JPS6159502B2 - - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ジアゾ複写用感光紙に関し、より詳
細には、ジアゾ感光層と紙基質との間に特定のバ
リヤー層を設け、このバリヤー層及び紙基質の少
なくとも一方に中性サイズ剤を含有せしめた新規
多層構成のジアゾ複写用感光紙に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a photosensitive paper for diazo copying, and more particularly, a specific barrier layer is provided between a diazo photosensitive layer and a paper substrate, and at least one of the barrier layer and the paper substrate is provided with a specific barrier layer. This invention relates to a photosensitive paper for diazo copying having a novel multilayer structure containing a neutral sizing agent.
感光性ジアゾニウム塩を含有する一成分系ジア
ゾ感光層を露光した後、カプラーを含有するアル
カリ液で現像するか、或いは感光性ジアゾニウム
塩及びカプラーを含有する二成分系ジアゾ感光層
を露光した後、アンモニア−水蒸気或いはアルカ
リ液で現像するジアゾ複写法は、コストの低廉な
複写法として広く実施されている。 After exposing a one-component diazo photosensitive layer containing a photosensitive diazonium salt and developing with an alkaline solution containing a coupler, or after exposing a two-component diazo photosensitive layer containing a photosensitive diazonium salt and a coupler, The diazo copying method, which involves developing with ammonia-steam or alkaline liquid, is widely practiced as a low-cost copying method.
しかしながら、これらのジアゾ複写法に使用さ
れる感光紙においては、感光性ジアゾニウム塩或
いはカプラー等の染料形成用成分や形成されるジ
アゾ染料そのものが紙基質の内部に滲透する傾向
が大きいために、染料形成用成分の使用量や現像
時に実際に形成されるジアゾ染料の量に比して、
形成される画像の濃度が未だ十分に高くないとい
う欠点を有している。かくして、公知のジアゾ複
写紙においては、画像濃度を向上させるために
は、ジアゾニウム塩等の染料形成用成分を比較的
多量に使用せねばならず、またジアゾニウム塩を
多量に使用することに関連して、露光の際の感度
が低くなるという欠点がある。このような紙基質
内部への染料等の滲透傾向は、紙基質とアルカリ
性の現像液とを接触させる湿式現像法において特
に顕著に現れる。 However, in the photosensitive papers used in these diazo copying methods, dye-forming components such as photosensitive diazonium salts or couplers, as well as the formed diazo dye itself, have a strong tendency to permeate into the paper substrate. Compared to the amount of forming components used and the amount of diazo dye actually formed during development,
This method has the disadvantage that the density of the image formed is still not sufficiently high. Thus, in known diazo copying papers, relatively large amounts of dye-forming components such as diazonium salts must be used in order to improve image density, and the problems associated with the use of large amounts of diazonium salts. However, the disadvantage is that the sensitivity during exposure is low. This tendency of dyes and the like to permeate into the paper substrate is particularly noticeable in wet development methods in which the paper substrate is brought into contact with an alkaline developer.
また、公知のジアゾ複写紙においては、上述し
た如く染料等が内部に滲透していること、及び染
料の染着や不溶化が未だ完全でないことにも関連
して、形成される染料像は所謂滲みを生じ易く、
所謂画像の切れが良くなく、コントラストが低い
という欠点を生じ易い。 In addition, in the case of known diazo copying paper, the dye image that is formed has a so-called bleed-through problem because the dye, etc. seeps into the interior as described above, and the dyeing and insolubilization of the dye are not yet complete. tend to occur,
This tends to cause problems such as poor image sharpness and low contrast.
更に、湿式複写法では、アルカリとの接触によ
り紙基質のサイズの破壊が屡々生じ、これにより
前述した滲み現象が一層強く現れ、また複写紙の
風合いや強度が低下するという欠点をも生じる。 Furthermore, in the wet copying method, the size of the paper substrate is often destroyed due to contact with alkali, which causes the above-mentioned smearing phenomenon to appear even more strongly, and also has the drawback that the texture and strength of the copy paper are reduced.
本発明者等は、感光性ジアゾニウム塩或いは更
にカプラーを含有する一成分系乃至は二成分系ジ
アゾ感光層と紙基質との間に、前記ジアゾニウム
塩及びカプラーを塩析可能な塩を含有するバリヤ
ー層を設けると共に、このバリヤー層及び紙基体
の少なくとも一方に中性サイズ剤を含有せしめる
ときには、露光及び現像により形成される染料画
像の濃度を顕著に向上させ得ると共に、ジアゾニ
ウム塩使用量の低減及び光学的感度の増加が可能
となり、更に画像の滲み現象を解消し得ることを
見出した。 The present inventors proposed a barrier between a one-component or two-component diazo photosensitive layer containing a photosensitive diazonium salt or further a coupler and a paper substrate, which contains a salt capable of salting out the diazonium salt and coupler. When a neutral sizing agent is included in at least one of the barrier layer and the paper substrate, the density of the dye image formed by exposure and development can be significantly improved, and the amount of diazonium salt used can be reduced. It has been found that it is possible to increase the optical sensitivity and also to eliminate the blurring phenomenon of images.
即ち、本発明の目的は、形成される染料画像の
濃度を顕著に向上させ、或いは更にジアゾ感光層
の光学的感度を顕著に向上させ得るジアゾ複写用
感光紙を提供するにある。 That is, an object of the present invention is to provide a photosensitive paper for diazo copying which can significantly improve the density of the dye image formed, or further improve the optical sensitivity of the diazo photosensitive layer.
本発明の他の目的は、形成される染料画像の滲
みを解消し、コントラストに優れた染料画像を形
成させることが可能なジアゾ複写用感光紙を提供
するにある。 Another object of the present invention is to provide a photosensitive paper for diazo copying which can eliminate bleeding of dye images formed and can form dye images with excellent contrast.
本発明の更に他の目的は、アルカリ剤を含有す
る現像液と接触させた場合にも、染料の可溶化や
脱着を効果的に防止し得ると共に、感光剤を施し
た紙基質のサイズの破壊や風合い及び強度の低下
を顕著に抑制し得るジアゾ複写用感光紙を提供す
るにある。 Still another object of the present invention is to effectively prevent the solubilization and desorption of dyes even when brought into contact with a developer containing an alkaline agent, and to destroy the size of a paper substrate coated with a photosensitizer. It is an object of the present invention to provide a photosensitive paper for diazo copying which can significantly suppress deterioration in texture, texture and strength.
本発明によれば、感光性ジアゾニウム塩或いは
更にカプラーを含有して成る感光層を紙基質上に
設けたジアゾ複写用感光紙において、前記紙基質
に、塩化ナトリウム、塩化亜鉛、塩化マグネシウ
ム、塩化カルシウム又は硫酸マグネシウムを5.0
乃至40重量％の量で含有する塗布液を、塩として
の塗工量が0.5乃至4.0ｇ／m2の塗工量となるよう
に塗布することにより、感光層と紙基質との間
に、ジアゾニウム塩及びカプラーを塩析させ得る
バリヤー層を設け、前記バリヤー層及び紙基質の
少なくとも一方に中性サイズを含有させることに
より、中性サイズ剤を0.05乃至3.0ｇ／m2の塗工
量で設けたことを特徴とするジアゾ複写用感光紙
が提供される。 According to the present invention, in a photosensitive paper for diazo copying in which a photosensitive layer containing a photosensitive diazonium salt or a coupler is provided on a paper substrate, sodium chloride, zinc chloride, magnesium chloride, and calcium chloride are added to the paper substrate. or magnesium sulfate 5.0
By applying a coating solution containing 0.5 to 40% by weight at a coating weight of 0.5 to 4.0 g/m 2 as salt, between the photosensitive layer and the paper substrate, By providing a barrier layer capable of salting out the diazonium salt and the coupler and containing a neutral size in at least one of the barrier layer and the paper substrate, a neutral size can be applied at a coating weight of 0.05 to 3.0 g/m 2 . A photosensitive paper for diazo copying is provided.
本発明を以下に詳細に説明する。 The present invention will be explained in detail below.
本発明のジアゾ複写用感光紙の断面構造を模式
的に示す添付図面において、紙基質１の上面に
は、ジアゾニウム塩やカプラーを塩析し得る塩を
含有するバリヤー層２が設けられ、このバリヤー
層２の上に、感光性（光分解性）ジアゾニウム塩
或いは更にカプラーを含有する一成分系乃至は二
成分系のジアゾ感光層３が設けられている。この
バリヤー層２及び紙基質１の少なくとも一方に
は、中性サイズ剤４が含有されている。 In the attached drawing schematically showing the cross-sectional structure of the photosensitive paper for diazo copying of the present invention, a barrier layer 2 containing a salt capable of salting out a diazonium salt or a coupler is provided on the upper surface of a paper substrate 1. A one-component or two-component diazo-sensitive layer 3 containing a photosensitive (photodegradable) diazonium salt or additionally a coupler is provided on the layer 2. At least one of the barrier layer 2 and the paper substrate 1 contains a neutral sizing agent 4.
本発明の重要な特徴は、前述した紙基質１及び
感光層３の間に、特定の塩を含有するバリヤー層
２を設け、このバリヤー層２及び紙基質１の少な
くとも一方に中性サイズ剤を含有せしめることに
ある。 An important feature of the present invention is that a barrier layer 2 containing a specific salt is provided between the paper substrate 1 and the photosensitive layer 3, and at least one of the barrier layer 2 and the paper substrate 1 is coated with a neutral sizing agent. The purpose is to make it contain.
即ち、感光剤組成物の層３を施すに先立つて紙
基質１の表面に塩を含有するバリヤー層２を設け
たことにより、感光剤組成物中のジアゾニウム塩
や更にはカプラーがこのバリヤー層２との接触部
分で有効に塩析されて沈着し、これらの成分が紙
基質１に滲透するのが有効に防止されるのであ
る。しかも、この際、バリヤー層２或いは紙基体
１内に中性サイズ剤４を予じめ含有せしめると、
この中性サイズ剤４がバリヤー層２を構成する塩
自体の紙基体１内への滲透を効果的に防止し、バ
リヤー層２が紙基体１の表面にのみ集中して形成
されることになる。のみならず、この中性サイズ
剤４は、前述した塩、ジアゾニウム塩或いはカプ
ラー、更には現像に際して形成されるジアゾ染料
を表面に吸着乃至は結合保持する特性を有してい
るものと認められる。かくして、本発明のバリヤ
ー層と中性サイズ剤との組合せをジアゾ複写用感
光紙に適用すると、染料の紙基質内部への拡がり
が防止され、染料が紙基質の表面部分にのみ存在
すること、及び染料がサイズ剤粒子の表面に保持
されて比較的大きな粒子として存在すること等に
関連して、形成される染料画像の濃度が著しく向
上し、しかも染料の脱着を有効に防止し得るので
ある。 That is, by providing a salt-containing barrier layer 2 on the surface of the paper substrate 1 prior to applying the photosensitive composition layer 3, the diazonium salt in the photosensitive composition and furthermore the coupler are absorbed into this barrier layer 2. These components are effectively salted out and deposited at the contact area, and these components are effectively prevented from seeping into the paper substrate 1. Moreover, at this time, if the neutral sizing agent 4 is included in the barrier layer 2 or the paper base 1 in advance,
This neutral sizing agent 4 effectively prevents the salt itself constituting the barrier layer 2 from seeping into the paper substrate 1, and the barrier layer 2 is formed concentrated only on the surface of the paper substrate 1. . In addition, it is recognized that the neutral sizing agent 4 has the property of adsorbing or binding and retaining the above-mentioned salt, diazonium salt or coupler, as well as the diazo dye formed during development, on its surface. Thus, when the barrier layer and neutral sizing combination of the present invention is applied to a diazo copying photosensitive paper, the spreading of the dye into the interior of the paper substrate is prevented and the dye is present only in the surface portion of the paper substrate; Furthermore, the density of the dye image formed is significantly improved due to the fact that the dye is retained on the surface of the sizing agent particles and exists as relatively large particles, and furthermore, desorption of the dye can be effectively prevented. .
