JPS6143301B2 - - Google Patents
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- JPS6143301B2 JPS6143301B2 JP14938978A JP14938978A JPS6143301B2 JP S6143301 B2 JPS6143301 B2 JP S6143301B2 JP 14938978 A JP14938978 A JP 14938978A JP 14938978 A JP14938978 A JP 14938978A JP S6143301 B2 JPS6143301 B2 JP S6143301B2
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Description
この発明は、ポルトランドセメントクリンカー
の粉砕方法およびその方法の実施に際して用いら
れる粉砕助剤に関するものであり、さらに詳しく
は、ポルトランドセメントクリンカーを粉砕する
に際してトリエタノールアミンおよびオキシカル
ボン酸を添加することからなるポルトランドセメ
ントクリンカーの粉砕方法、およびトリエタノー
ルアミンおよびオキシカルボン酸を含有するポル
トランドセメントクリンカーの粉砕助剤に関する
ものである。
近年、セメントの需要の著しい増加に伴いセメ
ントの生産量が著しく増大し、その生産効率を高
めるため、ポルトランドセメントクリンカーの粉
砕に際し、種々の粉砕助剤が用いられている。
従来、ポルトランドセメントクリンカー粉砕助
剤としては、トリエタノールアミン、ジエチレン
グリコール、プロピレングリコール、カーボンブ
ラツク、フエノール、ビンゾルレジン、リグニン
スルホン酸塩などが知られているが、これらの粉
砕助剤のうち、トリエタノールアミンおよびジエ
チレングリコールは欠点の少ない粉砕助剤として
比較的広く使用されている。しかし、その粉砕効
果は充分ではなく、さらに効果的な粉砕助剤の開
発が望まれていた。
この発明の発明者らは、トリエタノールアミン
のポルトランドセメントクリンカーの粉砕効果を
さらに高める物質を検索すべく種々研究した結
果、ポルトランドセメントクリンカー粉砕助剤と
して用いられたことのないオキシカルボン酸また
はその塩類をトリエタノールアミンと併用して用
いることにより、トリエタノールアミンのポルト
ランドセメントクリンカー粉砕効果を著しく高め
ることを発見し、この発明を完成した。
ここでポルトランドセメントクリンカーとは普
通ポルトランドセメントクリンカー、早強ポルト
ランドセメントクリンカー、超早強ポルトランド
セメントクリンカー、中庸熱ポルトランドセメン
トクリンカーなどを意味する。
この発明で用いられるオキシカルボン酸として
は、例えばキシロン酸、グルコン酸、グルコヘプ
トン酸などのアルドン酸のほか、2―ケトグルコ
ン酸などのアルドン酸のケト酸、あるいは糖酸、
乳酸、りんご酸、くえん酸、酒石酸などが挙げら
れる。これらのオキシカルボン酸の塩類として
は、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属
塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ
土類金属塩などが例示される。
ここで、オキシカルボン酸の好ましい例として
はグルコン酸、グルコヘプトン酸等が挙げられ、
またその好ましい塩類としては、例えばナトリウ
ム塩等が挙げられる。この発明の粉砕助剤はポル
トランドセメントクリンカーの粉砕前あるいは粉
砕途中で適宜添加して使用される。
トリエタノールアミンの添加割合はポルトラン
ドセメントクリンカーに対し、通常0.001〜
0.5W/W/%、好ましくは0.01〜0.1W/W/%
であり、またオキシカルボン酸またはその塩類の
添加割合はポルトランドセメントクリンカーに対
して通常0.001〜0.5W/W/%、好ましくは0.01
〜0.1W/W/%である。
上記粉砕助剤、すなわち、トリエタノールアミ
ンおよびオキシカルボン酸またはその塩類の添加
割合は、ポルトランドセメントクリンカーの粒
度、性質等により適宜選択され、上記の割合に限
定されるものではない。
このように、この発明の粉砕助剤の添加割合は
ポルトランドセメントクリンカーに対し、極少量
であるので、それらの効果を充分に発揮させるた
めには、これらの粉砕助剤をポルトランドセメン
トクリンカー中に均一に分散させるのが望まし
く、そのためには、例えばこれらの粉砕助剤を水
溶液として添加するのが望ましい。なお、この発
明を実施するに際してトリエタノールアミンおよ
びオキシカルボン酸またはその塩類のほかに、所
望により他の粉砕助剤例えばジエチレングリコー
ル等を適宜併用添加してもよい。
この発明の方法によれば、ポルトランドセメン
トクリンカーの粉砕効果が著しく高まるばかりで
なく、得られるポルトランドセメントを用いて製
造されるコンクリートのワーカビリテイーを向上
させ、強度を増強させるという副次的効果をも有
する。このことはオキシカルボン酸またはその塩
類およびトリエタノールアミンの作用によつて、
得られたセメントの品質が著しく向上することを
意味し、例えば水確率の低い原料材を用いてポル
トランドセメントを製造した場合に、水確率の高
い原材料を用いた場合と同程度の品質のポルトラ
ンドセメントが得られるという副次的効果を示
す。一般にセメントの粉末度(ブレーン値)を高
めることは、それを用いて製造されるコンクリー
トの強度を高める条件の1つとされているが、上
記の副次的効果により、この発明を用いて製造し
たセメントはより低い粉末度(ブレーン値)であ
つても充分な強度をもつたコンクリートを製造し
うるという利点を有する。
次にこの発明を実施例により説明するととも
に、その効果を試験例により説明する。
