JPS6156357A - Microencapsulated toner - Google Patents

Microencapsulated toner

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Publication number
JPS6156357A
JPS6156357A JP59179577A JP17957784A JPS6156357A JP S6156357 A JPS6156357 A JP S6156357A JP 59179577 A JP59179577 A JP 59179577A JP 17957784 A JP17957784 A JP 17957784A JP S6156357 A JPS6156357 A JP S6156357A
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JP
Japan
Prior art keywords
toner
manufactured
core material
resin
epoxy
Prior art date
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Pending
Application number
JP59179577A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kazumasa Watanabe
渡邊 一雅
Hiroshi Yamazaki
弘 山崎
Tatsuro Nagai
永井 達郎
Toshiaki Tezuka
手塚 敏明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP59179577A priority Critical patent/JPS6156357A/en
Publication of JPS6156357A publication Critical patent/JPS6156357A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/093Encapsulated toner particles
    • G03G9/0935Encapsulated toner particles specified by the core material
    • G03G9/09357Macromolecular compounds
    • G03G9/09364Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds

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Abstract

PURPOSE:To improve the pressure fixability of a microencapsulated toner and to prevent offset to a pressing roller by graft-polymerizing a vinyl monomer on liq. polybutadiene or the like and incorporating the resulting polymer into the core material. CONSTITUTION:A vinyl monomer such as lauryl methacrylate is graftpolymerized on a stock polymer such as liq. polybutadiene, a styrenebutadiene copolymer or unsatd. polyester. During the polymn., a colorant is added, or magnetic powder of magnetite or the like is further added as required. The resulting polymer is incorporated into a core material, and this core material is coated with a hard resin for outer walls such as epoxy resin, epoxy-urea resin or polyurethane resin to obtain a capsulated toner. Since the core material contains the grafted vinyl resin, the offset resistance and pressure fixability of the tober can be improved.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、節電像現像用のトナーに関するものであり、
更に詳しくは圧力定着型のものとして好j区に用いるこ
とのCきるマイクロカプセル型トナーに関するものであ
る。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to a toner for energy-saving image development.
More specifically, the present invention relates to a microcapsule type toner which is preferably used as a pressure fixing type toner.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

近年において、電子写真法、静電印刷法、静電記録法等
により画像j+’を報に基いて静電像を形成し、これを
現像剤のトナーにより現像してトナー像とし、通常はこ
のトナー像を伝写紙等に伝写せしめた上で定着せしめる
ことにより可視画像を形成することが広くイテなわれて
いる。
In recent years, electrophotographic methods, electrostatic printing methods, electrostatic recording methods, etc. are used to form an electrostatic image based on image j+', and this is developed with a developer toner to form a toner image. 2. Description of the Related Art It is widely used to form a visible image by transferring a toner image onto a transfer paper or the like and then fixing it.

従来、静電像現像用トナーとしては、熱可塑性朽1脂を
パイングーとしてこれにカーボンブランク等の着色剤を
分散含有せしめたものを微粉砕して得られる粉末状のト
ナーが広く用いられており、それが二成分トナーであれ
ば、鉄粉、ガラスピーズ等のキャリアと混合攪拌するこ
とにより、又それが磁性体微粉末を含有して成る一成分
トナーであればそれ自体な攪41°することにより、摩
擦帯電せしめて、その静電力を利用して静電像を現像せ
しめ、得られたトナー像を、例えば伝写せしめた後、加
熱ローラ等により加熱して定着せしめるようにしている
。しかし、このようなトナーにおいては、摩擦帯電のた
めの攪拌時にトナー粒子が破砕されて微粉トナーが生成
され、その結果可視画像の貿が1氏いものとなり、或い
はトナーを早期に新しいものと交換することが必要とな
るのみならず、定着を加熱定着方式によってit成する
ため、定着器の温度が所要の設定温度にまで上月・する
までの開に長い待機時間が必要であり、また加熱のため
に多大のエネルギーを必要とし、更に紙詰りが起こった
ときには火災の原因ともなり、しがもII実な定着を達
成するためには、温度条件等において相当に厳しい条件
を満足することが必要である。
Conventionally, toner for electrostatic image development has been widely used as a powdered toner obtained by finely pulverizing a mixture of thermoplastic resin and a coloring agent such as carbon blank dispersed therein. If it is a two-component toner, it is mixed and stirred with a carrier such as iron powder or glass beads, or if it is a one-component toner containing fine magnetic powder, it is stirred by itself. As a result, the toner image is triboelectrically charged, the electrostatic force is used to develop an electrostatic image, and the resulting toner image is transferred, for example, and then heated and fixed using a heating roller or the like. However, in such toners, toner particles are crushed during agitation for frictional charging and fine powder toner is generated, resulting in poor visible image quality or the need to replace the toner with new ones early. Not only is it necessary to heat the fuser, but it also requires a long waiting time for the temperature of the fuser to reach the desired setting temperature, and since the fixing is done using a heat fixing method, This requires a large amount of energy, and can also cause a fire if a paper jam occurs.However, in order to achieve effective fusing, extremely strict conditions such as temperature conditions must be met. is necessary.

このような状況下において、圧力により定着を行う方式
が提案されている。即ち、トナーに圧力を加えてトナー
粒子を画像形成用支持体に定着させる圧力定着法が提案
されており、例えば米国特許第3,269,626号明
#5書に記載された方法が知られている。この方法は熱
も溶媒も使わないですむため、佃々の障害がなく、また
ウオームアツプタイムを必要とせず、さらに定着に必要
とするエネルギーが少なくて済むという利点がある。
Under such circumstances, a method of fixing using pressure has been proposed. That is, a pressure fixing method has been proposed in which toner particles are fixed to an image forming support by applying pressure to the toner, and for example, the method described in U.S. Pat. ing. Since this method does not require the use of heat or solvent, it has the advantage that it does not cause any problems, does not require warm-up time, and requires less energy for fixing.

しかしながら、上記圧力定着法は、加熱等による定着法
と比べ、定着性が悪く、擦るとはがれやすがったり、高
い圧力を必要とするため画像形成用支持体例えば複写用
紙のta堆が破11にされて用紙か弱(なったり、複写
用紙の表面が過度の光沢を〒 持ったりするなどの欠点があった。
However, the above-mentioned pressure fixing method has poor fixing properties compared to fixing methods using heat, etc., and may peel off or sag when rubbed, and requires high pressure. The paper had some drawbacks, such as the paper becoming weak and the surface of the copy paper having an excessive gloss.

