JPS6156191B2 - - Google Patents

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JPS6156191B2
JPS6156191B2 JP19084583A JP19084583A JPS6156191B2 JP S6156191 B2 JPS6156191 B2 JP S6156191B2 JP 19084583 A JP19084583 A JP 19084583A JP 19084583 A JP19084583 A JP 19084583A JP S6156191 B2 JPS6156191 B2 JP S6156191B2
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JP
Japan
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carbon
resin
steel
carbonaceous resin
sprayed
Prior art date
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Application number
JP19084583A
Other languages
Japanese (ja)
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JPS6086078A (en
Inventor
Taizo Tamehiro
Akizo Nagae
Masao Nagaki
Sadashi Ogino
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Steel Corp
Original Assignee
Nippon Steel Corp
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Publication date
Application filed by Nippon Steel Corp filed Critical Nippon Steel Corp
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

(産業上の利用分野) 本発明は、特に炭素含有耐火物で内張りされた
転炉の熱間補修に好適な吹付材に関するものであ
る。 (発明の目的) 転炉、電気炉、取鍋、混銑車、出銑樋などの内
張りは、溶銑、溶鋼、スラグなどによる化学的・
機械的作用で局部損傷されることから、損傷個所
を吹付材で補修することにより、炉寿命の延長を
図ることが行われている。 吹付材の材質は、耐火材料に結合剤としてリン
酸塩またはケイ酸塩を添加してなるものが一般的
であるが、最近の炉操業の過酷化とともに、十分
な耐用性を得ていない。また、例えばマグネシア
−カーボン質耐火物、アルミナ−炭化珪素−カー
ボン質耐火物などのような炭素含有耐火物に対し
ては、なじみが悪いことから接着性に劣る。 そこで、上記欠点を解決するものとして、炭素
質樹脂を結合剤とした吹付材が提案されている。
例えば、特開昭55−42251号、特開昭55−42218
号、特開昭55−104978号、特開昭55−130868号、
特開昭55−140768号のとおりである。この吹付材
は壁面に吹付けられると、炉壁面の熱で結合剤で
ある炭素質樹脂が炭素化し、炭素結合組織を形成
して吹付材に高耐食性、高熱間強度を付与するも
のである。炭素質樹脂は炭素に濡れやすいため、
炭素含有耐火物に対する接着性も高い。 しかしながら、この種の吹付材は吹付け初期に
吹付層の中心部分が組織強度に劣るという欠点が
ある。これは、炉壁面と炉内雰囲気からの熱が中
心部分まで到達せず、十分な炭素化反応がなされ
ていないためと思われる。この現象は、補修時の
炉壁面温度が低いほど顕著である。従つて、吹付
層厚みを増しても、それに比例した補修効果が得
られない。 (発明の構成) 第1発明は、上記従来材質の欠点を解決するこ
とを目的とし、その特徴とするところは、耐火材
料と炭素質樹脂とからなる配合物に、金属フアイ
バーを添加してなる熱間補修用吹付材である。 金属フアイバーは、耐火材料に比べて熱伝導率
が格段にすぐれ、しかもそれがフアイバー状であ
ることで、炉壁面あるいは炉内雰囲気の熱を吹付
層の中心部に伝導する媒体となり、炭素質樹脂の
炭素化反応を促進して、吹付層全体を迅速、か
つ、むらなく炭素結合組織にするものである。 金属フアイバーはこれ以外にも耐スポーリング
性、耐摩耗性の付与、スポーリングにより生じた
亀裂の進展を阻止して剥落を防止するなどの効果
を合わせもつ。 第1発明の構成をさらに詳述する。 耐火材料は特に限定するものではなく、補修対
象となる内張り材質に合わせて適宜決定する。例
えば、マグネシア、クロム、スピネル、ドロマイ
ト、カルシア、アルミナ、シリカ、ムライト、ジ
ルコン、ジルコニアなどの塩基性、中性、酸性の
耐火性金属酸化物から選ばれる1種または2種以
上。必要により、さらにこれに炭素、炭化物、窒
化物、消石灰などが組合わされる。吹付材が転炉
用の場合は、この中でも塩基性材質が好ましい。 本発明でいう炭素質樹脂とは、高温に加熱され
ると、炭素化あるいはコークス化する有機化合物
のことであつて、具体的には粉末状の熱硬化性樹
脂(例えば、フエノール樹脂、フラン樹脂、エポ
キシ樹脂、メラミン樹脂)、瀝青物質(各種ピツ
チ、コールタール)、硬化剤を添加した粉末状熱
可塑性樹脂(例えば、ポリブデン樹脂、ビニール
ポリマー)、その他の樹脂(例えば、クマロン樹
脂、アタクチツクポリプロピレン、ポリエステ
ル)などの1種または2種以上が使用される。 一般には、この中でも残留炭素含有量が高いピ
ツチ(炭化率52.5wt%)、フエノール樹脂
(52.1wt%)、フラン樹脂(49.1wt%)などが好ま
しい。 耐火材料と炭素質樹脂との割合は、従来のこの
種の吹付材と同様にすればよく、特に限定するも
のではないが、好ましくは炭素質樹脂2〜55wt
%、残部耐火材料とする。炭素質樹脂が2wt%未
満では十分な炭素結合組織が得られず、55wt%
を超すと耐火材料が少な過ぎて耐食性低下の傾向
を示す。 金属フアイバーで好ましいのはスチールフアイ
バーであつて、スチールフアイバーの種類として
は一般に耐熱、耐食性を必要とするためステンレ
ス鋼フアイバーを用いるのが好ましいが、その他
炭素鋼、特殊鋼(Ni−Cr鋼、Cr−Mo鋼、Cr鋼、
Cr−V鋼)、Al、Al合金、CuCu合金等のフアイ
バーが使用可能である。形状、寸法は、線、曲
