【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は塗膜外観および光沢のすぐれたメタリ
ツク塗装仕上げ方法に関するものである。
従来、自動車等に塗装されるメタリツク塗装に
は、１コート１ベーク方式と２コート１ベーク方
式が知られており、自動車を例にすれば、予め電
気泳動塗装プライマー等の下塗りを行つて焼付け
硬化させた被塗物に、エポキシ変性アルキツド樹
脂又は非シリコーン系表面調整剤とエポキシ変性
オイルフリーポリエステル樹脂とを樹脂主成分と
するシーラーを塗装し、焼付けた上に、熱硬化型
メタリツク塗料（以下、メタリツク塗料と略
称。）を塗装し、焼付け、硬化させるのが１コー
ト１ベーク方式であり、焼付けたシーラーの上に
メタリツク塗料を塗装し、焼付けることなく、い
わゆるウエツト・オン・ウエツトで、その上に、
熱硬化型クリヤ塗料（以下、クリヤ塗料と略
称。）を塗装し、メタリツク塗料とクリヤ塗料と
を同時に焼付け硬化させるのが２コート１ベーク
方式である。一般に、仕上り外観、耐薬品性等の
性能面で２コート１ベーク方式がすぐれているた
め、メタリツク塗装では、２コート１ベーク方式
が主流となつているが、さらに良い仕上り外観が
要望されてきた。
さらに、この２コート１ベーク方式の塗装の他
の問題点として、メタリツク外観をむらなく仕上
げ、また仕上り外観をより良く塗装するため、塗
装固形分を20〜30重量％と低くせざるを得なかつ
たことが挙げられる。しかしながら塗装固形分の
増加については、近年、溶剤による公害の防止、
省資源の面からも、希釈溶剤の量を少くするハイ
ソリツド化が強く要望されてきており、樹脂の分
子量を下げることによるハイソリツド化や、非水
分散型塗料（以下、NADと略称）への転換など
種々の試みがなされてきた。しかしながら、樹脂
の分子量の低下による方法では、クリヤ塗料をウ
エツト・オン・ウエツトで塗装したとき、メタリ
ツク顔料の配向が乱されるいわゆるメタルムラ
や、あるいはメタリツク層に丸い穴の発生する膜
切れなどの塗膜欠陥が発生し、良好な塗装ができ
ず、また、NADを使用するにしても、塗装作業
性と仕上り外観を現行の溶剤型塗料並みに維持す
るためには、塗装固形分は30重量％程度にしかな
らない。
本発明者は、従来の２コート１ベーク方式によ
る場合と同等又はそれ以上の塗装作業性をもちな
がら、より良い仕上り外観を得ることができ、さ
らには、メタリツク塗料をハイソリツド化するこ
とのできる方法について検討を重ねた結果、従来
の塗装システムを変更することが、極めて有効で
あることを見出して本発明を完成した。
すなわち、本発明は、被塗物に中塗りシーラー
を塗装し、焼付けることなく、その上にメタリツ
ク塗料を塗装し、中塗りシーラーとメタリツク塗
料とを同時に焼付け、さらにその上にクリヤ塗料
を塗装し、焼付け、硬化させることを特徴とする
メタリツク塗装仕上げ方法である。
本発明の中塗りシーラーは、被塗物とメタリツ
ク塗料層との間に、上下層の密着向上、外観向上
等のために緩衝層として施される。ここで、被塗
物は、特に限定するものではないが、たとえば、
自動車用途においては、鋼板をりん酸亜鉛等で化
成処理し、その上に電気泳動塗装プライマーのよ
うな下塗りを施したものが用いられる。上記目的
に適う塗料は、すべて、中塗りシーラーとして使
用できるが、好ましいものとしては、たとえば、
その樹脂主成分として、硬化剤とオイルフリーポ
リエステル、硬化剤とアクリル樹脂、および／又
は自己硬化タイプアクリル樹脂を含有するものが
挙げられる。
この場合、硬化剤とは、反応性多官能物質であ
り、代表的なものとして、アミノ樹脂たとえば、
メラミン・ホルムアルデヒド系樹脂、メラミン・
ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド系樹脂な
ど、または、イソシアネート系化合物、たとえ
ば、トリレンジイソシアネート、ジフエニルメタ
ンジイソシアネート、およびこれらの水添物、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、およびこれらの３量体もしくはト
リメチロールプロパンへの付加物などが挙げられ
る。
またオイルフリーポリエステルとは、油長10以
下の超短油アルキツド、脂肪酸を原料としないポ
リエステル、および合成脂肪酸変性のポリエステ
ルをいい、単官能性あるいは多官能性の酸成分
を、単官能性あるいは多官能性の水酸基含有成
分、たとえば、アルコール、グリコール、ポリオ
ール等でエステル化することによつて得られる。
また、アクリル樹脂は、官能性モノマーや非官
能性モノマーを公知の重合方法で共重合して得ら
れる。官能性モノマーとしては、グリシジル基、
ヒドロキシル基、又は、カルボシル基を有するビ
ニル系モノマー、たとえば、アクリル酸グリシジ
ル、メタアクリル酸グリシジル、アクリル酸ヒド
ロキシエチル、メタアクリル酸ヒドロキシエチ
ル、アクリル酸、メタアクリル酸、アクリルヒド
ロキシプロピル、メタアクリルヒドロキシプロピ
ル、マレイン酸、マレイン酸モノアルキルエステ
ルなどがあり、非官能性モノマーとしては、アク
リル酸もしくはメタアクリル酸アルキルエステ
ル、スチレン、マレイン酸ジアルキルエステル、
酢酸ビニルなどがある。
上記において、自己硬化タイプアクリル樹脂と
は、硬化剤を含有しなくても加熱することによつ
て硬化しうるアクリル樹脂をいい、たとえば、グ
リシジル基を有するビニルモノマーとカルボキシ
ル基を有するビニルモノマーとを共重合して得ら
れるアクリル樹脂もしくはメタアクリル樹脂、Ｎ
−アルコキシメチル基を有するビニルモノマー、
たとえばＮ−アルコキシメチルアクリルアマイド
もしくはＮ−アルコキシメチルメタアクリルアマ
イドと、ヒドロキシル基を有するモノマーと、カ
ルボキシル基を有するモノマーとを共重合して得
られるアクリル樹脂もしくはメタアクリル樹脂が
ある。また、上記の官能基の一部を有するアクリ
ルもしくはメタアクリル樹脂と、残りの官能基を
有するアクリルもしくはメタアクリル樹脂とを混
合したものも本発明の自己硬化タイプアクリル樹
脂に含まれる。
本発明の中塗りシーラーにおいては、防錆力や
耐水性を向上させるために、上記樹脂主成分に加
えて、エポキシ樹脂が含有されることが好まし
く、その含有量としては、樹脂主成分に対して、
好ましくは１〜60重量％、さらに好ましくは、５
〜50重量％である。
なお、本発明の中塗りシーラーとして、従来用
いられているエポキシ変性アルキツド樹脂また
は、多量の非シリコーン系表面調整剤とエポキシ
変性オイルフリーポリエステル樹脂を主成分とし
て用いることは、本発明のメタリツク塗料の良好
な塗装が困難になる場合が多い。
また、本発明の中塗りシーラーに、本発明の目
的を阻害しない範囲で、シリコーン系又は非シリ
コーン系表面調整剤を加えて使用することができ
る。
本発明のメタリツク塗料は、メタリツク顔料お
よび必要に応じて着色用の顔料等を含む溶剤型塗
料であるが、その樹脂主成分は、上記中塗りシー
ラーで説明した硬化剤とオイルフリーポリエステ
ル、硬化剤とアクリル樹脂、自己硬化タイプアク
リル樹脂より選ばれた１種以上を含有するもので
ある。なお、上記メタリツク顔料は、メタリツク
用として一般に使用されるリーフイングタイプ、
ノンリーフイングタイプのアルミ粉、ニツケル粉
等の金属粉、又はマイカ等がいずれも使用でき
る。
本発明のメタリツク塗料は、ハイソリツドメタ
リツク塗料である。ハイソリツドメタリツク塗料
とは、塗装に用いるシンナーで、フオードカツプ
＃４による粘度を20℃で14秒に調整したときの塗
料固形分（塗装固形分ともいう。）が、35重量％
以上のものをいい、このようなハイソリツドメタ
リツク塗料を得るには、含有する樹脂成分、特に
主成分の樹脂の分子量を調節する方法、樹脂のガ
ラス転移温度が低くなるように設計する方法、又
は溶剤に対して溶解性が良くなるよう溶解性パラ
メーター等を考慮して樹脂を設計する方法を用い
るなど、一般に一定濃度における樹脂溶液の粘度
を低くするようにすればよい。
これらのハイソリツドメタリツク塗料は、前記
したように、従来のメタリツク塗料とクリヤ塗料
を一挙に焼付ける２コート１ベーク方式の塗装方
法を用いた場合には、メタリツク外観をむらな
く、塗装欠陥なく塗装することができず、採用が
困難であつた。しかしながら、本発明では、ま
ず、中塗りシーラーとメタリツク塗料の焼付けを
一挙に行つた後で、クリヤ塗料を塗装し焼付ける
という新規な塗装仕上げ方法を使用することによ
つて、はじめてハイソリツドメタリツク塗料の採
用に困難がなくなつたものである。
メタリツク塗料樹脂主成分中のアクリル樹脂
は、数平均分子量が2000〜40000のものが好まし
く、2000未満では、塗膜強度、耐水性、および耐
候性が悪く、また40000を超えると、樹脂粘度が
増大し、塗装時の作業性や塗膜外観が低下する。
樹脂主成分として、オイルフリーポリエステル