試験例 1
早強ポルトランドセメントクリンカーをよく混
合し、縮分器で5Kgずつ配分し、それぞれに室温
で48時間乾燥した2水石こう(CaSO4・2H2O)
をポルトランドセメントクリンカーに対し、全
SO3量として2.5%の割合で添加した。この混合
物に表1に示したごとき割合で水に溶解させたト
リエタノールアミン、グルコン酸ナトリウムまた
はトリエタノールアミンとグルコン酸ナトリウム
の混合物を添加した。直径0.43m、長さ0.475m、
溶積0.069m3、回転数43r.p.m.のミルに直径51mm
の鋳鉄ボール16.7Kg、直径31mmの鋳鉄ボール16.7
Kg、直径25mmの鋳鉄ボール13.3Kgおよび直径16
mm、長さ22mmの鋳鉄シルペツブ3.3Kg(合計50.0
Kg)を加えて試験ボールミルを用いて粉砕した。
粉砕開始後20,30,40,60,80,90,100,120,
135分経過時にそれぞれサンプリングしてJIS法
(JIS R 5201)により試料のブレーン値を求
め、“ブレーン値―粉砕時間”曲線からブレーン
値が4200cm2/gに達するまでの粉砕所要時間を求
めて得た粉砕効率(粉砕時間短縮率)を次の表1
に示す。
The present invention relates to a method for pulverizing Portland cement clinker and a pulverizing aid used in carrying out the method. More specifically, the present invention relates to a method for pulverizing Portland cement clinker and a pulverizing aid comprising adding triethanolamine and oxycarboxylic acid when pulverizing Portland cement clinker. The present invention relates to a method for grinding Portland cement clinker and a grinding aid for Portland cement clinker containing triethanolamine and oxycarboxylic acid. In recent years, the production volume of cement has significantly increased due to the remarkable increase in demand for cement, and in order to improve the production efficiency, various grinding aids are used when grinding Portland cement clinker. Conventionally, triethanolamine, diethylene glycol, propylene glycol, carbon black, phenol, vinyl resin, lignin sulfonate, etc. have been known as grinding aids for Portland cement clinker, but among these grinding aids, triethanolamine and diethylene glycol are relatively widely used as grinding aids with few drawbacks. However, its grinding effect is not sufficient, and there has been a desire to develop a more effective grinding aid. The inventors of this invention conducted various studies to find a substance that further enhances the crushing effect of triethanolamine on Portland cement clinker. It was discovered that the Portland cement clinker crushing effect of triethanolamine was significantly enhanced by using it in combination with triethanolamine, and this invention was completed. Here, the term "Portland cement clinker" refers to normal Portland cement clinker, early strength Portland cement clinker, ultra early strength Portland cement clinker, moderate heat Portland cement clinker, and the like. Examples of the oxycarboxylic acids used in this invention include aldonic acids such as xylonic acid, gluconic acid, and glucoheptonic acid, keto acids of aldonic acids such as 2-ketogluconic acid, or sugar acids.