かがる欠点を解決するために、最近、いわゆるマイクロ
カプセルを0電像現像用トナーとして用いることの研究
が91なわれるようになってきている。このマイクロカ
プセル型トナーとは、微粒子状の樹脂カプセル内に、圧
力定着性を示す液状物貧苦しくは軟質の固体及び着色剤
を芯材として封入した粉体状のものである。
In order to solve this drawback, research has recently been carried out on the use of so-called microcapsules as toner for zero-electrode development. This microcapsule type toner is a powder type toner in which a liquid substance exhibiting pressure fixability, or at least a soft solid substance, and a colorant are enclosed as a core material in fine particle resin capsules.

このマイクロカプセル型トナーは、芯村内に粘着性の軟
質固体等をit人することができるため、従来の単一の
υ1脂よりなる圧力定着用トナーに比べ、粉体特性が良
く、低圧で定着ができ、トナー製造中又は貯蔵中に凝9
5、ブロッキング等がおこらないなどの利点が期待され
る。
This microcapsule type toner can contain sticky soft solids, etc. within the core, so it has better powder properties and can be fixed at low pressure compared to conventional pressure fixing toners made of a single υ1 fat. Condensation occurs during toner manufacturing or storage.
5. Advantages such as no blocking etc. are expected.

〔従来の欠点〕[Conventional disadvantages]

この様な圧力定着可能なマイクロカプセル型トナーに閃
しては、特開昭51−91724号、同52−1199
37号、同54−118249号及び同55−6425
1明細公報等に記載の技術が知られている。しかし、上
記技術においては、加圧ロー2−へのオフセット現象の
間、8ア、ア5.6.1 オフセット現象を起こさないようなマイクT:Iカプセ
ル型トナーとするためには、芯材として分子量のできる
だけ高い重合体を使用することが好ましい、しかしなが
ら分子量の高い重合体は当然圧力定着性は悪(なるとい
う問題がある。
This kind of pressure-fixable microcapsule toner was invented in Japanese Patent Application Laid-open Nos. 51-91724 and 52-1199.
No. 37, No. 54-118249 and No. 55-6425
The technique described in No. 1 Specification Publication and the like is known. However, in the above technology, during the offset phenomenon to the pressure row 2-, 8A, A5.6.1 In order to make the microphone T:I capsule type toner that does not cause the offset phenomenon, the core material must be It is preferable to use a polymer with a molecular weight as high as possible. However, a polymer with a high molecular weight naturally has a problem of poor pressure fixing properties.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明の目的は加圧ローラーヘオフセット現象をおこさ
ずかつ圧力定着性のよいマイクロカプセル型トナーを提
供することにある。
An object of the present invention is to provide a microcapsule type toner that does not cause an offset phenomenon to a pressure roller and has good pressure fixability.

〔発明のイn成〕[Invention of invention]

本発明の上記目的は芯材と該芯材を被覆するだめの外壁
を有するマイクロカプセル型トナーにおいて、該芯材に
グラフト化したビニル磁層を含むことを特徴とするマイ
クロカプセル型トナーによって達成された。
The above object of the present invention is achieved by a microcapsule type toner having a core material and an outer wall of a reservoir covering the core material, which is characterized in that the core material includes a vinyl magnetic layer grafted onto the core material. Ta.

熱ロール定着方式においてローラーへのオフセットを防
止するためにポリブタノエンや不飽和ポリエステルへグ
ラフト化したビニル樹脂を使うことはよく知られている
。(例えば特開昭59−45448号公報など)この樹
脂をマイクロカプセル型トナーの芯材としてmいた時、
加圧ロー2−への耐オフセツト性向上のみならず圧力定
着性もグラフトしない樹脂のものよりも向上していたの
は予想外のことであった。耐オフセット性のみならず定
着性も向上した理由はよくわからないが筆者等は次のよ
うに考えている。カプセルトナーの場合は通常の電子写
真用トナーと異なり、定着の際着色剤(カーボンブラッ
ク1.磁性粉等)微粉の他にこわれたカプセルの外壁を
紙に強く接着せねばならない。
It is well known that vinyl resin grafted onto polybutanoene or unsaturated polyester is used in hot roll fixing systems to prevent offset to the roller. (For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-45448, etc.) When this resin was used as a core material of a microcapsule type toner,
It was unexpected that not only the offset resistance to pressure row 2- was improved, but also the pressure fixing property was improved over that of the non-grafted resin. Although it is not clear why not only the offset resistance but also the fixing performance has improved, the authors think as follows. In the case of capsule toner, unlike ordinary electrophotographic toner, in addition to fine powder of colorant (carbon black, magnetic powder, etc.), the outer wall of the broken capsule must be strongly adhered to paper during fixing.

このときより粘性、弾性の高いグラフト化した樹脂が芯
材の一部に含まれていた方がより、強く紙に接着する1
本発明の41η成を詳説する。
In this case, if a part of the core material contains a grafted resin with higher viscosity and elasticity, it will adhere more strongly to the paper.
The 41η configuration of the present invention will be explained in detail.

本発明のマイクロカプセル型トナーを製造する方法は種
々の公知のカプセル化技術を利用することができる0例
えばスプレードライ法、界面工合法(j↓:濁分散粒子
の界面で当該粒子中の成分と分散媒中の成分とが重合反
応して樹脂膜を形成する方法)、コアセルベージラン法
、in  siLugl 合法、相分離法などや米国特
許第3,338.991号、同ffi 3.326 、
848号及び同第3,502.582号各明細書などに
記n2れている方法などを利用できる。なかでも、界面
重合法を効果的に利用でさる。外壁の形成が容易で、芯
材と壁材の(戊能分離が容易であるためである。
The method for producing the microcapsule type toner of the present invention can utilize various known encapsulation techniques. methods in which components in a dispersion medium undergo a polymerization reaction to form a resin film), coacelvage run method, in siLugl method, phase separation method, etc., U.S. Patent No. 3,338.991, U.S. Pat.
The methods described in the specifications of No. 848 and No. 3,502.582 can be used. Among them, interfacial polymerization method can be used effectively. This is because the outer wall is easy to form and the core material and wall material can be easily separated.

またマイクロカプセル型トナーを(a成する外壁物質は
、特に制限されるものではないが、エポキシ樹脂ましく
用いられ、保存安定性や製造上反応エポキシ0(脂は、
エポキシ01 Jiff或いはエポキシ基を含有する化
合物と硬化剤との反応で生成する御脂である。これらの
エポキシ樹脂或いはエポキシ基を含有する化合物の例と
しては、下記のものが挙げられるが、分子中に2ヶ以上
のエポキシ基を有するものであれば特に限定されない。
In addition, the outer wall material forming the microcapsule type toner (a) is not particularly limited, but epoxy resin is preferably used.
Epoxy 01 Jiff or oil produced by the reaction between a compound containing an epoxy group and a hardening agent. Examples of these epoxy resins or compounds containing epoxy groups include the following, but are not particularly limited as long as they have two or more epoxy groups in the molecule.

