JPS6148844A - Image receiving element for silver salt diffusion transfer process - Google Patents
Image receiving element for silver salt diffusion transfer processInfo
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- JPS6148844A JPS6148844A JP17049584A JP17049584A JPS6148844A JP S6148844 A JPS6148844 A JP S6148844A JP 17049584 A JP17049584 A JP 17049584A JP 17049584 A JP17049584 A JP 17049584A JP S6148844 A JPS6148844 A JP S6148844A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、銀塩拡散転写法に関する。更に詳しくは、所
謂剥離型(ビール・アパートタイプ)の銀塩拡散転写法
用受像要素に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a silver salt diffusion transfer method. More specifically, the present invention relates to a so-called peel-off type (beer-apart type) image receiving element for use in a silver salt diffusion transfer method.
(従来の技術)
銀塩拡散転写法によシ転写画像を形成するための受像要
素や感光要素そして画像形成に到る化学反応機構は従来
よく知られている。(Prior Art) The image receiving element and photosensitive element for forming a transferred image by the silver salt diffusion transfer method and the chemical reaction mechanism leading to image formation are well known.
なかでも剥離型拡散転写法用受像を素は、感光シートと
一体となった写真フィルム・ユニット、即ち支持体上に
少なくとも一つの感光性・・ロゲン化銀乳剤層を有する
感光シートと他の支持体上に少なくとも受像層を有する
受像シートそしてこれらの両シート間に処理液を含む圧
力受破裂可能な処理液コンテナーとからなるフィルム・
ユニットの形態1使用されるのが最も一般的であり、こ
のフィルム・ユニットに於てはハロゲン化銀乳剤層に対
して画像状に露光した後、通常一対の並置した加圧ロー
ラーの間に前記フィルム・ユニットを通す事によ多処理
コンテナーを破裂させて処理液を両シート間に展開せし
めて現像が行われる。この間、感光シートは、光感応性
のままマあるため感光シートのみならず受像シートに不
透明化剤を有する遮光層を設けるか不透明化剤を練り込
んだ支持体を用いるかが必要フある。Among them, the image receiving element for the peel-off type diffusion transfer method is a photographic film unit integrated with a photosensitive sheet, that is, a photosensitive sheet having at least one photosensitive silver halide emulsion layer on a support and another support. A film comprising an image-receiving sheet having at least an image-receiving layer on the body, and a processing liquid container containing a processing liquid between these two sheets and rupturable under pressure.
Form 1 of the unit is most commonly used, and in this film unit, after the silver halide emulsion layer has been imagewise exposed, the film is usually placed between a pair of juxtaposed pressure rollers. By passing the film unit through it, the multi-processing container is ruptured and processing liquid is spread between both sheets, thereby performing development. During this time, the photosensitive sheet remains photosensitive, so it is necessary to provide not only the photosensitive sheet but also the image-receiving sheet with a light-shielding layer containing an opacifying agent, or to use a support incorporating an opacifying agent.
この現像の結果として、転写性の銀錯塩が形成され、画
像状に拡散して他の支持体上にある受像層内に転写銀画
像が形成される。所望のポジプリント又はスライドを得
るために受像シートが感光シートから剥離されるが、剥
離された受像シートは、その構成層fある中和層や受像
層などの影響や、塗布時の履歴などによシ剥離後の保存
時にカールを生じる。また遮光層に含有される不透明化
剤は、一般にカーインブラックなどの黒色顔料↑あるた
め、最外層としては美的見地からはあまシ好ましくない
。(鎖車などによる筆記性が低いことなどの欠点もある
)
〔発明が解決しようとする問題点〕
上記のような欠点を改良するために、受像シートのノ々
ツク側(受像層を有さない側)に順次親水性重合体とカ
ーインブラックなどの黒色顔料を含有する遮光層、酸化
チタンなどの白色顔料と水不溶性重合体を含有する層を
設けることが米国特許3.752,692号、特開昭4
7−37519、英国特許1.388,576号などに
開示されているがこれは親水性ポリマーと水不溶性ポリ
マーという異質のものを用いてるため、同時重層塗布す
ると界面に凝集が起きたυ、はじきを生じたりして不都
合なため、各々の層を単層で塗布せざるを得ない。これ
はコスト的にかなり不利↑ある。As a result of this development, a transferable silver complex is formed and diffuses imagewise to form a transferred silver image in the image-receiving layer on the other support. The image-receiving sheet is peeled off from the photosensitive sheet in order to obtain the desired positive print or slide, but the peeled image-receiving sheet is affected by its constituent layers such as the neutralization layer and image-receiving layer, as well as its coating history. Curling occurs during storage after peeling. Further, since the opacifying agent contained in the light-shielding layer is generally a black pigment such as car-in-black, it is not desirable from an aesthetic point of view as the outermost layer. (There are also drawbacks such as poor writing performance with chain wheels, etc.) [Problems to be solved by the invention] In order to improve the above-mentioned drawbacks, the notok side of the image receiving sheet (which has an image receiving layer) U.S. Pat. No. 3,752,692 discloses that a light-shielding layer containing a hydrophilic polymer and a black pigment such as car-in black, and a layer containing a white pigment such as titanium oxide and a water-insoluble polymer are sequentially provided on the non-containing side). Tokukai Showa 4
7-37519, British Patent No. 1.388,576, etc., but since this uses different materials such as a hydrophilic polymer and a water-insoluble polymer, simultaneous multilayer coating may cause aggregation at the interface, υ, and repellency. Since this is inconvenient as it may cause problems, each layer must be coated as a single layer. This is quite disadvantageous in terms of cost.
受像シートのノ々ツク側に少なくとも順次(1)黒色顔
料と親水性コロイPを含有する遮光層、(2)白色顔料
と親水性コロイPを含有する光反射層を有する受像要素
によシ、遮光性、カール防止性、且つ倍記性が改良され
、さらに遮光層と光反射層とを同時重層塗布が可能にな
る。しかしながら上記の(1)及び(2)の層の構造で
は受像シートが感光シートから剥離された直後には、受
像層が処理液中の水分を吸収しているためにカールを生
じやすく、また、このようなカールを速かに取シ除くた
めに処理液中の水分を急激に減少させる目的−I1%P
ライヤーなどで熱を加えると、ノ々ツク側の層にヒビワ
レを生じるという欠点が見出された。さらに低湿度の下
!拡散転写処理すると、処理ローラーでしごかれるため
に、処理中にバック層がひびわれ、その結果光モレが生
じてしまうという欠点が見出された。An image receiving element having at least sequentially (1) a light shielding layer containing a black pigment and a hydrophilic colloid P, and (2) a light reflecting layer containing a white pigment and a hydrophilic colloid P on the notch side of the image receiving sheet; Light-shielding properties, anti-curling properties, and multiplication properties are improved, and furthermore, simultaneous multilayer coating of a light-shielding layer and a light-reflecting layer becomes possible. However, with the above layer structures (1) and (2), immediately after the image-receiving sheet is peeled off from the photosensitive sheet, the image-receiving layer absorbs moisture in the processing liquid, so it tends to curl. The purpose of rapidly reducing the water content in the processing solution to quickly remove such curls - I1%P
A drawback was discovered that when heat was applied with a hair dryer, the layer on the notock side cracked. Even under low humidity! It has been found that the diffusion transfer process has a drawback in that the back layer is squeezed by a processing roller, which causes cracks in the back layer during the process, resulting in light leakage.
本発明の目的は、十分な遮光性を有し、カール防止性が
あり、且つ筆記性をも有する・々ツク層を含有する銀塩
拡散転写法用受像要素を提供することにある。An object of the present invention is to provide an image-receiving element for a silver salt diffusion transfer method, which contains a thick layer having sufficient light-shielding properties, anti-curling properties, and writing properties.
また、本発明の目的は、耐熱性の良いノ々ツク層を有す
る銀塩拡散転写法用受像要素を提供することにある。Another object of the present invention is to provide an image-receiving element for a silver salt diffusion transfer method, which has a notch layer with good heat resistance.
また本発明の目的は、低湿度の下でも遮光能力のある銀
塩拡散転写法用受像要素を提供することにある。Another object of the present invention is to provide an image-receiving element for silver salt diffusion transfer that has a light blocking ability even under low humidity.
さらにまだ本発明の目的は、このような受像要素を含む
剥離型拡散転写法用写真フィルム・ユニットを提供する
ことにある。It is still a further object of the invention to provide a photographic film unit for peel-off diffusion transfer comprising such an image-receiving element.
