JPH0560853B2 - - Google Patents

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JPH0560853B2
JPH0560853B2 JP8196387A JP8196387A JPH0560853B2 JP H0560853 B2 JPH0560853 B2 JP H0560853B2 JP 8196387 A JP8196387 A JP 8196387A JP 8196387 A JP8196387 A JP 8196387A JP H0560853 B2 JPH0560853 B2 JP H0560853B2
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JP
Japan
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image
light
silver
hydrophilic colloid
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Application number
JP8196387A
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Japanese (ja)
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JPS63247754A (en
Inventor
Yukio Karino
Hiroshi Hayashi
Yoichiro Kamyama
Akyuki Inoe
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP8196387A priority Critical patent/JPS63247754A/en
Publication of JPS63247754A publication Critical patent/JPS63247754A/en
Publication of JPH0560853B2 publication Critical patent/JPH0560853B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/42Structural details
    • G03C8/52Bases or auxiliary layers; Substances therefor

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

(産業上の利用分野) 本発明は、銀塩拡散転写法に関する。更に詳し
くは、所謂剥離型(ピール・アパートタイプ)の
銀塩拡散転写法用受像要素に関する。 (従来の技術) 銀塩拡散転写法により転写画像を形成するため
の受像要素や感光要素そして画像形成に到る化学
反応機構は従来よく知られている。 なかでも剥離型拡散転写法用受像要素は、感光
シートと一体となつた写真フイルム・ユニツト、
即ち支持体上に少なくとも一つの感光性ハロゲン
化銀乳剤層を有する感光シートと他の支持体上に
少なくとも受像層を有する受像シートそしてこれ
らの両シート間に処理液を含む圧力で破裂可能な
処理液コンテナーとからなるフイルム・ユニツト
の形態で使用されるのが最も一般的であり、この
フイルム・ユニツトに於てはハロゲン化銀乳剤層
に対して画像状に露光した後、通常一対の並置し
た加圧ローラーの間に前記フイルム・ユニツトを
通す事により処理コンテナーを破裂させて処理液
を両シー ト間に展開せしめて現像が行われる。
この間、感光シートは、光感応性のままであるた
め感光シートのみならず受像シートに不透明化剤
を有する遮光層を設けるか不透明化剤を練り込ん
だ支持体を用いるかが必要である。 この現像の結果として、転写性の銀錯塩が形成
され、画像状に拡散して他の支持体上にある受像
層内に転写銀画像が形成される。所望のポジプリ
ント又はスライドを得るために受像シートが感光
シートから剥離されるが、剥離された受像シート
は、その構成層である中和層や受像層などの影響
や、塗布時の履歴などにより剥離後の保存時にカ
ールを生じる。また遮光層に含有される不透明化
剤は、一般にカーボンブラツクなどの黒色顔料で
あるため、最外層としては美的見地からはあまり
好ましくない。(鉛筆などによる筆記性が低いこ
となどの欠点もある) 上記のような欠点を改良するために、受像シー
トのバツク側(受像層を有さない側)に順次親水
性重合体とカーボンブラツクなどの黒色顔料を含
有する遮光層、酸化チタンなどの白色顔料と水不
溶性重合体を含有する層を設けることが米国特許
3752692号、特開昭47−37519、英国特許1388576
号などに開示されているがこれは親水性ポリマー
と水不溶性ポリマーという異質のものを用いてる
ため、同時重層塗布すると界面に凝集が起きた
り、はじきを生じたりして不都合なため、各々の
層を単層で塗布せざるを得ない。これはコスト的
にかなり不利である。 受像シートのバツク側に少なくとも順次(1)黒色
顔料と親水性コロイドを含有する遮光層、(2)白色
顔料と親水性コロイドを含有する光反射層を有す
る受像要素により、遮光性、カール防止性、且つ
筆記性が改良され、さらに遮光層と光反射層とを
同時重層塗布が可能になる。しかしながら上記の
(1)及び(2)の層の構造では受像シートが感光シート
から剥離された直後には、受像層が処理液中の水
分を吸収しているためにカールを生じやすく、ま
た、このようなカールを速かに取り除くために処
理液中の水分を急激に減少させる目的でドライヤ
ーなどで熱を加えると、バツク側の層にヒビワレ
を生じるという欠点が見出された、さらに低湿度
の下で拡散転写処理すると、処理ローラーでしご
かれるために、処理中にバツク層がひびわれ、そ
の結果光モレが生じてしまうという欠点が見出さ
れた。 (発明が解決しようとする問題点) 上記のような欠点を更に改良する為に特開昭61
−48845号には遮光層中の黒色顔料/親水性コロ
イドの重量比を1.5以下にし、かつ白色層中の白
色顔料/親水性コロイドの重量比は6以下にする
ことが開示されており、特開昭61−48844号には
遮光層および/又は白色層にポリオールおよびガ
ラス転移点(Tg)が30℃以下である球状粒子を
含有させることが開示されている。更に特開昭61
−48843号には遮光層および/又は光反射層にポ
リオールを含有し、しかも光反射層の上にマツト
剤を含む保護層を設けることが開示されている。 これらの方法により著しい改良効果がみられた
ものの、例えば白色層の白色顔料/親水コロイド
重量比を下げるに伴い白色度の低下をおこし商品
としての印象の低下を招く。更にポリオールを添
加することによつてヒビワレの防止をするとロー
ル状態でバツク側から受像層側へのポリオールの
移動や、受像要素をフイルムユニツト状態に加工
するときにポリオールがにじみ出してローラーを
汚染するなどの故障をひきおこす場合があること
がわかつた。 (発明の目的) 本発明の目的は、十分な遮光性を有し、カール
防止性があり、且つ筆記性をも有するバツク層を
含有する銀塩拡散転写法用受像要素を提供するこ
とにある。 また本発明の目的はバツク層の白色度の高い銀
塩拡散転写法用受像要素を提供することにある。 また、本発明の目的は、耐熱性の良いバツク層
を有する銀塩拡散転写法用受像要素を提供するこ
とにある。 また本発明の目的は、低湿度の下でも遮光能力
のある銀塩拡散転写法用受像要素を提供すること
にある。 また本発明の目的は、バツク層による汚染のな
い銀塩拡散転写法用受像要素を提供することにあ
る。 さらにまた本発明の目的は、このような受像要
素を含む剥離型拡散転写法用写真フイルム・ユニ
ツトを提供することにある。 (問題点を解決するための手段) 本発明者等は鋭意研究を重ねた結果、支持体上
に銀沈殿剤を含む受像層を有する銀塩拡散転写法
用受像要素において、該支持体の受像層を有さな
い面(バツク面)に少なくとも順次(1)黒色顔料と
親水性コロイド及びガラス転移点(Tg)が30℃
以下である球状粒子を少なくとも含み、黒色顔
料/親水性コロイド重量比が1.5〜0.1である遮光
層、(2)白色顔料と親水性コロイドを少なくとも含
み白色顔料/親水性コロイド重量比が8.5〜15で
ある光反射層を設けることを特徴とする銀塩拡散
転写法用受像要素によつて上記目的が効果的に達
成されることを見出した。 本発明で使用される黒色顔料としては、好まし
くはカーボンブラツクである。カーボンブラツク
の原料としてはチヤンネル・サーマル及びフアー
ネスなど任意の製法のものを使用できる:カーボ
ンブラツクの粒子サイズは特に限定されないが90
〜1800Åのものが好ましい。また、特開昭59−
97142号に記されているようなグラフトカーボン
ブラツクも使用できる。また、白色顔料としては