Examples include lactic acid, malic acid, citric acid, and tartaric acid. Examples of the salts of these oxycarboxylic acids include alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts, and alkaline earth metal salts such as calcium salts and magnesium salts. Here, preferred examples of oxycarboxylic acids include gluconic acid, glucoheptonic acid, etc.
Preferred salts thereof include, for example, sodium salts. The grinding aid of this invention is used by being appropriately added before or during grinding of Portland cement clinker. The addition ratio of triethanolamine to Portland cement clinker is usually 0.001~
0.5W/W/%, preferably 0.01-0.1W/W/%
The addition ratio of oxycarboxylic acid or its salts is usually 0.001 to 0.5 W/W/%, preferably 0.01 to Portland cement clinker.
~0.1W/W/%. The addition ratio of the above-mentioned grinding aids, that is, triethanolamine and oxycarboxylic acid or its salts, is appropriately selected depending on the particle size, properties, etc. of the Portland cement clinker, and is not limited to the above ratio. In this way, the proportion of the grinding aids of this invention added to the Portland cement clinker is extremely small, so in order to fully demonstrate their effects, these grinding aids must be uniformly added to the Portland cement clinker. For this purpose, it is desirable to add these grinding aids as an aqueous solution, for example. In carrying out this invention, in addition to triethanolamine and oxycarboxylic acid or its salts, other grinding aids such as diethylene glycol may be added in combination as desired. According to the method of the present invention, not only the crushing effect of Portland cement clinker is significantly increased, but also the secondary effects of improving the workability and increasing the strength of concrete manufactured using the obtained Portland cement are obtained. It also has This is due to the action of oxycarboxylic acid or its salts and triethanolamine.
This means that the quality of the cement obtained is significantly improved; for example, if Portland cement is manufactured using raw materials with low water content, it will be of the same quality as when raw materials with high water content are used. This shows the secondary effect of obtaining. Increasing the fineness (Blane value) of cement is generally considered to be one of the conditions for increasing the strength of concrete manufactured using it, but due to the above-mentioned side effects, Cement has the advantage that concrete with sufficient strength can be produced even at a lower fineness (Blane value). Next, the present invention will be explained by examples, and its effects will be explained by test examples. Test example 1 Early-strength Portland cement clinker was mixed well, distributed in 5 kg portions using a condenser, and dihydrate gypsum (CaSO 4 2H 2 O) dried at room temperature for 48 hours.
compared to Portland cement clinker.
SO3 was added at a rate of 2.5%. To this mixture was added triethanolamine, sodium gluconate, or a mixture of triethanolamine and sodium gluconate dissolved in water in the proportions shown in Table 1. Diameter 0.43m, length 0.475m,
A mill with a volume of 0.069 m 3 and a rotation speed of 43 r.pm has a diameter of 51 mm.
Cast iron ball 16.7Kg, diameter 31mm cast iron ball 16.7
Kg, 25mm diameter cast iron ball 13.3Kg and diameter 16
mm, length 22mm cast iron sillpetsub 3.3Kg (total 50.0
kg) and ground using a test ball mill.
20、30、40、60、80、90、100、120、
After 135 minutes have elapsed, each sample is sampled and the Blaine value of the sample is determined using the JIS method (JIS R 5201), and the grinding time required for the Blaine value to reach 4200 cm 2 /g is determined from the "Blane value - grinding time" curve. The grinding efficiency (grinding time reduction rate) is shown in Table 1 below.
Shown below.
【表】
試験例 2
この発明の方法で製造された早強ポルトランド
セメントを用いて常法によりモルタルを調整し
た。モルタルの調製後、凝結時間、フロー値、
3,7,28日後の圧縮強度を測定した結果を表2
に示す。[Table] Test Example 2 Mortar was prepared by a conventional method using early strength Portland cement produced by the method of the present invention. After preparation of mortar, setting time, flow value,
Table 2 shows the results of compressive strength measurements after 3, 7, and 28 days.
Shown below.