本発明者等は鋭意研究を重ねた結果、支持体上に銀沈殿
剤を含む受像層を有する銀塩拡散転写法用受像要素にお
いて、該支持体の受像層を有さない面(・ζツク面)に
順次(1)黒色顔料と親水性コロイドとを含む遮光層、
(2)白色顔料と親水性コロイドとを含む光反射層、を
有していて、該遮光層及び/又は該光反射層に水酸基を
2つ以上含むポリオール及びガラス転移点(Tg )が
30℃以下″r!ある球状粒子を含有することを特徴と
する銀塩拡散転写法用受像要素によって上記の目的が効
果的に達成されることを見出した。As a result of extensive research, the present inventors have found that in an image-receiving element for silver salt diffusion transfer method having an image-receiving layer containing a silver precipitant on a support, the side of the support that does not have an image-receiving layer ( (1) a light-shielding layer containing a black pigment and a hydrophilic colloid;
(2) A light-reflecting layer containing a white pigment and a hydrophilic colloid, the light-shielding layer and/or the light-reflecting layer containing a polyol containing two or more hydroxyl groups and a glass transition point (Tg) of 30°C. It has been found that the above object can be effectively achieved by an image receiving element for a silver salt diffusion transfer method, which is characterized by containing spherical particles as follows.
本発明で使用される黒色顔料としては、好ましくはカー
インブラック↑ある。力−ゼンブラックの原料としては
チャンネル、・サーマル及びファーネスなど任意の製法
のものを使用↑きる:カーインブラックの粒子サイズは
特に限定されないが90〜1800Xのものが好ましい
。また、特開昭59−97142号に記されているよう
なグラフトカーインブラックも使用1きる。また、白色
顔料としては好ましくは酸化チタン、硫酸バリウム、酸
化亜鉛である。特に好ましくは酸化チタンである。The black pigment used in the present invention is preferably carin black↑. The raw material for car-in black can be made by any method such as channel, thermal, and furnace.The particle size of car-in black is not particularly limited, but it is preferably 90 to 1800X. Grafted carin black as described in JP-A No. 59-97142 may also be used. Further, as the white pigment, titanium oxide, barium sulfate, and zinc oxide are preferable. Particularly preferred is titanium oxide.
本発明で使用する親水性コロイPとしては、好ましくは
ゼラチン、フタル化ゼラチン、ぼりビニルアルコール、
ポリエチレンオキサイド、ぼりアクリルアミP1 ポ
リビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリアクリ
ル酸、ヒドロキシエチルセルロース、カルダキシメチル
セルロースなどのセルロース誘導体である。特に好まし
くはゼラチン″′tlsある。The hydrophilic colloid P used in the present invention is preferably gelatin, phthalated gelatin, vinyl alcohol,
Polyethylene oxide, acrylamide P1 Cellulose derivatives such as polyvinylpyrrolidone, polyethyleneimine, polyacrylic acid, hydroxyethylcellulose, and cardoxymethylcellulose. Particularly preferred is gelatin''tls.
本発明の遮光層としては、遮光能力と膜の脆性(ひびわ
れの原因となる)などから、黒色顔料/親水性コロイド
重量比としては好ましくは5゜0〜0.2−’Qある。The light-shielding layer of the present invention preferably has a black pigment/hydrophilic colloid weight ratio of 5°0 to 0.2-'Q in view of light-shielding ability and film brittleness (causing cracks).
更に好1しくけ4.0〜0.5である。More preferably, the ratio is 4.0 to 0.5.
まだ更に好ましくは3.0〜1.0である。遮光剤とし
ての黒色顔料の添加量は、遮光すべき感光材料の感度に
応じて量を調節すれば良いが、光学0度で5〜10程度
が好ましい。Still more preferably 3.0 to 1.0. The amount of black pigment added as a light-shielding agent may be adjusted depending on the sensitivity of the light-sensitive material to be light-shielded, but it is preferably about 5 to 10 at optical 0 degrees.
本発明の光反射層としては、層内密着(層の中)凝集破
壊が生じたシする)の観点などから白色顔料/親水性コ
ロイド重量比としては、好ましくは15〜0.5である
。更に好ましくは12〜1である。また更に好ましくは
10〜2である。光反射剤としての白色顔料の添加量は
、例えばどれくらいの筆記性を必要とするかに応じて適
当に調節すれば良いが、遮光層に対する保護的な役割と
筆記性などから1.0〜151/ldが用いられ、3〜
xog7−が好ましい。In the light-reflecting layer of the present invention, the white pigment/hydrophilic colloid weight ratio is preferably 15 to 0.5 from the viewpoint of intralayer adhesion (inside layer cohesive failure). More preferably, it is 12-1. More preferably, it is 10-2. The amount of white pigment added as a light reflecting agent may be adjusted appropriately depending on how much writability is required, for example, but from the viewpoint of the protective role for the light shielding layer and the writability, it should be 1.0 to 151. /ld is used, 3~
xog7- is preferred.
また、酸化チタンなどのように硬度の高いものが最外層
にある場合、硬度の低いものと摩擦を生じた時それを削
シ落とし表面に付着させ膜を汚したシすることがあるた
め、光反射層の上層に更に親水性コロイドを含有する保
護層を設けることが好ましい。この保護層は親水性コロ
イドからなるため遮光層、光反射層と三層同時重層塗布
が可能である。In addition, if a material with high hardness such as titanium oxide is on the outermost layer, when friction occurs with a material with low hardness, it may be scraped off and adhere to the surface, staining the film. It is preferable to further provide a protective layer containing a hydrophilic colloid on top of the reflective layer. Since this protective layer is made of a hydrophilic colloid, it can be coated in three layers simultaneously, including a light-shielding layer and a light-reflecting layer.
さらに本発明の7972層に耐接着性を持たせるために
上記保護層にマット化剤を添加することが好ましい。マ
ット化剤としてはポリメチルメタクリレートなどのラテ
ックスポリマーまたシリカなどの無機物が好ましい。Further, in order to impart adhesion resistance to the 7972 layer of the present invention, it is preferable to add a matting agent to the above-mentioned protective layer. The matting agent is preferably a latex polymer such as polymethyl methacrylate or an inorganic material such as silica.
本発明に用いられる水酸基2つ以上の?リオールとして
は、好ましくは脂肪族ぼりオール例えばエチレンクリコ
ール、クリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロ
ールプロノぞン、フロ2レンクリコール、シクロヘキサ
ン1.4−uメタノールである。更に好壕しくけ、グリ
セリン及び、トリメチロールプロノンである。とくに好
ましくはグリセリンである。Two or more hydroxyl groups used in the present invention? Preferred liols are aliphatic diols such as ethylene glycol, chrycerin, pentaerythritol, trimethylolpronozone, furo2lene glycol, and cyclohexane 1.4-u methanol. Further active ingredients are glycerin and trimethylolpronone. Particularly preferred is glycerin.
これらのポリオールの添加量は、ポリオール/親水コロ
41重1:“比1好ましくは2〜0.05である。更に
好ましくは、1〜[11である。更に好1しくは0,5
〜0.1である。The amount of these polyols to be added is a polyol/hydrophilic roller 41 weight 1:1 ratio of preferably 2 to 0.05, more preferably 1 to 11, and even more preferably 0.5
~0.1.
本発明に用いられる球状粒子は、Tgが30’C以下)
あり、さらに好ましくは、Tgが10’C以下である。The spherical particles used in the present invention have a Tg of 30'C or less)
More preferably, Tg is 10'C or less.
用いられる球状粒子としては、例えばポリイソプレン、
ポリエチレン、ぼりプロピレン、ポリエチルアクリレー
ト、ポリブチルアクリレート、ポリ−8ee−ブチルア
クリレート、ポリプロピルアクリレート、ポリへキシル
アクリレート、ポリメトキシブチルアクリレート、ポリ
N−オクチルアクリルアミド、ポリブチルメタクリレー
ト、ポリ−2−エチルへキシルメタクリレート、ポリオ
クタデシルメタクリレート、ポリ(塩化ビニリデンーコ
ーアクリロニトリルーコーアクリル酸)(85:12:
3mole%)、ぼり酢酸ビニル、号?す(スチレンー
コーブタジェンーコーアクリル酸)(40:58:2m
ole%)、ポリ(メチルメタクリレート−コープチル
アクリレート)(30ニア0 mole ’A )、ポ
リ(エチルメタクリレートーコーエチルアクリレー))
(50:50mole%)、ポリ(プチルアクリレート
ーコー2−アクリルアミド−2−メチルプロノぐンスル
ホン酸)(98:2mole%)、ポリ(エチルアクリ
レートーコーアクリル酸)(97:3mole%)、ポ
リ(ブチルメタクリレート−コープチルアクリレート−
コーマレイン酸) (40: 59−: 1 mole
%)、ポリメチルメタクリレートーコープチルアクリレ
ートーコーエチルアクリレート) (30: 50 :
20 mole%)があり、さらにその他Re5ea
rch Di3closure Juiy1980 1
9551に記載のラテックス室Tgが30℃以下のもの
も使用し得る。Examples of the spherical particles used include polyisoprene,
To polyethylene, propylene, polyethyl acrylate, polybutyl acrylate, poly-8ee-butyl acrylate, polypropyl acrylate, polyhexyl acrylate, polymethoxybutyl acrylate, poly N-octylacrylamide, polybutyl methacrylate, poly-2-ethyl Xyl methacrylate, polyoctadecyl methacrylate, poly(vinylidene chloride-co-acrylonitrile-co-acrylic acid) (85:12:
3 mole%), vinyl acetate, No.? (styrene-co-butadiene-co-acrylic acid) (40:58:2m
ole%), poly(methyl methacrylate-co-ethyl acrylate) (30 nia 0 mole'A), poly(ethyl methacrylate-co-ethyl acrylate))
(50:50 mole%), poly(butyl acrylate 2-acrylamido-2-methylpronognesulfonic acid) (98:2 mole%), poly(ethyl acrylate acrylic acid) (97:3 mole%), poly(butyl Methacrylate - coptyl acrylate -
comaleic acid) (40: 59-: 1 mole
%), polymethyl methacrylate-co-butyl acrylate-co-ethyl acrylate) (30: 50:
20 mole%), and other Re5ea
rch Di3closure Juiy1980 1
The latex chamber Tg described in No. 9551 having a Tg of 30° C. or lower may also be used.