A −1)  とX 7 x /−ルA型エポキシ(コ
(脂n=o以上の整数 市販品名:[エピコー) 801J汀エビフー) 81
5J。
A-1) and X 7
5J.

「エピコート819」汀エピフート828J。"Epicoot 819" 汀Epihoot 828J.

「エピコート834」 (油化シェルエポキシ社製) A−2) レゾルシン型エポキシ樹脂 n=o以上の9WL A−3) ビス7エ/−ルF型エポキシ樹脂n=o以上
の整数 八−4) テトラヒドロキシフェニルエタン型エボキン
朽4脂 市販品名二「エピコート1031J (油化シェルエポキシ社製) A−5) ノボラック型エポキシ樹脂 珊 C112CH2C1+2 n=0.1.2.3または4 市販品名:「二ピコ−) 152J汀エピコート154
」(油化ンエルエポキン社製) A−6) ポリアルコール、ポリグリフール型エポキシ
樹脂 (R=)I、C)11基またはC112CIh基を表わ
し、nは0以上の整数を表す、)A−7) グリセリン
トリエーテル型エポキシ用財 市販品名:「エビコー) 812J(油化シェルエポキ
シ社製) A−8) ポリオレフィン型エポキシ樹脂τ 0=テ (R=アルキル刀:lアルケニル基またはアラルキル基
を表わす、)A−9) エポキシ化大豆油 A −101エポキシ化アマニ油 市販品名:[アデカサイザー 〇 −180A J(7
デカ・アー〃ス化学社製) A−11)  ハロゲン化ビスフェノール型エポキシ樹
脂 X”C(I or Br 市販品名:「エビツー) 1045− A −704,
rエピフート1050J (油化シェルエポキン社製) A −12)  ビニルシクロヘキセンジオキシドA 
−13)  ジシクロペンタジェンオキシドA−14)
  3.4−エポキシ−6−メチルシクロへキシルメチ
ル−3,4−エポキシ−〇−メチルシクロヘキサンカー
ボネート さらに、市販品の例としては、 「エピコート807J。
"Epicoat 834" (manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) A-2) Resorcinol type epoxy resin n = 9WL of not less than o A-3) Bis7 El/F type epoxy resin n = Integer 8-4 of not less than o ) Tetrahydroxyphenylethane type Evokin Ku4 fat Commercial product name 2 "Epicote 1031J (manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) A-5) Novolac type epoxy resin C112CH2C1+2 n = 0.1.2.3 or 4 Commercial product name: "2 pico) 152J
(manufactured by Yuka NEL Epokin Co., Ltd.) A-6) Polyalcohol, polyglyfur type epoxy resin (R=) I, C) represents 11 groups or C112CIh group, n represents an integer of 0 or more,) A-7) Glycerin Triether type epoxy product Commercial product name: "Ebiko" 812J (manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) A-8) Polyolefin type epoxy resin -9) Epoxidized soybean oil A -101 Epoxidized linseed oil Commercial product name: [ADEKASIZER 〇 -180A J (7
(manufactured by Deka Earth Chemical Co., Ltd.) A-11) Halogenated bisphenol type epoxy resin
r Epifuto 1050J (manufactured by Yuka Shell Epokin Co., Ltd.) A-12) Vinyl cyclohexene dioxide A
-13) Dicyclopentadiene oxide A-14)
3.4-Epoxy-6-methylcyclohexylmethyl-3,4-epoxy-〇-methylcyclohexane carbonate Examples of commercially available products include “Epicote 807J.

[エピコート827J。[Epicote 827J.

[エピコート190J。[Epicote 190J.

[エピコートYX−310J。[Epicote YX-310J.

[エピコートDX−255J (油化シェルエポキシ社製)i などが李げられる。[Epicote DX-255J (Manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) i etc. are mentioned.

なお、上記硬化剤としては、エチレンジアミン、ジエチ
レントリアミン、トリエチレントリアミン、テトラエチ
レンペンタミン、ヘキサメチレンジアミン、イミノビス
プロピルアミン、その他の脂肪族ポリアミン化合物、キ
シリレンノ7ミン、フェニレンジアミン、その他の芳香
族ポリアミン化合物が代表的であり、又、市販品として
は5、エビキュアT1エピキュアU、エピキュア103
、エボメートB−001、エボメートLX−I N、エ
ポメートPX−3(以上、油化シェルエポキシ社製)等
、その他一般にエポキシ硬化剤として知られているもの
を挙げることができる。
The curing agents include ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetriamine, tetraethylenepentamine, hexamethylenediamine, iminobispropylamine, other aliphatic polyamine compounds, xylylene diamine, phenylenediamine, and other aromatic polyamine compounds. is representative, and commercially available products include 5, Ebicure T1, Epicure U, and Epicure 103.
, Evomate B-001, Evomate LX-I N, Epomate PX-3 (manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.), and other generally known epoxy curing agents.

ポリアミド樹脂としては、セバシン酸クロライド、テレ
フタル酸クロライド、アジピン酸クロライド等のカルボ
ン酸化合物と、上記エポキシ樹脂の硬化剤として例示し
た脂肪族ポリアミン、芳香族ポリアミン等の反応によっ
て得られる、いわゆるポリアミド樹脂を用いることがで
きる。
As the polyamide resin, so-called polyamide resins obtained by the reaction of carboxylic acid compounds such as sebacic acid chloride, terephthalic acid chloride, and adipic acid chloride with aliphatic polyamines and aromatic polyamines exemplified as curing agents for the above-mentioned epoxy resins are used. Can be used.

ポリウレタン樹脂はポリインシアネートとポリオールと
の反応によって得られ、ポリ尿1ll(脂はポリイソシ
アネートとポリアミンとの反応によって得られる。ここ
にポリイソシアネートの具体例としては次のものを挙げ
ることができる。
Polyurethane resins are obtained by reacting polyinocyanates with polyols, and polyurethane resins are obtained by reacting polyisocyanates with polyamines. Specific examples of polyisocyanates include the following.