更に、本発明によれば、ジアゾニウム塩やカプ
ラー等の染料形成用成分、従つて染料の紙基質内
部への滲透が防止されるため、ジアゾニウム塩の
塗工量を従来のそれの10％程度に迄減少させ、或
いは感光剤組成物中のジアゾニウム塩の含有量を
低減させた場合にも、従来のジアゾ感光紙を用い
た場合と同等或いはそれ以上の濃度の染色画像を
形成し得るという利点が達成される。のみなら
ず、ジアゾニウム塩の使用量を低減させて、しか
も濃度の高い染料画像を形成させ得ることに関連
して、ジアゾ感光層の露光の際の感度を著しく高
め得ることも、本発明の顕著な利点である。 Furthermore, according to the present invention, the permeation of dye-forming components such as diazonium salts and couplers, and thus dyes, into the paper substrate is prevented, so the amount of diazonium salt applied can be reduced to about 10% of the conventional amount. Even if the content of the diazonium salt in the photosensitive agent composition is reduced to 100%, or the content of the diazonium salt in the photosensitive agent composition is reduced, the advantage is that it is possible to form a dyed image with a density equal to or higher than that when using conventional diazo photosensitive paper. achieved. It is also a remarkable feature of the present invention that the sensitivity of the diazo-sensitive layer during exposure can be significantly increased in connection with the ability to form a dye image with high density while reducing the amount of diazonium salt used. This is a great advantage.
更にまた、通常の紙基質に施されているアルミ
系等のサイズ剤は一般にアルカリ液と接触する
と、サイズの破壊を生じるのに対して、本発明で
用いる中性サイズ剤は、むしろこのようなアルカ
リ性媒体中で紙基質をサイズするように作用し、
かくして複写物の風合いや機械的強度の低下をも
抑制し得るのである。更にまた、通常のアルミ系
サイズ剤、例えばロジン系サイズ剤を用いてサイ
ズされた紙基体を使用してジアゾ感光紙を製造し
た場合、使用するカツプラーの種類例えば２・３
−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸ナト
リウムの如きヒドロキシナフタレン系カツプラー
は紙基体中に存在するアルミニウムイオンと反応
を起し、カツプリング速度を極端に低下させると
いう欠点を有しているが、本発明のサイズ剤はこ
のようなアルム障害を起すアルミニウムイオンを
含有しないことが重要な要件である。 Furthermore, while the aluminum-based sizing agents applied to ordinary paper substrates generally cause size destruction when they come into contact with alkaline liquid, the neutral sizing agent used in the present invention is more likely to cause such damage. acts to size the paper substrate in an alkaline medium;
In this way, deterioration in the texture and mechanical strength of the copies can be suppressed. Furthermore, when diazo-sensitive paper is produced using a paper substrate sized using an ordinary aluminum-based sizing agent, such as a rosin-based sizing agent, the type of coupler used is, for example, 2 or 3.
- Hydroxynaphthalene couplers such as sodium dihydroxynaphthalene-6-sulfonate have the disadvantage of reacting with aluminum ions present in the paper base and extremely reducing the coupling speed. It is important that the agent does not contain aluminum ions that cause such aluminum damage.
本発明においては、ジアゾニウム塩及びカプラ
ーを塩析させるためのバリヤー層を構成する塩と
して、塩析効果の見地及び入手の容易さから、塩
化ナトリウム、塩化亜鉛、塩化マグネシウム、塩
化カルシウム又は硫酸マグネシウムを使用する。
塩析効果を発現させるためには、上記塩類は濃厚
な液として塗布されるべきであり、塗布液中の塩
の濃度は5.0乃至40重量％の範囲がよい。これよ
り低濃度では、ジアゾニウム塩及びカプラーの有
効な塩析作用は期待できない。 In the present invention, sodium chloride, zinc chloride, magnesium chloride, calcium chloride, or magnesium sulfate is used as the salt constituting the barrier layer for salting out the diazonium salt and coupler, from the viewpoint of salting-out effect and easy availability. use.
In order to exhibit the salting-out effect, the above-mentioned salts should be applied as a concentrated liquid, and the concentration of the salt in the coating liquid is preferably in the range of 5.0 to 40% by weight. At concentrations lower than this, no effective salting-out action of the diazonium salt and coupler can be expected.
これらの塩析可能な塩を含有して成るバリヤー
層塗布量は、ジアゾ感光剤組成物の組成等によつ
ても相違するが、一般に0.5乃至4.0ｇ／m2、特に
1.0乃至2.0ｇ／m2の塗工量で設けるのがよい。塩
析可能な塩を含有して成るバリヤー層塗工量が上
記範囲よりも少ない場合には、本発明の範囲にあ
る場合に比して、染料形成用成分の滲透を防止す
る効果がかなり低下する傾向があり、一方この塗
工量が上記範囲よりも多くても、バリヤー効果の
一層の向上は期待し得ず、むしろ複写紙の地合や
風合が低下する傾向を生じる。 The coating amount of the barrier layer containing these salts that can be salted out varies depending on the composition of the diazo photosensitive composition, but is generally 0.5 to 4.0 g/m 2 , particularly 0.5 to 4.0 g/m 2 .
It is preferable to apply the coating amount in the range of 1.0 to 2.0 g/m 2 . If the coating amount of the barrier layer containing a salt that can be salted out is less than the above range, the effect of preventing permeation of the dye-forming component will be considerably lower than when it is within the range of the present invention. On the other hand, if the coating amount exceeds the above range, further improvement of the barrier effect cannot be expected, but rather the texture and hand of the copying paper tends to deteriorate.
本発明において、バリヤー層或いは紙基体に含
有せしめるサイズ剤は、所謂中性サイズ剤である
ことが、前述した作用効果を達成する上で極めて
重要である。例えば、硫酸バンド、PAC（ポリ
塩化アルミ）等の慣用のアルミ系サイズ剤は何れ
も酸性側でサイズ効果を示すものであり、このよ
うなサイズ剤は、本発明の作用効果を有していな
い。 In the present invention, it is extremely important that the sizing agent contained in the barrier layer or paper substrate be a so-called neutral sizing agent in order to achieve the above-mentioned effects. For example, conventional aluminum-based sizing agents such as aluminum sulfate and PAC (polyaluminum chloride) all exhibit sizing effects on the acidic side, and such sizing agents do not have the effects of the present invention. .
中性サイズ剤としては、中性でサイズ効果を示
す有機サイズ剤が何れも使用できる。その適当な
例は、勿論これに限定するものではないが、重要
な順に次の通りである。 As the neutral sizing agent, any organic sizing agent that is neutral and exhibits a sizing effect can be used. Suitable examples include, but are not limited to, the following in order of importance:
(イ) アルキルケテンダイマー
特に、下記式
式中、Ｒは炭素数６以上、特に炭素数12乃至
24のアルキル基である、
で表わされる化合物。これらのアルキルケテン
ダイマーは、例えばアコーペル（Aquapel：ハ
ーキユレス・パウダー・カンパニー）、ニユー
ペルサイズ（日本油脂）の商品名で容易に入手
し得る。(a) Alkyl ketene dimer In particular, the following formula In the formula, R has 6 or more carbon atoms, especially 12 to 12 carbon atoms.
A compound represented by 24 alkyl group. These alkyl ketene dimers are easily available, for example, under the trade names of Aquapel (Hercules Powder Company) and Niupelsize (Nippon Oil & Fats).
(ロ) 水溶性ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂
このサイズ剤は、例えばカイメン
（Kymene：ハーキユレス・パウダー・カンパ
ニー）、ポリフイツクス（昭和高分子(株)）の商
品名で容易に入手し得る。(b) Water-soluble polyamide-epichlorohydrin resin This sizing agent is easily available, for example, under the trade names of Kymene (Hercules Powder Company) and Polyfix (Showa Kobunshi Co., Ltd.).
(ハ) ポリアクリルアマイド系サイズ剤。(c) Polyacrylamide sizing agent.
(ニ) ポリエチレンオキシド系サイズ剤。(d) Polyethylene oxide sizing agent.
(ホ) 石油樹脂のワツクス系エマルジヨン。(e) Petroleum resin wax emulsion.
(ヘ) スチレン−ブタジエン−ゴムラテツクス。(f) Styrene-butadiene-rubber latex.
(ト) スチレン−マレイン酸樹脂エマルジヨン。(g) Styrene-maleic acid resin emulsion.
(チ) ポリビニルアルコール系サイズ剤。(h) Polyvinyl alcohol-based sizing agent.
(リ) ポリ酢酸ビニルエマルジヨン。(li) Polyvinyl acetate emulsion.
(ヌ) デン粉
これらのサイズ剤は単独でも、或いは２種以上
の組合せでも使用し得る。(n) Starch Flour These sizing agents can be used alone or in combination of two or more.
これらの中性サイズ剤は、その種類、施用方
式、紙基体の厚さ等の要因によつても相違する
が、一般に紙基体に対して0.05乃至3.0ｇ／m2、
特に1.0乃至2.0ｇ／m2の塗工量で設けるのがよ
い。中性サイズ剤の塗工量が上記範囲よりも少な
い場合には、本発明の範囲内にある場合に比し
て、やはり染料形成用成分の滲透を防止する効果
がかなり低下する傾向があり、またこの塗工量が
上記範囲よりも多くても、バリヤー効果の一層の
向上は期待し得ず、かえつて複写紙の地合や風合
いが低下する傾向を生じ、経済的にも不利とな
る。 These neutral sizing agents vary depending on factors such as the type, application method, and thickness of the paper substrate, but generally, the amount of these neutral sizing agents is 0.05 to 3.0 g/m 2 to the paper substrate.
In particular, it is preferable to apply the coating amount in the range of 1.0 to 2.0 g/m 2 . If the coating amount of the neutral sizing agent is less than the above range, the effect of preventing the dye-forming component from permeating tends to be considerably lower than when it is within the scope of the present invention. Furthermore, even if the coating amount is greater than the above range, further improvement of the barrier effect cannot be expected, and the texture and texture of the copy paper tends to deteriorate, which is also economically disadvantageous.