特に好ましくは、ポリエチルアクリレート、ポリブチル
アクリレート、及びポリゾロビルアクリレートである。Particularly preferred are polyethyl acrylate, polybutyl acrylate, and polyzorobyl acrylate.
球状粒子の大きさく直径)は0.001〜1μmが好ま
しい。さらに好ましくは0.005〜0.5μmである
。またさらに好ましくは、0.01〜0.1 μmであ
る。The diameter of the spherical particles is preferably 0.001 to 1 μm. More preferably, it is 0.005 to 0.5 μm. Still more preferably, it is 0.01 to 0.1 μm.
ヒビワレと塗布性との観点から、球状粒子/親水ノζイ
ングー(重量比)は、好ましくは1.0〜0゜01であ
る。更に好ましくは0.5〜0.1である。From the viewpoint of cracking and coating properties, the spherical particle/hydrophilic ratio (weight ratio) is preferably 1.0 to 0.01. More preferably, it is 0.5 to 0.1.
球状粒子は通常の乳化重合法或いは、合成樹脂のエマル
ジョン化等によシ当条者に周知の方法により作成するこ
とができる。これらの作成に際しては、奥田平、稲垣寛
編合成樹脂エマル・クヨン(高分子刊行会)などを参照
することが1きる。The spherical particles can be produced by a conventional emulsion polymerization method or a method well known to those skilled in the art, such as by emulsifying a synthetic resin. When creating these, reference may be made to Synthetic Resin Emul Kuyon (Kobunshi Kankokai), edited by Taira Okuda and Hiroshi Inagaki.
本発明によって得られる受像シートのカール防止は辿光
層及び光反射層に含有される親水性コロイドおよび/又
はポリオールによってなされるが(保ポ)層を有する場
合保護層に含有される親水性コロイドもカール防止機構
を果す)、受像側に使用されるバインダーとかポリマー
の膜物理特性(結晶度など)に合わせて最適な添加量を
選べば良い。好ましい添加量(・々ツク側の全親水性ブ
ロイ1″量)としては1g/−〜10y/イである。ま
たポリオールの好ましい添加ikは、0.5g/d〜5
9 / m’である。Curling of the image-receiving sheet obtained by the present invention is prevented by hydrophilic colloids and/or polyols contained in the light-tracing layer and the light-reflecting layer, but when the image-receiving sheet has a (retention) layer, the hydrophilic colloids contained in the protective layer. (also acts as a curl prevention mechanism), and the optimum amount to be added can be selected according to the film physical properties (crystallinity, etc.) of the binder or polymer used on the image receiving side. The preferable addition amount (total hydrophilic bromine 1" amount on the side) is 1 g/- to 10 y/y. The preferable addition amount of polyol is 0.5 g/d to 5 y/d.
9/m'.
また本発明に用いるバック屓としては、耐水性であるこ
とが好ましく、そのために硬膜剤を添加することが良い
(どの・々ツク層に添加してもか捷わない)。硬膜剤と
しては当業者周知のものが使用フきるが、その添加量と
しては全親水性コロイドに対して好ましくは0.3〜7
重量%である。Furthermore, the back layer used in the present invention is preferably water resistant, and for that purpose it is preferable to add a hardening agent (it does not matter which layer it is added to). As the hardening agent, those well known to those skilled in the art can be used, but the amount added is preferably 0.3 to 7.
Weight%.
本発明フ使用する支持体は透明でも不込明でもよいが、
処理中に著しい寸度変化を起さないものが好ましい。か
かる支持体の例としては、通常の写真感光材料に用いら
れているセルロースアセテートフィルム、ポリスチレン
フイルム、ぼりエチレンテレフタレートフィルム、ポリ
カーボネートフィルム、バライタ紙および紙の表面をポ
リエチレンのような水を透さないポリマーtラミネート
した紙などがあげられる。The support used in the present invention may be transparent or opaque, but
Preferably, the material does not undergo significant dimensional changes during processing. Examples of such supports include cellulose acetate film, polystyrene film, ethylene terephthalate film, polycarbonate film, baryta paper, and water-impermeable polymers such as polyethylene, which are used in common photographic materials. Examples include laminated paper.
背景となる白地を得るために支持体中に酸化チタン、硫
酸ノ々リウムなどの白色化剤を添加しても良いし、支持
体上に前述の白色化剤を塗設しても良い。In order to obtain a white background, a whitening agent such as titanium oxide or sulfuric acid may be added to the support, or the above-mentioned whitening agent may be coated on the support.
本発明の受像シートを構成する受像層の好ましい態様は
銀塩拡散転写法に於ては水溶性銀錯体の還元反応の触媒
となる物質(銀沈殿剤物質あるいは現像核と呼ばれる)
をアルカリ性処理組成物浸透性のノ々インダー中に含有
する層である。A preferred embodiment of the image-receiving layer constituting the image-receiving sheet of the present invention is a substance (referred to as a silver precipitant substance or development nucleus) that catalyzes the reduction reaction of a water-soluble silver complex in the silver salt diffusion transfer method.
This is a layer containing in an alkaline treatment composition-permeable inder.
銀沈殿剤物質としては、亜鉛、水銀、鉛、カドミウム、
鉄、クロム、ニッケル、錫、コノ々ルト、銅などの重金
属、・ぞラジウム、白金、銀、金などの貴金属、あるい
はこれらの重金属の硫化物、セレン化物、テルル化物な
ど、従来、銀沈殿剤として公知のものをすべて使用する
ことができる。これらの銀沈殿剤物質は、対応する金属
イオンを還元して、金属7041分散物をつくるか、あ
るいは、金属イオン溶液と、可溶性硫化物、セレン化物
またはテルル化物溶液を混合して、水不溶性金属硫化物
、金属セレン化物または金属テルル化物のコロ41分散
物をつくることによってえられる。Silver precipitating substances include zinc, mercury, lead, cadmium,
Heavy metals such as iron, chromium, nickel, tin, copper, etc., precious metals such as radium, platinum, silver, and gold, or sulfides, selenides, tellurides, etc. of these heavy metals, and conventional silver precipitating agents. All known methods can be used. These silver precipitant materials can be used either by reducing the corresponding metal ion to form a metal 7041 dispersion or by mixing a metal ion solution with a soluble sulfide, selenide or telluride solution to form a water-insoluble metal. It is obtained by making a coro 41 dispersion of sulfide, metal selenide or metal telluride.
好ましい調子の画像を与える受像要素をうるには、これ
らの銀沈殿剤物質は、受像層中に、通常、10−10〜
10−’ 、j9 / an” 、好ましくは10−8
〜10”” ji / cm2含ませる。To obtain an image-receiving element that gives a favorable tone image, these silver precipitant materials are usually present in the image-receiving layer in an amount of 10-10 to
10-', j9/an'', preferably 10-8
~10”” ji/cm2.
又、上記の/々バインダーしてはゼラチン、ポリビニル
アルコール、カルゼキシメチルセルロース、メチルセル
ロースなどのような親水性結合剤もあるが、特にアルカ
リ非浸透性ポリマーを加水分解によりアルカリ浸透性と
し九ノ々イ/グーが好適である。In addition, there are hydrophilic binders such as gelatin, polyvinyl alcohol, calxoxymethylcellulose, methylcellulose, etc., but in particular, alkali-impermeable polymers can be made alkali-permeable by hydrolysis and made into alkali-permeable binders. /Goo is suitable.
加水分解可能なアルカリ非浸透性、7 リマーとしては
、たとえばセルローストリアセテート、セルロースジア
セテート、セルロースジアセテ−ト、セルロースアセテ
ートブチレートなどのセルロースエステル類や、ポリ酢
酸ビニル、ぼりビニルプロピオネート、ポリビニルクロ
ルアセテートなどのポリビニルエステル類などがある。Hydrolyzable, alkali-impermeable, 7 Limers include cellulose esters such as cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose diacetate, cellulose acetate butyrate, polyvinyl acetate, vinyl propionate, polyvinyl Examples include polyvinyl esters such as chloroacetate.