【表】
試験例 3
普通ポルトランドセメントクリンカーをよく混
合し、縮分器で5Kgずつ配分し、それぞれに室温
で48時間乾燥した2水石こう(CaSO4・2H2O)
をポルトランドセメントクリンカーに対し、全
SO3量として1.8%の割合で添加した。この混合
物に表3に示したごとき割合で水に溶解させたト
リエタノールアミンとグルコン酸ナトリウム、ト
リエタノールアミンとグルコヘプトン酸ナトリウ
ムまたはトリエタノールアミンとくえん酸ナトリ
ウムの混合物を添加した。直径0.45m、長さ0.45
m、容積0.072m3、回転数40r.p.m.のミルに直径
51mmの鋳鉄ボール20Kg、直径31mmの鋳鉄ボール20
Kg、直径21mmの鋳鉄ボール20Kgおよび直径16mm、
長さ22mmの鋳鉄シルペツプ10Kg(合計70Kg)を加
えて試験ボールミルを用いて粉砕した。粉砕開始
後30、45、60、75、90分経過時にそれぞれサンプ
リングしてJIS法(JIS R 5201)により試料の
ブレーン値を求め、“ブレーン値―粉砕時間”曲
線からブレーン値が3500cm2/gに達するまでの粉
砕所要時間を求めて得た粉砕効率(粉砕時間短縮
率)を次の表3に示す。[Table] Test example 3 Ordinary Portland cement clinker was mixed well, and 5 kg of each was distributed using a condenser, and dihydrate gypsum (CaSO 4 2H 2 O) was dried at room temperature for 48 hours.
compared to Portland cement clinker.
SO3 was added at a rate of 1.8%. To this mixture was added a mixture of triethanolamine and sodium gluconate, triethanolamine and sodium glucoheptonate, or triethanolamine and sodium citrate dissolved in water in the proportions shown in Table 3. Diameter 0.45m, length 0.45
m, diameter of a mill with a volume of 0.072 m 3 and a rotation speed of 40 r.pm.
51mm cast iron ball 20Kg, 31mm diameter cast iron ball 20
Kg, 21mm diameter cast iron ball 20Kg and 16mm diameter,
10Kg of cast iron sillpep with a length of 22mm (70Kg in total) was added and ground using a test ball mill. Samples were taken at 30, 45, 60, 75, and 90 minutes after the start of crushing, and the Blaine value of the sample was determined by the JIS method (JIS R 5201), and the Blaine value was 3500 cm 2 /g from the "Blaine value - grinding time" curve. The pulverization efficiency (pulverization time reduction rate) obtained by determining the time required for pulverization to reach the pulverization time is shown in Table 3 below.
【表】
実施例 1
早強ポルトランドセメントクリンカーに2水石
こう(SO3含量45%)を早強ポルトランドセメン
トクリンカーに対し5.6%の割合で添加し、さら
にトリエタノールアミン15%、グルコン酸ナトリ
ウム15%、水70%からなる水溶液を粉砕開始直前
に早強ポルトランドセメントクリンカーに対し、
0.067%の割合で添加し、ブレーン値が4260cm2/
gに達するまで粉砕した。
実施例 2
普通ポルトランドセメントクリンカーに2水石
こう(SO3含量45%)を普通ポルトランドセメン
トクリンカーに対し4.0%の割合で添加し、さら
にトリエタノールアミン15%、グルコン酸ナトリ
ウム15%、水70%からなる水溶液を粉砕開始直前
に普通ポルトランドセメントクリンカーに対し、
0.2%の割合で添加し、ブレーン値が3360cm2/g
に達するまで粉砕した。
実施例 3
普通ポルトランドセメントクリンカーに2水石
こう(SO3含量45%)を普通ポルトランドセメン
トクリンカーに対し4.0%の割合で添加し、さら
にトリエタノールアミン10%、グルコヘプトン酸
ナトリウム10%、水80%からなる水溶液を粉砕開
始直前に、普通ポルトランドセメントクリンカー
に対し、0.2%の割合で添加し、ブレーン値が
3280cm2/gに達するまで粉砕した。
実施例 4
普通ポルトランドセメントクリンカーに2水石
こう(SO3含量45%)を普通ポルトランドセメン
トクリンカーに対し4.0%の割合で添加し、さら
にトリエタノールアミン15%、くえん酸ナトリウ
ム15%、水70%からなる水溶液を粉砕開始直前に
普通ポルトランドセメントクリンカーに対し0.15
%の割合で添加し、ブレーン値が3210cm2/gに達
するまで粉砕した。[Table] Example 1 Gypsum dihydrate (SO 3 content 45%) was added to early strength Portland cement clinker at a ratio of 5.6% to early strength Portland cement clinker, and triethanolamine 15% and sodium gluconate 15% were added. , an aqueous solution consisting of 70% water was added to early-strength Portland cement clinker just before the start of crushing.
