JPS6142739B2 - - Google Patents

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JPS6142739B2
JPS6142739B2 JP11278379A JP11278379A JPS6142739B2 JP S6142739 B2 JPS6142739 B2 JP S6142739B2 JP 11278379 A JP11278379 A JP 11278379A JP 11278379 A JP11278379 A JP 11278379A JP S6142739 B2 JPS6142739 B2 JP S6142739B2
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Japan
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film
polypropylene
weight
ethylene
propylene
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JP11278379A
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Takeo Inoe
Jun Ootsu
Keigo Suehiro
Tosha Yoshii
Kenichi Kawakami
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Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特に半透明なポリプロピレンフイル
ム製造に適するポリプロピレン系樹脂組成物に関
するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a polypropylene resin composition particularly suitable for producing translucent polypropylene films.

現在、ポリプロピレン樹脂を主成分とした粗面
を有する半透明フイルムは、医療、工業用および
食品包装用フイルムとしてさかんに開発されつつ
ある。
Currently, semitransparent films with rough surfaces mainly composed of polypropylene resin are being actively developed as films for medical, industrial, and food packaging applications.

このような粗面を有する半透明フイルムの製造
方法として、ポリエチレン等の如きポリオレフイ
ンをポリプロピレンに添加する方法、発泡剤をポ
リプロピレンに添加する方法あるいは、キナクリ
ドン誘導体等の特殊な核剤をポリプロピレンに添
加し、溶融成形し、β形結晶構造を有するポリプ
ロピレンシートを作成し、これを延伸する方法等
が提案されている。
As a method for manufacturing a translucent film having such a rough surface, there are methods of adding a polyolefin such as polyethylene to polypropylene, adding a blowing agent to polypropylene, or adding a special nucleating agent such as a quinacridone derivative to polypropylene. , a method has been proposed in which a polypropylene sheet having a β-type crystal structure is created by melt molding and then stretched.

これらの方法は、所望の粗面を得るための最適
条件範囲が狭いとか、特殊な成形条件が必要であ
るとか、粗面化の程度が低いとか、あるいは、他
の物性とのバランスが不適であるとか等の問題を
有しており、かなりの改善が必要とされている。
These methods either have a narrow range of optimal conditions for obtaining the desired rough surface, require special molding conditions, have a low degree of surface roughening, or are inappropriately balanced with other physical properties. However, there are still some problems, and considerable improvements are needed.

本発明者らは、同時係属出願においてプロピレ
ンポリマーあるいはコポリマー(プロピレン−エ
チレンブロツクコポリマーを含む)必要によりエ
チレンポリマーあるいはコポリマー、および有機
過酸化物を組み合せることにより、半透明性を表
わす尺度である霞度が著しく増大したフイルムが
得られることを提案した。
In a co-pending application, the present inventors have proposed that by combining propylene polymers or copolymers (including propylene-ethylene block copolymers), optionally ethylene polymers or copolymers, and organic peroxides, haze, a measure of translucency, can be obtained. It is proposed that films with significantly increased strength can be obtained.

しかしながら、上記組み合せでは、得られた製
品から有機過酸化物の分解臭がして実用上好まし
くない場合があることがわかつた。
However, it has been found that with the above combination, the resulting product smells of organic peroxide decomposition, which may be undesirable in practice.

そこで、本発明者らは鋭意、検討した結果、上
記組成物に塩基性無機化合物を併用することによ
り、有機過酸化物の分解臭が極めて少なくなるば
かりでなく、半透明を表わす尺度である霞度がさ
らに増大されることを見出し、本発明に到達し
た。
Therefore, as a result of intensive studies, the present inventors found that by using a basic inorganic compound in the above composition, not only the decomposition odor of organic peroxide is extremely reduced, but also the haze, which is a measure of translucency, is reduced. The inventors have discovered that the power can be further increased, and have arrived at the present invention.