これらのポリマーの少なくとも一つからなるアルカリ非
浸透性ポリマ一層はアルカリ溶液による加水分解により
、アルカリ浸透性となる。その他、ポリビニルホルマー
ル、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラールなど
のポリビニルアセタール類を用いることもできる。この
場合には酸性加水分解によりアルカリ浸透性とすること
ができる。An alkali-impermeable polymer layer made of at least one of these polymers becomes alkali-permeable by hydrolysis with an alkaline solution. In addition, polyvinyl acetals such as polyvinyl formal, polyvinyl acetal, and polyvinyl butyral can also be used. In this case, it can be made permeable to alkali by acidic hydrolysis.
アルカリ非浸透性、d IJマ一層をアルカリ加水分解
によジアルカリ浸透性にするには水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化テトラアルキル
アンモニウムなどのアルカリを、メタノールやエタノー
ルなどのアルコールを10〜90チのt1度!含むアル
コール水溶液に溶解した鹸化液を調製し、この鹸化液を
セルロースエステルのようなアルカリ非浸透性ポリマ一
層に接触させる。接触の方法としては鹸化液のブラシ塗
布、ローラー塗布、エアナイフ塗布、スプレー塗布ある
いは鹸化液浴への浸漬など従来公知のあらゆる接触手段
を適用することができる。鹸化液の接触によりアルカリ
非浸透性ポリマ一層の少くとも表面は鹸化される。Alkali-impermeable, d To make the IJ layer permeable to dialkali by alkaline hydrolysis, add an alkali such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, or tetraalkylammonium hydroxide to an alcohol such as methanol or ethanol. t1 degrees from 10 to 90 degrees! A saponification solution dissolved in an aqueous alcohol solution is prepared, and this saponification solution is brought into contact with a layer of an alkali-impermeable polymer such as cellulose ester. As a contacting method, any conventionally known contact means such as brush application, roller application, air knife application, spray application, or immersion in a saponification solution bath can be applied. At least the surface of the alkali-impermeable polymer layer is saponified by contact with the saponifying solution.
鹸化された層は、アルカリ浸透性となシ拡散転写法処理
液が浸透することがfきるようになる。The saponified layer becomes permeable to an alkali and can be penetrated by a diffusion transfer processing solution.
銀塩拡散転写法用受像層をつくるには、セルロースエス
テル、タトエハ二酢酸セルロースに1蒸着により銀沈殿
剤を含ませた後で、支持体上に塗布し、アルカリ加水分
解する方法、セルロースエステル溶液中で、たとえば硝
酸銀と値化ナトリウムとを反応させてその場で銀沈殿剤
を作成し、支持体上に塗布してからアルカリ加水分解す
る方法、あらかじめ支持体上に塗布したセルロースエス
テル層をアルカリ加水分解すると同時に加水分解された
層の中に銀沈殿剤をうめ込む方法、及びセルロースエス
テル層をアルカリ加水分解して再生セルロースにした後
で、加水分解された層の中でたとえば塩化金酸と還元剤
とを反応させて銀沈殿剤を作成する方法などを利用する
ことができる。To prepare an image-receiving layer for the silver salt diffusion transfer method, cellulose ester or cellulose tateha diacetate is impregnated with a silver precipitant by one vapor deposition, and then coated on a support and hydrolyzed with alkali, or a cellulose ester solution is used. Among them, for example, there is a method in which a silver precipitant is created on the spot by reacting silver nitrate with valorized sodium, and it is coated on a support and then hydrolyzed with alkali. A method in which a silver precipitant is embedded in the hydrolyzed layer at the same time as the cellulose ester layer is hydrolyzed, and a method in which a silver precipitant is embedded in the hydrolyzed layer at the same time as the cellulose ester layer is hydrolyzed with alkaline to form regenerated cellulose, and then in the hydrolyzed layer, for example, a silver precipitant is embedded in the hydrolyzed layer. A method of creating a silver precipitant by reacting with a reducing agent can be used.
本発明の受像シートに使用できる中和層には皮膜形成性
の酸性、i? +7マーの使用が好ましく、このような
酸性ポリマーならばいかなるものも使用できる。酸性ポ
リマーとしては例えば、無水マレイン酸の共重合体、例
えばスチレン−無水マレイン酸共重合体、メチルビニル
エーテル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マ
レイン酸共重合体、無水マレイン酸とエチレンの共重合
体のモノブチルエステル、無水マレイン酸とメチルビニ
ルエーテルの共重合体のモノブチルエステル、無水マレ
イン酸とエチレンの共重合体のモノエチルエステル、同
共重合体のモノプロピルエステル、同共重合体のモノペ
ンチルエステル、同1a合体のモノヘキシルエステル、
無水マレイン酸とメチルビニルエーテルの共重合体のモ
ノエチルエステル、同共重合体のモノプロピルエステル
、同共重合体のモノベンジルエステル、同共重合体のモ
ノヘキシルエステル等;ポリアクリル酸:ポリメタクリ
ル酸ニアクリル酸とメタクリル酸の押々の比の共重合体
ニアクリル酸ちるいはメタクリル酸と他のビニル系モノ
マー即ち例えばアクリル酸エステル類(例えばアクリル
酸ブチル等)、メタクリル酸エステル顛、ビニルエーテ
ル類、アクリルアミド類、メタクリルアミド類などとの
種々の比、好ましくはアクリル酸もしくはメタクリル酸
含量が50〜90モルチの共重合体などを用いることが
できる。これらの酸性ポリマーのなかでも、ポリアクリ
ル酸やアクリル酸−アクリル酸ブチル共重合体するいは
無水マレイン酸−メチルビニールエーテル共重合体の使
用が好ましい。前記の種々のポリマーは単独型も或いは
二種以上混合して用いてもよい。また、膜強度を高める
等の目的でアセチルセルロース等のセルロース誘導体或
いはその他の2リマーと前記の酸性ポリマーを混合して
用いてもよい。The neutralizing layer that can be used in the image-receiving sheet of the present invention includes a film-forming acid, i? The use of +7-mer is preferred; any such acidic polymer can be used. Examples of acidic polymers include copolymers of maleic anhydride, such as styrene-maleic anhydride copolymers, methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymers, ethylene-maleic anhydride copolymers, and copolymers of maleic anhydride and ethylene. Monobutyl ester of a polymer, monobutyl ester of a copolymer of maleic anhydride and methyl vinyl ether, monoethyl ester of a copolymer of maleic anhydride and ethylene, monopropyl ester of the same copolymer, Monopentyl ester, monohexyl ester of the same 1a combination,
Monoethyl ester of a copolymer of maleic anhydride and methyl vinyl ether, monopropyl ester of the same copolymer, monobenzyl ester of the same copolymer, monohexyl ester of the same copolymer, etc.; Polyacrylic acid: Polymethacrylic acid Copolymers of diacrylic acid and methacrylic acid in a favorable ratio Niacrylic acid or methacrylic acid and other vinyl monomers, such as acrylic esters (such as butyl acrylate), methacrylic esters, vinyl ethers, acrylamide copolymers with various ratios of acrylic acid or methacrylic acid, preferably acrylic acid or methacrylic acid content of 50 to 90 mol. Among these acidic polymers, it is preferable to use polyacrylic acid, acrylic acid-butyl acrylate copolymer, or maleic anhydride-methyl vinyl ether copolymer. The various polymers mentioned above may be used alone or in combination of two or more. Further, for the purpose of increasing membrane strength, etc., the above acidic polymer may be used in combination with a cellulose derivative such as acetylcellulose or other dilimers.
中和タイミング層には例えばゼラチン、ポリビニルアル
コール、ポリアクリルアミド、部分的に加水分解された
ポリ酢酸ビニル、β−ヒドロキシエチルメタクリレート
とエチルアクリレートとの共重合体、まだはアセチルセ
ルロースなどが主成分として使用され、その他米国特許
3,455,686号、同3,421,893号、同3
.785,815号、同3,847,615号、同4,
009,030号、特開昭52−14.415号などに
記載されているものも使用できる。さらに上記中和タイ
ミング層と、例えば米国特許4,056,394号、同
4,061,496号、特開昭53−72.622号あ
るいは特開昭54−78,130号に記載されているよ
うなアルカリ性処理液の透過について温度依存性が大き
いポリマ一層を併用することもできる。Neutralization timing layers are mainly composed of, for example, gelatin, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, partially hydrolyzed polyvinyl acetate, copolymers of β-hydroxyethyl methacrylate and ethyl acrylate, and even acetyl cellulose. and other U.S. Patent Nos. 3,455,686, 3,421,893, and 3
.. No. 785,815, No. 3,847,615, No. 4,
009,030, JP-A-52-14.415, etc. can also be used. Furthermore, the above-mentioned neutralization timing layer is described in, for example, U.S. Pat. No. 4,056,394, U.S. Pat. It is also possible to use a single layer of a polymer whose permeation of an alkaline processing liquid has a large temperature dependence.