好ましくは酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛
である。特に好ましくは酸化チタンであり、シリ
カおよび/或いはアルミナ、酸化亜鉛、シランカ
ツプリング剤等によつて表面処理された酸化チタ
ンが特に好ましい。 本発明で使用する親水性コロイドとしては、好
ましくはゼラチン、、フタル化ゼラチン、ポリビ
ニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリエ
チレンイミン、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロースなど
のセルロース誘導体である。特に好ましくはゼラ
チンである。 本発明の遮光層としては、遮光能力と膜の脆性
(ひびわれの原因となる)などから、黒色顔料/
親水性コロイド重量比としては1.5〜0.1であり好
ましくは1.0〜0.2である。 特開昭61−48844号記載の特に好ましい範囲か
らはずれたところでうまく組み合わせることによ
つて予想外の顕著な効果が実現される。遮光剤と
しての黒色顔料の添加量は、遮光すべき感光材料
の感度に応じて量を調節すれば良いが、光学濃度
で5〜10程度が好ましい。 本発明の光反射層としては、層内密着(層の中
で凝集破壊が生じたりする)の観点などから白色
顔料/親水性コロイド重量比としては8.5〜15、
好ましくは8.5〜10である。光反射剤としての白
色顔料の添加量は、例えばどれくらいの筆記性を
必要とするかに応じて適当に調節すれば良いが、
遮光層に対する保護的な役割と筆記性などから
1.0〜15g/m2が用いられ、3〜10g/m2が好まし
い。 また、酸化チタンなどのように硬度の高いもの
が最外層にある場合、硬度の低いものと摩擦を生
じた時それを削り落とし表面に付着させ膜を汚し
たりすることがあるため、光反射層の上層に更に
親水性コロイドを含有する保護層を設けることが
好ましい。この保護層は親水性コロイドからなる
ため遮光層、光反射層と三層同時重層塗布が可能
である。 本発明に用いられる球状粒子は、Tgが30℃以
下であり、さらに好ましくは、Tgが10℃以下で
ある。用いられる球状粒子としては、例えばポリ
イソプレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リエチルアクリレート、ポリブチルアクリレー
ト、ポリーsec−ブチルアクリレート、ポリプロ
ピルアクリレート、ポリヘキシルアクリレート、
ポリメトキシブチルアクリレート、ポリN−オク
チルアクリルアミド、ポリブチルメタクリレー
ト、ポリ−2−エチルヘキシルメタクリレート、
ポリオクタデシルメタクリレート、ポリ(塩化ビ
ニルデン−コ−アクリロニトリル−コ−アクリル
酸)(85:12:3mole%)、ポリ酢酸ビニル、ポリ
(スチレン−コ−ブタジエン−コ−アクリル酸)
(40:58:2mole%)、ポリ(メチルメタクリレー
ト−コ−ブチルアクリレート)(30:70mole%)、
ポリ(エチルメタクリレート−コ−エチルアクリ
レート)(50:50mole%)、ポリ(ブチルアクリ
レート−コ−2−アクリルアミド−2−メチルプ
ロパンスルホン酸)(98:2mole%)、ポリ(エチ
ルアクリレート−コ−アクリル酸(97:3mole
%)、ポリ(ブチルメタクリレート−コ−ブチル
アクリレート−コ−マレイン酸)(40:59:
1mole%)ポリメチルメタクリレート−コ−ブチ
ルアクリレート−コ−エチルアクリレート)
(30:50:20mole%)があり、さらにその他
Research Disclosure July 1980、19551に記載
のラテツクスでTgが30℃以下のものも使用し得
る。 特に好ましくは、ポリエチルアクリレート、ポ
リブチルアクリレート、及びポリプロピルアクリ
レートである。球状粒子の大きさ(直径)は
0.001〜1μmが好ましい。さらに好ましくは0.005
〜0.5μmである。またさらに好ましくは、0.01〜
0.1μmである。 ヒビワレと塗布性との観点から、球状粒子/親
水バインダー(重量比)は、好ましくは1.0〜
0.01である。更に好ましくは0.5〜0.1である。 球状粒子は通常の乳化重合法或いは、合成樹脂
のエマルジヨン化等により当業者に周知の方法に
より作成することができる。これらの作成に際し
ては、奥田平、稲垣寛編合成樹脂エマルジヨン
(高分子刊行会)などを参照することができる。 さらに本発明のバツク層に耐接着性を持たせる
ために上記保護層にマツト化剤を添加することが
好ましい。 マツト剤としては例えば有機化合物としてはポ
リメチルメタアクリレートなどの如き水分散性ビ
ニル重合体、およびセルロースアセテートプロピ
オネート、澱粉などが好ましく用いられる。無機
化合物としてはハロン化銀、硫酸ストロンチウム
バリウム、炭酸カルシウム、二酸化ケイ素、酸化
マグネシウム、酸化チタンなどが好ましく用いら
れる。 マツト剤としてはガラス転移点(Tg)30℃よ
り大である重合体が好ましく、さらにTgが50℃
以上のものがより好ましい。Tgが30℃より大き
い重合体として例えばポリメチルメタクリレー
ト、ポリエチルメタクリレート、ポリsec−ブチ
ルメタクリレート、ポリtert−ブチルメタクリレ
ート、ポリアダマンチルメタクリレート、ポリ
iso−プロピルメタクリレート、ポリtert−ブチ
ルアクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリメ
タクリロニトル、ポリビニルベンゾエート、ポリ
スチレン、ポリ4−ブロムスチレン、ポリ−4−
クロルスチレン、ポリ−4−メトキシスチレン、
ポリ−(メチルメタクリレート−コ−ブチルメタ
クリレート)(85:15mole%)、ポリ(スチレン
−コ−エチルメタクリレート)(80:20mole比)、
ポリ(メチルメタクリレート−コ−ブチルアクリ
レート−コ−アクリル酸)(80:18:2mole%)、
ポリ(エチルメタクリレート−コ−ブチルメタク
リレート−コ−マレイン酸)(75:23:2mole
%)、ポリ(メチルメタクリレート−コ−ブチル
メタクリレート−コ−2−アクリルアミド−2−
メチルプロパンスルホン酸)(80:17:3mole
%)、ポリ(スチレン−コ−ブチルメタクリレー
ト−コ−2−ヒドロキシエチルメタクリレート)
(70:25:5mole%)、、ポリ(メチルメタクリレ
ート−コ−ブチルアクリレート−コ−アクリルア
ミド)(77:21:mole%)、ポリ(エチルメタク
リレート−コ−ブチルメタクリレート−コ−メタ
クリロイルオキシプロパンスルホン酸)(70:
28:2mole%)などが挙げられる。特に好ましく
はポリメチルメタクリレートである。 マツト剤粒子の大きさは、同時重層塗布による
粒子の遮光層への沈み込み、遮光モレ(ピンホー
ル)のために、大きすぎると不都合が生じる。好
ましくは、マツト剤粒子の粒子径(球状粒子の直
径として)は15μmより大きいものを含まないこ
とであり、平均粒子径としては、1μm〜10μmで
ある。さらに好ましくは平均粒径として1μm〜
5μmである。さらに好ましくは平均粒径として2
〜4μmである。 本発明で用いられるマツト剤粒子の粒子サイズ
分布は、広くても狭くても良い。しかしながら前
記したように、遮光能不足(光ピンホール)を引
き起こさないために粒子径15μmより大きいもの
を含まないことであり、一方、耐接着性改良のた
めに実質的に無効である粒子径0.1μm以下のもの
を含まないことである。すなわち、好ましい粒子
サイズ分布は0.1μm〜15μmである。さらに好ま
しくは0.5〜10μmである。さらに好ましくは1μm
〜10μmである。 本発明の保護層としては、マツト剤粒子/親水
性コロイド重量比としては、好ましくは3〜0.1
である。更に好ましくは1.5〜0.2である。 また本発明に用いるバツク層としては、耐水性
であることが好ましく、そのために硬膜剤を添加
することが良い(どのバツク層に添加してもかま
わない)。硬膜剤としては当業者周知のものが使
用できるが、その添加量としては全親水性コロイ
ドに対して好ましくは0.3〜7重量%である。 本発明で使用する支持体は透明でも不透明でも
よいが、処理中に著しい寸法変化を起さないもの
が好ましい。かかる支持体の例としては、通常の
写真感光材料に用いられているセルロースアセテ
ートフイルム、、ポリスチレンフイルム、ポリエ
チレンテレフタレートフイルム、ポリカーボネー
トフイルム、バライタ紙および紙の表面をポリエ
チレンのような水を透さないポリマーでラミネー
トした紙などがあげられる。 背景となる白地を得るために支持体中に酸化チ
タン、硫酸バリウムなどの白色化剤を添加しても
良いし、支持体上に前述の白色化剤を塗設しても
良い。 本発明の受像シートを構成する受像層の好まし
い態様は銀塩拡散転写法に於ては水溶性銀錯体の
還元反応の触媒となる物質(銀沈殿剤物質あるい