B−1)  ヘキサメチレンツイソシアネートOCN 
(CHz)sN CO 市販品名:「デスモノエールH」 (住人バイエルウレタン号外社製) B−2)へキサメチレンツイソシアネート付加物 CONIICM)II□−NGO 0CN   Ca1Lz   N C0NtlCsl11r −NCO 市販品名:「デスモノエールN」 (住人バイエルウレタン参蟇社製) B−3)  メタフェニレンジイソシアネートGO 市販品名=「す7コネート」 (ナンヨナルアニリン社jl() B−4)  )ルイレンイソシアネート市販品名:[ス
ミネー)80J(住人化学工業社製)「ハイレンTMJ
(デュポン社51) rT D I  80/21J、rT D I  65
/35J(三井日曹ウレタン社製) B−5)  2.4−)リレン−ジインシアネート市販
品名:「スミジュールT」 (住人パイウレタン士う社り rT D I −tool (三井日曹ツレタン社製) 、       B−6)  )ルイレンイソシアネー
トとトリメチロールプロパンとの反応生成物 市販品名:「スミノユールL」 (住人バイエルウレタン≠社製) 「コロネートL」 (日本ポリウレタン工業社製) B−7)  3.3’−ノメチルーノフェニルー414
′−ノイソシアネート 市販品名:「ハイレン■(」(デュポン社!!り「スミ
ノユールBTJ (住人・・イールウレタンi暮社!+り       
   JB−8) ノフェニルメタンー4.4−ノイソ
シアネート 市販品名=rミリオネー) MTJ (日本ポリウレタン工業社製) [アイソネート125MJ (化成アップノシン社製) 「ス ミ ネ −ト M」 (住人化学工業社製) B−9)  3.3’−ノメチルーノフェニルメタン−
4,4′−ジインシアネート 市販品名:「ノ1イレンDMMJ (デュポン社製) B−10)  )リフェニルメタンートリイソシアネー
ト CO 市販品名:「デスモノエールR」 (住人バイエルウレタンー1i4社製)B−11)  
ポリメチレンフェニルイソシアネート市販品名:[ミリ
オネートMRJ 「日本ポリウレタン工業社製」 「スミノユール44V−104 (住人バイエルウレタンi姿社製) rI’AI’+  135J汀P八I’!  20J(
化成アップジョン社製) B −12)  す7タレンー1.5ノインシアネート
NGO 市販品名:「スミジュール15」 (住人バイエルウレタン多帯社製) B −13)  ノシクロへキシルメタンジイソシアネ
ート 市販品名:[デスモジュールWJ (生皮バイエルウレタン工業社製) B −14)  ジフェニルエーテル−4,4−ジイソ
シアネート 市販品名:「スミネートE」 (住人化学工業社製) 以上の如きポリイソシアネートと反応してポリウレタン
樹脂はr? L <はポリ尿素(ρ(脂を早見るポリオ
ール又はポリアミンの具体例としては、次のものを挙げ
ることができる。
B-1) Hexamethylene diisocyanate OCN
(CHz) sN CO Commercial product name: "Desmono Ale H" (manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Company) B-2) Hexamethylene diisocyanate adduct CONIICM) II□-NGO 0CN Ca1Lz N C0NtlCsl11r -NCO Commercial product name: "Des Monoale N" (Manufactured by Suminen Bayer Urethane Sango Co., Ltd.) B-3) Metaphenylene diisocyanate GO Commercial product name = "Su7 Conate" (Nanyonalaniline Co., Ltd. Jl() B-4)) Ruyrene Isocyanate Commercial product name: [Sumine ) 80J (manufactured by Sumima Kagaku Kogyo Co., Ltd.) “Hiren TMJ
(Dupont 51) rT DI 80/21J, rT DI 65
/35J (manufactured by Mitsui Nisso Urethane Co., Ltd.) B-5) 2.4-) Rylene diincyanate Commercial product name: "Sumidur T" ), B-6)) Reaction product of lylene isocyanate and trimethylolpropane Commercial product name: "Suminoyur L" (manufactured by Sumino Bayer Urethane Co., Ltd.) "Coronate L" (manufactured by Nippon Polyurethane Kogyo Co., Ltd.) B-7) 3.3'-nomethylnophenyl 414
'-Noisocyanate Commercial product name: "Hiren■(" (Dupont Co., Ltd.)
JB-8) Nophenylmethane-4,4-noisocyanate Commercial product name = r millione) MTJ (manufactured by Nippon Polyurethane Kogyo Co., Ltd.) [Isonate 125MJ (manufactured by Kasei Upnoshine Co., Ltd.) "Suminate M" (Suminate M) (manufactured by Sumima Kagaku Kogyo Co., Ltd.) B-9) 3.3'-Nomethylnophenylmethane
4,4'-diincyanate Commercial product name: "No1ylene DMMJ (manufactured by DuPont) B-10)) Riphenylmethane-triisocyanate CO Commercial product name: "Desmono Ale R" (manufactured by Bayer Urethane-1i4) B-11)
Polymethylene phenyl isocyanate Commercial product name: [Millionate MRJ "Manufactured by Nippon Polyurethane Kogyo Co., Ltd.""Suminoyur 44V-104 (Manufactured by Jujube Bayer Urethane I-Sata Co., Ltd.) rI'AI'+ 135J P8I'! 20J (
(Manufactured by Kasei Upjohn Co., Ltd.) B-12) Su7talene-1.5 Noincyanate NGO Commercial product name: "Sumidur 15" (Manufactured by Jujube Bayer Urethane Taobi Co., Ltd.) B-13) Nocyclohexylmethane diisocyanate Commercial product name: [Des Module WJ (manufactured by Rawhide Bayer Urethane Kogyo Co., Ltd.) B-14) Diphenyl ether-4,4-diisocyanate Commercial product name: "Suminate E" (manufactured by Suminate Kagaku Kogyo Co., Ltd.) Polyurethane resin reacts with the above polyisocyanates to produce r? L < is polyurea (ρ) (Specific examples of polyols or polyamines that quickly detect fat include the following.

C−1) ポリオール エチレ慇コール、プロピレングリコール、ヘキサメチレ
ングリコール等のフォール類、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、トリメチロールエタン、1,2.6−ヘ
キサントリオール等のトリオール類、ペンタエリスリト
ール、及び水、その他。
C-1) Polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, and hexamethylene glycol, triols such as glycerin, trimethylolpropane, trimethylolethane, and 1,2,6-hexanetriol, pentaerythritol, and water, etc. .