線、山形、波形等の種々のものが使用され、直径
0.01〜3mm、望しくは0.1〜2mmの円形断面また
はこれに相当する断面積を有する異形断面を有
し、直径の約100倍程度もしくはそれ以下の長さ
のものが好ましい。 前記耐火材料と炭素質樹脂とからなる配合物に
対するスチールフアイバーの添加量は、スチール
フアイバーの形状・寸法にもよるが、15wt%以
下、好ましくは0.5〜10wt%である。スチールフ
アイバーは低融点物質なので多すぎると吹付材の
耐食性を低下させ、また、スチールフアイバーの
分散性が悪くなる。 この他にも、吹付材の充填性を向上させるため
に、湿潤剤を10wt%以下に添加するのが好まし
い。湿潤剤の例としては、エチレングライコール
(沸点198℃)、またはジエチレングライコール
(同245℃)、プロピレングライコール(同188.2
℃)、ポリエチレングライコール(同198℃)、グ
リセリン(同290℃)等の多価アルコール類、灯
油、アントラセン油、軽油、重油、潤滑油などの
石油精製油および廃油などが用いられる。 さらに吹付け直後の付着性を付与するために、
例えばリン酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、苦汁など
を15wt%以下添加してもよい。多すぎると、吹
付材の早期の強度発現で炭素質樹脂の流動拡散を
阻止し、内張りとの接着性を低下させる。 以上の配合物の混合方法は、適宜粒度に調整し
たものを単に混合してもよいし、例えば特開昭55
−42251号、特開昭55−104978号などに見られる
とおり、耐火材料と炭素質樹脂とで一旦、造粒し
てから他の添加物を混合してもよい。 本発明のように、炭素結合で組織強度を図る吹
付材は、炭素を含有していることから、酸化に対
する抵抗性に劣るという問題がある。そこで、耐
火物の酸化防止剤として周知の金属粉を添加する
ことが考えられる。金属粉は、粉末状であるため
反応が早く効果的である反面、使用初期しか効果
が得られない欠点がある。ところが、スチールフ
アイバーとの組合せにより、使用初期は金属粉、
それ以後はスチールフアイバーが作用し、酸化防
止効果が長期に及ぶことがわかつた。スチールフ
アイバーは、表面積が少ないため、高温化におい
ても反応速度が小さいからと思われる。 第2発明は、前記第1発明の吹付材に、さらに
金属粉を添加することを特徴としたものである。 金属粉の具体例は、アルミニウム、シリコン、
クロム、マグネシウム、チタニウム、鉄、フエロ
シリコン、フエロクロムなどを単体、または2種
以上の組合せ、あるいはそれらの合金である。効
果および経済性から考慮すると、アルミニウムが
最も好ましい。添加量は15wt%以下、好ましく
は0.3〜15wt%である。多すぎると、吹付材の耐
食性が低下の傾向を示す。 吹付に使用する吹付ガンは、従来公知のいずれ
のタイプでもよいが、作業性の点から見て、吹付
材への添加水がノズル先端付近で添加される乾式
タイプのものが好ましい。 (実施例) つぎに本発明実施例とその比較例を示す。
(Industrial Application Field) The present invention relates to a spraying material particularly suitable for hot repair of converters lined with carbon-containing refractories. (Purpose of the Invention) The linings of converters, electric furnaces, ladles, pig iron mixers, tap runners, etc. are chemically and
Since the furnace is locally damaged by mechanical action, the life of the furnace is extended by repairing the damaged area with spray material. The material for spraying materials is generally made of a fire-resistant material with phosphate or silicate added as a binder, but as furnace operations have become more severe in recent years, sufficient durability has not been achieved. Furthermore, it has poor adhesion to carbon-containing refractories such as magnesia-carbon refractories and alumina-silicon carbide-carbon refractories because of poor adhesion. Therefore, as a solution to the above-mentioned drawbacks, a spray material using carbonaceous resin as a binder has been proposed.
For example, JP-A-55-42251, JP-A-55-42218
No., JP-A-55-104978, JP-A-55-130868,
This is as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 140768/1983. When this spray material is sprayed onto a wall surface, the carbonaceous resin that is the binder is carbonized by the heat of the furnace wall surface, forming a carbon connective tissue, giving the spray material high corrosion resistance and high hot strength. Since carbonaceous resin is easily wetted by carbon,