は現像核と呼ばれる)をアルカリ性処理組成物浸
透性のバインダー中に含有する層である。 銀沈殿剤物質としては、亜鉛、水銀、鉛、カド
ミウム、鉄、クロム、ニツケル、錫、コバルト、
銅などの重金属、パラジウム、白金、銀、金など
の貴金属、あるいはこれらの諸金属の硫化物、セ
レン化物、テルル化物など、従来、銀沈殿剤とし
て公知のものをすべて使用することができる。こ
れらの銀沈殿剤物質は、対応する金属イオンを還
元して、金属コロイド分散物をつくるか、あるい
は、金属イオン溶液と、可溶性硫化物、セレン化
物またはテルル化物溶液を混合して、水不溶性金
属硫化物、、金属セレン化物または金属テルル化
物のコロイド分散物をつくることによつてえられ
る。 好ましい調子の画像を与える受像要素をうるに
は、これらの銀沈殿剤物質は、受像層中に、通
常、10-10〜10-5g/cm2、好ましくは10-8
10-6g/cm2含ませる。 又、上記のバインダーとしてはゼラチン、ポリ
ビニルアルコ−ル、カルボキシメチルセルロー
ス、メチルセルロースなどのような親水性結合剤
もあるが、特にアルカリ非浸透性ポリマーを分解
によりアルカリ浸透性としたバインダーが好適で
ある。 分解可能なアルカリ非浸透性ポリマーとして
は、たとえばセルローストリアセテート、セルロ
ースジアセテート、セルロースプロピオネート、
セルロースアセテートブチレートなどのセルロー
スエステル類や、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルプ
ロピオネート、ポリビニルクロルアセテートなど
のポリビニルエステル類などがある。これらのポ
リマーの少なくとも一つからなるアルカリ非浸透
性ポリマー層はアルカリ溶液による分解により、
アルカリ浸透性となる。その他、ポリビニルホル
マール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチ
ラールなどのポリビニルアセタール類を用いるこ
ともできる。この場合には酸性加水分解によりア
ルカリ浸透性とすることができる。 アルカリ非浸透性ポリマー層をアルカリ分解に
よりアルカリ浸透性にするには水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化テ
トラアルキルアンモニウムなどのアルカリを、メ
タノールやエタノールなどのアルコールを10〜
100%の濃度で含むアルコール(水溶液)に溶解
した鹸化液を調製し、この鹸化液をセルロースエ
ステルのようなアルカリ非浸透性ポリマー層に接
触させる。接触の方法としては鹸化液のブラシ塗
布、ローラー塗布、エアナイフ塗布、スプレー塗
布あるいは鹸化液浴への浸漬など従来公知のあら
ゆる接触手段を適用することができる。鹸化液の
接触によりアルカリ非浸透性ポリマー層の少くと
も表面は鹸化される。 鹸化された層は、アルカリ浸透性となり拡散転
写法処理液が浸透することができるようになる。 銀塩拡散転写法用受像層をつくるには、セルロ
ースエステル、たとえば二酢酸セルロースに、蒸
着により銀沈殿剤を含ませた後で、支持体上に塗
布し、アルカリ分解する方法、セルロースエステ
ル溶液中で、たとえば硝酸銀と硫化ナトリウムと
を反応させてその場で銀沈殿剤を作成し、支持体
上に塗布してからアルカリ分解する方法、あらか
じめ支持体上に塗布したセルロースエステル層を
アルカリ分解すると同時に分解された層の中に銀
沈殿剤をうめ込む方法、及びセルロースエステル
層をアルカリ分解して再生セルロースにした後
で、分解された層の中でたとえば塩化金酸と還元
剤とを反応させて銀沈殿剤を作成する方法などを
利用することができる。 本発明の受像シートに使用できる中和層には皮
膜形成性の酸性ポリマーの使用が好ましく、この
ような酸性ポリマーならばいかなるものも使用で
きる。酸性ポリマーとしては例えば、無水マレイ
ン酸の共重合体、例えばスチレン−無水マレイン
酸共重合体、メチルビニルエーテル−無水マレイ
ン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合
体、無水マレイン酸とエチレンの共重合体のモノ
ブチルエステル、無水マレイン酸とメチルビニル
エーテルの共重合体のモノブチルエステル、無水
マレイン酸とエチレンの共重合体のモノエチルエ
ステル、同共重合体のモノプロピルエステル、同
共重合体のモノペンチルエステル、同共重合体の
モノヘキシルエステル、無水マレイン酸とメチル
ビニルエーテルの共重合体のモノエチルエステ
ル、同共重合体のモノプロピルエステル、同共重
合体のモノベンジルエステル、同共重合体のモノ
ヘキシルエステル等;ポリアクリル酸:ポリメタ
クリル酸:アクリル酸とメタクリル酸の種々の比
の共重合体:アクリル酸あるいはメタクリル酸と
他のビニル系モノマー即ち例えばアクリル酸エス
テル類(例えばアクリル酸ブチル等)、メタクリ
ル酸エステル類、ビニルエーテル類、アクリルア
ミド類、メタクリルアミド類などの種々の比、好
ましくはアクリル酸もしくはメタクリル酸含量が
50〜90モル%の共重合体などを用いることができ
る。これらの酸性ポリマーのなかでも、ポリアク
リル酸やアクリル酸−アクリル酸ブチル共重合体
あるいは無水マレイン酸−メチルビニールエーテ
ル共重合体の使用が好ましい。前記の種々のポリ
マーは単独でも或いは二種以上混合して用いても
よい。また、膜強度を高める等の目的でアセチル
セルロース等のセルロース誘導体或いはその他の
ポリマーと前記の酸性ポリマーを混合して用いて
もよい。 中和タイミング層には例えばゼラチン、ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリルアミド、部分的に
加水分解されたポリ酢酸ビニル、β−ヒドロキシ
エチルメタクリレートとエチルアクリレートとの
共重合体、またはアセチルセルロースなどが主成
分として使用され、その他米国特許3455686号、
同3421893号、同3785815号、同3847615号、同
4009030号、特開昭52−14415号などに記載されて
いるものも使用できる。さらに上記中和タイミン
グ層と、例えば米国特許4056394号、同4061496
号、特開昭53−72622号あるいは特開昭54−78130
号に記載されているようなアルカリ性処理液の透
過について温度依存性が大きいポリマー層を併用
することもできる。 その他、中和タイミング層には、アルカリ性環
境においてβ−脱離を受けうる単量体の重合生成
物も利用できる。 銀塩拡散転写法用受像シートの一態様としてア
セチルセルロースを含有するセルロースエステル
層の分解を受けなかつた部分は、銀転写像の色
調、安定性あるいは他の写真的性質を改良するの
に適している1種あるいはそれ以上のメルカプト
化合物を含んでも良い。このようなメルカプト化
合物はインビビシヨン中に、これが最初に置かれ
た位置から拡散して利用される。この型の受像要
素はリチヤード・ダブリユー・ヤング(Richard
W.Young)の米国特許3607269号や特願昭58−
148979号に記載されている。 また、必要に応じて銀沈殿剤を含有する分解さ
れたセルロースエステルの層と下層のセルロース
エステル或いは一部分解されたセルロースエステ
ル(前記のメルカプト化合物を含有しても良い)
層との間に親水性の別のポリマー層を設けても良
い。この親水性ポリマー層に用いられるポリマー
としては例えばゼラチン、誘導体ゼラチン(たと
えばフタル化ゼラチンなど)、糖類(たとえばで
んぷん、ガラクトマンナン、アラビアゴム、ヒド
ロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、プルラン、ヒドロキ
シプロピルセルロースなど)、親水性合成高分子
(たとえば、ポリアクリルアミド、ポリメチルア
クリルアミド、ポリーN−ビニルピロリドン、2
−ヒドロキシエチルメタクリレートなど)などが
ある。 本発明の受像シートはその同一支持体上に更に
感光層を含むものであつてもよいが、含まない方
が好ましい。即ち、感光層は受像シートとは別の
支持体上に塗設された感光シートの構成要素であ
るのが好ましく、なかでもこの受像シートと感光
シートとはその両シート間に、処理液を含む圧力
で破裂可能な処理液コンテナーを配置した写真フ
イルム・ユニツトの形態であるのが好ましい。 受像要素は必要に応じて種々の添加剤例えば硬
膜剤、螢光増白剤、塗布助剤を含有しても良い。 感光要素は従来銀塩拡散転写法の分野で知られ
ているものが用いられる。感光要素に含まれるハ
ロゲン化銀写真乳剤としては好ましくは臭化銀、
沃臭化銀であるハロゲン化銀組成をもち、平均粒
子サイズが3μ以下のハロゲン化銀粒子であり、
粒子表面に主に潜像が形成されるハロゲン化銀粒
子であるハロゲン化銀写真乳剤である。又バイン
ダーとしてはゼラチン等の親水性コロイドが用い
られるのが普通である。 上記ハロゲン化銀写真乳剤は好ましくは化学増