樹脂又はアクリル樹脂を用いるときは、硬化剤を
併用するが、硬化剤として、特にメタリツク塗料
樹脂成分中、固形分として５〜75重量％、好まし
くは10〜70重量％のアミノ樹脂を使用することが
強度、耐水性、耐候性などの良好な塗膜を得る上
で好ましい。この場合、５重量％未満であると上
記アミノ樹脂使用の効果が得られにくく、また、
75重量％を超えると美麗なメタリツク塗膜が得ら
れにくい。
従来の２コート１ベーク方式のメタリツク塗料
にあつては、硬化剤は通常５〜30重量％程度の併
用が限度であつたが、本発明方法を採用すること
によつて硬化剤の使用量の許容範囲が増大する利
点がある。
本発明で用いるクリヤ塗料は、その下に塗装さ
れるメタリツク塗料の表面を保護すると共に、塗
膜全体の仕上り外観、特につやおよび鮮映性を良
好にするものである。その樹脂主成分としては、
各種のものが特に限定なく使用できるが、中でも
上記中塗りシーラーの項で説明したような硬化剤
とアクリル樹脂、および／又は硬化剤とオイルフ
リーポリエステル樹脂を用いることが好ましい。
該アクリル樹脂としては、また特に数平均分子量
が2000〜40000のものが好ましく、これが、2000
未満では、塗膜強度、耐水性、耐候性等に問題を
生じがちであり、また40000を超えると、樹脂粘
度が過大となり、たとえば、スプレー塗装などに
よる本発明の実施が困難となりがちである。ま
た、該オイルフリーポリエステル樹脂としては、
特に、脂肪族ポリカルボン酸、たとえば、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、無水マレイン
酸など、および／又は脂環式ポリカルボン酸、た
とえばヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ
無水フタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸など
を主たる酸成分として合成されたものが、芳香族
ポリカルボン酸などの場合に比して特に塗膜の耐
候性の点から好ましい。
本発明において、中塗りシーラー、メタリツク
塗料、およびクリヤ塗料には、それぞれ顔料分散
助剤、チクソ剤、紫外線吸収剤、タレ防止剤等い
わゆる塗料添加剤として従来よく用いられている
ものを、本発明の目的を損わない範囲で、必要に
応じて加えても勿論差支えない。
また、アセトブチレートセルロース等のセルロ
ース樹脂、ポリエチレンワツクス、あるいはその
他のポリマーを本発明の目的を損わない範囲で加
えても勿論差支えない。
本発明において、中塗りシーラーを塗装し、焼
付けることなく、その上にメタリツク塗料を塗装
し、中塗りシーラーとメタリツク塗料とを同時に
焼付ける工程（以下、メタリツク工程という。）
において、中塗りシーラーを塗布し、その後、メ
タリツク塗料を塗布するまでのセツテイング時間
は、特に限定するものではないが、１分以上、通
常２〜３分程度とすることが仕上り外観や塗装作
業性の面から好ましい。また、中塗りシーラーを
積極的に予備乾燥しても差し支えない。また、メ
タリツク工程の焼付け条件についても、特に限定
するものではないが、好ましくは５分以上、通常
10分程度のセツテイングの後、焼付ければよい
が、80℃以下の条件では、塗料の硬化が不充分
で、べたつきがあつたり、軽微な接触で傷つきや
すく、また、180℃、40分というような過度の条
件では、エネルギー的には損失であるし、かえつ
てメタリツク層とのクリヤ層との密着が低下する
おそれがあるため、90〜150℃、好ましくは、100
〜140℃で10〜30分程度の焼付けを行うのが好ま
しい。
本発明のクリヤ塗料の塗装は、メタリツク工程
のあとクリヤ塗料が塗装できる程度まで冷却した
後、行うのが好ましく、クリヤ塗料を塗装し、特
に限定するものではないが、好ましくは、３分以
上通常７分程度セツテイングを行つた後、通常、
90〜200℃、好ましくは、100〜180℃で10〜30分
程度の焼付けを行う。焼付け温度が低すぎれば焼
付けに時間を要し、また、硬化不良となるおそれ
があり、高すぎれば、硬化ムラやオーバーベーク
の欠陥を招きやすく、またエネルギーの損失も大
である。
本発明方法は、従来、塗装に使用されているラ
インをそのまま、またはレイアウトの変更を最小
限に抑えて実施できることが大きな特徴である。
また、本発明方法を採用することにより、従来と
同じ焼付け回数で、従来の２コート１ベーク方式
では得られなかつた仕上り外観、特に鮮映性のよ
り良好な、かつ該方式では、メタリツク塗料中の
溶剤分のために生じがちであつたクリヤ塗料のワ
キやタレなどの塗装欠陥も起りにくい塗装仕上げ
が可能となり、また、さらに、ハイソリツドメタ
リツク塗料を用いれば、溶剤の使用量や乾燥に要
するエネルギーを節約でき、同時に溶剤による公
害も軽減されるため、実用上、工業的に極めて有
用である。
以下、実施例により、さらに本発明を具体的に
説明するが本発明は実施例に限定されるものでな
ない、なお、以下における部および％はいずれも
重量による。
つぎに、実施例中で用いた各種商品の内容につ
いて一括して説明する。
使用商品 内 容
ユーバン20SE−60：ブチル化メラミン樹脂60％
溶液、三井東圧化学(株)製
タイペークＲ−930：酸化チタン、石原産業(株)製
三菱カーボン＃100：カーボンブラツク、三菱化
成工業(株)製
ソルベツソ＃100：芳香族系溶剤、シエル石油(株)
製
アルペースト1109MA：メタリツク顔料のアルミ
ペースト、東洋アルミ(株)製
レジミツクスＬ：アクリル系表面調整剤、三井東
圧化学(株)製
チヌビン：紫外線吸収剤、日本チバガイギー(株)製
ワイダー60：スプレーガン、岩田塗装機工業(株)製
エピコート1001：エポキシ樹脂、シエル化学製
エピコート1001溶剤：エピコート1001をキシロー
ル50％と酢酸エチレングリコー
ルモノエチルエーテルとのエス
テル50％の混合溶剤に固形分50
％となるように溶解したもの。
モダフロー：アクリル系表面調整剤、モンサント
製
また、実施例によつて得られた塗装板の塗膜に
ついて行つた評価の結果は条件と共に、第１表に
一括して示すが、評価の方法はつぎの通りであ
る。
() 塗装外観：すべて熟練者の目視によつて判
断した。
(1)平滑性：塗膜のなめらかさを判断した。
(2)メタリツク感：メタリツク顔料が良好に配列
してきらきらした美麗な外観の有無を判断し
た。
(3)鮮映性：白色棒状螢光灯（40W）を点灯し、
その塗面に映る反射像をすかし見て、その鮮
映さの度合と塗膜の肉持ち感とから総合的に
判断した。
() 60゜グロス：60゜鏡面反射率でJISK−5400
の測定法で測定
() 塗膜欠陥：すべて熟練者の目視によつて判
断した。
(1)メタルムラ：メタリツク顔料の配向が悪く、
むらとなつていることにより塗膜の外観が損
われていない程度を判断した。
(2)その他：特にメタルムラ以外の塗膜欠陥があ
れば指摘する。
また、上記評価はつぎによつた。
Ａ：非常に良い。Ｂ：良い。Ｃ：悪い。Ｄ：非
常に悪い。
実施例 １
(1) 中塗りシーラー用樹脂の製造
スチレン15部、メチルメタクリレート30部、
ブチルアクリレート20部、２−エチルヘキシル
アクリレート20部、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート13部およびアクリル酸２部の混合物
合計100部を重合開始剤、ベンゾイルパーオキ
サイド1.5部と共に、キシロール70％およびｎ
−ブタノール30％の混合溶剤中で、通常の溶液
重合により共重合させ、加熱残固形分50％、酸
価８、ガードナー粘度（25℃）はＲであるアク
リル樹脂溶液Ｓ−１を得た。
(2) 中塗りシーラーの製造
アクリル樹脂溶液Ｓ−１を用い、下記配合の
中塗りシーラー原液を製造した。
アクリル樹脂溶液Ｓ−１ 88 部
ユーバン20SE−60 18.3部
タイペークＲ−930 45 部
三菱カーボン＃100 0.7部
ついでキシレン80部およびブチルセロソルブ
20部からなる混合溶剤Ａにて、この原液を希釈
して、粘度（フオードカツプ＃４、20℃）が25
秒となるように調整し、中塗りシーラーＳ−１
を得た。
(3) ハイソリツドメタリツク塗料用樹脂の製造ス
チレン10部、メチルメタクリレート20部、エチ
ルアクリレート20部、ブチルアクリレート20
部、２−エチルヘキシルアクリレート13部、２
−ヒドロキシエチルアクリレート15部およびメ
タアクリル酸２部の混合物とベンゾイルパーオ
キサイド3.5部を用いて、前記中塗りシーラー
用樹脂Ｓ−１と同様に共重合させ、加熱残固形
分65％、酸価９、ガードナー粘度（25℃）がＮ
（数平均分子量約6000）のアクリル樹脂溶液Ｍ
−１を得た。
(4) ハイソリツドメタリツク塗料の製造
アクリル樹脂溶液Ｍ−１を用いて下記配合の
ハイソリツドメタリツク塗料原液を得た。
アクリル樹脂溶液Ｍ−１ 140部
ユーバン20SE−60 50部