これらのサイズ剤は、それ自体公知の填剤との
組合せで使用することも可能である。填剤として
は、タルク、ケイソウ土、微粉末シリカ、酸化マ
グネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭
酸マグネシウム、各種クレイ、石膏、二酸化チタ
ン等が好適に使用される。 These sizing agents can also be used in combination with fillers known per se. As fillers, talc, diatomaceous earth, finely powdered silica, magnesium oxide, calcium carbonate, barium sulfate, magnesium carbonate, various clays, gypsum, titanium dioxide, and the like are preferably used.
中性サイズ剤を紙基体中に含有せしめるには、
それ自体周知のサイジング法、内部サイジング、
表面サイジング等を用いることができる。即ち、
内部サイジングの場合、化学的パルプ（CP）、セ
ミケミカルパルプ（SCP）等の製紙用パルプを叩
解し、これを水中に分散し、次いで丸網、長網等
を用いた抄紙機で紙葉に抄造し、この紙葉を加熱
乾燥として紙とする場合に、抄紙工程より前の任
意の段階で中性サイズ剤を添加することにより容
易に行うことができる。勿論、この際、中性サイ
ズ剤と共に前述した填剤を含有せしめることもで
きる。この際、中性サイズ剤は、その種類によつ
ても相違するが、パルプ（セルロース繊維）当り
0.075乃至４重量％、特に0.5乃至2.5重量％となる
ような割合いで使用するのが有利である。 To incorporate a neutral sizing agent into the paper base,
Sizing methods known per se, internal sizing,
Surface sizing etc. can be used. That is,
In the case of internal sizing, papermaking pulp such as chemical pulp (CP) or semi-chemical pulp (SCP) is beaten, dispersed in water, and then made into paper sheets using a paper machine using a round net, fourdrinier, etc. This can be easily done by adding a neutral sizing agent at any stage prior to the papermaking process when paper is made and heated and dried to form paper. Of course, at this time, the above-mentioned filler can also be included together with the neutral sizing agent. At this time, the neutral sizing agent differs depending on the type, but the size per pulp (cellulose fiber)
It is advantageous to use proportions of 0.075 to 4% by weight, especially 0.5 to 2.5% by weight.
また、表面サイジングの場合には、抄造した紙
葉の表面に、中性サイズ剤を含有する溶液乃至は
分散液を、サイズプレスとして知られている手段
で塗布し、サイジングを行なう。 In the case of surface sizing, a solution or dispersion containing a neutral sizing agent is applied to the surface of the paper sheet using a means known as a size press to perform sizing.
紙基体の斤量（紙880mm×1100ｍの面積当りの
重量（Kg））は、広範囲に変化させ得るが、50Kg
のように薄手のものから68Kgのような比較的厚手
のもの迄、本発明の目的に使用し得る。 The basis weight of the paper base (weight per area of 880 mm x 1100 m of paper (Kg)) can be varied over a wide range, but is 50 Kg.
Anything from as thin as 68 kg to relatively thick as 68 kg can be used for the purpose of the present invention.
中性サイズは、勿論、紙基体上に塩と共にバリ
ヤー層中に含有せしめることもできる。 Neutral sizes can, of course, also be included in barrier layers with salts on paper substrates.
前述した塩を、紙基体上にバリヤー層として設
ける際には、紙基体上に塩を濃厚水溶液、特に
5.0乃至40％、最も好適には10乃至20％の水溶液
として塗布するのがよい。即ち、塗布液の塩濃度
が上記範囲よりも小さい場合には、用いる塩が紙
基体の内部に滲透する傾向が大きくなり、紙基体
の表面にのみバリヤー層を形成させることが困難
な場合がある。一方、塗布液の塩濃度が上記範囲
よりも高い場合には塗布作業性が低下し、更に均
一でしかも薄いバリヤー層を形成させることが困
難となる場合がある。 When the above-mentioned salt is applied as a barrier layer on a paper substrate, the salt is applied to the paper substrate in a concentrated aqueous solution, especially
It is preferably applied as a 5.0 to 40%, most preferably 10 to 20%, aqueous solution. That is, if the salt concentration of the coating solution is lower than the above range, the salt used has a greater tendency to permeate into the paper substrate, and it may be difficult to form a barrier layer only on the surface of the paper substrate. . On the other hand, if the salt concentration of the coating solution is higher than the above range, the coating workability will be reduced and it may be difficult to form a uniform and thin barrier layer.
本発明に好適に使用し得るバリヤー層形成用組
成物の一例を示すと次の通りである。 An example of a composition for forming a barrier layer that can be suitably used in the present invention is as follows.
バリヤー層形成用組成物 塩析用塩 5.0乃至40％ 中性サイズ剤 ０乃至30％ 填剤 ０乃至40％ 水 残量。Composition for forming barrier layer Salt for salting out 5.0 to 40% Neutral sizing agent 0 to 30% Filler 0 to 40% Water remaining.
バリヤー層形成用組成物をそれ自体公知の手
段、例えば塗布ローラー、エアナイフコーター、
バーコーター、ブレードコーター、リバースコー
ター、キツスコーター、スプレー、浸漬塗り等の
それ自体公知の手段で塗布し、必要により乾燥し
た後、それ自体公知の一成分系或いは二成分系の
ジアゾ感光層を設ける。 The composition for forming a barrier layer is coated by means known per se, such as a coating roller, an air knife coater,
After coating by means known per se such as bar coater, blade coater, reverse coater, hard coater, spraying, dip coating, etc. and drying if necessary, a per se known one-component system or two-component system diazo photosensitive layer is provided.
このジアゾ感光層中に含有せしめる感光性ジア
ゾニウム塩としては、光分解性であり且つジアゾ
複写法に使用されるカプラーと通常の現像条件下
でカツプリング可能なジアゾニウム塩であれば何
れをも用いることができる。このようなジアゾニ
ウム塩を構成するジアゾ化合物の適当な例は、勿
論これに限定されるものではないが、次の通りで
ある。 As the photosensitive diazonium salt contained in this diazo photosensitive layer, any diazonium salt can be used as long as it is photodegradable and can be coupled with a coupler used in the diazo copying method under normal development conditions. can. Suitable examples of diazo compounds constituting such diazonium salts are as follows, although they are of course not limited thereto.
４−ジアゾ−Ｎ・Ｎ−ジメチルアニリン（略称
MAソルト）
４−ジアゾ−Ｎ・Ｎ−ジエチルアニリン（略称
EAソルト）
４−ジアゾ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロオキ
シエチルアニリン（略称EHソルト）
４−ジアゾ−Ｎ・Ｎ−ビス−β−ヒドロオキシ
エチルアニリン
４−ジアゾ−Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロオキ
シエチルアニリン
４−ジアゾ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロオキ
シプロピルアニリン
４−ジアゾ−Ｎ−エチル−Ｎ−（βジエチルア
ミノ）−エチルアニリン
４−ジアゾ−２−クロロ−Ｎ・Ｎ−ジエチルア
ニリン
４−ジアゾ−２−メチル−Ｎ・Ｎ−ジエチルア
ニリン
４−ジアゾ−２−アイオド−Ｎ・Ｎ−ジエチル
アニリン
４−ジアゾ−２−トリフルオロメチル−Ｎ・Ｎ
−ジエチルアニリン
４−ジアゾ−Ｎエチル−Ｎ−ベンジルアニリン
４−ジアゾ−Ｎメチル−Ｎ−ベンジルアニリン
（略称メチルベンジル）
４−ジアゾ−２・５−ジブトオキシ−Ｎ・Ｎ−
ジエチルアニリン
４−ジアゾ−２・５−ジエトオキシ−Ｎ−ベン
ゾイルアニリン（略称BBソルト）
４−ジアゾ−２・５−ジエトオキシ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ベンゾイルアニリン
４−ジアゾ−２・５−ジベンジルオキシ−Ｎ−
ベンゾイルアニリン
４−ジアゾ−２−クロロ−５−メトキシ−Ｎ−
ベンゾイルアニリン
４−ジアゾ−２・５−ジエトオキシ−Ｎ−ベン
ゾイル−メチルアニリン
４−ジアゾ−２・５−ジエトオキシ−Ｎ−ベン
ゾイル−オキシメチルアニリン
パラジアゾフエニルアミン
４−ジアゾ−２・５・4′−トリエトキシジフエ
ニルアミン
４−ジアゾ−２・５・４−トリエトキシジフエ
ニル
４・4′−ビスジアゾ−２・2′・５・5′−テトラ
ヒドロオキシジフエニルメタン
ビスジアゾ−３・3′−ジクロロ−５・5′−ジメ
トキシベンチジン
４−ジアゾ−２・５−ジメトキシフエニルエチ
ル−サルフアイド
４−ジアゾ−２・５−ジエトキシ−4′−メチル
−ジフエニル−サルフアイド
４−ジアゾ−２・５−ジブトキシ−Ｎ−フエニ
ルモルフオリン
４−ジアゾ−２・５−ジエトキシ−Ｎ−フエニ
ルモルフオリン
４−ジアゾ−２−メトキシ−Ｎ−チオモルフオ
リン
４−ジアゾ−Ｎ−フエニルピペリジン
４−ジアゾ−Ｎ−フエニルピロリジン
４−ジアゾ−２・５−ｎ−ブトキシ−Ｎ−フエ
ニルピペリジン
２−ジアゾ−４−メチルメルカプト−Ｎ・
N′−ジメチルアニリン
２−ジアゾ−５−ベンゾイルアミノ−Ｎ・
N′−ジメチルアニリン
２−ジアゾ−１−ナフトール−５−スルフオン
酸
上に例示したジアゾ化合物は、硫酸塩又は塩酸
塩として比較的安定なジアゾニウム塩として用い
るか、或いは更に塩化亜鉛、塩化マグネシウム、
塩化錫等による複塩として用いられる。また、ア
リルスルホネートやジアゾスルホネート等の安定
化方法によるものも用いることができる。 4-Diazo-N・N-dimethylaniline (abbreviation)
MA salt) 4-Diazo-N・N-diethylaniline (abbreviation)
EA salt) 4-Diazo-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline (abbreviated as EH salt) 4-Diazo-N・N-bis-β-hydroxyethylaniline 4-diazo-N-methyl-N- β-Hydroxyethylaniline 4-Diazo-N-ethyl-N-β-hydroxypropylaniline 4-Diazo-N-ethyl-N-(β-diethylamino)-ethylaniline 4-Diazo-2-chloro-N・N -diethylaniline 4-diazo-2-methyl-N・N-diethylaniline 4-diazo-2-iodo-N・N-diethylaniline 4-diazo-2-trifluoromethyl-N・N
-diethylaniline 4-diazo-N-ethyl-N-benzylaniline 4-diazo-Nmethyl-N-benzylaniline (abbreviation methylbenzyl) 4-diazo-2,5-dibutoxy-N・N-
Diethylaniline 4-Diazo-2,5-diethoxy-N-benzoylaniline (BB salt) 4-Diazo-2,5-diethoxy-N-ethyl-N-benzoylaniline 4-Diazo-2,5-dibenzyloxy -N-
Benzoylaniline 4-diazo-2-chloro-5-methoxy-N-
Benzoylaniline 4-Diazo-2,5-diethoxy-N-benzoyl-methylaniline 4-Diazo-2,5-diethoxy-N-benzoyl-oxymethylaniline Paradiazophenylamine 4-Diazo-2,5,4'- Triethoxydiphenylamine 4-Diazo-2,5,4-triethoxydiphenyl 4,4'-bisdiazo-2,2',5,5'-tetrahydroxydiphenylmethane Bisdiazo-3,3'-dichloro- 5,5'-dimethoxybenzidine 4-diazo-2,5-dimethoxyphenylethyl-sulfide 4-diazo-2,5-diethoxy-4'-methyl-diphenyl-sulfide 4-diazo-2,5-dibutoxy- N-Phenylmorpholine 4-Diazo-2,5-diethoxy-N-phenylmorpholine 4-Diazo-2-methoxy-N-thiomorpholine 4-Diazo-N-phenylpiperidine 4-Diazo-N-phenyl Pyrrolidine 4-diazo-2.5-n-butoxy-N-phenylpiperidine 2-diazo-4-methylmercapto-N.