感され、さらにメチン色素類によつて分光増感さ
れる。さらに通常は上記の如き写真乳剤にはカブ
リを防止し、又は写真性能を安定化させる目的で
アゾール類等の化合物が添加される。 感光要素としては好ましくは支持体上に写真乳
剤層以外に他の親水性コロイド層(例えば保護
層)を有し、写真乳剤層または他の親水性コロイ
ド層には塗布助剤、帯電防止剤、マツト剤、可塑
剤、現像促進剤、硬膜剤、フイルター染料、紫外
線防止剤等を添加することができる。 本発明に用いる現像主薬としてはヒドロキシア
ミン現像剤例えばN,N−ジエチルーヒドロキシ
ルアミン、N,N−ビス−メトキシエチル−ヒド
ロキシルアミン及びN,N−ビス−エトキシエチ
ル−ヒドロキシルアミンを用いるのが好ましい。
補助現像剤としてフエニドン系化合物が併用して
用いられうる。 本発明に用いる処理組成物には好ましくは、ハ
ロゲン化銀溶媒例えば米国特許2857274号、同
2857275号、同2857276号に記載の環状イミド類
(例えばウラシル、ウラゾール、5−メチルウラ
シル)を含有する。処理組成物は通常アルカリ類
(例えばアルカリ金属の水酸化物、例えば水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム)、重合体フイルム
形成剤(例えばヒドロキシエチルセルロース、ナ
トリウムカルボキシメチルセルロース)を含有
し、さらに銀塩拡散転写法において公知の別の化
合物、例えばかぶり防止剤、メルカプト化合物な
どの色調剤、オキシエチルアミノ化合物などの安
定剤を含有しうる。 (実施例) 以下に、実施例および比較例をあげて、本発明
をさらに詳細に説明する。 実施例 1 受像シートの作成 1 受像シート(1)の作成 支持体ポリエチレンラミネート紙の上に順に次
の層を設け受像シート(1)を作成した。( )内の
数値は塗布量をg/m2で示すものである。 1) 中和層: 酢酸セルロース(酢化度53%)(6)、メチルビ
ニルエーテル−無水マレイン酸共重合体(4)、ユ
ビテツクス(uvitex)OB(チバガイギー社の商
品名)(0.04) 2) 中和タイミング層: 酢酸セルロース(酢化度55%)(8.5)、1−
(4−ヘキシルカルバモイルフエニル)−2,3
−ジヒドロイミダゾール−2−チオン(0.06) 3) 受像層: 酢酸セルロース(酢化度53%)(1.5)、硫化
パラジウム(7.5×10-4)、1−(4−ヘキシル
カルバモイルフエニル)−2,3−ジヒドロイ
ミダゾール−2−チオン(0.02)を塗布したの
ち水酸化ナトリウム9.0gをメタノール300mlに
溶解させたケン液により表面よりケン化して受
像層とした。 4) 剥離層: ブチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
(モル比15:85)(0.03) このようにして作成した受像層を含む支持体の
バツク側に、下記の第1表に示すようなバツク層
を塗布して受像シート1−1〜1−12を作成し
た。 感光シートの作成 シングルジエツト法によりハロゲン化銀粒子を
形成し通常の方法により物理熟成し、脱塩処理
し、更に化学熟成して沃臭化銀乳剤(ヨウ化物含
有6.5、6.0モル%)を得た。この乳剤に含ま
れるハロゲン化銀粒子の平均直径は1.3ミクロ
ンと0.6ミクロンであつた。この乳剤1Kg中に
は0.65モルと0.55モルのハロゲン化銀が含ま
れていた。との乳剤をそれぞれ1Kgと
50gずつポツトに採取し、加えた10%ゼラチン3
Kgと共に50℃の恒温バス中において溶解した。 それにオルソ増感色素 3−{5−クロロ−2
−〔2−エチル−3−(3−エチル−2−ベンゾチ
アゾリニリデン)プロペニル〕−3−ベンズオキ
サゾリオ}プロパン−スルホナート、パンクロ増
感色素(4−〔2−〔(3−エチルベンゾチアゾリ
ン−(2−イリデン)−2−メチル−1−プロペニ
ル〕−3−ベンゾチアゾリオ}ブタン−スルホナ
ート)と4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,
3a,7−テトラザインデンの1重量%水溶液10
ml、2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロトリアジ
ンナトリウム塩の1重量%水溶液10ml、更にドデ
シルベンゼンスルホン液ナトリウムの1重量%水
溶液10ml、リポ酸0.1重量%メタノール溶液10ml
とを添加し40℃のもとで混合撹拌した(完成乳剤
)。 また、乳剤400gと乳剤500gをポツトに採
取し、加えた10%ゼラチン10Kgと共に50℃の恒温
バスにおいて溶解した。 それにオルソ増感色素 3−{5−クロロ−2
−〔2−エチル−3−(3−エチル−2−ベンゾチ
アゾリニリデン)プロペニル〕−3−ベンズオキ
サゾリオ}プロパン−スルホナート、パンクロ増
感色素(4−〔2−〔(3−エチルベンゾチアゾリ
ン−(2−イリデン)−2−メチル−1−プロペニ
ル〕−3−ベンゾチアゾリオ}ブタン−スルホナ
ート)と4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,
3a,7−テトラザインデンの1重量%水溶液10
ml、2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロトリアジ
ンナトリウム塩の1重量%水溶液10ml、更にドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウムの1重量%水
溶液10ml、リポ酸0.1重量%メタノール溶液10ml
とを添加し40℃のもとで混合撹拌した(完成乳剤
)。 この完成乳剤()と()を下塗り済の二酸
化チタン含有のポリエチレンテレフタレートフイ
ルムベースに銀量が()0.5g/m2と()
0.1g/m2となるように塗布、乾燥して試料を得
た。同時に、ゼラチン水溶液にポリメチルメタク
リレートのラテツクス(平均サイズ3.5μ)を添加
し乾燥膜厚が1ミクロンとなるように塗布した。
(Industrial Application Field) The present invention relates to a silver salt diffusion transfer method. More specifically, the present invention relates to a so-called peel-apart type image receiving element for use in a silver salt diffusion transfer method. (Prior Art) The image receiving element and photosensitive element for forming a transferred image by the silver salt diffusion transfer method and the chemical reaction mechanism leading to image formation are well known. Among them, the image receiving element for the peel-off type diffusion transfer method is a photographic film unit integrated with a photosensitive sheet,
That is, a photosensitive sheet having at least one light-sensitive silver halide emulsion layer on a support, an image receiving sheet having at least an image receiving layer on another support, and a processing liquid that contains a processing liquid between these two sheets and can be ruptured by pressure. It is most commonly used in the form of a film unit consisting of a silver halide emulsion layer and a silver halide emulsion layer. By passing the film unit between pressure rollers, the processing container is ruptured and the processing liquid is spread between the two sheets, thereby performing development.