Added at a rate of 0.067%, Blaine value is 4260cm 2 /
It was ground until it reached g. Example 2 Gypsum dihydrate (SO 3 content 45%) was added to ordinary Portland cement clinker at a ratio of 4.0% to ordinary Portland cement clinker, and in addition, 15% triethanolamine, 15% sodium gluconate, and 70% water were added. Immediately before the start of grinding, an aqueous solution of ordinary Portland cement clinker is
Added at a rate of 0.2%, Blaine value is 3360cm 2 /g
It was crushed until it reached . Example 3 Gypsum dihydrate (SO 3 content 45%) was added to ordinary Portland cement clinker at a ratio of 4.0% to ordinary Portland cement clinker, and in addition, 10% triethanolamine, 10% sodium glucoheptonate, and 80% water were added. Immediately before the start of grinding, an aqueous solution of
It was ground until it reached 3280 cm 2 /g. Example 4 Gypsum dihydrate (SO 3 content 45%) was added to ordinary Portland cement clinker at a ratio of 4.0% to ordinary Portland cement clinker, and in addition, 15% triethanolamine, 15% sodium citrate, and 70% water were added. 0.15 to ordinary Portland cement clinker just before starting the grinding.
% and pulverized until the Blaine value reached 3210 cm 2 /g.
Claims (1)
し、トリエタノールアミンおよびオキシカルボン
酸またはその塩類を添加することを特徴とするボ
ルトランドセメントクリンカーの粉砕方法。 2 オキシカルボン酸がアルドン酸である特許請
求の範囲第1項に記載の方法。 3 オキシカルボン酸がグルコン酸である特許請
求の範囲第1項に記載の方法。 4 オキシカルボン酸の塩類がアルカリ金属塩で
ある特許請求の範囲第1〜3項のいずれかに記載
の方法。 5 オキシカルボン酸の塩類がナトリウム塩であ
る特許請求の範囲第1〜3項のいずれかに記載の
方法。 6 トリエタノールアミンおよびオキシカルボン
酸またはその塩類を含有することを特徴とするポ
ルトランドセメントクリンカーの粉砕助剤。[Scope of Claims] 1. A method for pulverizing Portland cement clinker, which comprises adding triethanolamine and oxycarboxylic acid or salts thereof during pulverization of Portland cement clinker. 2. The method according to claim 1, wherein the oxycarboxylic acid is an aldonic acid. 3. The method according to claim 1, wherein the oxycarboxylic acid is gluconic acid. 4. The method according to any one of claims 1 to 3, wherein the oxycarboxylic acid salt is an alkali metal salt. 5. The method according to any one of claims 1 to 3, wherein the oxycarboxylic acid salt is a sodium salt. 6. A grinding aid for Portland cement clinker, characterized by containing triethanolamine and oxycarboxylic acid or its salts.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14938978A JPS5575748A (en) | 1978-12-01 | 1978-12-01 | Method of grinding portland cement clinker and gringing assistant |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14938978A JPS5575748A (en) | 1978-12-01 | 1978-12-01 | Method of grinding portland cement clinker and gringing assistant |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5575748A JPS5575748A (en) | 1980-06-07 |
JPS6143301B2 true JPS6143301B2 (en) | 1986-09-26 |
Family
ID=15474049
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP14938978A Granted JPS5575748A (en) | 1978-12-01 | 1978-12-01 | Method of grinding portland cement clinker and gringing assistant |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5575748A (en) |
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JPS6163551A (en) * | 1984-09-03 | 1986-04-01 | 日本ゼオン株式会社 | Mineral ore crushing aid |
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JP7313303B2 (en) * | 2020-03-19 | 2023-07-24 | 太平洋セメント株式会社 | Method for recycling carbon dioxide absorbing liquid, grinding aid for cement, and method for producing cement |
-
1978
- 1978-12-01 JP JP14938978A patent/JPS5575748A/en active Granted
Also Published As
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JPS5575748A (en) | 1980-06-07 |
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