アルペースト1109MA 13部
ついで、酢酸エチル15部、トルエン45部、ソ
ルベツソ＃100 20部および酢酸とエチレングリ
コールモノエチルエーテルとのエステル20部か
らなる混合溶剤Ｂにて粘度（フオードカツプ
＃４、20℃）を14秒に調整し、ハイソリツドメ
タリツク塗料Ｍ−１を得た。このものの塗料固
形分は45％であつた。
(5) クリヤ塗料用樹脂の製造
スチレン10部、メチルメタクリレート17部、
ブチルアクリレート18部、２−エチルヘキシル
メタアクリレート35部、２−ヒドロキシメチル
メタアクリレート18部およびアクリル酸２部の
混合物をベンゾイルパーオキサイド２部を用
い、ソルベツソ＃100 80％およびｎ−ブタノー
ル20％の混合溶剤中で、前記中塗りシーラー用
樹脂と同様に通常の溶液重合法で共重合し、加
熱残固形分50％、酸価8.5、ガードナー粘度
（25℃）がＬのアクリル樹脂溶液Ｃ−１を得
た。
(6) クリヤ塗料の製造
アクリル樹脂溶液Ｃ−１を用い、下記の配合
のクリヤ塗料原液を製造した。
アクリル樹脂溶液 140 部
ユーバン20SE−60 50 部
レジミツクスＬ 0.2部
チヌビン 0.2部
ついで、ソルベツソ＃100にて粘度（フオー
ドカツプ＃４、20℃）を30秒となるよう調整
し、クリヤ塗料Ｃ−１を得た。
(7) 塗装板の作成
リン酸亜鉛処理軟鋼板に下塗り電着塗料を塗
装、焼付けを行つたものを試験板とした。この
試験板に、中塗りシーラーＳ−１をワイダー60
を用いて塗装し、室温で３分間セツテイングの
後、ハイソリツドメタリツク塗料Ｍ−１を同じ
くワイダー60で塗装し、10分のセツテイングの
後、焼付け乾燥炉にて、120℃、20分の焼付け
を行つた。ついで、室温まで冷却した後、クリ
ヤ塗料Ｃ−１を同じくワイダー60で塗装し、10
分のセツテイングの後、焼付け乾燥炉にて140
℃、20分の焼付けを行つた。
実施例 ２
イソフタル酸132.8部、アジピン酸29部、エチ
レングリコール28部、ネオペンチルグリコール
46.8部およびトリメチロールプロパン26.8部を温
度計、撹拌機、コンデンサー、サンプリング口、
窒素吹込管を付した四つ口フラスコに取り、窒素
ガスを通じながら、210℃まで加熱、昇温し、エ
ステル化反応を進め、酸価12で反応を止め、得ら
れたポリエステルをソルベツソ＃100 80％および
メチルイソブチルケトン20％の混合溶剤で希釈
し、加熱残固形分60％、酸価７、ガードナー粘度
（25℃）がＴのオイルフリーポリエステル樹脂溶
液Ｓ−２を得た。このオイルフリーポリエステル
樹脂溶液Ｓ−２を実施例１の(2)のアクリル樹脂溶
液Ｓ−１の代わりに用い、他は実施例１の(2)と同
様にして、中塗りシーラーＳ−２を製造し、つい
でこの中塗りシーラーＳ−２、ハイソリツドメタ
リツク塗料Ｍ−１、クリヤ塗料Ｃ−１を用いて、
実施例１と同様にして、試験板を得た。
実施例 ３
モノマー混合物として、スチレン20部、メチル
メタアクリレート30部、２−エチルヘキシルアク
リレート28部、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミ
ド10部、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート
９部、およびメタアクリル酸３部の混合物を、ま
たベンゾイルパオキサイド2.5部を用いた以外
は、実施例１の(1)と同様にして共重合し、加熱残
固形分50％、酸価10、ガードナー粘度（25℃）が
Ｘ（数平均分子量約19000）の中塗りシーラー用
樹脂である自己硬化タイプのアクリル樹脂溶液Ｓ
−３を製造した。この樹脂溶液Ｓ−３ 110部、
タイベークR930 45部、および三菱カーボン
＃100 0.7部を配合した以外は実施例１と同様に
して中塗りシーラーＳ−３を製造した。この中塗
りシーラーＳ−３、ハイソリツドメタリツク塗料
Ｍ−１、クリヤ塗料Ｃ−１を用いて、実施例１と
同様にして、塗装板を得た。
実施例 ４
実施例１で製造したアクリル樹脂溶液Ｓ−１を
用い、実施例１と同様にして、下記配合の中塗り
シーラー原液を製造した。
アクリル樹脂溶液Ｓ−１ 75 部
ユーバン20SE−60 18.3部
エピコート1001溶液 13 部
タイベークＲ−930 45 部
三菱カーボン＃100 0.7部
レジミツクスＬ 0.3部
以下実施例１と同様にして得られた中塗りシー
ラーＳ−４を用い、さらに、ハイソリツドメタリ
ツク塗料Ｍ−１、クリヤ塗料Ｃ−１を用いて、実
施例１と同様にして、試験板を得た。
実施例 ５
無水フタル酸148部、ネオペンチルグリコール
46.8部、トリメチロールプロパン26.8部およびエ
チレングリコール28部とから、実施例２のオイル
フリーポリエステル樹脂溶液Ｓ−２と同様にし
て、加熱残固形分60％、酸価８、ガードナー粘度
（25℃）がＯのハイソリツドメタリツク塗料用樹
脂であるオイルフリーポリエステル樹脂溶液Ｍ−
３を得た。この樹脂溶液Ｍ−３を用いて、実施例
１と同様の配合をし、混合溶剤Ｂを用いて、粘度
（フオードカツプ＃４、20℃）を14秒に調整し、
塗料固形分40％のハイソリツドメタリツク塗料Ｍ
−３を製造した。中塗りシーラーＳ−２、ハイソ
リツドメタリツク塗料Ｍ−３およびクリヤ塗料Ｃ
−１を用いて、実施例１と同様にして、塗装板を
得た。
実施例 ６
モノマー混合物として、スチレン10部、メチル
メタアクリレート30部、２−エチルヘキシルアク
リレート33部、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミ
ド15部、２−ヒドロキシエチルアクリレート９
部、およびアクリル酸９部の混合物を用いた以外
は実施例１の(1)と同様にして、この混合物を共重
合して、加熱残固形分65％、酸価９、ガードナー
粘度（25℃）がＨのハイソリツド樹脂溶液Ｍ−４
を得た。この樹脂溶液Ｍ−４を用いて、下記配合
のハイソリツドメタリツク塗料原液を得た。
アクリル樹脂溶液Ｍ−４ 200部
アルペースト1109MA 13部
ついでこの原液を、混合溶剤Ｂにて粘度（フオ
ードカツプ＃４、20℃）を14秒に調整し、塗料固
形分38％のハイソリツドメタリツク塗料Ｍ−４を
得た。中塗りシーラーＳ−１、ハイソリツドメタ
リツク塗料Ｍ−４およびクリヤ塗料Ｃ−１を用い
て、実施例１と同様にして、塗装板を得た。
比較例 １
実施例１の中塗りシーラーＳ−１を試験板に塗
装し、140℃、20分の焼付けを行い、この上に実
施例１のハイソリツドメタリツク塗料Ｍ−１とク
リヤ塗料Ｃ−１を従来の２コート１ベーク方式に
より塗装板を得た。すなわち、ハイソリツドメタ
リツク塗料Ｍ−１を塗装し、３分間セツテイング
の後、クリヤ塗料Ｃ−１を塗装し、10分間セツテ
イングの後、140℃で20分の焼付けを行つて塗装
板を得た。
比較例 ２
実施例１の中塗りシーラーＳ−１を試験板に塗
装し、140℃、20分の焼付けを行い、その上に実
施例５のメタリツク塗料Ｍ−２とクリヤ塗料Ｃ−
１を、比較例１と同様の方放で従来の２コート１
ベーク方式により塗装して、塗装板を得た。
比較例 ３
ヤシ油脂肪酸31部、無水フタル酸38.5部、グリ
セリン17部およびペンタエリトリツト９部につい
て実施例２と同様な方法により、エステル化反応
を行い、加熱残固形分60％、粘度（ガードナー粘
度、25℃）Z5、および酸価10の40％ヤシ油変性ア
ルキツド樹脂溶液Ｓ−５を得た。これを用いて、
実施例４と同様な配合により、中塗りシーラーＳ
−５を得た。この中塗りシーラーＳ−５、ハイソ
リツドメタリツク塗料Ｍ−１、およびクリヤ塗料
Ｃ−１を使用して、実施例１と同様な方法で塗装
を行つたが、メタリツク工程で、ハイソリツドメ
タリツク塗料が中塗りシーラーと混じり、良好な
塗装ができなかつたので評価は省略した。
比較例 ４
比較例３で製造した中塗りシーラーＳ−５と実
施例５で製造したメタリツク塗料Ｍ−２およびク
リヤ塗料Ｃ−１を用い、実施例１と同様な方法で
塗装を行つた。この場合、メタリツク工程で膜切
れの塗装欠陥が発生した。
比較例 ５
イソフタル酸132.8部、アジピン酸29部、エピ
コート1001 142.5部、エチレングリコール18.7
部、ネオペンチルグリコール46.8部、およびトリ
メチロールプロパン26.8部とから、実施例２と同
様な方法で、エステル化反応を行い、加熱残固形
分60％、粘度（ガードナー粘度／25℃）Ｗ、酸価
９のポリエステル樹脂溶液Ｓ−６を製造した。こ
のポリエステル樹脂溶液Ｓ−６を用い、下記配合
で中塗りシーラー原液を製造した。
ポリエステル樹脂溶液Ｓ−６ 73 部
ユーバン20SE−60 18.3 部
タイペークＲ−930 45 部
三菱カーボン＃100 0.7 部
モダフロー 0.55部
ついで、混合溶剤Ａにて、粘度（フオードカツ
プ＃４／20℃）が25秒となるように調整し、中塗
りシーラーＳ−６を得た。中塗りシーラーＳ−
６、ハイソリツドメタリツク塗料Ｍ−１、および
クリヤ塗料Ｃ−１を用い、実施例１と同様な方法