During this time, the photosensitive sheet remains photosensitive, so it is necessary to provide not only the photosensitive sheet but also the image-receiving sheet with a light-shielding layer containing an opacifying agent, or to use a support incorporating an opacifying agent. As a result of this development, a transferable silver complex is formed and diffuses imagewise to form a transferred silver image in the image-receiving layer on the other support. The image-receiving sheet is peeled off from the photosensitive sheet in order to obtain the desired positive print or slide, but the peeled image-receiving sheet may be affected by its constituent layers such as the neutralization layer and image-receiving layer, as well as its coating history. Curls occur during storage after peeling. Furthermore, since the opacifying agent contained in the light-shielding layer is generally a black pigment such as carbon black, it is not very desirable for the outermost layer from an aesthetic point of view. (It also has drawbacks such as poor writing ability with pencils, etc.) In order to improve the above drawbacks, hydrophilic polymers and carbon black, etc. are sequentially added to the back side of the image receiving sheet (the side that does not have an image receiving layer). A U.S. patent discloses the provision of a light-shielding layer containing a black pigment and a layer containing a white pigment such as titanium oxide and a water-insoluble polymer.
No. 3752692, Japanese Patent Application Publication No. 47-37519, British Patent No. 1388576
However, since this method uses different materials such as a hydrophilic polymer and a water-insoluble polymer, simultaneous multilayer coating may cause aggregation or repellency at the interface, which is inconvenient. must be applied in a single layer. This is quite disadvantageous in terms of cost. The image-receiving element has, on the back side of the image-receiving sheet, at least (1) a light-shielding layer containing a black pigment and a hydrophilic colloid, and (2) a light-reflecting layer containing a white pigment and a hydrophilic colloid, thereby providing light-shielding and curl-preventing properties. , and the writing properties are improved, and furthermore, simultaneous multilayer coating of the light-shielding layer and the light-reflecting layer becomes possible. However, the above
In the layer structures (1) and (2), immediately after the image-receiving sheet is peeled off from the photosensitive sheet, curling is likely to occur because the image-receiving layer absorbs moisture in the processing liquid. It was found that when heat is applied with a hair dryer to rapidly reduce the water content in the treatment solution in order to quickly remove curls, the back side layer cracks. It has been found that the diffusion transfer process has the disadvantage that the back layer cracks during the process because it is squeezed by the process roller, resulting in light leakage. (Problems to be solved by the invention) In order to further improve the above-mentioned drawbacks,
-48845 discloses that the weight ratio of black pigment/hydrophilic colloid in the light-shielding layer is 1.5 or less, and the weight ratio of white pigment/hydrophilic colloid in the white layer is 6 or less. JP-A-61-48844 discloses that a light-shielding layer and/or a white layer contain a polyol and spherical particles having a glass transition point (Tg) of 30° C. or lower. Furthermore, JP-A-61
No. 48843 discloses that a light-shielding layer and/or a light-reflecting layer contains a polyol, and a protective layer containing a matting agent is provided on the light-reflecting layer. Although these methods have shown remarkable improvement effects, for example, as the white pigment/hydrocolloid weight ratio of the white layer is lowered, the degree of whiteness decreases, leading to a decrease in the impression of the product as a product. Furthermore, if polyol is added to prevent cracking, the polyol may migrate from the back side to the image-receiving layer side in the rolled state, or the polyol may ooze out and contaminate the roller when the image-receiving element is processed into a film unit. It has been found that this may cause malfunctions such as (Object of the Invention) An object of the present invention is to provide an image receiving element for silver salt diffusion transfer method, which contains a back layer having sufficient light-shielding properties, anti-curling properties, and writing properties. . Another object of the present invention is to provide an image-receiving element for silver salt diffusion transfer method in which the back layer has a high degree of whiteness. Another object of the present invention is to provide an image-receiving element for silver salt diffusion transfer, which has a back layer with good heat resistance. Another object of the present invention is to provide an image-receiving element for silver salt diffusion transfer that has a light blocking ability even under low humidity. Another object of the present invention is to provide an image-receiving element for silver salt diffusion transfer that is free from contamination by a back layer. It is a further object of the present invention to provide a photographic film unit for use in a peel-off type diffusion transfer method that includes such an image-receiving element. (Means for Solving the Problems) As a result of extensive research, the present inventors have developed an image receiving element for silver salt diffusion transfer method having an image receiving layer containing a silver precipitant on a support. At least sequentially (1) black pigment and hydrophilic colloid on the side without a layer (back side) and a glass transition point (Tg) of 30℃
(2) A light-shielding layer containing at least the following spherical particles and having a black pigment/hydrophilic colloid weight ratio of 1.5 to 0.1; It has been found that the above object can be effectively achieved by an image receiving element for silver salt diffusion transfer method, which is characterized by being provided with a light reflecting layer. The black pigment used in the present invention is preferably carbon black. As a raw material for carbon black, any manufacturing method such as channel, thermal, and furnace can be used; the particle size of carbon black is not particularly limited, but
~1800 Å is preferred. Also, JP-A-59-
Grafted carbon black as described in No. 97142 may also be used. Further, as the white pigment, titanium oxide, barium sulfate, and zinc oxide are preferable. Particularly preferred is titanium oxide, and titanium oxide surface-treated with silica and/or alumina, zinc oxide, a silane coupling agent, etc. is particularly preferred. The hydrophilic colloid used in the present invention is preferably gelatin, phthalated gelatin, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, polyacrylamide, polyvinylpyrrolidone, polyethyleneimine, polyacrylic acid, cellulose derivatives such as hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, etc. . Particularly preferred is gelatin. The light-shielding layer of the present invention may contain black pigment/
The hydrophilic colloid weight ratio is 1.5 to 0.1, preferably 1.0 to 0.2. Unexpected and significant effects can be achieved by skillfully combining them outside the particularly preferred range described in JP-A-61-48844. The amount of black pigment added as a light-shielding agent may be adjusted depending on the sensitivity of the light-sensitive material to be light-shielded, but it is preferably about 5 to 10 in terms of optical density. The light-reflecting layer of the present invention has a white pigment/hydrophilic colloid weight ratio of 8.5 to 15, from the viewpoint of intralayer adhesion (cohesive failure may occur within the layer).
Preferably it is 8.5-10. The amount of white pigment added as a light reflecting agent may be adjusted appropriately depending on, for example, how much writability is required.
From the protective role of the light-shielding layer and writability, etc.