すなわち、本発明は、 A:結晶性ポリプロピレン、結晶性プロピレン−
エチレンブロツク共重合体あるいは結晶性プロ
ピレン−α−オレフイン(但しプロピレンを除
く)共重合体のうち少くとも一種、 B:必要によりポリエチレンあるいはエチレンと
(a)α−オレフイン(但しエチレンを除く)及
び/又は(b)ラジカル重合性極性不飽和化合物と
の共重合体のうち少くとも一種、 C:半減期10時間を得るための分解温度が約60℃
以上である有機過酸化物のうち少くとも一種、
並びに D:周期律表a族金属の塩基性無機化合物の少
くとも一種よりなり、 上記C成分が上記成分A又は(A+B)の100
重量部に対し0.001〜1.0重量部であり、上記D成
分が上記成分A又は(A+B)の100重量部に対
し0.01〜2.0重量部であることを特徴とする半透
明ポリプロピレンフイルム製造用ポリプロピレン
組成物に関するものである。
That is, the present invention provides: A: crystalline polypropylene, crystalline propylene-
At least one type of ethylene block copolymer or crystalline propylene-α-olefin (excluding propylene) copolymer, B: Polyethylene or ethylene as necessary.
(a) At least one copolymer of α-olefin (excluding ethylene) and/or (b) a radically polymerizable polar unsaturated compound, C: The decomposition temperature to obtain a half-life of 10 hours is approximately 60℃
At least one of the above organic peroxides,
and D: consisting of at least one kind of basic inorganic compound of group A metal of the periodic table, and the above component C is 100% of the above component A or (A+B).
A polypropylene composition for producing a translucent polypropylene film, characterized in that the component D is 0.001 to 1.0 parts by weight based on 100 parts by weight of component A or (A+B). It is related to.

本発明において使用されるA:結晶性ポリプロ
ピレン、結晶性プロピレン−エチレンブロツク共
重合体あるいは、結晶性プロピレン−α−オレフ
イン〓1(〓1但しプロピレンを除く)共重合体
(α−オレフイン含有率35wt%以下が好ましい)
とは、プロピレンホモポリマーおよびプロピレン
と他のα−オレフイン例えばエチレン、ブテン−
1、イソブテン、ヘキセン−1、4−メチルペン
テン−1、スチレン等より選ばれた一種あるいは
二種以上との共重合体等である。
A used in the present invention: crystalline polypropylene, crystalline propylene-ethylene block copolymer, or crystalline propylene-α-olefin 1 (excluding propylene) copolymer (α-olefin content 35wt) % or less is preferable)
refers to propylene homopolymers and propylene and other α-olefins such as ethylene, butene-
1, isobutene, hexene-1, 4-methylpentene-1, styrene, etc., or a copolymer with one or more selected from styrene, etc.

本発明において必要により使用されるB:ポリ
エチレン、エチレンとα−オレフイン〓2(a)(〓
2エチレンを除く)および、あるいはラジカル重
合性極性不飽和化合物(b)との共重合体[{(a)+
(b)}の含有率は好ましくは50重量%以下]とは高
密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度
ポリエチレン、およびエチレンとプロピレン、ブ
テン−1、イソブテン、ヘキセン−1、4−メチ
ルペンテン−1、スチレン、酢酸ビニル、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル等より選ばれた一種あ
るいは二種以上との共重合体等である。
B used as necessary in the present invention: polyethylene, ethylene and α-olefin〓2(a)(〓
2 (excluding ethylene) and/or a copolymer with a radically polymerizable polar unsaturated compound (b) [{(a)+
The content of (b)} is preferably 50% by weight or less] means high density polyethylene, medium density polyethylene, low density polyethylene, and ethylene and propylene, butene-1, isobutene, hexene-1, 4-methylpentene-1 , styrene, vinyl acetate, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate and the like.

本発明において使用されるC:半減期10時間を
得るための分解温度が約60℃以上、好ましくは60
〜150℃である有機過酸化物とは、ラウロイルパ
ーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、シク
ロヘキサノンパーオキサイド、t−ブチルパーオ
キシイソプロピルカーボネート、t−ブチルパー
オキシベンゾエート、メチルエチルケトンパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジ
メチル2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキ
サン、ジ−t−ブチルパーオキサイド、2,5−
ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)
ヘキシン−3等である。
C used in the present invention: The decomposition temperature to obtain a half-life of 10 hours is about 60°C or higher, preferably 60°C.
Organic peroxides with a temperature of ~150°C include lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, cyclohexanone peroxide, t-butyl peroxyisopropyl carbonate, t-butyl peroxybenzoate, methyl ethyl ketone peroxide, dicumyl peroxide, 2, 5-dimethyl 2,5-di(t-butylperoxy)hexane, di-t-butyl peroxide, 2,5-
Dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)
Hexine-3, etc.