C−2)ポリアミン エチレンノ?アミン、ヘキサメチレンツアミン、ノエチ
レントリアミン、イミノビ入プロピ、鏝 ル7ミン、フェニレンノアミン、キンレンツアミン、ト
リエチレンテトラミン、その他。
C-2) Polyamine ethylene? Amine, hexamethylenezamine, noethylenetriamine, iminobi-containing propylene, sulfuramine, phenylenenoamine, quintylenezamine, triethylenetetramine, and others.

芯材は主としてグラフト重合体と着色剤その他の添加剤
からなる。
The core material mainly consists of a graft polymer, a colorant, and other additives.

グラフト共重合体の幹ポリマーとしては二重結    
  [合を複数固有した分子i 1000以上のポリマ
ーで、例えば液状ポリブタノエン、スチレン−ブタジェ
ン共重合体、不飽和ポリエステル等を挙げることができ
る。
Double bonds are used as the backbone polymer of graft copolymers.
[A polymer having a molecule i of 1000 or more and having a plurality of polymers, such as liquid polybutanoene, styrene-butadiene copolymer, unsaturated polyester, etc.

上記の不飽和ポリエステルは不飽和二塩基酸と他の多塩
基酸、好ましくは飽和多塩基酸との混合系を多価アルコ
ールと縮合せしめることによって好適に得られる。
The above unsaturated polyester can be suitably obtained by condensing a mixed system of an unsaturated dibasic acid and another polybasic acid, preferably a saturated polybasic acid, with a polyhydric alcohol.

複素環二塩基酸としては例えば、マレイン酸、7マール
酸、シトラコン酸、イタコン酸その他を挙げることがで
き、単独または混合して用いられる。飽和多塩基酸の具
体例としては例えば7タル酸頚、フハク酸、7ノビン酸
、アゼライン酸、セバシン酸等を挙げることができる。
Examples of the heterocyclic dibasic acids include maleic acid, hexamaric acid, citraconic acid, itaconic acid, and others, which may be used alone or in combination. Specific examples of saturated polybasic acids include heptalic acid, succinic acid, heptanobinic acid, azelaic acid, and sebacic acid.

多価アルコールの具体例としては例えばエチレングリフ
ール、プロピレングリコール、 1.4−7’タンノオ
ール、1.3−ブタンノオール、ネオペンチルグリコー
ル、水系化とスフエノールA1ポリオキシプロピレン化
とスフエノールA、グリセリン等を挙げることができる
Specific examples of polyhydric alcohols include ethylene glyfur, propylene glycol, 1.4-7'tanol, 1.3-butanol, neopentyl glycol, water-based polyoxypropylene, suphenol A, glycerin, etc. can be mentioned.

グラフトポリマーはこれら幹ポリマーの存在下にビニル
単量体をラノカル重合させて得ることができる。幹ポリ
マーのビニル単量体に対する比率は特に限定はないが通
常0.01−10%、好ましくは0.05〜5%である
Graft polymers can be obtained by lanocal polymerization of vinyl monomers in the presence of these backbone polymers. The ratio of the backbone polymer to the vinyl monomer is not particularly limited, but is usually 0.01-10%, preferably 0.05-5%.

幹ポリマーにグラフト化するビニル系単量体としては例
えばスチレン、p−メチルスチレン、p −tert−
7’チルスチレン、p−7トキンスチレン、p−フェニ
ルスチレン、3,4−ノクロル久チレン、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸インブチル、アク
リル酸インブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸n
−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸2−エチ
ルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸2−ク
ロロエチル、アクリル酸フェニル、α−クロロアクリル
酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸プロピル、メタクリル酸11−ブチル、メ
タクリル酸インブチル、メタクリル521]−オクチル
、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸2−エチルヘキ
シル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル
、メタクリル酸フェニル等がる(げられる。
Examples of the vinyl monomer grafted onto the backbone polymer include styrene, p-methylstyrene, p-tert-
7'tylstyrene, p-7toquinstyrene, p-phenylstyrene, 3,4-nochlorokylene, methyl acrylate, ethyl acrylate, inbutyl acrylate, inbutyl acrylate, propyl acrylate, n acrylate
-octyl, dodecyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, methyl α-chloroacrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate,
These include propyl methacrylate, 11-butyl methacrylate, inbutyl methacrylate, 521]-octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, phenyl methacrylate, etc.

本発明に使4〕代る重合()1飴剤としては例えばベン
ゾイル基−オキシド、ラウロイルパーオキシドなどの有
は過酸化物類アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスバ
レロニトリルなどのアゾビスMff1合開始剤を挙げる
ことができる。
4) Alternative polymerization ()1 additives used in the present invention include, for example, benzoyl group-oxide, lauroyl peroxide, and peroxides such as azobisisobutyronitrile and azobisvaleronitrile. Agents can be mentioned.

また重合度調整のためα−メチルスチレン、ドデンルメ
ル力ブタンのような連鎖移動、重合禁止作用を起こすも
のを少量添加してもよい。
Further, in order to adjust the degree of polymerization, a small amount of a substance that causes chain transfer and polymerization inhibition, such as α-methylstyrene and dodenlumerbutane, may be added.

また芯材中1こは樹脂の他、例えばジブチル7タレート
、トリフレノルホスフェート、大豆油などの可塑剤、パ
ラフィンワックス、シリコンオイルなど雛形効果(加圧
ローラーとの)を表すものを添加してもよい。
Also, in addition to resin, one of the core materials may contain a plasticizer such as dibutyl 7-thalerate, trifrenol phosphate, soybean oil, paraffin wax, silicone oil, etc. that exhibits a template effect (with a pressure roller). good.

又、芯材中には、好ましくは着色剤が含有されるが、例
乏ば一成分トナーとして用いられる磁性トナーとして好
適なマイクロカプセル型トナーを得るためには、当該着
色剤の一部又は全部として磁性体の微粉末が含有される
In addition, the core material preferably contains a colorant, but in order to obtain a microcapsule toner suitable as a magnetic toner used as a one-component toner, part or all of the colorant may be added. A fine powder of a magnetic substance is contained as a powder.

着色剤としては、カーボンブラック、ニグロシン’Jr
S I) (C,1,No、504151])、アニリ
ンブルー (C,1,ilo。
As a coloring agent, carbon black, Nigrosin' Jr.
S I) (C,1,No,504151]), Aniline Blue (C,1,ilo.

50405)、ローズベンガル(C,l、No、454
35)、これらの混合物、その他を挙げることができる
50405), Rose Bengal (C, l, No. 454)
35), mixtures thereof, and others.