1.0 to 15 g/ m2 is used, preferably 3 to 10 g/ m2 . In addition, if a material with high hardness such as titanium oxide is on the outermost layer, when friction occurs with a material with low hardness, it may be scraped off and adhered to the surface, staining the film. It is preferable to further provide a protective layer containing a hydrophilic colloid on the upper layer. Since this protective layer is made of a hydrophilic colloid, it can be coated in three layers simultaneously, including a light-shielding layer and a light-reflecting layer. The spherical particles used in the present invention have a Tg of 30°C or less, more preferably a Tg of 10°C or less. Examples of the spherical particles used include polyisoprene, polyethylene, polypropylene, polyethyl acrylate, polybutyl acrylate, polysec-butyl acrylate, polypropyl acrylate, polyhexyl acrylate,
Polymethoxybutyl acrylate, poly N-octylacrylamide, polybutyl methacrylate, poly-2-ethylhexyl methacrylate,
Polyoctadecyl methacrylate, poly(vinylidene chloride-co-acrylonitrile-co-acrylic acid) (85:12:3 mole%), polyvinyl acetate, poly(styrene-co-butadiene-co-acrylic acid)
(40:58:2mole%), poly(methyl methacrylate-co-butyl acrylate) (30:70mole%),
Poly(ethyl methacrylate-co-ethyl acrylate) (50:50 mole%), poly(butyl acrylate-co-2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid) (98:2 mole%), poly(ethyl acrylate-co-acrylic) Acid (97:3mole
%), poly(butyl methacrylate-co-butyl acrylate-co-maleic acid) (40:59:
1mole%) polymethyl methacrylate-co-butyl acrylate-co-ethyl acrylate)
(30:50:20mole%) and other
Latexes described in Research Disclosure July 1980, 19551 and having a Tg of 30°C or less may also be used. Particularly preferred are polyethyl acrylate, polybutyl acrylate, and polypropyl acrylate. The size (diameter) of spherical particles is
0.001-1 μm is preferable. More preferably 0.005
~0.5μm. More preferably, from 0.01 to
It is 0.1 μm. From the viewpoint of cracking and applicability, the spherical particles/hydrophilic binder (weight ratio) is preferably 1.0 to
It is 0.01. More preferably, it is 0.5 to 0.1. Spherical particles can be produced by a method well known to those skilled in the art, such as a conventional emulsion polymerization method or emulsion of a synthetic resin. When preparing these, reference may be made to Synthetic Resin Emulsion (Kobunshi Kankankai) edited by Taira Okuda and Hiroshi Inagaki. Further, in order to impart adhesion resistance to the back layer of the present invention, it is preferable to add a matting agent to the above-mentioned protective layer. Preferred examples of the matting agent include organic compounds such as water-dispersible vinyl polymers such as polymethyl methacrylate, cellulose acetate propionate, and starch. As the inorganic compound, silver halide, barium strontium sulfate, calcium carbonate, silicon dioxide, magnesium oxide, titanium oxide, etc. are preferably used. As a matting agent, a polymer having a glass transition point (Tg) higher than 30°C is preferable, and furthermore, a Tg is 50°C.
The above are more preferred. Examples of polymers with Tg greater than 30°C include polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, poly sec-butyl methacrylate, poly tert-butyl methacrylate, polyadamantyl methacrylate, poly
iso-propyl methacrylate, poly tert-butyl acrylate, polyacrylonitrile, polymethacrylonitrile, polyvinyl benzoate, polystyrene, poly-4-bromstyrene, poly-4-
Chlorstyrene, poly-4-methoxystyrene,
Poly-(methyl methacrylate-co-butyl methacrylate) (85:15 mole%), poly(styrene-co-ethyl methacrylate) (80:20 mole ratio),
Poly(methyl methacrylate-co-butyl acrylate-co-acrylic acid) (80:18:2 mole%),
Poly(ethyl methacrylate-co-butyl methacrylate-co-maleic acid) (75:23:2mole
%), poly(methyl methacrylate-co-butyl methacrylate-co-2-acrylamide-2-
Methylpropanesulfonic acid) (80:17:3mole
%), poly(styrene-co-butyl methacrylate-co-2-hydroxyethyl methacrylate)
(70:25:5 mole%), poly(methyl methacrylate-co-butyl acrylate-co-acrylamide) (77:21: mole%), poly(ethyl methacrylate-co-butyl methacrylate-co-methacryloyloxypropanesulfonic acid) ) (70:
28:2mole%). Particularly preferred is polymethyl methacrylate. If the size of the matting agent particles is too large, problems will arise due to sinking of the particles into the light-shielding layer and light-shielding leakage (pinholes) due to simultaneous multilayer coating. Preferably, the particle size (as the diameter of spherical particles) of the matting agent particles is not larger than 15 μm, and the average particle size is 1 μm to 10 μm. More preferably, the average particle size is 1 μm or more
It is 5μm. More preferably, the average particle size is 2
~4 μm. The particle size distribution of the matting agent particles used in the present invention may be broad or narrow. However, as mentioned above, in order not to cause insufficient light-shielding ability (optical pinholes), it is important not to contain particles larger than 15 μm, while on the other hand, particles with a particle size of 0.1, which is practically ineffective for improving adhesion resistance, should not be included. It must not contain anything smaller than μm. That is, the preferred particle size distribution is 0.1 μm to 15 μm. More preferably, it is 0.5 to 10 μm. More preferably 1μm
~10μm. The protective layer of the present invention preferably has a matting agent particle/hydrophilic colloid weight ratio of 3 to 0.1.
It is. More preferably, it is 1.5 to 0.2. Further, the back layer used in the present invention is preferably water resistant, and for that purpose, a hardening agent is preferably added (it does not matter which back layer it is added to). Hardeners well known to those skilled in the art can be used, but the amount added is preferably 0.3 to 7% by weight based on the total hydrophilic colloid. The support used in the present invention may be transparent or opaque, but is preferably one that does not undergo significant dimensional changes during processing. Examples of such supports include cellulose acetate film used in ordinary photographic materials, polystyrene film, polyethylene terephthalate film, polycarbonate film, baryta paper, and water-impermeable polymers such as polyethylene that cover the surface of the paper. Examples include paper laminated with In order to obtain a white background, a whitening agent such as titanium oxide or barium sulfate may be added to the support, or the above-mentioned whitening agent may be coated onto the support. In a preferred embodiment of the image-receiving layer constituting the image-receiving sheet of the present invention, in the silver salt diffusion transfer method, a substance (called a silver precipitant substance or a development nucleus) that catalyzes the reduction reaction of a water-soluble silver complex is treated with an alkaline treatment composition. This is a layer contained in a material-permeable binder. Silver precipitating substances include zinc, mercury, lead, cadmium, iron, chromium, nickel, tin, cobalt,
All conventionally known silver precipitating agents can be used, such as heavy metals such as copper, noble metals such as palladium, platinum, silver, and gold, or sulfides, selenides, and tellurides of these metals. These silver precipitant materials can be used either by reducing the corresponding metal ion to create a metal colloidal dispersion or by mixing a metal ion solution with a soluble sulfide, selenide or telluride solution to form a water-insoluble metal. It is obtained by making a colloidal dispersion of a sulfide, metal selenide or metal telluride. To obtain an image-receiving element giving a favorable tone image, these silver precipitant materials are usually present in the image-receiving layer in an amount of 10 -10 to 10 -5 g/cm 2 , preferably 10 -8 to 10 -5 g/cm 2 .