N'-dimethylaniline 2-diazo-5-benzoylamino-N.
N'-dimethylaniline 2-diazo-1-naphthol-5-sulfonic acid The diazo compounds exemplified above are used as diazonium salts, which are relatively stable as sulfates or hydrochlorides, or are further used as diazonium salts such as zinc chloride, magnesium chloride,
Used as a double salt such as tin chloride. Further, stabilization methods such as allylsulfonate and diazosulfonate can also be used.
ジアゾ感光層中に含有せしめる酸安定剤として
は、任意の有機酸或いは無機酸、例えば、スルホ
サリチル酸、ｐ−トルエンスルホン酸、クエン
酸、酒石酸、シユウ酸、スルフアミン酸、マレイ
ン酸、リン酸等が使用される。 The acid stabilizer to be contained in the diazo photosensitive layer may be any organic or inorganic acid, such as sulfosalicylic acid, p-toluenesulfonic acid, citric acid, tartaric acid, oxalic acid, sulfamic acid, maleic acid, phosphoric acid, etc. used.
二成分系ジアゾ感光剤組成物の場合には、上述
した必須成分に加えて、カプラーを含有せしめ
る。このようなカプラーもそれ自体周知のもので
あり、前述したジアゾニウム塩とカツプリング可
能な任意の化合物が使用される。その適当な例
は、これに限定するものではないが、次の通りで
ある。 In the case of a two-component diazo photosensitizer composition, a coupler is contained in addition to the above-mentioned essential components. Such couplers are also well known per se, and any compound capable of coupling with the above-mentioned diazonium salts can be used. Suitable examples include, but are not limited to:
ピロカテコール
レゾルシン
プロログリシン
ピロガロール
レゾルシンモノグリコールエーテル
レゾルシングリコールエーテル
メタアミノフエノール
パラアミノフエノール
ジエチルアミノフエノール
オルト（ヒドロキシエトキシ）フエノール
２・５・６−トリメチルフエノール
２−ヒドロオキシメチルフエノール
β−（２−ヒドロオキシフエニル）−プロピオニ
ツクアシツド
２−（ω−フエニルアミノメチル）−フエノール
β−（４−メチル−２−ヒドロオキシフエニ
ル）−グルタリツクアシド
２・５−ジメチル−６−（Ｎ−ジメチルアミノ
メチル）−フエノール
ピロガロールの１・３−ジメチルエーテル
Ｎ−ラウリル−パラ−アミノフエノール
Ｎ−アシル−メタ−アミノフエノール
メタヒドロオキシ−アセトアニリド
オルト−Ｎ−ヒドロキシジフエニル−モノ−グ
アニジン
パラ−Ｎ−ヒドロキジフエニル−ビ−グアニジ
ン
２・５−ジメチル−４−モルフオリノメチルフ
エノール
２−メチル−５−イソプロピル−４−モルフオ
リノメチルフエノール
４−モルフオリンメチルレゾルシノールモノメ
チルエーテル
３・3′・５−トリヒドロオキシジフエニル
３・3′・５・5′−テトラヒドロオキシジフエニ
ル
２・2′・４・4′−テトラヒドロオキシジフエニ
ル
２・４・4′−トリヒドロオキシジフエニル−
2′−スルフオニツクアシツド
２・４・６・3′・5′−ペンタヒドロオキシジフ
エニル
２・2′・４・4′−テトラヒドロオキシジフエニ
ルサルフアイト
２・３−ジオキシナフタレン
β−ナフトール
α−ナフトール
１・６−ジオキシナフタレン
２・７−ジオキシナフタレン
２・３−ジヒドロオキシナフタレン−６−スル
フオン酸
２−ナフトール−３・６−ジスルフオン酸
２・７−ジヒドロオキシナフタレン−３−スル
フオン酸
２・８−ジヒドロオキシナフタレン−６−スル
フオン酸
１・８−ジヒドロオキシナフタレン−８−スル
フオン酸
１・８−アミノナフトール−５−スルフオン酸
２・７−ジヒドロオキシナフタレン−３・６−
ジスルフオン酸
１・８−ベンゾイルアミノナフトール−２−ス
ルフオン酸
１・８−ジヒドロオキシナフタレン−６−スル
フオン酸
２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−Ｎ−β−ヒ
ドロオキシエチルアマイド
２−ヒドロオキシ−３−ナフトエ酸−Ｎ・Ｎ−
ビス−β−ヒドロオキシエチルアマイド
８−ヒドロオキシ−２−ナフトエ酸−ヒドロオ
キシエチルアマイド
１−（Ｎ−カルボエトキシメチルアミノ）−８−
ナフトール−４−スルフオン酸
５−（パラ−ニトロ）−ベンゾアミド−１−ナフ
トール
１−ヒドロオキシナフチル−７−フエニルグア
ニジン
２−ヒドロオキシ−ナフチル−８−ビグアニジ
ン
１−ナフトール−３−（Ｎ−β−ヒドロオキシ
エチル）−スルフオンアマイド
１−ナフトール−３−（Ｎ−Ｏ−メトキシフエ
ニル）−スルフオンアマイド
ビス−〔５−オキシ−７−スルホ−ナフチル
(2)〕アミン
Ｎ・Ｎ−ビス〔１−オキシ−３−スルホ−ナフ
チル(6)〕−チオユリア
１−フエニル−３−メチルピラゾロン(5)
アセトアセチツクアシツドアニリド
１−フエニル−３−カルボキシピラゾロン
アセトアセチツクアシツドシクロヘキシルアマ
イド
アセトアセチツクアシツドベンジルアマイド
シアノアセトアニリド
シアノアセトモルフオリン
１−（3′−スルフオアミド）−フエニル−３−メ
チルピラゾロン−５
１−（4′−カルボキシ−エチルフエニル）−３−
ドデシル−ピラゾロン−５
８−ヒドロオキシ−１・２−ナフチイミダゾー
ル
２−メチル−４−ヒドロオキシベンツイミダゾ
ール
７−メチル−４−ヒドロオキシベンゾチアゾー
ル
１・７−ジメチル−４−ヒドロオキシ−ベンゾ
トリアゾール
３−ヒドロオキシチオフエン−５−カルボキシ
リツクアシツド
１・３・４−シクロペンタトリオン
これらのカプラーは単独でも或いは２種以上の
組合せでも使用し得る。 Pyrocatechol Resorcinol Prologlycin Pyrogallol Resorcinol monoglycol ether Resorcinol glycol ether Meta-aminophenol Para-aminophenol Diethylaminophenol Ortho(hydroxyethoxy)phenol 2,5,6-trimethylphenol 2-hydroxymethylphenol β-(2-hydroxyphenyl) -Propionic acid 2-(ω-phenylaminomethyl)-phenol β-(4-methyl-2-hydroxyphenyl)-glutaric acid 2,5-dimethyl-6-(N-dimethylaminomethyl )-phenol 1,3-dimethyl ether of pyrogallol N-lauryl-para-aminophenol N-acyl-meta-aminophenol metahydroxy-acetanilide ortho-N-hydroxydiphenyl-mono-guanidine para-N-hydroxydiphenyl- Bi-guanidine 2,5-dimethyl-4-morpholinomethylphenol 2-methyl-5-isopropyl-4-morpholinomethylphenol 4-morpholin methylresorcinol monomethyl ether 3,3',5-trihydroxydif enyl 3,3',5,5'-tetrahydroxydiphenyl 2,2',4,4'-tetrahydroxydiphenyl 2,4,4'-trihydroxydiphenyl-
2'-Sulfonic acid 2,4,6,3',5'-pentahydroxydiphenyl 2,2',4,4'-tetrahydroxydiphenyl sulfite 2,3-dioxynaphthalene β- Naphthol α-Naphthol 1,6-Dioxynaphthalene 2,7-dioxynaphthalene 2,3-dihydroxynaphthalene-6-sulfonic acid 2-naphthol-3,6-disulfonic acid 2,7-dihydroxynaphthalene-3- Sulfonic acid 2,8-dihydroxynaphthalene-6-sulfonic acid 1,8-dihydroxynaphthalene-8-sulfonic acid 1,8-aminonaphthol-5-sulfonic acid 2,7-dihydroxynaphthalene-3,6-
Disulfonic acid 1,8-benzoylaminonaphthol-2-sulfonic acid 1,8-dihydroxynaphthalene-6-sulfonic acid 2-hydroxy-3-naphthoic acid-N-β-hydroxyethylamide 2-hydroxy-3-naphthoic acid Acid-N・N-
Bis-β-hydroxyethylamide 8-hydroxy-2-naphthoic acid-hydroxyethylamide 1-(N-carboethoxymethylamino)-8-
Naphthol-4-sulfonic acid 5-(para-nitro)-benzamido-1-naphthol 1-hydroxynaphthyl-7-phenylguanidine 2-hydroxy-naphthyl-8-biguanidine 1-naphthol-3-(N-β- hydroxyethyl)-sulfonamide 1-naphthol-3-(N-O-methoxyphenyl)-sulfonamide bis-[5-oxy-7-sulfo-naphthyl
(2)] Amine N・N-bis[1-oxy-3-sulfonaphthyl(6)]-thiourea 1-phenyl-3-methylpyrazolone (5) Acetoacetic acid anilide 1-phenyl-3-carboxy Pyrazolone Acetoacetate cyclohexylamide Acetoacetate benzylamide Cyanoacetanilide Cyanoacetomorpholine 1-(3'-Sulfoamide)-phenyl-3-methylpyrazolone-5 1-(4'-Carboxy-ethyl phenyl)-3 −
Dodecyl-pyrazolone-5 8-hydroxy-1,2-naphthiimidazole 2-methyl-4-hydroxybenzimidazole 7-methyl-4-hydroxybenzothiazole 1,7-dimethyl-4-hydroxybenzotriazole 3-hydro Oxythiophene-5-carboxylic acid 1,3,4-cyclopentatrione These couplers can be used alone or in combination of two or more.
本発明で用いるジアゾ感光剤組成物には、勿論
上述した必須成分に加えて、それ自体公知の配合
剤、例えば湿潤剤、安定助剤、現像促進剤、エク
ステンダー、分散剤、色素等を配合することがで
き、これらの各成分は水等の溶媒中に溶解乃至分
散させて塗布用組成物とする。この処方の代表例
を挙げると次の通りである。 In addition to the above-mentioned essential components, the diazo photosensitive composition used in the present invention may contain compounding agents known per se, such as wetting agents, stabilization aids, development accelerators, extenders, dispersants, pigments, etc. Each of these components is dissolved or dispersed in a solvent such as water to prepare a coating composition. Representative examples of this prescription are as follows.