前記磁性体としては、7エライト、マグネタイトを始め
とする鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性を示す金属
若しくは合金又はこれらの元素を含む化合物、或いは強
磁性元素を含まないが適当な熱処理を施すことによって
強磁性を示すようになる合金、例えばマンガン−用−ア
ルつニウム、マンガン−銅−錫などのマン〃ンとi同を
含むホイスラー合金と呼ばれる種類の合金、又は二酸化
クロム、その他を挙げることができる。
The magnetic material may be a ferromagnetic metal or alloy such as 7-elite, magnetite, iron, cobalt, or nickel, or a compound containing these elements, or a material that does not contain a ferromagnetic element but is subjected to appropriate heat treatment. Alloys that become ferromagnetic due to the presence of manganese, such as manganese-aluminum, alloys called Heusler alloys containing manganese and i, such as manganese-copper-tin, chromium dioxide, and others. I can do it.

具体的には、マグネタイトとして、EPT−1000、
EPT−500、MRMB−450(以上、戸田工業社
製)、[1L−5ZO1IIL−5P、 Rtl−BL
、代B−20(以上、チタン工業社製)などが好適に用
いられる。
Specifically, as magnetite, EPT-1000,
EPT-500, MRMB-450 (manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.), [1L-5ZO1IIL-5P, Rtl-BL
, B-20 (manufactured by Titanium Kogyo Co., Ltd.), etc. are preferably used.

本発明のマイクロカプセル型トナーの各構成材料の混合
量比は下記表に示す比率が好適である。
The mixing ratio of each constituent material of the microcapsule type toner of the present invention is preferably as shown in the table below.

(トナー全部に対する11t%) 成 分 の    5〜40   10〜75    20〜7
0     0〜20lJ 合 成 分 の    5〜60    10〜90       
       0〜20場 合 本発明において、外壁としてエポキシウレア引脂もしく
はエポキシウレタン樹脂を用いることは好ましいことで
ある。この場合に好ましく用いられる製造法の例は犬の
通りである。
(11t% of the total toner) Ingredients 5-40 10-75 20-7
0 0~20lJ Synthetic component 5~60 10~90
In the case of 0 to 20, it is preferable in the present invention to use epoxyurea resin or epoxyurethane resin as the outer wall. An example of a production method preferably used in this case is the dog street.

〔1〕 前記多価インシアネート化合物、前記エポキシ
基を含有する化合物、前記ビニル系単量体、前記重合開
始剤及び前記着色剤を混合し、均一に混合した後、この
混合物を適宜の分散安定剤を含有せしめた水より成る分
散媒中に投じ、攪41!等によ’I iil記ld合物
を微粒子状に分割して分数懸濁せしめ、この状2におい
て先ずエポキシウレア若しくはエポキシウレタン樹脂で
単量体の形でカプセル化し、次いで重合せしめ重合終了
まで攪拌を継続する。その後固形物を濾別し、乾燥せし
めてマイクロカプセル型トナーを製造する。
[1] The polyvalent incyanate compound, the epoxy group-containing compound, the vinyl monomer, the polymerization initiator, and the colorant are mixed uniformly, and then the mixture is dispersed to an appropriate level to stabilize the dispersion. 41! etc., the compound described above is divided into fine particles and suspended in fractions, and in this form 2, the compound is first encapsulated in monomer form with epoxyurea or epoxyurethane resin, and then polymerized and stirred until the polymerization is completed. Continue. Thereafter, the solid matter is filtered off and dried to produce a microcapsule type toner.

分散安定剤としては、例えばゼラチン、ゼラチンig体
、ポリビニルフルフール、ポリスチレンスルホン酸、ヒ
ドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチル
セルロースナトリウム、ポリアクリル酸す1リクムなど
の水溶性高分子物質類、アニオン系界面活性ル1、非イ
オン系゛界面活性剤、カチオン系界面活性剤等の界面活
性剤類、コロイダルシリカ、アルミナ、リン酸三カルシ
ウム、水酸化第二鉄、水酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム等の親水性無機コロイド物質用、その他を有効に用い
ることができる。これらの分散安定剤は勿論二種以上を
併用してもよく、また適当な助剤等を共に用いてもよい
Examples of dispersion stabilizers include water-soluble polymer substances such as gelatin, gelatin ig form, polyvinyl furfur, polystyrene sulfonic acid, hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose, and polyacrylic acid, Anionic surfactants 1, nonionic surfactants, cationic surfactants, colloidal silica, alumina, tricalcium phosphate, ferric hydroxide, titanium hydroxide, aluminum hydroxide For hydrophilic inorganic colloid substances such as, etc. can be effectively used. Of course, two or more of these dispersion stabilizers may be used in combination, and appropriate auxiliary agents may also be used together.

本発明に係るマイクロカプセル型トナーの粒径は別段制
約をうけるらのでもないが、平均粒径は通糸5〜50μ
lfl、好ましくは5〜30μ「nとされる。
Although the particle size of the microcapsule type toner according to the present invention is not particularly limited, the average particle size is 5 to 50 μm.
lfl, preferably 5 to 30μ'n.

また外壁の厚み及び芯材の粒径は従来のマイクロカプセ
ル型トナーの場合と同様でよい。
Further, the thickness of the outer wall and the particle size of the core material may be the same as in the case of conventional microcapsule type toner.

本発明のマイクロカプセル型トナーは磁性体微粉末を含
有するものであるときには単独で現像剤として用いられ
、又磁性体微粉末を含有しないものであるときは、キャ
リアと混合して二成分系の現像剤をill 5ff、し
て用いることができる。
When the microcapsule type toner of the present invention contains magnetic fine powder, it can be used alone as a developer, and when it does not contain magnetic fine powder, it can be mixed with a carrier to form a two-component system. The developer can be used as ill 5ff.

本発明のトナーは、その外壁の得さ、粒径等によっても
異なるが、例えば10〜30KH/c+nの線圧の押圧
ローラによって容易に断裂するので、例えば定7J器を
そのような抑圧ローラによって構成せしめることにより
、当該トナーによるトナー像を、これを支持する例えば
転写紙上に容易に定着せしめることができる。また、そ
の際に補助的な加熱が行なわれてもよい。
The toner of the present invention is easily torn by a pressure roller with a linear pressure of, for example, 10 to 30KH/c+n, although this varies depending on the quality of its outer wall, particle size, etc. With this structure, the toner image made of the toner can be easily fixed onto a supporting paper, for example, a transfer paper. Further, auxiliary heating may be performed at that time.

〔実施例〕〔Example〕

以下本発明の実施例について説明するが、これらによっ
て本発明の実施態様が限定されるものではない。
Examples of the present invention will be described below, but the embodiments of the present invention are not limited to these.