Contains 10 -6 g/ cm2 . The above-mentioned binders include hydrophilic binders such as gelatin, polyvinyl alcohol, carboxymethylcellulose, methylcellulose, etc., but particularly suitable are binders made of alkali-impermeable polymers made alkali-permeable by decomposition. Decomposable alkali-impermeable polymers include, for example, cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose propionate,
Examples include cellulose esters such as cellulose acetate butyrate, and polyvinyl esters such as polyvinyl acetate, polyvinyl propionate, and polyvinyl chloroacetate. An alkali-impermeable polymer layer made of at least one of these polymers is decomposed by an alkaline solution,
Permeable to alkali. In addition, polyvinyl acetals such as polyvinyl formal, polyvinyl acetal, and polyvinyl butyral can also be used. In this case, it can be made permeable to alkali by acidic hydrolysis. To make an alkali-impermeable polymer layer alkali-permeable by alkaline decomposition, add an alkali such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, or tetraalkylammonium hydroxide, and an alcohol such as methanol or ethanol to
A saponification solution dissolved in alcohol (aqueous solution) containing 100% concentration is prepared, and this saponification solution is brought into contact with an alkali-impermeable polymer layer such as cellulose ester. As a contacting method, any conventionally known contact means such as brush application, roller application, air knife application, spray application, or immersion in a saponification solution bath can be applied. At least the surface of the alkali-impermeable polymer layer is saponified by contact with the saponification liquid. The saponified layer becomes permeable to alkali and can be penetrated by a diffusion transfer processing solution. To prepare an image-receiving layer for the silver salt diffusion transfer method, cellulose ester, such as cellulose diacetate, is impregnated with a silver precipitant by vapor deposition, and then coated on a support and decomposed with alkali, or in a cellulose ester solution. For example, one method involves reacting silver nitrate and sodium sulfide to create a silver precipitant on the spot, coating it on a support, and then decomposing it with alkali, and simultaneously decomposing a cellulose ester layer coated on the support with alkali. A method of embedding a silver precipitant in the decomposed layer, and a method of reacting, for example, chloroauric acid with a reducing agent in the decomposed layer after alkali decomposition of the cellulose ester layer to produce regenerated cellulose. A method of creating a silver precipitant can be used. It is preferable to use a film-forming acidic polymer for the neutralizing layer that can be used in the image-receiving sheet of the present invention, and any such acidic polymer can be used. Examples of acidic polymers include copolymers of maleic anhydride, such as styrene-maleic anhydride copolymers, methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymers, ethylene-maleic anhydride copolymers, and copolymers of maleic anhydride and ethylene. Monobutyl ester of a polymer, monobutyl ester of a copolymer of maleic anhydride and methyl vinyl ether, monoethyl ester of a copolymer of maleic anhydride and ethylene, monopropyl ester of the same copolymer, Monopentyl ester, monohexyl ester of the same copolymer, monoethyl ester of the copolymer of maleic anhydride and methyl vinyl ether, monopropyl ester of the same copolymer, monobenzyl ester of the same copolymer, same copolymer polyacrylic acid: polymethacrylic acid: copolymers of acrylic acid and methacrylic acid in various ratios: acrylic acid or methacrylic acid with other vinyl monomers, such as acrylic esters (e.g. butyl acrylate); etc.), methacrylic acid esters, vinyl ethers, acrylamides, methacrylamides, etc., preferably with an acrylic acid or methacrylic acid content.
A copolymer of 50 to 90 mol % can be used. Among these acidic polymers, it is preferable to use polyacrylic acid, acrylic acid-butyl acrylate copolymer, or maleic anhydride-methyl vinyl ether copolymer. The various polymers mentioned above may be used alone or in combination of two or more. Further, for the purpose of increasing membrane strength, etc., the above-mentioned acidic polymer may be used in combination with a cellulose derivative such as acetyl cellulose or other polymers. For example, gelatin, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, partially hydrolyzed polyvinyl acetate, a copolymer of β-hydroxyethyl methacrylate and ethyl acrylate, or acetyl cellulose are used as main components in the neutralization timing layer. , other U.S. Patent No. 3455686,
No. 3421893, No. 3785815, No. 3847615, No. 3847615, No.
4009030, JP-A-52-14415, etc. can also be used. Furthermore, the above neutralization timing layer and, for example, US Pat. No. 4,056,394, US Pat.
No., JP-A-53-72622 or JP-A-54-78130
It is also possible to use a polymer layer whose permeation of an alkaline processing liquid has a large temperature dependence as described in the above publication. Additionally, polymerization products of monomers that can undergo β-elimination in an alkaline environment can also be used in the neutralization timing layer. As an embodiment of the image-receiving sheet for silver salt diffusion transfer, the undecomposed portion of the cellulose ester layer containing acetylcellulose is suitable for improving the color tone, stability, or other photographic properties of the silver transfer image. It may also contain one or more mercapto compounds. Such mercapto compounds are utilized during imbibition by diffusing from the position where they are initially placed. This type of image receiving element was developed by Richard D.
W.Young) U.S. Patent No. 3607269 and patent application 1983-
Described in No. 148979. In addition, if necessary, a layer of decomposed cellulose ester containing a silver precipitant and a lower layer of cellulose ester or partially decomposed cellulose ester (which may contain the above-mentioned mercapto compound)
Another hydrophilic polymer layer may be provided between the layers. Polymers used in this hydrophilic polymer layer include, for example, gelatin, derivative gelatin (such as phthalated gelatin), and sugars (such as starch, galactomannan, gum arabic, hydroxyethylcellulose, methylcellulose, carboxymethylcellulose, pullulan, and hydroxypropylcellulose). , hydrophilic synthetic polymers (e.g., polyacrylamide, polymethylacrylamide, polyN-vinylpyrrolidone, 2
-hydroxyethyl methacrylate, etc.). Although the image-receiving sheet of the present invention may further include a photosensitive layer on the same support, it is preferable that the image-receiving sheet does not include a photosensitive layer. That is, the photosensitive layer is preferably a component of a photosensitive sheet coated on a support separate from the image-receiving sheet, and in particular, the image-receiving sheet and the photosensitive sheet contain a processing liquid between them. Preferably, it is in the form of a photographic film unit having a pressure rupturable processing liquid container. The image-receiving element may contain various additives, such as hardeners, fluorescent brighteners, coating aids, if desired. As the photosensitive element, those conventionally known in the field of silver salt diffusion transfer method are used. The silver halide photographic emulsion contained in the light-sensitive element is preferably silver bromide,
Silver halide grains with a silver halide composition of silver iodobromide and an average grain size of 3μ or less,
This is a silver halide photographic emulsion consisting of silver halide grains in which latent images are mainly formed on the grain surfaces. Further, as a binder, a hydrophilic colloid such as gelatin is usually used. The silver halide photographic emulsion described above is preferably chemically sensitized and further spectrally sensitized with methine dyes. Furthermore, compounds such as azoles are usually added to the above-mentioned photographic emulsions for the purpose of preventing fog or stabilizing photographic performance. The photosensitive element preferably has a hydrophilic colloid layer (for example, a protective layer) other than the photographic emulsion layer on the support, and the photographic emulsion layer or other hydrophilic colloid layer contains a coating aid, an antistatic agent, Matting agents, plasticizers, development accelerators, hardeners, filter dyes, ultraviolet inhibitors, etc. can be added. As the developing agent used in the present invention, it is preferable to use hydroxyamine developers such as N,N-diethylhydroxylamine, N,N-bis-methoxyethyl-hydroxylamine, and N,N-bis-ethoxyethyl-hydroxylamine. .
A phenidone compound may be used in combination as an auxiliary developer. The processing compositions used in the present invention preferably include silver halide solvents such as U.S. Pat. No. 2,857,274;
Contains cyclic imides (for example, uracil, urazol, 5-methyluracil) described in No. 2857275 and No. 2857276. Processing compositions typically contain alkalis (e.g. alkali metal hydroxides, e.g. sodium hydroxide, potassium hydroxide), polymeric film formers (e.g. hydroxyethyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose), and further include silver salt diffusion transfer techniques. It may contain other compounds known in the art, such as antifoggants, toning agents such as mercapto compounds, and stabilizers such as oxyethylamino compounds. (Example) The present invention will be explained in further detail below by giving Examples and Comparative Examples. Example 1 Preparation of image-receiving sheet 1 Preparation of image-receiving sheet (1) An image-receiving sheet (1) was prepared by sequentially providing the following layers on a polyethylene laminate paper support. The numbers in parentheses indicate the coating amount in g/m 2 . 1) Neutralization layer: Cellulose acetate (degree of acetylation 53%) (6), methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer (4), Uvitex OB (trade name of Ciba Geigy) (0.04) 2) Medium Japanese timing layer: Cellulose acetate (degree of acetylation 55%) (8.5), 1-
(4-hexylcarbamoylphenyl)-2,3
-dihydroimidazole-2-thione (0.06) 3) Image-receiving layer: Cellulose acetate (degree of acetylation 53%) (1.5), palladium sulfide (7.5×10 -4 ), 1-(4-hexylcarbamoyl phenyl)-2 , 3-dihydroimidazole-2-thione (0.02) was applied, and then saponified from the surface using a sapon solution prepared by dissolving 9.0 g of sodium hydroxide in 300 ml of methanol to obtain an image-receiving layer. 4) Release layer: Butyl methacrylate-acrylic acid copolymer (molar ratio 15:85) (0.03) On the back side of the support containing the image-receiving layer prepared in this way, a back layer as shown in Table 1 below is applied. Image receiving sheets 1-1 to 1-12 were prepared by coating the layers. Preparation of photosensitive sheet Silver halide grains are formed by a single jet method, physically ripened by a conventional method, desalted, and further chemically ripened to form a silver iodobromide emulsion (containing 6.5 to 6.0 mol% of iodide). Obtained. The average diameters of the silver halide grains contained in this emulsion were 1.3 microns and 0.6 microns. 1 kg of this emulsion contained 0.65 mol and 0.55 mol of silver halide. and emulsion of 1 kg each.