で塗装板を得た。メタリツク工程でハイソリツド
メタリツク塗料が中塗りシーラーと混ざり、外観
が著しく悪くなつた。
以上の実施例および比較例で得た塗装板につい
て行つた評価の結果を第１表に示した。
The present invention relates to a method for finishing metallic coatings with excellent coating film appearance and gloss. Traditionally, metallic paint applied to automobiles, etc., has been known as a one-coat, one-bake method or a two-coat, one-bake method.For example, in the case of an automobile, an undercoat such as an electrophoretic paint primer is applied in advance, and the paint is cured by baking. A sealer whose main components are an epoxy-modified alkyd resin or a non-silicone surface conditioner and an epoxy-modified oil-free polyester resin is applied to the coated object, baked, and then a thermosetting metallic paint (hereinafter referred to as The 1-coat, 1-bake method involves painting, baking, and curing a metallic paint (abbreviated as "metallic paint").The metallic paint is applied on top of the baked sealer, and the coating is applied wet-on-wet without baking. above,
The two-coat, one-bake method involves applying a thermosetting clear paint (hereinafter abbreviated as clear paint) and baking and curing the metallic paint and the clear paint at the same time. In general, the two-coat, one-bake method is superior in terms of performance such as finished appearance and chemical resistance, so the two-coat, one-bake method is the mainstream for metallic coatings, but there has been a demand for an even better finished appearance. . Furthermore, another problem with this two-coat, one-bake coating method is that in order to achieve an even metallic appearance and to achieve a better finished appearance, the solid content of the coating must be as low as 20 to 30% by weight. There are many things that can be mentioned. However, with regard to the increase in coating solid content, in recent years, prevention of pollution caused by solvents,
From the perspective of resource conservation, there is a strong demand for high solids paints that reduce the amount of diluent solvent, and there is a strong demand for high solids paints by lowering the molecular weight of resins and conversion to non-aqueous dispersion type paints (hereinafter abbreviated as NAD). Various attempts have been made. However, with the method of reducing the molecular weight of the resin, when a clear paint is applied wet-on-wet, problems such as so-called metal unevenness, in which the orientation of metallic pigments is disturbed, or film breakage, in which round holes occur in the metallic layer, occur. Film defects occur and a good coating cannot be achieved.Also, even if NAD is used, the coating solids content must be 30% by weight in order to maintain coating workability and finished appearance on par with current solvent-based paints. It will only be to a certain extent. The present inventor has devised a method that can obtain a better finished appearance while having painting workability equivalent to or better than the conventional two-coat one-bake method, and can also make the metallic paint highly solid. As a result of repeated studies, it was discovered that changing the conventional coating system was extremely effective, and the present invention was completed. That is, the present invention applies an intermediate coat sealer to the object to be coated, coats the metallic paint thereon without baking, bakes the intermediate coat sealer and the metallic paint at the same time, and then coats the clear paint on top of it. This is a metallic paint finishing method characterized by coating, baking, and hardening. The intermediate coating sealer of the present invention is applied as a buffer layer between the object to be coated and the metallic paint layer in order to improve the adhesion between the upper and lower layers, improve the appearance, etc. Here, the object to be coated is not particularly limited, but for example,