実施例1 う”ンリルメタクリルレート60.、ポリブタノエン[
G −3000J(日へ曹達社製0.2g、ドデシルメ
ルカプタン0.02g、アゾビス(2,4−ツメチルバ
レロニトリル)2.4g、リン酸エステル系界面活性剤
、rTOP−OJ(日光ケミカルズ社419 )0.0
2gを添加し、これに磁性粉rBL−520J(粒径0
226μ、チタン工業社製)90gを加え、よく混合分
数した。この混合物を10%リン酸カルンウム悲濁18
00mQ中に界面活性剤[ニューレ/クスRJ(日本油
脂社製)0.158とともに加え、ホモノナイザーを用
いて分散させた。
Example 1 Polybutanoene [
G-3000J (0.2g manufactured by Nikhe Soda Co., Ltd., dodecyl mercaptan 0.02g, azobis(2,4-trimethylvaleronitrile) 2.4g, phosphate ester surfactant, rTOP-OJ (Nikko Chemicals Co., Ltd. 419) )0.0
2g of magnetic powder rBL-520J (particle size 0
226μ, manufactured by Titan Kogyo Co., Ltd.) was added thereto, and the mixture was thoroughly mixed. Add this mixture to 10% carunium phosphate 18
A surfactant [Nure/Kusu RJ (manufactured by NOF Corporation) 0.158 was added to 00mQ and dispersed using a homonizer.

これにヘキサメチレンツアミン158を溶かした水溶液
50.Qを滴下してポリ尿素の外壁を作成した。
An aqueous solution of hexamethylenezamine 158 dissolved in this 50. Q was added dropwise to create a polyurea outer wall.

この後、攪拌しながら60〜65℃で6時間加熱してラ
ウリルメタクリルレートを重合させた。次に     
 iこの液に塩酸10〜20−Qを加え、分散安定剤の
リン      1酸カルシウムを分解、78解後、濾
過してマイクロカプセル型トナーを得た。このトナーを
U −B 1xtzoo(小西六写真工業社製)を使用
して現像し、20KB/cmの圧力をもった加圧ローラ
を通じて定着させた。加圧ローラへのオフセットもなく
、指こすりテスFで良好な定着画像を得た。
Thereafter, lauryl methacrylate was polymerized by heating at 60 to 65° C. for 6 hours while stirring. next
i 10 to 20 Q of hydrochloric acid was added to this solution to decompose the dispersion stabilizer, calcium monophosphate. After decomposition, the solution was filtered to obtain a microcapsule type toner. This toner was developed using U-B 1xtzoo (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.) and fixed using a pressure roller with a pressure of 20 KB/cm. There was no offset to the pressure roller, and a good fixed image was obtained in finger rubbing test F.

実施例2 〔不飽和ポリエステルの合成〕 温度計、攪拌は、ガス導入管及び脇下式コンデンサーを
備えた容量311の四つロフラスコ内に、ポリオキシプ
ロピレン−2,2′−ビス(4−ヒドロキンフェニル)
プロパン344g< 1モル)、116−ヘキサンノオ
ール236.(2モル)、ネオペンチルグリコール20
8g(2モル)を入れ、ガス導入管より窒素ガスを導入
して内部を不活性雰囲気とした後温度を50゛Cに保っ
て無水マレイン酸196E(2モル)、無水コハク1I
2100B(2モル)、イソフタル酸163g(0,9
8モル)を加乏て180〜200°Cで6時間反応をイ
テなった。反応の進行に件って生成してくる水はコンデ
ンサーによりトラップして除去した。その後、ガス導入
管及びコンデンサーを取りのぞき、真空ラインを接続し
、水を減圧下で除去しながら更に200°Cで6時間反
応させ不飽和ポリエステルをつくった。
Example 2 [Synthesis of unsaturated polyester] Polyoxypropylene-2,2'-bis(4-hydrocarbon) was placed in a 311-capacity four-bottle flask equipped with a thermometer, agitation, and a gas inlet tube and an armpit-type condenser. quinphenyl)
Propane 344g < 1 mol), 116-hexaneol 236. (2 mol), neopentyl glycol 20
After introducing nitrogen gas from the gas inlet tube to create an inert atmosphere inside, the temperature was maintained at 50°C and maleic anhydride 196E (2 mol) and succinic anhydride 1I were added.
2100B (2 mol), isophthalic acid 163g (0,9
The reaction was carried out at 180-200°C for 6 hours with the addition of 8 mol). Water generated as the reaction progressed was trapped and removed by a condenser. Thereafter, the gas introduction tube and condenser were removed, a vacuum line was connected, and while water was removed under reduced pressure, the reaction was further carried out at 200°C for 6 hours to produce an unsaturated polyester.

〔カプセルトナーの合成〕[Synthesis of capsule toner]

ビニル系JIL ffi体60gに上記の不飽和ポリエ
ステル1.5B、アゾビスイソブヂ)ニトリル2.0g
、リン酸エステル系界面活性剤「TOP−OJ(日光ケ
ミカルズ社1)0.20g、ポリインシアナー) 「s
BU 1socya−naLe 0389J(住人バイ
エルウレタン社′Jl)27g、エポキシ化合物「エピ
コート819J(軸化シムルキ’tン社製)10g、ノ
ブチル7タレート5g、磁性粉rBL−120」(チタ
ン工業社製)90gを加え、攪拌よく混合した。このも
のを10%リン酸カルシウム懸濁液800−中に界面活
性剤二二一しンクスR(日本油脂社製)0.12gとと
もに加え、ホモノナイザーを使用してよく分散させた。
60g of vinyl JIL ffi body, 1.5B of the above unsaturated polyester, 2.0g of azobisisobutylene)nitrile
, Phosphate ester surfactant "TOP-OJ (Nikko Chemicals Co., Ltd. 1) 0.20g, Polyincyaner)"s
BU 1socya-naLe 0389J (Jinju Bayer Urethane Co., Ltd.'Jl) 27 g, epoxy compound "Epicote 819J (manufactured by Axial Simulki'ton Co., Ltd.) 10 g, butyl 7 tallate 5 g, magnetic powder rBL-120" (manufactured by Titan Kogyo Co., Ltd.) 90 g was added and mixed well by stirring. This product was added to a 10% calcium phosphate suspension 800- along with 0.12 g of a surfactant 221-X R (manufactured by NOF Corporation) and well dispersed using a homonizer.