It also has high adhesion to carbon-containing refractories. However, this type of sprayed material has a drawback in that the central part of the sprayed layer has poor structural strength at the initial stage of spraying. This seems to be because heat from the furnace wall surface and the atmosphere inside the furnace did not reach the center, and a sufficient carbonization reaction did not take place. This phenomenon is more pronounced as the temperature of the furnace wall surface at the time of repair is lower. Therefore, even if the thickness of the sprayed layer is increased, a proportional repair effect cannot be obtained. (Structure of the Invention) The first invention aims to solve the above-mentioned drawbacks of conventional materials, and is characterized by adding metal fibers to a compound consisting of a fire-resistant material and a carbonaceous resin. This is a spray material for hot repairs. Metal fibers have much better thermal conductivity than refractory materials, and because they are fiber-shaped, they act as a medium to conduct heat from the furnace wall surface or the atmosphere inside the furnace to the center of the sprayed layer, and carbonaceous resin The carbonization reaction is promoted to quickly and evenly transform the entire sprayed layer into a carbon connective tissue. In addition to this, metal fibers also have effects such as imparting spalling resistance and abrasion resistance, inhibiting the propagation of cracks caused by spalling, and preventing peeling. The configuration of the first invention will be explained in further detail. The fireproof material is not particularly limited, and is appropriately determined according to the lining material to be repaired. For example, one or more types selected from basic, neutral, and acidic refractory metal oxides such as magnesia, chromium, spinel, dolomite, calcia, alumina, silica, mullite, zircon, and zirconia. If necessary, carbon, carbide, nitride, slaked lime, etc. are further combined with this. When the spray material is for use in a converter, basic materials are preferred. The carbonaceous resin used in the present invention refers to an organic compound that carbonizes or turns into coke when heated to a high temperature, and specifically refers to a powdered thermosetting resin (e.g., phenol resin, furan resin, etc.). , epoxy resins, melamine resins), bituminous substances (various pitches, coal tar), powdered thermoplastic resins with added hardening agents (e.g. polybdenum resins, vinyl polymers), other resins (e.g. coumaron resins, atactic polypropylene) , polyester), etc., or two or more thereof may be used. Among these, generally preferred are pitch (carbonization rate: 52.5 wt%), phenol resin (52.1 wt%), furan resin (49.1 wt%), etc., which have a high residual carbon content. The ratio of the fireproof material and the carbonaceous resin may be the same as that of conventional spray materials of this type, and is not particularly limited, but preferably 2 to 55wt of the carbonaceous resin.