(1) 二成分系ジアゾ感光剤組成物
ジアゾニウム塩 0.1乃至4.0％
カプラー 0.1乃至5.0％
酸安定剤 ２乃至10.0％
現像促進剤 ２乃至10.0％
エクステンダー ０乃至10.0％
分散剤 ０乃至1.0％
色 素 ０乃至0.003％
溶 媒 残量
(2) 一成分系ジアゾ感光剤組成物
ジアゾニウム塩 0.1乃至4.0％
酸安定剤 2.0乃至10.0％
安定助剤 ０乃至10.0％
エクステンダー ０乃至10.0％
色 素 ０乃至0.003％
溶 媒 残量
上述した安定助剤としては、塩化亜塩、チオ尿
素等が使用でき、現像促進剤としては、グリセリ
ン、エチレングリコール、ジエチレングリコール
等の多価アルコールが使用できる。また、エクス
テンダーとしては、デキストリン、アラビアゴ
ム、コロイダルシリカ、ポリ酢酸ビニル樹脂エマ
ルジヨン、澱粉等が使用される。また、色素とし
ては、感光面を明示し或いは更にバツクグラウン
ドの白味を増すためにメチレンブルー、パテント
ブルー等の青色染料或いは螢光増白剤等が好適に
使用される。(1) Two-component diazo photosensitizer composition Diazonium salt 0.1 to 4.0% Coupler 0.1 to 5.0% Acid stabilizer 2 to 10.0% Development accelerator 2 to 10.0% Extender 0 to 10.0% Dispersant 0 to 1.0% Color element 0 Solvent remaining amount (2) One-component diazo photosensitizer composition Diazonium salt 0.1 to 4.0% Acid stabilizer 2.0 to 10.0% Stabilizer 0 to 10.0% Extender 0 to 10.0% Pigment 0 to 0.003% Solvent Medium Remaining Amount As the above-mentioned stabilizing aid, subchloride, thiourea, etc. can be used, and as the development accelerator, polyhydric alcohols such as glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, etc. can be used. Further, as the extender, dextrin, gum arabic, colloidal silica, polyvinyl acetate resin emulsion, starch, etc. are used. Further, as the dye, a blue dye such as methylene blue or patent blue, or a fluorescent whitening agent is suitably used in order to clarify the photosensitive surface or further increase the whiteness of the background.
上述した感光剤組成物の塗布量は、基体の種類
や現像方式の違いによつても相違するが、一般的
に言つて、ジアゾニウム塩の塗工量が0.05乃至
0.2ｇ／m2、特に0.075乃至0.15ｇ／m2の範囲とな
るようなものであればよい。 The coating amount of the above-mentioned photosensitive composition varies depending on the type of substrate and the development method, but generally speaking, the coating amount of the diazonium salt is 0.05 to 0.05.
It may be 0.2 g/m 2 , particularly in the range of 0.075 to 0.15 g/m 2 .
本発明によれば、前述した塩析用塩のバリヤー
層を設け且つバリヤー層或いは紙基質に中性サイ
ズ剤を設けたことにより、ジアゾニウム塩の塗工
量を従来のそれの10％程度に迄減少させ、或いは
組成物中のジアゾニウム塩の含有量を低減させた
場合にも、従来のジアゾ感光紙を用いた場合と同
等或いはそれ以上の濃度の染色画像を形成し得る
ことが顕著な利点である。のみならず、ジアゾニ
ウム塩の使用量を低減させて、しかも濃度の高い
染料画像を形成させ得ることに関連して、ジアゾ
感光層の露光の際の感度を著しく高め得ること
も、本発明の顕著な利点である。 According to the present invention, by providing a barrier layer of the above-mentioned salting-out salt and providing a neutral sizing agent in the barrier layer or paper substrate, the amount of diazonium salt applied can be reduced to about 10% of the conventional amount. It is a remarkable advantage that even if the content of diazonium salt is reduced or the content of diazonium salt in the composition is reduced, it is possible to form a dyed image with a density equal to or higher than that when using conventional diazo-sensitive paper. be. It is also a remarkable feature of the present invention that the sensitivity of the diazo-sensitive layer during exposure can be significantly increased in connection with the ability to form a dye image with high density while reducing the amount of diazonium salt used. This is a great advantage.
本発明のジアゾ感光紙は、湿式現像剤によるジ
アゾ複写法に有利に用いられる。 The diazo photosensitive paper of the present invention can be advantageously used in a diazo copying method using a wet developer.
前述した二成分系ジアゾ感光紙に対しては、そ
れ自体公知のアルカリ剤を含有する現像液が使用
され、また一成分系ジアゾ感光紙に対しては、そ
れ自体公知のアルカリ剤と水溶性カプラーとを含
有する現像液が使用される。その処方の代表例は
次の通りである。 For the above-mentioned two-component diazo-sensitive paper, a developer containing a well-known alkaline agent is used, and for one-component diazo-sensitive paper, a developer containing a well-known alkali agent and a water-soluble coupler is used. A developer containing the following is used. A typical example of its prescription is as follows.
(A) 二成分系現像剤
アルカリ剤 ５乃至40％
湿潤調節剤 ０乃至50％
変色防止剤 ０乃至10％
溶 媒 残量
(B) 一成分系現像剤
アルカリ剤 １乃至10％
カプラー 0.5乃至５％
変色防止剤 ０乃至５％
水 残量
上述したアルカリ剤として、二成分系の場合に
は、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、モルフオリン、グア
ニジン等の有機塩基が好適に使用され、また一成
分系の場合には、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、重炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、四ホ
ウ酸カリ、炭酸カリ等が使用される。(A) Two-component developer Alkaline agent 5 to 40% Wetness regulator 0 to 50% Discoloration inhibitor 0 to 10% Solvent Remaining amount (B) One-component developer Alkaline agent 1 to 10% Coupler 0.5 to 5 % Discoloration inhibitor 0 to 5% Water Remaining amount As the alkali agent mentioned above, in the case of a two-component system, organic bases such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, morpholine, and guanidine are preferably used; In the case of component systems, sodium hydroxide, sodium carbonate, sodium bicarbonate, potassium hydroxide, potassium tetraborate, potassium carbonate, etc. are used.
湿潤防止剤としては、紙基質等が完全に湿潤さ
れるのを目的として、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコール、グリ
セリン、ポリビニルアルコール等の多価アルコー
ルが好適に使用される。 As the anti-wetting agent, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, glycerin, and polyvinyl alcohol are suitably used for the purpose of completely wetting the paper substrate and the like.
変色防止剤としては、複写物の保存時における
変色を防止する目的でチオ尿素、チオ硫酸ソーダ
等の弱い還元剤が使用される。 As the discoloration inhibitor, a weak reducing agent such as thiourea or sodium thiosulfate is used for the purpose of preventing discoloration during storage of copies.
本発明を次の実施例で詳細に説明する。 The invention will be explained in detail in the following examples.
実施例 １
バリヤー層形成用組成物として
塩化ナトリウム ……………150ｇ
ポリ酢酸ビニル（モビニールDC；ヘキスト合成
社製） ……………20ｇ
シリカ（SiO2；アエロジール＃200；日本アエロ
ジール社製） ……………30ｇ
デキストリン ……………10ｇ
水を加えて全量を１とする。Example 1 Sodium chloride as a composition for forming a barrier layer 150 g Polyvinyl acetate (Movinyl DC; manufactured by Hoechst Gosei Co., Ltd.) 20 g Silica (SiO 2 ; Aerosil #200; manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) ……………30g Dextrin ……………10g Add water to bring the total amount to 1.
上記組成の溶液を超高速撹拌機付分散機にて均
一に分散した後、原紙（パルプ）当り２重量％の
内填サイズ剤ポリフツクス101（アクリルアミ
ド・エピクロルヒドリン系内填剤；昭和高分子社
製）を使用して抄紙された白色上質原紙の表面に
エヤーナイフコーターを使用して塗工量が約１
ｇ／m2となる様に塗布し、乾燥して、均一なバリ
ヤー層を形成させた後、そのバリヤー層上に次に
示す組成の感光液をエヤーナイフコーターにて塗
布し、乾燥して均一な感光層を形成させ一成分型
ジアゾ感光シートとする。この感光シートに画像
を有する半透明な原稿用シートを感光層上に重ね
合せて三田工業株式会社製湿式ジアゾ複写機（コ
ピスターダーツ）にて、露光した後下記処方の現
像液を用いてローラー現像した所、鮮明なコント
ラストの高い複写物が得られた。 After uniformly dispersing the solution with the above composition using a dispersion machine equipped with an ultra-high-speed stirrer, 2% by weight of the internal filler sizing agent Polyfux 101 (acrylamide/epichlorohydrin-based internal filler; manufactured by Showa Kobunshi Co., Ltd.) is added to the base paper (pulp). Using an air knife coater on the surface of white high-quality base paper made using
g/m 2 and dry to form a uniform barrier layer, then apply a photosensitive solution with the composition shown below on the barrier layer using an air knife coater, dry and uniformly coat the barrier layer. A one-component type diazo photosensitive sheet is obtained by forming a photosensitive layer. A translucent manuscript sheet with an image on this photosensitive sheet was superimposed on the photosensitive layer and exposed using a wet type diazo copying machine (Copister Dart) manufactured by Sanda Kogyo Co., Ltd., and then a roller using a developer with the following formulation. When developed, a clear copy with high contrast was obtained.
感光層形成用組成物
４−ジアゾ−２・５−ジエトキシ−Ｎ−ベンゾイ
ルアニリンクロライド1/2ZnCl2 ……………12ｇ
クエン酸 ……………10ｇ
ジフエニールグアニジン ……………15ｇ
チオ尿素 ……………５ｇ
メチレンブルーＢコンク ……………0.1ｇ
水を加えて全量を１とする。Composition for forming photosensitive layer 4-Diazo-2,5-diethoxy-N-benzoylaniline chloride 1/2ZnCl 2 12g Citric acid 10g Diphenylguanidine 15g Thio Urea: 5g Methylene Blue B Conc: 0.1g Add water to bring the total amount to 1.
現像液処方
１−ヒドロキシナフタレン−４−スルホン酸ナト
リウム ……………15ｇ
炭酸カリウム ……………25ｇ
重炭酸ナトリウム ……………50ｇ
硼 砂 ……………30ｇ
チオ硫酸ナトリウム ……………50ｇ
水を加えて全量を１とする。Developer formulation 1-Sodium hydroxynaphthalene-4-sulfonate 15g Potassium carbonate 25g Sodium bicarbonate 50g Borax sand 30g Sodium thiosulfate ...Add 50g of water to bring the total amount to 1.