その他、中和タイミング層には、アルカリ性環境におい
てβ−説離を受けうる単量体の重合生成物も利用できる
。Additionally, polymerization products of monomers that can undergo β-dissociation in an alkaline environment can also be used in the neutralization timing layer.
銀塩拡散転写法用受像シートの一態様としてアセチルセ
ルロースヲ含有スるセルロースエステル層の加水分解を
受けなかった部分は、銀転写像の色調、安定性あるいに
他の写真的性質を改良するのに適している1種あるいは
それ以上のメルカプト化合物を含んでも良い。このよう
なメルカプト化合物はインビビション中に、これが最初
に置かれた位置から拡散して利用される。この型の受像
要素はリチャード・ダブりニー・ヤング(Richar
d W、 Young )の米国特許3,607.26
9号や特願昭58−148979号に記載されている。The portion of the cellulose ester layer containing acetylcellulose as an embodiment of the image-receiving sheet for silver salt diffusion transfer method improves the color tone, stability, and other photographic properties of the silver transfer image. It may also contain one or more mercapto compounds suitable for. Such mercapto compounds are utilized during imbibition by diffusing from the position where they are initially placed. This type of image receiving element was developed by Richard D.
dW, Young) U.S. Patent No. 3,607.26
No. 9 and Japanese Patent Application No. 58-148979.
また、必要に応じて銀沈殿剤を含有する加水分解された
セルロースエステルの層と下層のセルロースエステル或
いは一部加水分解されたセルロースエステル(前記のメ
ルカプト化合物を含有しても良い)層との間に親水性の
別のイリマ一層を設けても良い。この親水性ポリマ一層
に用いられるイリマーとしては例えばゼラチン、誘導体
ゼラチン(たとえばフタル化ゼラチンなど)、糖類(た
とえばでんぷん、ガラクトマンナン、アラビアゴム、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルゼ
キシメチルセルロース、プルラン、ヒドロキシプロピル
セルロースなど)、親水性合成高分子(たとえば、ポリ
アクリルアミP1 ポリメチルアクリルアミド、ポリ−
N−ビニルピロリドン、2−ヒドロキシエチルメタクリ
レートなど)などがある。Also, if necessary, between the layer of hydrolyzed cellulose ester containing a silver precipitant and the lower layer of cellulose ester or partially hydrolyzed cellulose ester (which may contain the above-mentioned mercapto compound), Another layer of hydrophilic iris may be provided. Irimers used in this hydrophilic polymer layer include, for example, gelatin, derivative gelatin (such as phthalated gelatin), sugars (such as starch, galactomannan, gum arabic, hydroxyethylcellulose, methylcellulose, calxoxymethylcellulose, pullulan, hydroxypropylcellulose, etc.). ), hydrophilic synthetic polymers (e.g., polyacrylamide P1, polymethylacrylamide, poly-
N-vinylpyrrolidone, 2-hydroxyethyl methacrylate, etc.).
本発明の受像シートはその同一支持体上に更に感光層を
含むものであってもよいが、含まない方が好ましい。即
ち、感光層は受像シートとは別の支持体上に塗設された
感光シートの構成要素であるのが好ましく、なかマもこ
の受像シートと感光シートとはその両シート間に、処理
液を含む圧力で破裂可能な処理液コンテナーを配置した
写真フィルム・ユニットの形態であるのが好ましい。Although the image-receiving sheet of the present invention may further include a photosensitive layer on the same support, it is preferable that the image-receiving sheet does not include a photosensitive layer. That is, the photosensitive layer is preferably a component of a photosensitive sheet coated on a support separate from the image-receiving sheet, and a processing liquid is applied between the image-receiving sheet and the photosensitive sheet. Preferably, it is in the form of a photographic film unit disposed with a processing liquid container rupturable under the pressure contained therein.
受像要素は必要に応じて神々の添加剤例えば硬膜剤、螢
光増白剤、塗布助剤を含有しても良い。The receiving element may optionally contain additives such as hardeners, fluorescent brighteners, coating aids.
感光要素は従来銀塩拡散転写法の分野f知られているも
のが用いられる。感光要素に含まれるハロゲン化銀写真
乳剤としては好ましくは臭化銀、沃臭化銀であるハロゲ
ン化銀組成をもち、平均粒子サイズが3μ以下のハロゲ
ン化銀粒子↑あり、粒子表面に主に潜像が形成されるハ
ロゲン化銀粒子であるハロゲン化銀写真乳剤である。又
バインダーとしてはゼラチン等の親水性コロイドが用い
られるのが普通である。As the photosensitive element, one that is conventionally known in the field of silver salt diffusion transfer method is used. The silver halide photographic emulsion contained in the light-sensitive element preferably has a silver halide composition of silver bromide or silver iodobromide, and contains silver halide grains ↑ with an average grain size of 3μ or less, and mainly contains silver halide grains on the grain surface. A silver halide photographic emulsion is a silver halide grain on which a latent image is formed. Further, as a binder, a hydrophilic colloid such as gelatin is usually used.
上記ハロゲン化銀写真乳剤は好ましくは化学増感され、
さらにメチン色素顛によって分光増感される。さらに通
常は上記の如き写真乳剤にはカブリを防止し、又は写真
性能を安定化させる目的でアゾール類等の化合物が添加
される。The silver halide photographic emulsion is preferably chemically sensitized,
It is further spectrally sensitized by a methine dye. Furthermore, compounds such as azoles are usually added to the above-mentioned photographic emulsions for the purpose of preventing fog or stabilizing photographic performance.
感光要素としては好ましくは支持体上に写真乳剤層以外
に他の親水性コロイド層(例えば保護層)を有し、写真
乳剤層または他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電
防止剤、マット剤、可塑剤、現像促進剤、硬膜剤、フィ
ルター染料、紫外線防止剤等を添加することができる。The photosensitive element preferably has a hydrophilic colloid layer (for example, a protective layer) other than the photographic emulsion layer on the support, and the photographic emulsion layer or other hydrophilic colloid layer contains a coating aid, an antistatic agent, Matting agents, plasticizers, development accelerators, hardeners, filter dyes, ultraviolet inhibitors, etc. can be added.
本発明に用いる現像主薬としてはヒドロキシアミ/現像
剤例えばN、N−ジエチル−ヒドロキシルアミン、N、
N−ヒス−メトキシエチル−ヒドロキシルアミン及ヒN
lN−ヒス−エトキシエチル−ヒドロキシルアミンを用
いるのが好ましい。補助現像剤としてフェニドン系化合
物が併用して用いられうる。The developing agent used in the present invention includes hydroxyamine/developer such as N,N-diethyl-hydroxylamine, N,
N-His-methoxyethyl-hydroxylamine and His-N
Preference is given to using IN-his-ethoxyethyl-hydroxylamine. A phenidone compound may be used in combination as an auxiliary developer.
本発明に用いる処理組成物には好ましくは、ハロゲン化
銀溶媒例えば米国特許2,857,274号、同2,8
57,275号、同2,857.276号に記載の環状
イミド類(例えばウラシル、ウラゾール、5−メチルウ
ラシル)を含有する。処理組成物は通常アルカリ類(例
えばアルカリ全屈の水酸化物、例えば水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム)、重合体フィルム形成剤(例えばヒ
ドロキシエチルセルロース、ナ)IJウムカルゼキシメ
チルセルロース)を含有し、さらに銀塩拡散転写法にお
いて公知の別の化合物、例えばかぶシ防止剤、メルカプ
ト化合物などの点調剤、オキシエチルアミノ化合物など
の安定剤を含有しうる。The processing compositions used in the present invention preferably include silver halide solvents such as U.S. Pat.
57,275 and 2,857.276 (for example, uracil, urazol, 5-methyluracil). The treatment composition usually contains alkalis (e.g. alkaline hydroxides, e.g. sodium hydroxide, potassium hydroxide), polymeric film forming agents (e.g. hydroxyethyl cellulose, Na) IJ umcarxymethyl cellulose), and Other compounds known in the silver salt diffusion transfer process may be included, such as antifouling agents, dosing agents such as mercapto compounds, and stabilizers such as oxyethylamino compounds.
(実施例)
実施例1
(1)受像要素(4)の調製
ポリエチレンをコロナ放電処理した支持体の両面にポリ
エチレンをラミネートしたぼりエチレンラミネート砥(
坪数1509/d、ポリエチレンの厚み30μm)の上
に、セルロースジアセテート(酢化度54%)12gと
、メチルビニールエーテルと無水マレイン酸のコポリマ
ー(50150モル比)8gとをアセトンi o o
ratとメチルエチルケトン501!rlとジアセトン
アルコール50m1とに溶解した溶液を塗布した。塗布
したpie リマ−9:は109/rr?であった。(Example) Example 1 (1) Preparation of image-receiving element (4) An ethylene laminate grinder was prepared by laminating polyethylene on both sides of a corona discharge-treated polyethylene support.