10% gelatin 3 collected in 50g pots and added
Kg was dissolved in a constant temperature bath at 50°C. and the ortho-sensitizing dye 3-{5-chloro-2
-[2-ethyl-3-(3-ethyl-2-benzothiazolinylidene)propenyl]-3-benzoxazolio}propane-sulfonate, panchromatic sensitizing dye (4-[2-[(3-ethylbenzo thiazoline-(2-ylidene)-2-methyl-1-propenyl]-3-benzothiazolio}butane-sulfonate) and 4-hydroxy-6-methyl-1,3,
1% by weight aqueous solution of 3a,7-tetrazaindene10
ml, 10ml of a 1% aqueous solution of 2-hydroxy-4,6-dichlorotriazine sodium salt, 10ml of a 1% aqueous solution of sodium dodecylbenzenesulfone, and 10ml of a 0.1% methanol solution of lipoic acid.
and were mixed and stirred at 40°C (finished emulsion). In addition, 400 g of emulsion and 500 g of emulsion were collected in pots, and dissolved in a constant temperature bath at 50° C. together with 10 kg of 10% gelatin added. and the ortho-sensitizing dye 3-{5-chloro-2
-[2-ethyl-3-(3-ethyl-2-benzothiazolinylidene)propenyl]-3-benzoxazolio}propane-sulfonate, panchromatic sensitizing dye (4-[2-[(3-ethylbenzo thiazoline-(2-ylidene)-2-methyl-1-propenyl]-3-benzothiazolio}butane-sulfonate) and 4-hydroxy-6-methyl-1,3,
1% by weight aqueous solution of 3a,7-tetrazaindene10
ml, 10 ml of a 1 wt% aqueous solution of sodium 2-hydroxy-4,6-dichlorotriazine salt, 10 ml of a 1 wt% aqueous solution of sodium dodecylbenzenesulfonate, and 10 ml of a 0.1 wt% lipoic acid solution in methanol.
and were mixed and stirred at 40°C (finished emulsion). The finished emulsions () and () were applied to a primed titanium dioxide-containing polyethylene terephthalate film base with a silver content of () 0.5 g/m 2 and ().
A sample was obtained by coating and drying at a concentration of 0.1 g/m 2 . At the same time, polymethyl methacrylate latex (average size 3.5 μm) was added to the gelatin aqueous solution and coated to a dry film thickness of 1 μm.

【表】【table】

【表】 (1) 低湿度の下での拡散転写によるひび割れ光カ
ブリ評価 未露光の感光性シートと受像シートとを重ね合
わせ、25℃、15%RHの恒温恒湿室に3時間放置
し、その条件の下で10000luxの光を当てながら処
理液コンテナーに含まれている上記処理液を、
0.04mmの厚さになるように展開ローラーでしごい
て感光性シートと受像シートの間に処理液を展開
した。展開して40秒後に感光シートと受像シート
を剥離し、転写画像の白抜けの有無で、バツク層
のヒビワレによる光カブリを評価した。 (2) ピンホールテスト 未露光の感光性シートと受像シートとを重ね合
わせ、周辺部を遮光したのち、受像シートのバツ
ク層側より10万luxの光を30秒間照射した。上記
処理液を0.04mmの厚さになるように展開ローラー
でしごいて感光性シートと受像シートの間に処理
液を展開した。展開して40秒後に感光シートと受
像シートを剥離し転写画像の白抜けの有無でバツ
ク層のピンホールを評価した。 処理は25℃55%RHで行つた。
[Table] (1) Evaluation of cracks and light fog due to diffusion transfer under low humidity. An unexposed photosensitive sheet and an image receiving sheet were stacked together and left in a constant temperature and humidity room at 25°C and 15% RH for 3 hours. Under these conditions, the above processing liquid contained in the processing liquid container is exposed to 10,000 lux of light.
The processing liquid was spread between the photosensitive sheet and the image-receiving sheet by squeezing it with a spreading roller to a thickness of 0.04 mm. After 40 seconds of development, the photosensitive sheet and image-receiving sheet were peeled off, and optical fog due to cracks in the back layer was evaluated based on the presence or absence of white spots in the transferred image. (2) Pinhole test After overlapping an unexposed photosensitive sheet and an image-receiving sheet and shielding the periphery from light, 100,000 lux light was irradiated from the back layer side of the image-receiving sheet for 30 seconds. The above-mentioned processing liquid was squeezed with a developing roller to a thickness of 0.04 mm, and the processing liquid was spread between the photosensitive sheet and the image-receiving sheet. After 40 seconds of development, the photosensitive sheet and image-receiving sheet were peeled off, and pinholes in the back layer were evaluated based on the presence or absence of white spots in the transferred image. The treatment was carried out at 25°C and 55%RH.

【表】【table】

【表】 ×:有
第2表より本発明の遮光層・白色層の組み合わ
せのみがバツク層からの汚染のない(グリセリン
無添加)条件で、低湿でのひびわれもなく、ピン
ホールもない受像シートを提供できることが明ら
かとなつた。 (発明の効果) バツク側に黒色顔料/親水性コロイドの特定範
囲の重量比からなる遮光層、及び白色顔料/親水
性コロイドの特定範囲の重量比比からなる光反射
層を設けた銀塩拡散転写法用受像要素である本発
明の構成をとることにより、ひびわれの防止さら
にピンホールのないすぐれた遮光性の効果が得ら
れる。
[Table] ×: Yes Table 2 shows that only the combination of the light-shielding layer and white layer of the present invention was applied to the image-receiving sheet without any contamination from the back layer (no glycerin added), without cracking at low humidity, and without pinholes. It has become clear that it is possible to provide (Effect of the invention) Silver salt diffusion transfer with a light-shielding layer consisting of a black pigment/hydrophilic colloid weight ratio within a specific range and a light reflecting layer consisting of a white pigment/hydrophilic colloid weight ratio within a specific range on the back side. By employing the structure of the present invention, which is a legal image receiving element, it is possible to prevent cracks and to obtain excellent light-shielding effects without pinholes.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 支持体上に銀沈澱剤を含む受像層を有する銀
塩拡散転写法用受像要素において、該支持体の受
像層を有さない側(バツク側)に少なくとも順次
(1)黒色顔料と親水性コロイド及びガラス転移点
(Tg)が30℃以下である球状粒子を少なくとも含
み、黒色顔料/親水性コロイド重量比が1.5〜0.1
である遮光層、(2)白色顔料と親水性コロイドを少
なくとも含み白色顔料/親水性コロイド重量比が
8.5〜15である光反射層を設けることを特徴とす
る銀塩拡散転写法用受像要素。
1. In an image-receiving element for a silver salt diffusion transfer method having an image-receiving layer containing a silver precipitant on a support, at least sequentially
(1) Contains at least a black pigment, a hydrophilic colloid, and spherical particles with a glass transition temperature (Tg) of 30°C or less, and has a black pigment/hydrophilic colloid weight ratio of 1.5 to 0.1.
(2) a light-shielding layer containing at least a white pigment and a hydrophilic colloid and having a white pigment/hydrophilic colloid weight ratio;
An image-receiving element for silver salt diffusion transfer method, characterized in that it is provided with a light-reflecting layer having a molecular weight of 8.5 to 15.
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