In automotive applications, steel plates are used that have been chemically treated with zinc phosphate or the like, and then coated with an undercoat such as an electrophoretic coating primer. Any paint suitable for the above purpose can be used as an intermediate sealer, but preferred ones include, for example:
The main resin components include those containing a curing agent and oil-free polyester, a curing agent and an acrylic resin, and/or a self-curing type acrylic resin. In this case, the curing agent is a reactive polyfunctional substance, typically an amino resin, for example,
Melamine/formaldehyde resin, melamine/
benzoguanamine/formaldehyde resins, etc., or isocyanate compounds such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and their hydrogenated products, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and their trimers or trimethylolpropane. Examples include additives. Oil-free polyesters refer to ultra-short oil alkyds with an oil length of 10 or less, polyesters not made from fatty acids, and polyesters modified with synthetic fatty acids. It is obtained by esterification with a functional hydroxyl group-containing component, such as alcohol, glycol, polyol, etc. Furthermore, acrylic resins can be obtained by copolymerizing functional monomers and non-functional monomers using known polymerization methods. As the functional monomer, glycidyl group,
Vinyl monomers having a hydroxyl group or a carboyl group, such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid, acrylic hydroxypropyl, methacrylic hydroxypropyl , maleic acid, maleic acid monoalkyl ester, etc. Non-functional monomers include acrylic acid or methacrylic acid alkyl ester, styrene, maleic acid dialkyl ester,
Examples include vinyl acetate. In the above, the self-curing type acrylic resin refers to an acrylic resin that can be cured by heating without containing a curing agent, and for example, a vinyl monomer having a glycidyl group and a vinyl monomer having a carboxyl group. Acrylic resin or methacrylic resin obtained by copolymerization, N
- a vinyl monomer having an alkoxymethyl group,
For example, there are acrylic resins or methacrylic resins obtained by copolymerizing N-alkoxymethylacrylamide or N-alkoxymethylmethacrylamide, a monomer having a hydroxyl group, and a monomer having a carboxyl group. Further, a mixture of an acrylic or methacrylic resin having a portion of the above functional groups and an acrylic or methacrylic resin having the remaining functional groups is also included in the self-curing type acrylic resin of the present invention. In the intermediate coating sealer of the present invention, in addition to the above-mentioned resin main component, it is preferable to contain an epoxy resin in order to improve rust prevention and water resistance, and the content thereof is relative to the resin main component. hand,
Preferably 1 to 60% by weight, more preferably 5% by weight
~50% by weight. Note that using a conventionally used epoxy-modified alkyd resin or a large amount of a non-silicone surface conditioner and an epoxy-modified oil-free polyester resin as the main components of the intermediate coating sealer of the present invention is a disadvantage of the metallic paint of the present invention. It is often difficult to obtain a good coating. Moreover, a silicone-based or non-silicone-based surface conditioner can be added to the intermediate coat sealer of the present invention to the extent that the object of the present invention is not impaired. The metallic paint of the present invention is a solvent-based paint containing a metallic pigment and, if necessary, a coloring pigment, etc., but its main resin components are the hardening agent explained for the intermediate coating sealer above, an oil-free polyester, and a hardening agent. acrylic resin, and self-curing type acrylic resin. The above metallic pigments are leafing type, which is generally used for metallic purposes.