12 g of cellulose diacetate (degree of acetylation: 54%) and 8 g of a copolymer of methyl vinyl ether and maleic anhydride (mole ratio of 50,150) were placed on top of polyethylene (with a polyethylene thickness of 1509/d and a thickness of 30 μm) in acetone i o o
rat and methyl ethyl ketone 501! A solution of Rl and 50 ml of diacetone alcohol was applied. Applied pie limmer-9: is 109/rr? Met.
この層の上に、セルロースジアセテート20yをアセト
ン200mと・ジアセトンアルコール50dとに溶解し
、1−(p−N−へキシルカルノζモイルフェニル)−
2−メルカプトイミダゾールを0.2g加えて塗布して
、中和タイミング層を作った。塗布したセルロース・ジ
アセテートの是は59/rr?であった。On top of this layer, 20y of cellulose diacetate was dissolved in 200m of acetone and 50d of diacetone alcohol, and 1-(p-N-hexylcarnoζmoylphenyl)-
0.2 g of 2-mercaptoimidazole was added and applied to create a neutralizing timing layer. Is the applied cellulose diacetate 59/rr? Met.
この層の上に、ポリアクリルアミド5gを水5QQml
に溶解した溶液に、0.11のp−ドデブルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムと、0.75.9のホルムアルデヒ
ド(35チ水溶液)とを加えて、塗布した。塗布したポ
リマー量は0.5i/lr?であった。On top of this layer, add 5g of polyacrylamide and 5QQml of water.
0.11 of sodium p-dodebulbenzenesulfonate and 0.75.9 of formaldehyde (35% aqueous solution) were added to the solution and applied. Is the amount of polymer applied 0.5i/lr? Met.
この層の上に、さらに、以下のようにして調製した硫化
パラジウムを含むセルロース・ジアセテート溶液に、1
−フェニル−2−メルカプトイミダゾールをo、oB添
加して塗布した。塗布したポリマー量は29/ff/′
t%あった。使用した硫化・セラジウムを含むセルロー
スジアセテート溶液は以下のようにして作成した。On top of this layer, add 1 ml of cellulose diacetate solution containing palladium sulfide prepared as follows.
-Phenyl-2-mercaptoimidazole was added and coated. The amount of polymer applied was 29/ff/'
There was t%. The cellulose diacetate solution containing sulfide and ceradium used was prepared as follows.
セルロースジアセテ−)(酢化度541309tアセト
ンssowgとジアセトンアルコール25Qmとに溶か
した溶液に、硫化ナトリウム(9・H2O) 0.05
9をH2O12+dとアセトン18ゴとに溶かした液と
、塩化・ぐラジウムナトリウム(3H20)0.073
.VをH2O5mlとメタノ−/I/ 25 mlとに
溶かした液□とを激しく攪拌しながら添加した。Cellulose diacetate) (degree of acetylation 541,309t Sodium sulfide (9.H2O) 0.05 in a solution dissolved in acetone ssowg and diacetone alcohol 25Qm
9 dissolved in H2O12+d and acetone 18g, and 0.073 gradium sodium chloride (3H20)
.. A solution of V dissolved in 5 ml of H2O and 25 ml of methanol/I/ was added with vigorous stirring.
こうして得られた硫化ノぐラジウムを含有するセルロー
スジアセテート層の上に、KOH50fIを水2001
R1とメタノール800ゴとに溶解したアルカリ性加水
分屏液を39m4/−塗布して、硫化パラジウムを含む
再生セルロース層を作成した。On the thus obtained cellulose diacetate layer containing radium sulfide, 50fI of KOH was added in 200% of water.
A regenerated cellulose layer containing palladium sulfide was prepared by applying 39 m4/- of an alkaline hydrolyzing liquid dissolved in R1 and 800 g of methanol.
この再生セルロース磨を含む受像シートを残存する塩を
除去するために水洗した後で、さらに剥離層としてブチ
ルメタアクリレートとアクリル酸のコポリマー(157
85モル比)のメタノール/アセトン溶液をポリマーと
してo、o4g/−塗布して受像層を完成した。After washing the image receiving sheet containing this regenerated cellulose polish with water to remove residual salts, a copolymer of butyl methacrylate and acrylic acid (157
An image-receiving layer was completed by coating a methanol/acetone solution (85 molar ratio) as a polymer in an amount of 0.4 g/-.
このようにして作成した受像層を含む支持体のパンク側
に、下記の第1表に示すようなバック層を塗布して受像
シートA−1〜A−5を作成した。A back layer as shown in Table 1 below was applied to the punctured side of the support containing the image-receiving layer thus prepared to prepare image-receiving sheets A-1 to A-5.
(2)感光層シートの調製
コントロール・ダブルジェット法で平均粒径1゜0μm
のゼラチン分散ヨウ臭化銀乳剤を調整した。(2) Preparation control of photosensitive layer sheet - average particle size 1°0 μm by double jet method
A gelatin-dispersed silver iodobromide emulsion was prepared.
これを100gポットにとり、50℃の恒温パス中にお
いて溶解した。これに3−(5−クロロ−2−〔2−エ
チル−3−(3−エチル−2−ペンゾチアソリニ゛リデ
ン)フロベニルクー3−ペンズオキサゾリオ)プロノン
スルホネー)、4−(2−〔(3−エチルベンゾチアゾ
リン−2−イリデン)−2−メチル−1−プロペニルツ
ー3−ベンゾチアゾリオ)ブタンスルホネート、4−ヒ
ドロキシ−6−メチル−1,3,3a、7−チトラザイ
ンデンの1重量%水溶液10d、2−ヒドロキシ−4,
6−シクロロトリアジンナトリウム塩の1重tS水溶液
10d1更にPデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの
1重1に%水溶液IQdを加えて攪拌した。この完成乳
剤をあらかじめバック側に遮光層としてカーボンブラッ
ク6gとゼラチン31とを塗布した酸化チタンを含有す
る下塗り済のぼりエチレンテレフタレート・フィルムベ
ースK 乾燥M厚が5ミクロンになるように塗布乾燥し
て試料を得た。塗布した銀量は1.09/n?でらつ/
こ。This was placed in a 100g pot and dissolved in a constant temperature path at 50°C. This was added to 3-(5-chloro-2-[2-ethyl-3-(3-ethyl-2-penzothiasolinilidene) flobenyl-3-penzoxazolio)prononesulfone), 4-(2-[(3 -Ethylbenzothiazolin-2-ylidene)-2-methyl-1-propenyl-3-benzothiazolio)butanesulfonate, 1% by weight aqueous solution of 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-chitrazaindene 10d, 2 -hydroxy-4,
% aqueous solution IQd was added to 10 d1 of a 1-part tS aqueous solution of 6-cyclotriazine sodium salt and 1-part 1 part of sodium P-decylbenzenesulfonate, and the mixture was stirred. This finished emulsion was coated with 6 g of carbon black and 31 gelatin as a light-shielding layer on the back side.Ethylene terephthalate film base K containing titanium oxide was coated to a dry M thickness of 5 microns, dried, and then sampled. I got it. The amount of silver applied was 1.09/n? Deratsu/
child.
(3)処理液組成
水酸化カリウム(40%KOH
水溶液) 323 cc二
酸化チタン 3Iヒドロキシエチ
ルセルロース 79 I酸化亜鉛
9.75EIN、N−ビス−メトキシ
エチル
ヒドロキシアミン 75 gトリエタ
ノールアミン溶液
(水6.2部に対してトリエ
タノールアミン4.5部) 17.14.p
テトラヒPロビリミジンチオン 0.4I2.
4−ジメチルカプトピリミ
ジン 0−35.51’
ウラシル 80 I水
1193 9(
4)現像処理及び濃度測定
感光層シートを色温度5400にの光源をもつ感光層を
用いて光楔露光を行なった。この露光源の感光層シート
と上記の受像層シートを重ねその間に上記処理液を0.
05sxの厚さ受展開し拡散転写現像し25℃の雰囲気
下140秒後に両シートを剥離しポジ画像を得た。(3) Treatment liquid composition Potassium hydroxide (40% KOH aqueous solution) 323 cc Titanium dioxide 3I Hydroxyethyl cellulose 79 I Zinc oxide
9.75 EIN, N-bis-methoxyethylhydroxyamine 75 g triethanolamine solution (4.5 parts triethanolamine to 6.2 parts water) 17.14. p
TetrahyP lovirimidinethione 0.4I2.
4-dimethylcaptopyrimidine 0-35.51'
Uracil 80 I water
1193 9(
4) Development treatment and density measurement The photosensitive layer sheet was subjected to light wedge exposure using a photosensitive layer having a light source with a color temperature of 5400. The photosensitive layer sheet of this exposure source and the above-mentioned image-receiving layer sheet are stacked, and 0.0% of the above-mentioned processing liquid is applied between them.