ついでこれlこキ丸ンノアミン1eFiを溶かした水溶
液50mQを滴下した。ついで60°Cに昇温し同温度
で6時間反応、さらに80°Cで8時間加熱して反応を
完結させた。塗布後塩酸を加見て分)型剤をi3 n’
rさせにi8、水洗してマイクロカプセル型トナーな紹
rこ。
Then, 50 mQ of an aqueous solution in which 1eFi was dissolved was added dropwise. The temperature was then raised to 60°C, the reaction was continued at the same temperature for 6 hours, and the reaction was further heated at 80°C for 8 hours to complete the reaction. After coating, add hydrochloric acid and apply molding agent (i3 n')
Introducing i8, wash it with water, and use microcapsule toner.

このトナーをU −B ix 1200(小西六写真工
業社製)を使用して現像し、20Kg/amの圧力をも
った加圧ローラーを通じて定着させた。加圧ローラーへ
のオフセットもなく、指こすりテストで良好な定着画像
を得た。
This toner was developed using U-Bix 1200 (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.) and fixed using a pressure roller with a pressure of 20 kg/am. There was no offset to the pressure roller, and a good fixed image was obtained in the finger rubbing test.

実施例3 ラウリル〆タクリルレー) 60g、不飽和ポリエステ
ル(実施例2で使用したものと同じ)1.5g、α−7
チルスチレン0.5E、アゾビス(2,4−ツメチルバ
レロニトリル)2.4g、  リン酸エステル系界面磁
性粉rBL−520J(チタン工業社製)90gを加え
、よく重合した。
Example 3 60 g of lauryl (tacryl), 1.5 g of unsaturated polyester (same as used in Example 2), α-7
Thirstyrene 0.5E, 2.4 g of azobis(2,4-trimethylvaleronitrile), and 90 g of phosphate ester interfacial magnetic powder rBL-520J (manufactured by Titan Kogyo Co., Ltd.) were added and polymerized well.

この分散物を10%リン酸カルシウム懸濁液800−中
に界面活性剤[ニューレンクスRJ(日本油脂社製)0
.15Bととも:こ加んホモ2ナイザーを用いて分散さ
せた。
This dispersion was added to a 10% calcium phosphate suspension with a surfactant [Newrenx RJ (manufactured by NOF Corporation) 0.
.. 15B: Dispersed using a Kokan homogenizer.

これにネオペンチルグリフール15Eを)さかし水溶液
50mQを滴下し、ついで60°Cで6時1ff1反応
させた。更にヘキメ悼レンツ7ミン10gを溶かしrこ
水1(溶液30.Qを加え4時間加熱した。
To this, 50 mQ of an aqueous solution of neopentylglyfur 15E was added dropwise, and then 1ff1 reaction was carried out at 60°C for 6 hours. Furthermore, 10 g of Hekimetori Lenzum 7 min was dissolved, 1 liter of water (solution 30.Q) was added, and the mixture was heated for 4 hours.

放冷後これに塩酸10〜20m1lを加乏、分散安定剤
のリン酸カルシウl、を分角イし、溶解後、濾過してマ
イクロカプセル型トナーを得た。このトナーをU −B
 ix 1200(小西六写真工業社S!りを使用して
現像し、20KH/c++の圧力をもった加圧ローラを
通じて定2゛fさせた。加圧ローラへのオフセットもな
く指こすリテストで良好な定着画像を得た。
After cooling, 10 to 20 ml of hydrochloric acid was added to the solution to dissolve calcium phosphate as a dispersion stabilizer, and after dissolution, the solution was filtered to obtain a microcapsule type toner. Apply this toner to U-B.
ix 1200 (S! Roku Konishi Photo Industry Co., Ltd.) was used to develop the image, and it was passed through a pressure roller with a pressure of 20 KH/c++ at a constant 2°f. There was no offset to the pressure roller, and the retest by finger rubbing showed good results. A fixed image was obtained.

比較例 ポリブタノエンrG −3000」をのぞいて実施例1
と同様の操作でマイクロカプセル型トナーを得た。
Example 1 except for “Comparative Example Polybutanoene rG-3000”
A microcapsule type toner was obtained in the same manner as above.

このものをU −B ix 1200(小西六写真工業
社製)でテストし、20Kg/amの加圧ローラで定着
させた。
This product was tested with U-Bix 1200 (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.) and fixed using a pressure roller of 20 kg/am.

加圧ローラへのオフセットは見られ、指こすりテ   
     1ストでは指によごれがついた。
Offset to the pressure roller is visible and finger rubbing
My fingers got dirty during the first stroke.

定着性評価 指こすりによる定着性の定性的な評価とは別に定着性の
定量的な評価を次のようにして行った。
Evaluation of fixing properties Apart from the qualitative evaluation of fixing properties by finger rubbing, quantitative evaluation of fixing properties was carried out as follows.

紙に定着したサンプルのベタ黒部(又射濃度= 1.0
)を用い、染色物r%播けんろう度試験槻A −301
0(大栄科学績蜜製作所)を用いて、荷重が2KHにな
るように’R5し、U −B ix’ P aper 
 55に4級(小西六写真工業社製)により5回摩擦し
、反射ン蟲度の変化(残存率)を百分率で評価した。結
果を次表に示す。
Solid black part of the sample fixed on paper (radiation density = 1.0
), dyeing material r% seeding waxiness test Tsuki A-301
0 (Daieika Seimitsu Seisakusho), 'R5' so that the load becomes 2KH, and
55 grade 4 (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.) five times, and the change in the degree of reflection (residual rate) was evaluated in percentage. The results are shown in the table below.

以上のように本発明のマイクロカプセル型トナーの定着
性は良好である。
As described above, the fixing properties of the microcapsule type toner of the present invention are good.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上の実施例からも明らかなように本発明によれば耐オ
フセント性、圧力定着性にすぐれたマイクロカプセル型
トナーを提供することができる。
As is clear from the above examples, according to the present invention, a microcapsule type toner having excellent offset resistance and pressure fixing properties can be provided.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 芯材と該芯材を覆う外壁からなるマイクロカプセル型ト
ナーにおいて芯材にグラフト化したビニル樹脂を含むこ
とを特徴とするマイクロカプセル型トナー。
A microcapsule type toner comprising a core material and an outer wall covering the core material, the microcapsule type toner comprising a vinyl resin grafted to the core material.
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JP (1) JPS6156357A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63177145A (en) * 1987-01-19 1988-07-21 Fuji Photo Film Co Ltd Toner for electrophotography
JPS63177147A (en) * 1987-01-19 1988-07-21 Fuji Photo Film Co Ltd Toner for electrophotography and its production
JPH06175389A (en) * 1992-12-04 1994-06-24 Fuji Xerox Co Ltd Encapsulated toner and image forming method using the same

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