実施例 ２
バリヤー層形成用組成物として
塩化亜鉛 ……………120ｇ
ポリ酢酸ビニル（モビニールDC；ヘキスト合成
社製） ……………30ｇ
スチレン／アクリル酸共重合樹脂エマルジヨン
（ポリエース＃1601；大成化薬社製）
……………50ｇ
シリカ（SiO2；カープレツクス＃80；塩野義製
薬社製） ……………20ｇ
水を加えて全量を１とする。Example 2 Zinc chloride as a composition for forming a barrier layer 120 g Polyvinyl acetate (Movinyl DC; manufactured by Hoechst Gosei Co., Ltd.) 30 g Styrene/acrylic acid copolymer resin emulsion (Polyace #1601; Taisei Co., Ltd.) (manufactured by Kayakusha)
……………50g Silica (SiO 2 ; Carplex #80; manufactured by Shionogi & Co., Ltd.) ……………20g Add water to bring the total amount to 1.
上記組成の溶液を超音波分散機にて均一に溶解
乃至分散した後、パルプ当り1.5重量％のアルキ
ルケテンダイマー系（ニユーペルサイズ；日本油
脂社製）サイズ加工液にてサイズプレス加工した
原紙のフエルト面にエヤーナイフコーターにて均
一に塗工量が約１ｇ／m2となる様に塗布し、乾燥
してバリヤー層を形成させる。続いてそのバリヤ
ー層上に次に示す組成の感光液をエヤーナイフコ
ーターにて塗布し、乾燥して均一な感光層を形成
させ一成分型ジアゾ感光シートとする。この感光
シートの感光層上に原稿用シートを重ね合せた後
ローラ現像装置を内蔵した三田工業株式会社製湿
式ジアゾ複写機（コピスターダツシユ600）にて
露光し、更にその露光した感光シートを次に示す
処方の現像液で現像した所、鮮明でコントラスト
の高い赤紫色の画像を有する複写物が得られた。 After uniformly dissolving or dispersing the solution with the above composition using an ultrasonic dispersion machine, the base paper was size-pressed using a 1.5% by weight alkyl ketene dimer-based (Nupel Size; manufactured by NOF Corporation) size processing liquid per pulp. Apply it uniformly to the felt surface using an air knife coater at a coating amount of approximately 1 g/m 2 and dry to form a barrier layer. Subsequently, a photosensitive liquid having the composition shown below is applied onto the barrier layer using an air knife coater, and dried to form a uniform photosensitive layer to obtain a one-component type diazo photosensitive sheet. After superimposing a manuscript sheet on the photosensitive layer of this photosensitive sheet, it is exposed to light using a wet type diazo copying machine (Copister Dasshi 600) manufactured by Sanda Kogyo Co., Ltd. equipped with a built-in roller developing device, and then the exposed photosensitive sheet is When developed with a developer having the following formulation, a copy having a clear, high-contrast reddish-purple image was obtained.
サイズ加工液の調製法
アルキルケテンダイマーを加熱溶融した後80℃
〜90℃の温水に撹拌しながら投入し、高速撹拌に
より均一に乳化して使用した。Preparation method of sizing liquid Heat and melt alkyl ketene dimer at 80℃
The mixture was poured into warm water at ~90°C with stirring, and uniformly emulsified by high-speed stirring before use.
感光層形成用組成物
４−ジアゾ−２・５−ジエトキシ−Ｎ−ベンゾイ
ル−オキシメチルアニリンクロライド1/2ZnCl2
……………12ｇ
クエン酸 ……………10ｇ
デキストリン ……………15ｇ
メチレンブルーＢコンク ……………0.1ｇ
水を加えて全量を１とする。Photosensitive layer forming composition 4-diazo-2,5-diethoxy-N-benzoyl-oxymethylaniline chloride 1/2ZnCl 2
……………12g Citric acid ……………10g Dextrin ……………15g Methylene Blue B Conc ……………0.1g Add water to bring the total amount to 1.
現像液処方
１−ヒドロキシナフタレン−４−スルホン酸ナト
リウム ……………15ｇ
炭酸ナトリウム ……………25ｇ
重炭酸ナトリウム ……………30ｇ
硼 砂 ……………30ｇ
チオ硫酸ナトリウム ……………30ｇ
水を加えて全量を１とする。Developer formulation 1-Sodium hydroxynaphthalene-4-sulfonate 15g Sodium carbonate 25g Sodium bicarbonate 30g Borax sand 30g Sodium thiosulfate ...Add 30g water to bring the total amount to 1.
実施例 ３
バリヤー層形成組成物として
塩化亜鉛 ……………150ｇ
クエン酸 ……………５ｇ
ポリ酢酸ビニルエマルジヨン（モビニールDC；
ヘキスト合成社製） ……………30ｇ
SiO2（アエロジール＃130；日本アエロジール社
製） ……………20ｇ
アルキルケテンダイマー（ニユーペルサイズ；日
本油脂社製；あらかじめ乳化して使用する）
……………100ｇ
水を加えて全量を１とする。Example 3 Zinc chloride as a barrier layer forming composition 150 g Citric acid 5 g Polyvinyl acetate emulsion (Movinyl DC;
Hoechst Gosei Co., Ltd.) ……………30g SiO 2 (Aerosil #130; Nippon Aerosil Co., Ltd.) ………20g Alkyl ketene dimer (Nippel size; Nippon Oil & Fats Co., Ltd.; emulsified before use)
……………Add 100g water to bring the total amount to 1.
この組成の溶液を超高速撹拌機にて均一に分散
乃至溶解した後、エヤーナイフコーターにて感光
紙用原紙（山陽国策パルプ社製；SK原紙）に均
一に塗工量が約２ｇ／m2となる様に塗布し、乾燥
して均一なバリヤー層を形成させる。続いてこの
バリヤー層上に実施例２と同様な感光液を使用し
実施例２と同様にして一成分型ジアゾ感光シート
とする。この感光シートを実施例２の現像液を使
用して実施例２と全く同様な方法で露光し、現像
した所、鮮明でコントラストの高い青紫色の画像
の複写物が得られた。 After uniformly dispersing or dissolving the solution with this composition using an ultra-high-speed stirrer, it was uniformly coated on photosensitive paper base paper (manufactured by Sanyo Kokusaku Pulp Co., Ltd.; SK base paper) using an air knife coater to a coating amount of approximately 2 g/m 2 Apply it to form a uniform barrier layer by drying. Subsequently, a one-component type diazo photosensitive sheet was prepared in the same manner as in Example 2 by using the same photosensitive liquid as in Example 2 on this barrier layer. When this photosensitive sheet was exposed and developed in exactly the same manner as in Example 2 using the developer of Example 2, a copy of a clear, high-contrast blue-violet image was obtained.
実施例 ４
バリヤー層形成用組成物として
塩化マグネシユーム ……………50ｇ
塩化亜鉛 ……………80ｇ
酒石酸 ……………20ｇ
アルキルケテンダイマー（アコーペル12；ハーキ
ユレスパウダー社製） ……………100ｇ
水を加えて全量を１とする。Example 4 As a composition for forming a barrier layer Magnesium chloride 50g Zinc chloride 80g Tartaric acid 20g Alkyl ketene dimer (Acopel 12; manufactured by Hercules Powder Co., Ltd.) ...Add 100g water to bring the total amount to 1.
この組成の溶液を実施例３と同様な方法で調製
した後実施例３と同様な方法で塗布し、乾燥して
均一なバリヤー層を形成させる。続いてこのバリ
ヤー層上に次に示す組成の感光液を塗布し、乾燥
して一成分型ジアゾ感光シートとする。この感光
シートを実施例２と同様の方法で露光し、下記に
示す処方の現像液で現像した所、鮮明でコントラ
ストの高い黒色画像を有する複写物が得られた。 A solution of this composition is prepared in the same manner as in Example 3, applied in the same manner as in Example 3, and dried to form a uniform barrier layer. Subsequently, a photosensitive liquid having the composition shown below is applied onto this barrier layer and dried to form a one-component type diazo photosensitive sheet. When this photosensitive sheet was exposed in the same manner as in Example 2 and developed with a developer having the formulation shown below, a copy having a clear black image with high contrast was obtained.
感光液組成物
４−ジアゾ−２・５−ジエトキシ−ジフエニール
サルフアイド−クロライド1/2ZnCl2
……………15ｇ
酒石酸 ……………４ｇ
スルフアミン酸 ……………２ｇ
硫酸マグネシウム ……………２ｇ
硫酸亜鉛 ……………２ｇ
ポリ酢酸ビニル（モビニールDC；ヘキスト合成
社製） ……………30ｇ
SiO2（アエロジール＃130；日本アエロジール社
製） ……………20ｇ
パテントブルー ……………0.1ｇ
水を加えて全量を１とする。Photosensitive liquid composition 4-diazo-2,5-diethoxy-diphenylsulfide chloride 1/2ZnCl 2
……………15g Tartaric acid ……………4g Sulfamic acid ……………2g Magnesium sulfate ……………2g Zinc sulfate ……………2g Polyvinyl acetate (Movinyl DC; manufactured by Hoechst Synthesis) … ………30g SiO 2 (Aerogel #130; manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) ……………20g Patent Blue ……………0.1g Add water to bring the total amount to 1.
現像液処方 フロログリシン ……………８ｇ レゾルシン ……………２ｇ 安息香酸ナトリウム ……………15ｇ カルバミン酸エチルエステル ……………20ｇ チオ硫酸ナトリウム ……………30ｇ 水を加えて全量を１とする。developer prescription Phloroglycin ……………8g Resorcinol………………2g Sodium benzoate ……………15g Carbamic acid ethyl ester …………20g Sodium thiosulfate ……………30g Add water to bring the total volume to 1.
実施例 ５
バリヤー層形成用組成物として
塩化マグネシユーム ……………30ｇ
塩化亜鉛 ……………100ｇ
ポリ酢酸ビニル（モビニールDC；ヘキスト合成
社製） ……………20ｇ
アクリル／スチレン共重合樹脂エマルジヨン（ポ
リエース1601；大成化薬社製） ……………100ｇ
クエン酸 ……………５ｇ
SiO2（アエロジール200；日本アエロジール社
製） ……………30ｇ
アルキルケテンダイマー（ニユーペルサイズ；日
本油脂社製） ……………150ｇ
水を加えて全量を１とする。Example 5 Magnesium chloride as a composition for forming a barrier layer 30g Zinc chloride 100g Polyvinyl acetate (Movinyl DC; manufactured by Hoechst Gosei Co., Ltd.) 20g Acrylic/styrene copolymer resin Emulsion (Polyace 1601; manufactured by Taisei Kayaku Co., Ltd.) ……………100g Citric acid ……………5g SiO 2 (Aerosil 200; manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) ……………30g Alkyl ketene dimer (Nippel size; (manufactured by Nihon Yushi Co., Ltd.) ……………150g Add water to bring the total amount to 1.
