用
    ずみクラッキング触媒を実質的に燃焼させる、特許請求
    の範囲第5項に記載のガス精製法。 7)上記再生器がその下方部分において濃厚相床をもち
    その上方部分において稀薄相床をもち、上記の再生が上
    記再生器中における一酸化炭素の実質上完全な燃焼を含
    む、特許請求の範囲第5項に記載のガス精製方法。 8)上記硫黄酸化物を上記再生器オフガスから化学吸着
    により1200°F(648℃)から1400°F(7
    40℃)の範囲の温度において上記粒状床フィルター・
    スクラバーの中で除き、上記の使用ずみの硫黄酸化物捕
    促・粒状物除去用物質の上記の再生がその使用ずみの硫
    黄酸化物捕促・粒状物除去用物質を水素、アンモニア、
    一酸化炭素、軽質炭化水素ガス、およびそれらの組合せ
    から成る群から選ばれる還元用ガスと上記リフトパイプ
    ライザー中で反応させることから成る、特許請求の範囲
    第5項に記載のガス精製方法。 9)上記の反応が上記硫黄含有沈着物を上記リフトパイ
    プライザー中で硫化水素へ転化することを含む特許請求
    の範囲第8項に記載のガス精製方法。 10)上記の硫黄酸化物および粒状物を上記再生器オフ
    ガスから物理吸着によつて600°F(316℃)から
    800°F(427℃)の範囲の温度において上記の粒
    状床フィルター・スクラバーの中において除去し、上記
    リフトパイプライザー中での上記の使用ずみの硫黄酸化
    物捕促・粒状物除去用物質の上記の再生がトーチ油、硫
    化水素、および軽質炭化水素ガスから成る群から選ばれ
    る少くとも一員を含む補助燃料による熱的再生から成る
    、特許請求の範囲第5項に記載のガス精製方法。 11)上記の硫黄酸化物捕促・粒状物除去用物質が吸着
    剤および少くとも一つの促進剤を上にもつ吸着剤から本
    質的に成る群から選ばれ、この吸着剤がアルミニウム、
    ビスマス、マンガン、イットリウム、アンチモン、錫、
    稀土類金属、1a族金属、および2a族金属から成る群
    から選ばれる少くとも一つの金属の酸化物から実質的に
    成り、上記促進剤が稀土類金属、8族金属、クロム、バ
    ナジウム、レニウム、およびそれら組合せから本質的に
    成る群から選ばれ、上記再生器オフガス中の上記硫黄酸
    化物の少くとも90重量%が上記の床によつて除かれる
    、特許請求の範囲第5項に記載のガス精製方法。 12)ガス精製装置であつて、 実質的部分の粒状物と硫黄酸化物をガス流から同時的に
    除去する手段から成り、 この手段が吸着剤および少くとも一つの促進剤を自らの
    上にもつ吸着剤から本質的に成る群から選ばれる硫黄酸
    化物捕促・粒状物除去用物質の床を含み、この吸着剤が
    アルミニウム、ビスマス、マンガン、イットリウム、ア
    ンチモン、錫、稀土類金属、1a族金属、および2a族
    金属から成る群から選ばれる少くとも一つの金属の酸化
    物から実質的に成り、上記促進剤が稀土類金属、8族金
    属、クロム、バナジウム、レニウム、およびそれらの組
    合せから成る群から選ばれる、ガス精製装置。 13)ガス精製装置であつて、 硫黄酸化物と粒状物を含む煙道ガスを放出するための燃
    焼器; 上記燃焼器の下流に置かれ、硫黄酸化物捕促・粒状物除
    去用粒状物質の下向き移動床を含む、一般的に直立の容
    器; 使用ずみ粒状物質を再生するための再生器;上記の再生
    された物質を上記の容器へ供給するための再生物質供給
    配管;および、 上記再生器から放出される流出ガスから元素状硫黄を回
    収する手段; から成るガス精製装置。 14)ガス精製装置であつて、 炭化水素原料油を接触分解触媒の存在下で分解するため
    の接触分解器; 使用ずみ接触分解触媒を再生し、硫黄酸化物と粒状物を
    含む再生器オフガスを放出するための再生器; 上記再生器オフガスから上記粒状物を実質的にろ過し上
    記硫黄酸化物を実質的に洗浄して上記燃焼排ガスよりも
    硫黄酸化物および粒状物の濃度が実質的に低い実質的に
    精製されたガスを形成する粒状床フィルター・スクラバ
    ーであつて、この粒状床フィルター・スクラバーは屋根
    、一般的に下向きに収斂するフレアー状の壁をもつ円錐
    台底部、および上記の屋根と上記底部とを連ぐ側壁をも
    つ一般的に直立の容器から成り、その容器は垂直軸を規
    定し硫黄酸化物捕促・粒状物除去用物質の下向き移動床
    を含み、その容器は上記の屋根を下向きに通つて上記垂
    直軸に沿つて上記床の中へのびて上記再生器オフガスを
    上記床の中へ通す細長い直立導管をもち、その容器は上
    記床の上方に位置する取込み口をもつ精製ガス取出配管
    と、再生された硫黄酸化物捕促・粒状物除去用物質を保
    持するための上記屋根から一般的には下向きに収斂しか
    つそれと協同するフレアー状側壁をもつ円錐台型捕集貯
    槽とをもち、この貯槽は上記の床の上方でかつ上記導管
    の一部を周辺的にとりかこんで位置し、複数個のシュー
    トが上記貯槽と上記床との間にのびかつそれらを連通し
    て上記の再生された硫黄酸化物捕促・粒状物除去用物質
    を上記貯槽から上記床へ供給し、上記シュートは上記導
    管の一部の周りで上記貯槽の下方に同心的に位置し、複
    数個の角度のあるシュートが上記容器の垂直軸と相対的
    な傾斜角で位置する、粒状床フィルター・スクラバー; 吸着剤および少くとも一つの促進剤をその上にもつ吸着
    剤から選ばれる硫黄酸化物捕促・粒状物除去用物質であ
    つて、この吸着剤がアルミニウム、ビスマス、マンガン
    、イットリウム、アンチモン、錫、稀土類金属、1a金
    属、および2a族金属から成る群から選ばれる少くとも
    一つの金属の酸化物から実質的に成り、上記促進剤が稀
    土類金属、8族金属、クロム、バナジウム、レニウム、
    およびそれらの組合せから選ばれる、物質; 使用ずみ硫黄酸化物捕促・粒状物除去用物質を再生する
    ための直立の細長いリフトパイプライザーであつて、こ
    のリフトパイプライザーが頭頂捕集容器と、還元性ガス
    と酸素含有燃焼支持ガスから本質的に成る群から選ばれ
    るガスを上記リフトパイプの下部の中へ十分な速度と圧
    力で以て注入して上記使用ずみ物質を一般的に上回きに
    上記リフトパイプを通つて上記頭頂捕集容器の中へ推進
    および運搬させる注入器手段とを含み、上記の還元用ガ
    スが水素、アンモニア、一酸化炭素、軽質炭化水素ガス
    およびそれらの混合物から本質的に成る群から選ばれる
    、リフトパイプライザー;上記頭頂容器と上記の屋根と
    の間にのびてかつそれらを接続して上記再生物質を上記
    の粒状床フィルター・スクラバーの上記貯槽の中へ供給
    するための再生物質供給配管; 上記頭頂捕集容器から放出される流出ガスから粒状物を
    実質的にろ過する手段; および、元素状硫黄を上記流出ガスから回収するための
    硫黄回収手段; から成る装置。
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