The film was developed to a thickness of 0.05sx and developed by diffusion transfer, and after 140 seconds in an atmosphere of 25°C, both sheets were peeled off to obtain a positive image.
これを富士フィルム社製TCD型自記濃度計を用いて測
定し、最大0度(Dmax )と感度とを求めた。This was measured using a TCD type self-recording densitometer manufactured by Fuji Film Co., Ltd., and the maximum 0 degrees (Dmax) and sensitivity were determined.
(5) カール評価
上記(4)の現像処理と同様にして、拡散転写現像し、
25℃の雰囲気下で40秒後に感光シートを剥離して作
成した処理済みの受像シートを、8.5mX10.5c
rRの大きさに切り25℃で相対湿度20%、50係お
よび80俤の条件の下にそれぞれ24時間放置し上記の
受像シートを平面に置いて平面からの受像シートの端ま
fの高さを測定しカールの値とした。プラス←)カール
は受像層が凹面を呈した場合であり、マイナス←)カー
ルは受像層が凸面を呈した場合である。(5) Curl evaluation Perform diffusion transfer development in the same manner as the development process in (4) above,
The processed image-receiving sheet was prepared by peeling off the photosensitive sheet after 40 seconds in an atmosphere of 25°C.
Cut it into rR size and leave it for 24 hours at 25°C, 20% relative humidity, 50 degrees and 80 degrees. Place the above image receiving sheet on a flat surface and measure the height of the edge of the image receiving sheet from the flat surface to f. was measured and taken as the curl value. Plus←) curl is when the image-receiving layer has a concave surface, and minus←) curl is when the image-receiving layer has a convex surface.
(6)急速乾燥によるひぴわれ評価
上記(5)と同様にして、作成した処理済みの受像シー
トに対して、剥離直後に、hair dryerで温風
を当てて、受像層中の残存水分を急速に蒸発させた。(6) Evaluation of wrinkles due to rapid drying Immediately after peeling, hot air was applied to the treated image-receiving sheet prepared in the same manner as in (5) above using a hair dryer to remove residual moisture in the image-receiving layer. Evaporated rapidly.
約60秒間温風を当て続け、バック側のひび割れを評価
した。Warm air was continuously applied for about 60 seconds, and cracks on the back side were evaluated.
(力 低湿度の下での拡散転写によるひび割れ光カブリ
評価
未露光の発光性シートと受像シートとを重ね合わせ、2
5℃、15%RHの恒温恒湿室に3時間放置し、その条
件の下で100001uxの光を嶺てながら処理液コン
テナーに含まれている上記処理液を、0.05圏の厚さ
になるように展開ローラー楚しどいて発光性シートと受
像シートの間に処理液を展開した。展開して40秒後に
感光シートと受像シートを剥離し、転写画像の白抜けの
有無で、バック層のヒビワレによる光カブリを評価した
。(Force: Evaluation of cracks and optical fog due to diffusion transfer under low humidity. Overlap an unexposed luminescent sheet and an image-receiving sheet,
The processing liquid contained in the processing liquid container was left in a constant temperature and humidity room at 5°C and 15% RH for 3 hours under the conditions and exposed to 100001 ux of light to a thickness of about 0.05 cm. The processing liquid was spread between the luminescent sheet and the image-receiving sheet by carefully moving the developing roller. After 40 seconds of development, the photosensitive sheet and image-receiving sheet were peeled off, and optical fog due to cracks in the back layer was evaluated based on the presence or absence of white spots in the transferred image.
(8)結果
受像要素A−1〜A−5について得られた結果を第2表
に示す。(8) Results The results obtained for the image receiving elements A-1 to A-5 are shown in Table 2.
第2表に示したとおり、本発明の受像シートA−3、A
−4は、カールがもともと小さく、かつ相対湿度が変化
した時のカールの変化も小さい。As shown in Table 2, image receiving sheets A-3 and A of the present invention
-4 has small curls to begin with, and changes in curls when relative humidity changes are also small.
さらに、急速乾燥した場合の、?ツタ層のヒビワレおよ
び低湿度の下での拡散転写処理による光カブリもない。Furthermore, what happens when it dries quickly? There are no cracks in the ivy layer and no light fog due to diffusion transfer processing under low humidity.
一方、比較例の受像シートA−1、A−2およびA−5
ffiは、カールが大きいとか、相対湿度によるカール
の変化が大きいとか、急速乾燥でヒビワレるとか低湿度
下の処理1カブリが生じる(・ζツク層がヒビワレるた
め)という致命的な欠点がある。On the other hand, image receiving sheets A-1, A-2 and A-5 of comparative examples
FFI has fatal drawbacks such as large curls, large changes in curl due to relative humidity, cracking due to rapid drying, and fogging during processing under low humidity (because the ζ layer cracks). .
従って、本発明の受像シートの性能が優れていることは
明らかである。Therefore, it is clear that the performance of the image-receiving sheet of the present invention is excellent.
実施例2
(1)受像要素(B)の調製
ポリエチレンをコロナ放電処理した支持体の両面にポリ
エチレンをラミネートしたポリエチレンラミネート紙(
坪数1509/d、4リエチレンの厚み30μm)の上
に1セルロースジアセテーート(酢化度54% )1:
lと、メチルビニールエーテルと無水マレイン酸のコポ
リマー8g(重合比1:1)とをアセトン100Kgと
メチルエチルケトン5Q*tとジアセトンアルコール5
9m1とに溶解した溶液を塗布した。塗布したポリマー
量は1(Bi’/−であった。Example 2 (1) Preparation of image-receiving element (B) Polyethylene laminated paper (polyethylene laminated paper (
1 cellulose diacetate (acetylation degree 54%) 1:
1, 8 g of copolymer of methyl vinyl ether and maleic anhydride (polymerization ratio 1:1), 100 kg of acetone, 5 Q*t of methyl ethyl ketone, and 5 g of diacetone alcohol.
A solution of 9 ml was applied. The amount of applied polymer was 1 (Bi'/-).
この層の上に、セルロースジアセテート20gをアセト
ン200 mlとジアセト/アルコール50dに溶解し
た溶液に1−(p−N−へキシル力ルノ々モイルフェニ
ル)−2−メルカプトイミダゾールを0.2g塗布した
。On top of this layer, 0.2 g of 1-(p-N-hexylphenomoylphenyl)-2-mercaptoimidazole was applied to a solution of 20 g of cellulose diacetate dissolved in 200 ml of acetone and 50 d of diacetate/alcohol. .
この層の上に、さらに、ポリアクリルアミド5gと、p
−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.1gと、
ホルムアルデヒr(3s lJ+溶m )0.75gと
を水5004に溶解した溶液を、ポリマーがo、5g7
rrtになるように塗布した。On top of this layer, 5 g of polyacrylamide and p
- 0.1 g of sodium dodecylbenzenesulfonate;
A solution of 0.75 g of formaldehyr (3s lJ + mol) dissolved in water 5004 was added to
It was applied so that it became rrt.
この層の上に、さらに、セルロースジアセテート10g
と1−フェニル−2−メルカプトイミダゾール5■とを
アセトン200dに溶解した溶液を塗布した。塗布した
セルロースジアセテートは2!l/−↑あった。On top of this layer, add 10g of cellulose diacetate.
A solution of 1-phenyl-2-mercaptoimidazole and 5 ml of 1-phenyl-2-mercaptoimidazole dissolved in 200 d of acetone was applied. The applied cellulose diacetate is 2! There was l/-↑.
このようにして調整したセルロースジアセテート層を含
むノリエチレンラミネート紙に、以下に示すような銀沈
殿剤を含むアルカリ性加水分解液を30 td / m
”塗布して、硫化パラ・ジウムを含む再生セルロースか
らなる受像層を作成した。The noryethylene laminated paper containing the cellulose diacetate layer prepared in this manner was coated with an alkaline hydrolyzate containing a silver precipitant as shown below at 30 td/m.
``We created an image-receiving layer made of regenerated cellulose containing palladium sulfide.
使用したアルカリ性加水分解液は以下の様にして調製し
たものであった。The alkaline hydrolyzate used was prepared as follows.
まず塩化ノミラジウムナトリウム3 H2O0,2、!
9を水5ccに溶解し、これをグリセリン100g中に
加えた。この溶液の中に激しく攪拌しながら硫化ナトリ
ウム1gを水2CCに溶解した溶液を加えて硫化JRラ
ジウムの銀沈殿剤分散物を作成した。First, sodium noradium chloride 3 H2O0,2,!
9 was dissolved in 5 cc of water, and this was added to 100 g of glycerin. A solution prepared by dissolving 1 g of sodium sulfide in 2 cc of water was added to this solution with vigorous stirring to prepare a silver precipitant dispersion of JR radium sulfide.
水酸化カリウム75.!i+を水30(1/とメタノー
ル1200m1に溶かした溶液に上記の銀沈殿剤分散物
を添加した。Potassium hydroxide75. ! The above silver precipitant dispersion was added to a solution of i+ in 30 ml of water and 1200 ml of methanol.