この組成の溶液を超高速撹拌機にて均一に分散
乃至溶解した後感光紙用原紙（山陽国策パルプ社
製；SK原紙）のフエルト面に、エヤーナイフコ
ーターにて均一に塗工量が約３ｇ／m2となる様に
塗布し、乾燥してバリヤー層を形成させる。続い
てこのバリヤー層上に次に示す組成の感光液をエ
ヤーナイフコーターにて塗布し、乾燥して、ジア
ゾ感光シートとする。この感光シートに原稿用シ
ートを重ね合せ三田工業社製ED−200ジアゾ複写
機にて露光し、更に露光された感光シートを下記
に示す処方の現像液で現像してやれば（現像液附
着量約0.04ｇ／A4）鮮明で且つコントラストの
高い青色の複写物を得た。 After uniformly dispersing or dissolving the solution with this composition using an ultra-high-speed stirrer, it is coated uniformly on the felt surface of photosensitive paper base paper (manufactured by Sanyo Kokusaku Pulp Co., Ltd.; SK base paper) using an air knife coater in an amount of approximately 3 g. / m2 and dry to form a barrier layer. Subsequently, a photosensitive liquid having the composition shown below is applied onto the barrier layer using an air knife coater and dried to form a diazo photosensitive sheet. A manuscript sheet is superimposed on this photosensitive sheet and exposed using an ED-200 diazo copying machine manufactured by Sanda Kogyo Co., Ltd., and the exposed photosensitive sheet is further developed with a developer having the following formulation (developer adhesion amount is approx. 0.04 g/A4) A clear and high-contrast blue copy was obtained.
感光液組成物
４−ジアゾ−２・５−ジブトキシ−Ｎ−フエニー
ルモルフオリンクロライド1/2ZnCl2
……………13ｇ
２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアマイド ……………12ｇ
酒石酸 ……………７ｇ
硼 酸 ……………２ｇ
塩化亜鉛 ……………１ｇ
米澱粉 ……………５ｇ
ポリ酢酸ビニルエマルジヨン（ポリゾール2NS；
昭和高分子化学社製） ……………５ｇ
チオ尿素 ……………２ｇ
ソルビツト ……………３ｇ
メチレンブルーＢコンク 0.12ｇ
水を加えて全量を１とする。Photosensitive liquid composition 4-diazo-2,5-dibutoxy-N-phenylmorpholine chloride 1/2ZnCl 2
……………13g 2-hydroxy-3-naphthoic acid-N-β-hydroxyethylamide ……………12g Tartaric acid ……………7g Boric acid ……………2g Zinc chloride …………… 1g rice starch …………5g polyvinyl acetate emulsion (Polysol 2NS;
Showa Kobunshi Kagaku Co., Ltd.) 5g Thiourea 2g Sorbit 3g Methylene Blue B Conc 0.12g Add water to bring the total amount to 1.
現像液処方
モノエタノールアミン ……………180ｇ
ジエチレングリコール ……………200ｇ
エチレングリコール ……………100ｇ
酢酸ナトリウム ……………50ｇ
エチレングリコールモノメチルエーテル
……………100ｇ
水を加えて全量を１とする。Developer formulation Monoethanolamine 180g Diethylene glycol 200g Ethylene glycol 100g Sodium acetate 50g Ethylene glycol monomethyl ether
……………Add 100g water to bring the total amount to 1.
実施例 ６
バリヤー層形成用組成物として
塩化ナトリウム ……………150ｇ
スチレン／ブタジエン共重合ラテツクス（ダウラ
テツクスSB；ダウケミカル社製）
……………30ｇ
SiO2（カープレツクス＃80；塩野義製薬社製）
……………20ｇ
水を加えて全量を１とする。Example 6 Sodium chloride as a composition for forming a barrier layer 150 g Styrene/butadiene copolymer latex (Dowratex SB; manufactured by Dow Chemical Company)
………30g SiO 2 (Carplex #80; manufactured by Shionogi & Co., Ltd.)
……………Add 20g water to bring the total amount to 1.
上記組成の溶液を超高速撹拌機にて均一に分散
乃至溶解した後、原紙（乾燥パルプ）当り２重量
％の内填サイズ剤（カイメン557H；デイツクハ
ーキユレス社製）を使用して抄紙された白色上質
紙のワイヤー面にエヤーナイフコーターにて均一
に塗布し乾燥してバリヤー層を形成させる。続い
てこのバリヤー層上に次に示す組成の感光液をエ
ヤーナイフコーターにて均一に塗工量が約１ｇ／
m2となる様に塗布し、乾燥してジアゾ感光シート
とする。この感光シートに原稿用シートを感光層
上に重ね三田工業社製ダイナＡ−１型乾式複写機
にて露光し、アンモニヤ−水蒸気の混合ガスに接
触して現像してやれば、鮮明でコントラストの高
い青紫色の画像を有する複写物を得た。 After uniformly dispersing or dissolving the solution with the above composition using an ultra-high-speed stirrer, paper is made using an internal sizing agent (Kaimen 557H; manufactured by Deitsku Hercules Co., Ltd.) containing 2% by weight per base paper (dry pulp). It is applied uniformly to the wire side of white high-quality paper using an air knife coater and dried to form a barrier layer. Subsequently, a photosensitive liquid having the composition shown below was uniformly applied onto this barrier layer using an air knife coater in an amount of approximately 1 g/kg.
It is coated in an amount of m 2 and dried to form a diazo photosensitive sheet. This photosensitive sheet is layered with a manuscript sheet on top of the photosensitive layer, and exposed using a Dyna A-1 dry copying machine manufactured by Mita Kogyo Co., Ltd., and developed by contacting with a mixed gas of ammonia and water vapor. A copy with a purple image was obtained.
感光液組成物
４−ジアゾ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアニリンクロライド1/2ZnCl2……………12ｇ
２・３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン
酸ナトリウム ……………30ｇ
酒石酸 ……………25ｇ
チオ尿素 ……………40ｇ
塩化亜鉛 ……………50ｇ
ジエチレングリコール ……………50ｇ
アリルチオ尿素 ……………30ｇ
パテントブルー ……………0.12ｇ
水を加えて全量を１とする。Photosensitive liquid composition 4-Diazo-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline chloride 1/2ZnCl 2 ………12g Sodium 2,3-dihydroxynaphthalene-6-sulfonate ………30g Tartaric acid … ………25g Thiourea ……………40g Zinc chloride ……………50g Diethylene glycol ……………50g Allylthiourea ……………30g Patent blue ……………0.12g Add water to total amount Let be 1.
実施例 ７ バリヤー層形成用組成物として 塩化亜鉛 ……………100ｇ 塩化マグネシユーム ……………50ｇ クエン酸 ……………５ｇ 水を加えて全量を１とする。Example 7 As a composition for forming a barrier layer Zinc chloride …………100g Magnesium chloride ……………50g Citric acid …………5g Add water to bring the total volume to 1.
この溶液を完全に溶解した後、乾燥パルプ当り
1.5重量％の内填サイズ剤（ハーサイズCP−
800；播磨化成工業社製）を使用して抄紙された
白色上質紙のワイヤー面にエヤーナイフコーター
にて塗工量が約１ｇ／m2となる様に塗布し、乾燥
して均一なバリヤー層を形成させる。続いてこの
バリヤー層上に次に示す組成の感光液をエヤーナ
イフコーターにて均一に塗布し、乾燥してジアゾ
感光シートとする。この感光シートを実施例６と
同様な方法で露光し、現像した所鮮明でコントラ
ストの高い青色の画像を有する複写物を得た。 After completely dissolving this solution, per dry pulp
1.5% by weight of internal sizing agent (Harsize CP-
800 (manufactured by Harima Kasei Kogyo Co., Ltd.) on the wire side of white high-quality paper using an air knife coater to a coating weight of approximately 1 g/m 2 and drying to form a uniform barrier layer. to form. Subsequently, a photosensitive liquid having the composition shown below is uniformly applied onto the barrier layer using an air knife coater and dried to form a diazo photosensitive sheet. This photosensitive sheet was exposed in the same manner as in Example 6 and developed to obtain a copy having a clear blue image with high contrast.
感光液組成物
４−ジアゾ−Ｎ・Ｎ−ジメチルアニリンクロライ
ド1/2ZnCl2 ……………12ｇ
２・７−ジヒドロキシナフタレン−３・６−ジス
ルホン酸ナトリウム ……………25ｇ
酒石酸 ……………30ｇ
塩化亜鉛 ……………30ｇ
１・３・６−ナフタレントリスルホン酸ナトリウ
ム ……………20ｇ
ポリ酢酸ビニル（モビニールDC；ヘキスト合成
社製） ……………20ｇ
SiO2（アエロジール＃130；日本アエロジール社
製） ……………30ｇ
グリセリン ……………50ｇ
チオ尿素 ……………40ｇ
パテントブルー ……………0.12ｇ
水を加えて全量を１とする。Photosensitive liquid composition 4-Diazo-N・N-dimethylaniline chloride 1/2ZnCl 2 ………12g Sodium 2,7-dihydroxynaphthalene-3,6-disulfonate ………25g Tartaric acid ……… …30g Zinc chloride ………30g Sodium 1,3,6-naphthalene trisulfonate ………20g Polyvinyl acetate (Movinyl DC; manufactured by Hoechst Gosei Co., Ltd.) ……………20g SiO 2 (Aerosil # 130; manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 30g Glycerin 50g Thiourea 40g Patent Blue 0.12g Add water to bring the total amount to 1.
実施例 ８
バリヤー層形成用組成物として
アルキルケテンダイマー（ニユーペルサイズ；日
本油脂社製） ……………80ｇ
塩化亜鉛 ……………100ｇ
塩化マグネシウム ……………50ｇ
SiO2（アエロジール＃200；日本アエロジール社
製） ……………40ｇ
ポリ酢酸ビニル（ポリゾール2NS；昭和高分子化
学社製） ……………30ｇ
水を加えて全量を１とする。Example 8 As a composition for forming a barrier layer, alkyl ketene dimer (Nupel size; manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) 80 g Zinc chloride 100 g Magnesium chloride 50 g SiO 2 (Aerosil # 200; manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 40 g Polyvinyl acetate (Polysol 2NS; manufactured by Showa Kobunshi Kagaku Co., Ltd.) 30 g Add water to bring the total amount to 1.
この組成の溶液を超高速撹拌機にて均一に分散
乃至溶解した後ジアゾ感光紙用原紙（山陽国策パ
ルプ社製 SK原紙）にエヤーナイフコーターに
て塗工量が約２ｇ／m2となる様に塗布し、乾燥し
て均一なバリヤー層を形成させた後、そのバリヤ
ー層上に実施例６と同様な感光液をナイフコータ
ーにて均一に塗布し、乾燥してジアゾ感光シート
とする。この得られた感光シートを実施例６と同
様な方法で露光し、現像した所鮮明でコントラス
トの高い青色の画像を有する複写物が得られた。 After uniformly dispersing or dissolving the solution with this composition using an ultra-high-speed stirrer, it was coated onto diazo photosensitive paper base paper (SK base paper manufactured by Sanyo Kokusaku Pulp Co., Ltd.) using an air knife coater so that the coating amount was approximately 2 g/m 2 . After coating and drying to form a uniform barrier layer, the same photosensitive solution as in Example 6 is uniformly coated on the barrier layer using a knife coater and dried to form a diazo photosensitive sheet. The resulting photosensitive sheet was exposed and developed in the same manner as in Example 6, yielding a copy having a clear, high-contrast blue image.