Non-leafing type aluminum powder, metal powder such as nickel powder, or mica can all be used. The metallic paint of the present invention is a high solid metallic paint. High solids metallic paint is a thinner used for painting, and the paint solid content (also referred to as paint solid content) is 35% by weight when the viscosity is adjusted to 14 seconds at 20°C using a food cup #4.
In order to obtain such a high solid metallic paint, there are two methods: adjusting the molecular weight of the resin components contained, especially the main component resin, designing the resin so that its glass transition temperature is low, Or, in general, the viscosity of the resin solution at a certain concentration may be lowered, such as by designing the resin in consideration of solubility parameters and the like so as to improve its solubility in the solvent. As mentioned above, these high-solid metallic paints can produce an even metallic appearance without any coating defects when using the conventional 2-coat, 1-bake method of baking the metallic paint and clear paint at the same time. It was difficult to use because it could not be painted. However, in the present invention, by using a new finishing method in which the intermediate coat sealer and metallic paint are first baked all at once, then the clear paint is applied and baked. There is no longer any difficulty in using paint. The acrylic resin in the main component of metallic paint resin preferably has a number average molecular weight of 2,000 to 40,000. If it is less than 2,000, the coating film strength, water resistance, and weather resistance will be poor, and if it exceeds 40,000, the resin viscosity will increase. However, the workability during painting and the appearance of the paint film deteriorate. When oil-free polyester resin or acrylic resin is used as the main resin component, a curing agent is also used, and as a curing agent, the solid content is 5 to 75% by weight, preferably 10 to 70% by weight, especially in the resin component of metallic paint. % amino resin is preferable in order to obtain a coating film with good strength, water resistance, weather resistance, etc. In this case, if it is less than 5% by weight, it is difficult to obtain the effect of using the above amino resin, and
If it exceeds 75% by weight, it will be difficult to obtain a beautiful metallic coating. In conventional two-coat, one-bake metallic paints, the amount of curing agent used was normally limited to about 5 to 30% by weight, but by adopting the method of the present invention, the amount of curing agent used can be reduced. This has the advantage of increasing the tolerance range. The clear paint used in the present invention not only protects the surface of the metallic paint coated underneath, but also improves the finished appearance of the entire paint film, especially the gloss and sharpness. The main resin component is
Various materials can be used without particular limitation, but among them, it is preferable to use a curing agent and an acrylic resin, and/or a curing agent and an oil-free polyester resin, as explained in the section of the intermediate coating sealer.
The acrylic resin preferably has a number average molecular weight of 2,000 to 40,000;
If it is less than 40,000, problems tend to occur in coating film strength, water resistance, weather resistance, etc., and if it exceeds 40,000, the resin viscosity becomes excessive, making it difficult to carry out the present invention by, for example, spray painting. In addition, as the oil-free polyester resin,
In particular, aliphatic polycarboxylic acids, such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, maleic anhydride, etc., and/or cycloaliphatic polycarboxylic acids, such as hexahydrophthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, etc. Those synthesized with esters as the main acid component are preferable compared to aromatic polycarboxylic acids and the like, especially from the viewpoint of weather resistance of the coating film. In the present invention, in the intermediate coating sealer, metallic paint, and clear paint, so-called paint additives that are commonly used in the past, such as pigment dispersion aids, thixotropic agents, ultraviolet absorbers, and anti-sagging agents, are used in the present invention. Of course, it may be added as necessary as long as it does not impair the purpose of the above. Furthermore, it is of course possible to add cellulose resin such as cellulose acetobutyrate, polyethylene wax, or other polymers to the extent that the object of the present invention is not impaired. In the present invention, the process of applying an intermediate coat sealer, applying metallic paint thereon without baking, and baking the intermediate coat sealer and metallic paint simultaneously (hereinafter referred to as metallic process)
The setting time between applying the intermediate coat sealer and then applying the metallic paint is not particularly limited, but it is recommended that the setting time be at least 1 minute, usually about 2 to 3 minutes, in order to improve the finished appearance and painting workability. It is preferable from this point of view. In addition, there is no problem in proactively pre-drying the intermediate coat sealer. Also, the baking conditions for the metallic process are not particularly limited, but preferably for 5 minutes or more, usually
You can bake it after setting for about 10 minutes, but if the temperature is below 80℃, the paint will not cure sufficiently, it will be sticky, and it will be easily damaged by slight contact. Under such excessive conditions, there will be energy loss and there is a risk that the adhesion between the metallic layer and the clear layer will deteriorate.
It is preferable to bake at ~140°C for about 10 to 30 minutes. It is preferable to apply the clear paint of the present invention after the metallizing process has been completed, after cooling to the extent that the clear paint can be applied. After setting for about 7 minutes,
Baking is performed at 90 to 200°C, preferably 100 to 180°C, for about 10 to 30 minutes. If the baking temperature is too low, baking takes time and may result in poor curing; if it is too high, it tends to cause uneven curing and overbaking defects, and there is also a large loss of energy. A major feature of the method of the present invention is that it can be carried out on lines conventionally used for painting, or with minimal changes to the layout.