不要な塩を除去するために1受像層を水洗した後で、ブ
チルメタアクリレートとアクリル酸のコポリマー(重合
比15/85)をメタノール/アセトンに溶かしてポリ
マーとして0.04j!/lr?になるように塗布して
、受像層を完成した。After washing one image-receiving layer with water to remove unnecessary salts, a copolymer of butyl methacrylate and acrylic acid (polymerization ratio 15/85) was dissolved in methanol/acetone to form a polymer of 0.04J! /lr? The image-receiving layer was completed.
このようにして作成した受像層を含むポリエチレンラミ
ネート紙の・々ツク側に、下記の第3表に示すような遮
光層、光反射層および保護層を設けて受像シートB−1
〜B−9を作成した。A light-shielding layer, a light-reflecting layer, and a protective layer as shown in Table 3 below are provided on the front side of the polyethylene laminate paper containing the image-receiving layer prepared in this way to produce an image-receiving sheet B-1.
~B-9 was created.
(2)性能評価および結果
受像シー)B−1〜B−9を用いて、実施例1と同様に
して性能を調べた。(2) Performance evaluation and result reception) Performance was investigated in the same manner as in Example 1 using B-1 to B-9.
得られた結果を第4表に示す。The results obtained are shown in Table 4.
本発明の受像シートB−4、B−7〜B−9が、カール
、急速乾燥のヒビワレ、低湿下のカブリすべての評価項
目について優れた性能を示すことは明らかである。It is clear that the image-receiving sheets B-4, B-7 to B-9 of the present invention exhibit excellent performance in all evaluation items of curling, cracking due to rapid drying, and fogging under low humidity.
以下に本発明の好ましい実施態様を示す。Preferred embodiments of the present invention are shown below.
1、特許請求の範囲において、水酸基2つ以上のポリオ
ールが、脂肪族ポリオールである受像要素
2、実施態様1.において、ポリオールがエチレンタリ
コール、クリセリン、プロピレングリコール、トリメチ
ロールプロパン、シクロヘキサン−1,4−ジメタツー
ルである受像要素3、特許請求の範囲において、球状粒
子のTgが1θ℃以下である受像要素
4、実施態様3.において、球状粒子の直径が0.00
1〜1μmである受像要素
5、実施態様3.において、球状粒子がポリエチルアク
リレート、ポリプロピルアクリレート、ポリブチルアク
リレートである
6、特許請求の範囲において、受像層が銀沈殿剤を含有
する再生セルロースを含む受像要素7、特許請求の範囲
において、黒色顔料がカーゼンブラックである受像要素
8、特許請求の範囲において、白色顔料がチタンホワイ
ト1ある受像要素
9、特許請求の範囲において、親水コロイドがゼラチン
である受像要素
10、実施態様9.において、ゼラチンが硬膜されてい
る受像要素。1. In the claims, the image receiving element 2 in which the polyol having two or more hydroxyl groups is an aliphatic polyol, Embodiment 1. In the claims, an image receiving element 3 in which the polyol is ethylene tallycol, chrycerin, propylene glycol, trimethylolpropane, or cyclohexane-1,4-dimethazole; in the claims, an image receiving element 4 in which the Tg of the spherical particles is 1θ°C or less; Embodiment 3. , the diameter of the spherical particles is 0.00
Image receiving element 5 having a diameter of 1 to 1 μm, embodiment 3. 6, wherein the spherical particles are polyethyl acrylate, polypropyl acrylate, or polybutyl acrylate; 6; Claims 7; Claims 7; Claims 7; Claims 7; Claims 7; Claims 7; Embodiment 9. Receiving element 8 in which the pigment is Carzen black, Receiving element 9 in which the white pigment is Titanium White 1 in the claims, Receiving element 10 in which the hydrocolloid is gelatin. , an image-receiving element to which gelatin is hardened.
ノ々ツクに用いるバインダーを親、水性コロイPのみに
することで同時型WJ塗布が可能となりコストダウンが
できた。By using only the parent water-based Colloid P as the binder used for Nonotsu, simultaneous WJ coating became possible and costs were reduced.
また、同種のノ々イングーのみで層が構成されているた
め層間の密着(層間〒の剥れ)が改良された。In addition, since the layers are made up of only the same type of noningu, the adhesion between the layers (separation between the layers) has been improved.
受像シートのノ々ツク側に順次(1)黒色顔料と親水性
コロイドを含有する遮光層、(2)白色顔料と親水性コ
ロイドを含有する光反射層を有する受像要素によシ、遮
光性、カール防止性且つ疵記性が改良される。The image-receiving element has a light-shielding layer containing a black pigment and a hydrophilic colloid, and (2) a light-reflecting layer containing a white pigment and a hydrophilic colloid on the notock side of the image-receiving sheet. Curling prevention and scratch resistance are improved.
遮光層及び/又は光反射FAKポリオール及びガラス転
移点が30℃以下である球状粒子を含有させることKよ
シ、さらにカール防止性、遮光性が改良されかつノ々ツ
ク側の層に生ずるヒビワレが防止でき、その結果光モレ
が防止できる。In addition to containing a light-shielding layer and/or a light-reflecting FAK polyol and spherical particles having a glass transition temperature of 30° C. or lower, the anti-curling property and light-shielding property are improved, and cracks that occur in the layer on the non-stick side are prevented. As a result, light leakage can be prevented.
手続補正書
昭和59年 9 月λρ日
昭和59年特許願第170495 号
2、発明の名称
銀塩拡散転写法用受像要素
3、補正をする者
事件との関係:特許出願人
名称 (520)富士写真フィルム株式会社霞が関ビル
内郵便局 私書箱第49号
栄光特許事務所 電話(581)−9601(代表)昭
和 年 月 日(発送日:昭和 年 月
日)6、補正により増加する発明の数 0明細書の発
明の詳細な説明の欄を下記の通り補正する。Procedural amendment September 1982 Patent Application No. 170495 2, Name of the invention Image receiving element for silver salt diffusion transfer method 3, Person making the amendment Relationship to the case: Patent applicant name (520) Fuji Photo Film Co., Ltd. Kasumigaseki Building Post Office PO Box No. 49 Eikou Patent Office Telephone (581)-9601 (Representative) Month, Day, Showa (Delivery date: Month, Showa)
6) Number of inventions increased by amendment 0 The detailed description of the invention column in the specification is amended as follows.
1)第23頁8〜ソ行目の「ポリエチレンをコロナ放電
・・・・・・ラミネートした」を「支持体の両面にポリ
エチレンをラミネートし、ポリエチレンをコロナ放電処
理した」と補正する。1) On page 23, line 8-X, "polyethylene was laminated with corona discharge" was corrected to "polyethylene was laminated on both sides of the support and the polyethylene was treated with corona discharge."
2)第62頁下から4行目の「ポリエチレンをコロナ放
電・・・・・・ラミネートした」を「支持体の両面にd
?ポリエチレンラミネートし、ポリエチレンをコロナ放
電処理した」と補正する。2) On page 62, line 4 from the bottom, “polyethylene was laminated with corona discharge” was changed to “d on both sides of the support”.
? The polyethylene was laminated and the polyethylene was subjected to corona discharge treatment.''
3)第63頁11行目の[0,2NJの後に「加えて、
ポリマーがs g/ m*になるように」と補正する。3) On page 63, line 11, after [0,2NJ, “In addition,
Correct it so that the polymer is s g/m*.
Claims (1)
法用受像要素において、該支持体の受像層を有さない側
(バック側)に順次(1)黒色顔料と親水性コロイドと
を含む遮光層、(2)白色顔料と親水性コロイドとを含
む光反射層、を有していて、該遮光層及び/又は該光反
射層に水酸基を2つ以上含むポリオール及びガラス転移
点(Tg)が30℃以下である球状粒子を含有すること
を特徴とする銀塩拡散転写法用受像要素。In an image-receiving element for a silver salt diffusion transfer method having an image-receiving layer containing a silver precipitant on a support, (1) a black pigment and a hydrophilic colloid are sequentially added to the side (back side) that does not have the image-receiving layer of the support. (2) a light-reflecting layer containing a white pigment and a hydrophilic colloid; An image receiving element for a silver salt diffusion transfer method, characterized in that it contains spherical particles having a Tg) of 30° C. or less.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17049584A JPS6148844A (en) | 1984-08-17 | 1984-08-17 | Image receiving element for silver salt diffusion transfer process |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17049584A JPS6148844A (en) | 1984-08-17 | 1984-08-17 | Image receiving element for silver salt diffusion transfer process |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6148844A true JPS6148844A (en) | 1986-03-10 |
Family
ID=15906021
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP17049584A Pending JPS6148844A (en) | 1984-08-17 | 1984-08-17 | Image receiving element for silver salt diffusion transfer process |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6148844A (en) |
-
1984
- 1984-08-17 JP JP17049584A patent/JPS6148844A/en active Pending
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