%, the remainder is fireproof material. If the carbonaceous resin is less than 2wt%, sufficient carbon connective tissue cannot be obtained, and if the carbonaceous resin is less than 2wt%,
If it exceeds , the amount of refractory material is too small and corrosion resistance tends to decrease. The preferred type of metal fiber is steel fiber. Generally speaking, it is preferable to use stainless steel fiber as it requires heat resistance and corrosion resistance, but carbon steel, special steel (Ni-Cr steel, Cr −Mo steel, Cr steel,
Fibers such as Cr-V steel), Al, Al alloy, CuCu alloy, etc. can be used. Various shapes and dimensions are used, such as lines, curves, chevrons, and waves.
It has a circular cross section of 0.01 to 3 mm, preferably 0.1 to 2 mm, or a modified cross section with an equivalent cross sectional area, and preferably has a length of about 100 times the diameter or less. The amount of steel fiber added to the above-mentioned composition of the fireproof material and carbonaceous resin is 15 wt% or less, preferably 0.5 to 10 wt%, although it depends on the shape and dimensions of the steel fiber. Since steel fiber is a low melting point substance, too much content will reduce the corrosion resistance of the sprayed material and will also worsen the dispersibility of the steel fiber. In addition, in order to improve the filling properties of the spray material, it is preferable to add a wetting agent to 10 wt% or less. Examples of wetting agents include ethylene glycol (boiling point 198°C), diethylene glycol (boiling point 245°C), propylene glycol (boiling point 188.2°C),
Polyhydric alcohols such as polyethylene glycol (198°C), glycerin (290°C), refined petroleum oils and waste oils such as kerosene, anthracene oil, light oil, heavy oil, and lubricating oil are used. Furthermore, in order to provide adhesion immediately after spraying,
For example, 15 wt% or less of phosphates, silicates, borates, bittern, etc. may be added. If it is too large, the strength of the sprayed material develops early, preventing the flow and diffusion of the carbonaceous resin and reducing the adhesion to the lining. The above-mentioned mixture may be mixed by simply mixing the particles adjusted to an appropriate particle size, or by, for example, JP-A-55
As seen in JP-A-42251 and JP-A-55-104978, the fireproof material and carbonaceous resin may be granulated and then other additives may be mixed therein. A spray material that uses carbon bonds to increase structural strength as in the present invention has a problem in that it has poor resistance to oxidation because it contains carbon. Therefore, it may be possible to add metal powder, which is well known as an antioxidant for refractories. Since metal powder is in powder form, it reacts quickly and is effective, but it has the disadvantage that it is only effective at the initial stage of use. However, due to the combination with steel fiber, metal powder and
After that, it was found that the steel fibers worked and the antioxidant effect lasted for a long time. This seems to be because steel fiber has a small surface area, so the reaction rate is low even at high temperatures. A second invention is characterized in that metal powder is further added to the spray material of the first invention. Specific examples of metal powder include aluminum, silicon,
These include chromium, magnesium, titanium, iron, ferrosilicon, ferrochrome, etc. alone, a combination of two or more, or an alloy thereof. Considering effectiveness and economy, aluminum is most preferred. The amount added is 15 wt% or less, preferably 0.3 to 15 wt%. If it is too large, the corrosion resistance of the sprayed material tends to decrease. The spray gun used for spraying may be of any conventionally known type, but from the viewpoint of workability, a dry type gun in which water is added to the spray material near the tip of the nozzle is preferred. (Example) Next, examples of the present invention and comparative examples thereof will be shown.