In addition, by adopting the method of the present invention, with the same number of baking steps as before, it is possible to achieve a finished appearance that could not be obtained with the conventional two-coat, one-bake method, and in particular with better image clarity. It is possible to achieve a paint finish that is less prone to paint defects such as wrinkles and sagging that tend to occur with clear paints due to the solvent content of the paint.Furthermore, by using high-solid metallic paints, the amount of solvent used and drying can be reduced. It is extremely useful practically and industrially because it saves the energy required and at the same time reduces pollution caused by solvents. Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the Examples. Note that all parts and percentages hereinafter are based on weight. Next, the contents of various products used in the examples will be collectively explained. Products used Contents Yuban 20SE-60: 60% butylated melamine resin
Solution, Taipeku R-930 manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.: Titanium oxide, Mitsubishi Carbon #100 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.: Carbon Black, Solvetsuso #100 manufactured by Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.: Aromatic solvent, Shell Oil (KK)
Alpaste 1109MA made by Alpaste 1109MA: Metallic pigment aluminum paste, Regimex L made by Toyo Aluminum Co., Ltd.: Acrylic surface conditioner, Tinuvin made by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.: Ultraviolet absorber, Wider 60 made by Nippon Ciba Geigy Co., Ltd.: Spray Gun, Epicoat 1001 manufactured by Iwata Yaiki Kogyo Co., Ltd.: Epoxy resin, Epicoat 1001 manufactured by Ciel Chemical Solvent: Epicoat 1001 was mixed with a mixed solvent of 50% xylol and 50% ester of acetic acid ethylene glycol monoethyl ether to a solid content of 50%.
%. Modaflow: Acrylic surface conditioner, manufactured by Monsanto In addition, the results of the evaluation conducted on the coating film of the painted board obtained in the example are summarized in Table 1 together with the conditions, but the evaluation method was as follows. That's right. () Paint appearance: All judgments were made by visual inspection by an expert. (1) Smoothness: The smoothness of the coating film was judged. (2) Metallic feel: The presence or absence of a beautiful, sparkling appearance with well-aligned metallic pigments was judged. (3) Image clarity: Turn on a white bar-shaped fluorescent lamp (40W),
I looked at the reflected image on the painted surface and judged it comprehensively based on the degree of sharpness and the texture of the paint film. () 60゜Gloss: 60゜Specular reflectance JISK-5400
Measured using the following measurement method () Paint film defects: All were determined by visual inspection by an expert. (1) Metal unevenness: Poor orientation of metallic pigments,
The extent to which the appearance of the coating film was not impaired due to unevenness was determined. (2) Others: In particular, point out any coating defects other than metal unevenness. The above evaluation was as follows. A: Very good. B: Good. C: Bad. D: Very bad. Example 1 (1) Production of resin for intermediate coating sealer 15 parts of styrene, 30 parts of methyl methacrylate,
A total of 100 parts of a mixture of 20 parts of butyl acrylate, 20 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 13 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, and 2 parts of acrylic acid were added together with a polymerization initiator and 1.5 parts of benzoyl peroxide, 70% xylol and n
- Copolymerization was carried out by ordinary solution polymerization in a mixed solvent of 30% butanol to obtain an acrylic resin solution S-1 having a residual solid content of 50%, an acid value of 8, and a Gardner viscosity (at 25° C.) of R. (2) Production of intermediate coating sealer Using acrylic resin solution S-1, an intermediate coating sealer stock solution having the following formulation was produced. Acrylic resin solution S-1 88 parts Yuban 20SE-60 18.3 parts Typeke R-930 45 parts Mitsubishi Carbon #100 0.7 parts Then 80 parts of xylene and butyl cellosolve
This stock solution was diluted with mixed solvent A consisting of 20 parts until the viscosity (food cup #4, 20°C) was 25.
Adjust so that it is seconds, and apply sealer S-1
I got it. (3) Production of resin for high solids metallic paints Styrene 10 parts, methyl methacrylate 20 parts, ethyl acrylate 20 parts, butyl acrylate 20 parts
parts, 13 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 2 parts
- Using a mixture of 15 parts of hydroxyethyl acrylate and 2 parts of methacrylic acid and 3.5 parts of benzoyl peroxide, copolymerization was carried out in the same manner as the resin S-1 for intermediate coat sealer, and the solid content after heating was 65% and the acid value was 9. , Gardner viscosity (25℃) is N
(number average molecular weight approximately 6000) acrylic resin solution M
-1 was obtained. (4) Production of high solid metallic paint Using acrylic resin solution M-1, a high solid metallic paint stock solution having the following formulation was obtained. Acrylic resin solution M-1 140 parts Yuban 20SE-60 50 parts Alpaste 1109MA 13 parts Next, 15 parts of ethyl acetate, 45 parts of toluene, 20 parts of Solbetuso #100 and 20 parts of ester of acetic acid and ethylene glycol monoethyl ether The viscosity (Food cup #4, 20°C) was adjusted to 14 seconds using mixed solvent B to obtain high solid metallic paint M-1. The paint solids content of this product was 45%. (5) Manufacture of clear paint resin 10 parts styrene, 17 parts methyl methacrylate,
A mixture of 18 parts of butyl acrylate, 35 parts of 2-ethylhexyl methacrylate, 18 parts of 2-hydroxymethyl methacrylate and 2 parts of acrylic acid was mixed with 2 parts of benzoyl peroxide, 80% of Solbetuso #100 and 20% of n-butanol. An acrylic resin solution C-1 with a heating residual solid content of 50%, an acid value of 8.5, and a Gardner viscosity (25°C) of L was copolymerized in a solvent using the usual solution polymerization method in the same manner as the resin for the intermediate coating sealer. Obtained. (6) Manufacture of clear paint Using acrylic resin solution C-1, a clear paint stock solution having the following formulation was manufactured. Acrylic resin solution 140 parts Yuban 20SE-60 50 parts Regimix L 0.2 parts Tinuvin 0.2 parts Next, the viscosity (Food Cup #4, 20°C) was adjusted to 30 seconds using Solbetsuso #100 to obtain clear paint C-1. Ta. (7) Preparation of coated plate A test plate was prepared by painting a zinc phosphate-treated mild steel plate with an undercoat electrodeposition paint and baking it. Apply intermediate coat sealer S-1 to this test board using Wider 60.
After setting for 3 minutes at room temperature, apply High Solid Metallic Paint M-1 using Wider 60, setting for 10 minutes, and baking at 120℃ for 20 minutes in a baking drying oven. I went there. Then, after cooling to room temperature, clear paint C-1 was applied using Wider 60, and 10
After setting for 140 minutes, bake in a drying oven.