実施例 ９
バリヤー層形成用組成物として
アルキルケテンダイマー（アコーペル12；テツク
ハーキユレス社製） ……………100ｇ
ダウラテツクス（SBラテツクス；ダウケミカル
社製） ……………50ｇ
ポリ酢酸ビニル（モビニールDC；ヘキスト合成
社製） ……………30ｇ
塩化亜鉛 ……………120ｇ
クエン酸 ……………５ｇ
水を加えて全量を１とする。Example 9 As a composition for forming a barrier layer, alkyl ketene dimer (Acopel 12; manufactured by Tech Hercules Co., Ltd.) 100 g Dowlatex (SB Latex; manufactured by Dow Chemical Company) 50 g Polyvinyl acetate (Movinyl DC) ; manufactured by Hoechst Synthesis Co., Ltd.) ……………30g Zinc chloride ……………120g Citric acid ……………5g Add water to bring the total amount to 1.
この組成の溶液を実施例８と同様な方法で調製
し、実施例８と同様な操作でジアゾ感光紙用原紙
にバリヤー層を形成させた後、そのバリヤー層上
に次に示す組成の感光液を実施例６と同様な方法
で塗工量が約2.5ｇ／m2となる様に塗布し、乾燥
してジアゾ感光シートとする。この感光シートを
実施例６と同様な方法で露光、現像した所、鮮明
でコントラストの高い黒色画像の複写物を得た。 A solution with this composition was prepared in the same manner as in Example 8, and a barrier layer was formed on the base paper for diazo photosensitive paper in the same manner as in Example 8. After that, a photosensitive solution having the following composition was applied on the barrier layer. was applied in the same manner as in Example 6 to a coating weight of approximately 2.5 g/m 2 and dried to form a diazo photosensitive sheet. When this photosensitive sheet was exposed and developed in the same manner as in Example 6, a copy of a clear black image with high contrast was obtained.
感光液組成物
４−ジアゾ−Ｎ・Ｎ−ジエチルアニリンクロライ
ド1/2ZnCl2 ……………15ｇ
２・７−ジヒドロキシナフタレン−３・６−ジス
ルホン酸ナトリウム ……………25ｇ
２・４・2′・4′−テトラヒドロキシジフエニール
……………８ｇ
アセトアセチツクアシツドアニリド
……………１ｇ
酒石酸 ……………80ｇ
硫酸マグネシウム ……………50ｇ
チオ尿素 ……………40ｇ
１・３・６−ナフタレントリスルホン酸ナトリウ
ム ……………30ｇ
メチレンブルー ……………0.15ｇ
水を加えて全量を１とする。Photosensitive liquid composition 4-Diazo-N.N-diethylaniline chloride 1/2ZnCl 2 15g Sodium 2,7-dihydroxynaphthalene-3,6-disulfonate 25g 2.4.2 ′・4′-Tetrahydroxydiphenyl
……………8g Acetoacetic acid anilide
……………1g Tartaric acid ……………80g Magnesium sulfate ……………50g Thiourea ……………40g Sodium 1,3,6-naphthalenetrisulfonate ………30g Methylene blue ……… ...Add 0.15g water to bring the total amount to 1.
実施例 10
バリヤー層形成用組成物として
アルキルケテンダイマー（ニユーペルサイズ；日
本油脂社製） ……………150ｇ
塩化ナトリウム ……………150ｇ
水を加えて全量を１とする。Example 10 As a composition for forming a barrier layer, alkyl ketene dimer (Nupel size; manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) 150 g Sodium chloride 150 g Water was added to bring the total amount to 1.
この組成の溶液を実施例６と全く同様な方法で
調製乃至塗工しバリヤー層を形成させた後、その
バリヤー層上に次に示す組成の感光液を実施例６
と同様な方法で塗工量が約３ｇ／m2となる様に塗
布し、乾燥してジアゾ感光シートとする。この感
光シートを実施例６と同様な操作で複写した所、
鮮明でコントラストの高い青色の複写物を得た。 A solution having this composition was prepared or coated in exactly the same manner as in Example 6 to form a barrier layer, and then a photosensitive solution having the following composition was applied on the barrier layer in Example 6.
It is coated in the same manner as above so that the coating amount is about 3 g/m 2 and dried to form a diazo photosensitive sheet. When this photosensitive sheet was copied in the same manner as in Example 6,
A clear, high-contrast blue copy was obtained.
感光液組成物
４−ジアゾ−２・５−ジエトキシ−Ｎ−フエニー
ルモルホリン1/2ZnCl7 ……………15ｇ
２−ヒドロキシナフタレン−３−ナフトエ酸−Ｎ
−β−プロピルモルホリンエステル
……………15ｇ
酒石酸 ……………８ｇ
硼 酸 ……………２ｇ
米澱粉 ……………10ｇ
チオ尿素 ……………２ｇ
水を加えて全量を１とする。Photosensitive liquid composition 4-Diazo-2,5-diethoxy-N-phenylmorpholine 1/2ZnCl 7 ......15g 2-hydroxynaphthalene-3-naphthoic acid-N
-β-propylmorpholine ester
……………15g Tartaric acid ……………8g Boric acid ……………2g Rice starch ……………10g Thiourea ……………2g Add water to bring the total amount to 1.
実施例 11
バリヤー層形成用組成物として
ポリビニールアルコール ……………50ｇ
アコーペル12（デイツクハーキユレス社製）
……………100ｇ
塩化マグネシウム ……………50ｇ
塩化亜鉛 ……………100ｇ
SiO2（アエロジール＃130；日本アエロジール社
製） ……………30ｇ
水を加えて全量を１とする。Example 11 Polyvinyl alcohol as a composition for forming a barrier layer 50g Accopel 12 (manufactured by Deitsku Hercules)
……………100g Magnesium chloride ……………50g Zinc chloride ……………100g SiO 2 (Aerosil #130; manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) ……………30g Add water to bring the total amount to 1.
この組成の溶液を使用する以外は実施例６と全
く同様な方法でジアゾ感光シートを調製した後、
実施例６と同様な方法でジアゾ複写を行つた所、
実施例６と全く同様な結果が得られた。 After preparing a diazo photosensitive sheet in exactly the same manner as in Example 6 except for using a solution with this composition,
Diazo copying was performed in the same manner as in Example 6,
Exactly the same results as in Example 6 were obtained.
実施例 12
実施例６のバリヤー層形成組成物及び感光液組
成物の代りに次に示す組成の溶液を使用した以外
は実施例６と全く同様な方法でジアゾ感光シート
を調製し、ジアゾ複写を行つた所、鮮明でコント
ラストの高い濃青色の複写物が得られた。Example 12 A diazo photosensitive sheet was prepared in exactly the same manner as in Example 6, except that a solution having the composition shown below was used instead of the barrier layer forming composition and photosensitive liquid composition of Example 6, and diazo copying was carried out. A clear, high-contrast, dark blue copy was obtained.
バリヤー層形成用組成物
スチレン／アクリル酸共重合樹脂エマルジヨン
……………50ｇ
ニユーペルサイズ（日本油脂社製）
……………100ｇ
SiO2（アエロジール＃200；日本アエロジール社
製） ……………40ｇ
硫酸マグネシウム ……………50ｇ
塩化亜鉛 ……………100ｇ
水を加えて全量を１とする。Composition for forming barrier layer Styrene/acrylic acid copolymer resin emulsion
……………50g Niupel size (manufactured by Nihon Yushi Co., Ltd.)
……………100g SiO 2 (Aerogel #200; manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) ……………40g Magnesium sulfate ……………50g Zinc chloride ……………100g Add water to bring the total amount to 1.
感光液組成物
４−ジアゾ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアニリンクロライド1/2ZnCl2……………12ｇ
Ｎ・Ｎ−ビス〔１−ヒドロキシ−３−スルホ−ナ
フチル(6)〕−チオユリア ……………30ｇ
酒石酸 ……………30ｇ
塩化亜鉛 ……………40ｇ
グリセリン ……………50ｇ
チオ尿素 ……………30ｇ
ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム
……………20ｇ
メチレンブルーＢ−コンク ……………0.12ｇ
水を加えて全量を１とする。Photosensitive liquid composition 4-Diazo-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline chloride 1/2ZnCl 2 ......12g N.N-bis[1-hydroxy-3-sulfonaphthyl(6)]- Thiourea …………30g Tartaric acid 30g Zinc chloride 40g Glycerin 50g Thiourea 30g Sodium p-toluenesulfonate
……………20g Methylene Blue B-Conc ……………0.12g Add water to bring the total amount to 1.
第１図は、本発明のジアゾ複写用感光紙の断面
構造を模式的に示す図であつて、
１は紙基質、２はバリヤー層、３はジアゾ感光
層、４は中性サイズ剤を夫々示す。
FIG. 1 is a diagram schematically showing the cross-sectional structure of the photosensitive paper for diazo copying of the present invention, in which 1 is a paper substrate, 2 is a barrier layer, 3 is a diazo photosensitive layer, and 4 is a neutral sizing agent. show.
Claims (1)
含有して成る感光層を紙基質上に設けたジアゾ複
写用感光紙において、前記紙基質に、塩化ナトリ
ウム、塩化亜鉛、塩化マグネシウム、塩化カルシ
ウム又は硫酸マグネシウムを5.0乃至40重量％の
量で含有する塗布液を、塩としての塗工量が0.5
乃至4.0ｇ／m2の塗工量となるように塗布するこ
とにより、感光層と紙基質との間に、ジアゾニウ
ム塩及びカプラーを塩析させ得るバリヤー層を設
け、前記バリヤー層及び紙基質の少なくとも一方
に中性サイズを含有させることにより、中性サイ
ズ剤を0.05乃至3.0ｇ／m2の塗工量で設けたこと
を特徴とするジアゾ複写用感光紙。1. A photosensitive paper for diazo copying in which a photosensitive layer containing a photosensitive diazonium salt or a coupler is provided on a paper substrate, and the paper substrate is coated with 5.0% of sodium chloride, zinc chloride, magnesium chloride, calcium chloride or magnesium sulfate. The coating liquid containing the coating solution in an amount of 40% by weight, with a coating amount of 0.5% as salt.
A barrier layer capable of salting out the diazonium salt and coupler is provided between the photosensitive layer and the paper substrate by coating at a coating weight of 4.0 g/m 2 to 4.0 g/m 2 . A photosensitive paper for diazo copying, characterized in that at least one side of the paper contains a neutral sizing agent in a coating amount of 0.05 to 3.0 g/m 2 .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2862478A JPS54121729A (en) | 1978-03-15 | 1978-03-15 | Diazo copying photosensitive paper |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2862478A JPS54121729A (en) | 1978-03-15 | 1978-03-15 | Diazo copying photosensitive paper |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54121729A JPS54121729A (en) | 1979-09-21 |
| JPS6159502B2 true JPS6159502B2 (en) | 1986-12-16 |
Family
ID=12253697
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2862478A Granted JPS54121729A (en) | 1978-03-15 | 1978-03-15 | Diazo copying photosensitive paper |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS54121729A (en) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS503643A (en) * | 1973-05-14 | 1975-01-16 |
-
1978
- 1978-03-15 JP JP2862478A patent/JPS54121729A/en active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS503643A (en) * | 1973-05-14 | 1975-01-16 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54121729A (en) | 1979-09-21 |
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