【表】【table】

【表】 第2表は、マグネシアクリンカーの微粉とピツ
チとの造粒物を配合した例である。
[Table] Table 2 shows an example of blending a granulated product of magnesia clinker fine powder and pitch.

【表】 第1表、第2表における試験方法の詳細は次の
とおりである。 ※1 炭化率;JIS・K−2421に準じて測定。 ※2 曲げ強さ;酸化性雰囲気下、各温度で30
分加熱後、測定。 ※3 圧縮強さ;コークスブリーズに詰め、
1200℃で各時間加熱後、測定。 以上の測定は、乾式ガンで吹付後の吹付材を試
験片とした。 第2表における造粒物※4は、0.5mm以下のマ
グネシアクリンカーと、加熱溶融したピツチとの
混合物を滴下法により、5mm以下に造粒したもの
である。 (発明の効果) 第1表および第2表において、本発明実施例は
1200℃、1400℃のいずれの温度で加熱後も曲げ強
さが大きく、しかもその差が少ない。本発明の吹
付材が各温度を通じて、耐酸化性にすぐれている
からと思われる。また、圧縮強さについて、本発
明実施例は、加熱時間の比較的短いものも大きな
数値を示しているが、これはスチールフアイバー
の熱伝導作用で炭素結合組織の生成が促進された
ためと思われる。 第1表に示す各例の一部を使用してマグネシア
−カーボン質レンガで内張りされた250t転炉の熱
間補修を行つた。その効果を第3表に示す。
[Table] Details of the test methods in Tables 1 and 2 are as follows. *1 Carbonization rate: Measured according to JIS K-2421. *2 Bending strength: 30 at each temperature in an oxidizing atmosphere
Measure after heating for minutes. *3 Compressive strength: packed in coke breeze,
Measured after heating at 1200℃ for each hour. In the above measurements, the sprayed material after being sprayed with a dry gun was used as a test piece. The granulated material *4 in Table 2 is a mixture of magnesia clinker of 0.5 mm or less and heated and melted pitch, which is granulated to a size of 5 mm or less by the dropping method. (Effect of the invention) In Tables 1 and 2, the examples of the present invention are
The bending strength is large even after heating at either 1200℃ or 1400℃, and the difference is small. This is probably because the spray material of the present invention has excellent oxidation resistance at all temperatures. In addition, regarding the compressive strength, the examples of the present invention show large values even when the heating time was relatively short, but this is thought to be because the formation of carbon connective tissue was promoted by the heat conduction effect of the steel fiber. . A portion of each of the examples shown in Table 1 was used for hot repair of a 250 ton converter lined with magnesia-carbon bricks. The effects are shown in Table 3.

【表】 なお、以上の実施例はいずれも耐火性骨材にマ
グネシアクリンカーを使用した例を示したが、こ
れ以外の種類の耐火性骨材の場合も、ほぼ同様な
結果が得られた。
[Table] Note that in all of the above examples, magnesia clinker was used as the fire-resistant aggregate, but almost similar results were obtained with other types of fire-resistant aggregate.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 耐火材料と炭素質樹脂とからなる配合物に対
し、金属フアイバーを添加してなる熱間補修用吹
付材。 2 耐火材料と炭素質樹脂とからなる配合物に対
し、金属フアイバーおよび金属粉を添加してなる
熱間補修用吹付材。
[Scope of Claims] 1. A spray material for hot repairs made by adding metal fibers to a compound consisting of a fire-resistant material and a carbonaceous resin. 2. A spray material for hot repairs made by adding metal fibers and metal powder to a compound consisting of a fire-resistant material and a carbonaceous resin.
JP58190845A 1983-10-14 1983-10-14 Spray material for thermal repairment Granted JPS6086078A (en)

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JPS6086078A JPS6086078A (en) 1985-05-15
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