Baking was performed at ℃ for 20 minutes. Example 2 132.8 parts of isophthalic acid, 29 parts of adipic acid, 28 parts of ethylene glycol, neopentyl glycol
46.8 parts of trimethylolpropane and 26.8 parts of trimethylolpropane were added to a thermometer, stirrer, condenser, sampling port,
Place the polyester in a four-necked flask equipped with a nitrogen blowing tube, heat it to 210℃ while passing nitrogen gas, proceed with the esterification reaction, and stop the reaction at an acid value of 12. % and 20% methyl isobutyl ketone to obtain an oil-free polyester resin solution S-2 having a solid content remaining after heating of 60%, an acid value of 7, and a Gardner viscosity (at 25° C.) of T. This oil-free polyester resin solution S-2 was used in place of the acrylic resin solution S-1 in (2) of Example 1, and in the same manner as in (2) of Example 1, intermediate coating sealer S-2 was applied. Then, using this intermediate coating sealer S-2, high solid metallic paint M-1, and clear paint C-1,
A test plate was obtained in the same manner as in Example 1. Example 3 A mixture of 20 parts of styrene, 30 parts of methyl methacrylate, 28 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 10 parts of N-butoxymethylacrylamide, 9 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, and 3 parts of methacrylic acid was used as a monomer mixture. , and copolymerized in the same manner as in (1) of Example 1 except that 2.5 parts of benzoyl peroxide was used. Self-curing type acrylic resin solution S, which is a resin for intermediate coating sealer (molecular weight approximately 19,000)
-3 was manufactured. 110 parts of this resin solution S-3,
Intermediate sealer S-3 was produced in the same manner as in Example 1, except that 45 parts of Tybake R930 and 0.7 parts of Mitsubishi Carbon #100 were blended. A coated board was obtained in the same manner as in Example 1 using this intermediate coat sealer S-3, high solid metallic paint M-1, and clear paint C-1. Example 4 Using the acrylic resin solution S-1 produced in Example 1, an intermediate coating sealer stock solution having the following formulation was produced in the same manner as in Example 1. Acrylic resin solution S-1 75 parts Yuban 20SE-60 18.3 parts Epicoat 1001 solution 13 parts Tybake R-930 45 parts Mitsubishi Carbon #100 0.7 parts Regimix L 0.3 parts Intermediate sealer S obtained in the same manner as in Example 1 A test plate was obtained in the same manner as in Example 1 using High Solid Metallic Paint M-1 and Clear Paint C-1. Example 5 148 parts of phthalic anhydride, neopentyl glycol
46.8 parts of trimethylolpropane, 26.8 parts of trimethylolpropane, and 28 parts of ethylene glycol, heated in the same manner as oil-free polyester resin solution S-2 of Example 2, with a residual solid content of 60%, an acid value of 8, and a Gardner viscosity (25°C). Oil-free polyester resin solution M- which is a resin for high solid metallic paint with O
Got 3. Using this resin solution M-3, the same formulation as in Example 1 was carried out, and the viscosity (food cup #4, 20°C) was adjusted to 14 seconds using mixed solvent B.
High solid metallic paint M with a paint solid content of 40%
-3 was manufactured. Intermediate sealer S-2, high solid metallic paint M-3 and clear paint C
A coated board was obtained in the same manner as in Example 1 using -1. Example 6 Monomer mixture: 10 parts of styrene, 30 parts of methyl methacrylate, 33 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 15 parts of N-butoxymethylacrylamide, 9 parts of 2-hydroxyethyl acrylate.
This mixture was copolymerized in the same manner as in (1) of Example 1, except that a mixture of 9 parts of acrylic acid and 9 parts of acrylic acid was used, and the resulting mixture was copolymerized to give a solid content of 65% after heating, an acid value of 9, and a Gardner viscosity (at 25°C). ) is H high solids resin solution M-4
I got it. Using this resin solution M-4, a high solid metallic paint stock solution having the following formulation was obtained. Acrylic resin solution M-4 200 parts Alpaste 1109MA 13 parts Next, this stock solution was adjusted to have a viscosity of 14 seconds (Food cup #4, 20°C) with mixed solvent B to form a high solids metallic paint with a paint solid content of 38%. M-4 was obtained. A coated board was obtained in the same manner as in Example 1 using intermediate coat sealer S-1, high solid metallic paint M-4, and clear paint C-1. Comparative Example 1 Intermediate sealer S-1 of Example 1 was applied to a test board, baked at 140°C for 20 minutes, and then high solids metallic paint M-1 of Example 1 and clear paint C- were applied. A coated plate was obtained using the conventional two-coat one-bake method. That is, high solid metallic paint M-1 was applied, and after setting for 3 minutes, clear paint C-1 was applied, and after setting for 10 minutes, baking was performed at 140°C for 20 minutes to obtain a painted board. . Comparative Example 2 Intermediate sealer S-1 of Example 1 was applied to a test board, baked at 140°C for 20 minutes, and then metallic paint M-2 and clear paint C- of Example 5 were applied.
1 and the conventional 2-coat 1 with the same direction as Comparative Example 1.
A coated board was obtained by painting using a baking method. Comparative Example 3 An esterification reaction was carried out in the same manner as in Example 2 using 31 parts of coconut oil fatty acid, 38.5 parts of phthalic anhydride, 17 parts of glycerin, and 9 parts of pentaerythritol. A 40% coconut oil-modified alkyd resin solution S-5 having a viscosity (viscosity, 25° C.) Z 5 and an acid value of 10 was obtained. Using this,
Intermediate sealer S was prepared using the same formulation as in Example 4.
-5 was obtained. Using this intermediate coating sealer S-5, high solid metallic paint M-1, and clear paint C-1, painting was carried out in the same manner as in Example 1, but in the metallic process, high solid metallic paint Evaluation was omitted because the paint was mixed with the intermediate coat sealer and a good coating could not be achieved. Comparative Example 4 Painting was carried out in the same manner as in Example 1 using the intermediate coat sealer S-5 produced in Comparative Example 3 and the metallic paint M-2 and clear paint C-1 produced in Example 5. In this case, coating defects due to film breakage occurred during the metallic process. Comparative Example 5 132.8 parts of isophthalic acid, 29 parts of adipic acid, 142.5 parts of Epicote 1001, 18.7 parts of ethylene glycol
An esterification reaction was carried out in the same manner as in Example 2 using 1 part, 46.8 parts of neopentyl glycol, and 26.8 parts of trimethylolpropane. A polyester resin solution S-6 having a value of 9 was produced. Using this polyester resin solution S-6, an intermediate coating sealer stock solution was produced with the following formulation. Polyester resin solution S-6 73 parts Yuban 20SE-60 18.3 parts Typeke R-930 45 parts Mitsubishi Carbon #100 0.7 parts Modaflow 0.55 parts Next, with mixed solvent A, the viscosity (Food Cup #4/20℃) was adjusted to 25 seconds. Intermediate coating sealer S-6 was obtained. Intermediate coating sealer S-
6. A coated board was obtained in the same manner as in Example 1 using high solid metallic paint M-1 and clear paint C-1. During the metallic process, the high solids metallic paint mixed with the intermediate coat sealer, resulting in a significantly poor appearance. Table 1 shows the results of the evaluation performed on the coated plates obtained in the above Examples and Comparative Examples.
【表】【table】
【表】【table】