Cの使用量はAあるいはBが加わる場合はA+
B100重量部に対して0.001〜1重量部であり、好
ましくは0.005〜0.5重量部であり、特に好ましく
は0.01〜0.2重量部である。0.001重量より少ない
と有機過酸化物の添加効果が見られない。1重量
部より多いと、本発明の添加効果は見られるが、
得られたポリプロピレン組成物の溶融流動指数が
高くなりすぎ、フイルム製造用に適さなくなる。
The amount of C used is A+ if A or B is added.
The amount is 0.001 to 1 part by weight, preferably 0.005 to 0.5 part by weight, and particularly preferably 0.01 to 0.2 part by weight based on 100 parts by weight of B. If the amount is less than 0.001 weight, no effect of the addition of organic peroxide can be seen. If the amount is more than 1 part by weight, the effect of the addition of the present invention can be seen, but
The melt flow index of the resulting polypropylene composition becomes too high, making it unsuitable for film production.

本発明において使用されるD:塩基性無機化合
物とは、周期律表a族金属の酸化物、水酸化
物、炭酸塩およびそれらを主要成分とする塩基性
無機化合物から選ばれ、例えば酸化マグネシウ
ム、酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸
化カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウ
ム等がある。
D: Basic inorganic compound used in the present invention is selected from oxides, hydroxides, carbonates of metals in group A of the periodic table, and basic inorganic compounds containing these as main components, such as magnesium oxide, Examples include calcium oxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, magnesium carbonate, and calcium carbonate.

Dの使用量は、AあるいはBが加わる場合はA
+B100重量部に対して0.01〜2.0重量部であり、
好ましくは0.05〜1.0重量部である。0.01重量部よ
り少ないと添加効果があらわれず、2.0重量部よ
り多く加えると、フイルム製膜時に、口金汚れな
どの原因となり、好ましくない。
The usage amount of D is A when A or B is added.
0.01 to 2.0 parts by weight per 100 parts by weight of +B,
Preferably it is 0.05 to 1.0 parts by weight. If the amount is less than 0.01 part by weight, no effect will be obtained, and if it is added more than 2.0 parts by weight, it may cause staining of the die during film formation, which is not preferable.

また本発明組成物は、必要により通常一般に使
用される各種安定剤、帯電防止剤、滑剤等の各種
添加剤を使用してもよい。
The composition of the present invention may also contain various commonly used additives such as stabilizers, antistatic agents, and lubricants, if necessary.

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、あら
かじめ、それぞれの原料を混合しペレツト化して
成形用として使用しても良いし、あるいは、成形
機に、単にそれぞれの原料を混合した物を直接供
給してもかまわない。
The polypropylene resin composition of the present invention may be used for molding by mixing each raw material in advance and pelletizing it, or by simply feeding the mixture of each raw material directly to a molding machine. I don't mind.

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を使用す
るる際は、そのまま単体で無延伸フイルム、一軸
または二軸延伸フイルムとして使用しても良い
し、あるいは未延伸ポリオレフインフイルムある
いは一軸又は二軸延伸ポリオレフインフイルムに
ラミネートして使用してもかまわない。未延伸ポ
リオレフインフイルムの片面または両面に本樹脂
組成物をラミネートした後、これを一軸または二
軸方向に延伸してもよい。あるいは、一軸延伸さ
れたポリオレフインフイルムの片面または両面
に、本樹脂組成物をラミネートし、これを前と直
角方向に延伸してもよい。かくして本発明のポリ
プロピレン系樹脂組成物を使用した単体フイルム
あるいはラミネートフイルムは、未延伸状態で使
用してもよいし、必要に応じて一軸または二軸延
伸状態で使用してもかまわない。一軸または二軸
方向に延伸した方が、より美しくて均一に粗面化
された表面を得ることができる。
When using the polypropylene resin composition of the present invention, it may be used as it is as an unstretched film, uniaxially or biaxially stretched film, or it may be used as an unstretched polyolefin film or a uniaxially or biaxially stretched polyolefin film. You can laminate it and use it. After laminating the present resin composition on one or both sides of an unstretched polyolefin film, this may be uniaxially or biaxially stretched. Alternatively, the resin composition may be laminated on one or both sides of a uniaxially stretched polyolefin film, and then stretched in a direction perpendicular to the front. Thus, a single film or a laminate film using the polypropylene resin composition of the present invention may be used in an unstretched state or, if necessary, in a uniaxially or biaxially stretched state. A more beautiful and uniformly roughened surface can be obtained by uniaxially or biaxially stretching.

本発明樹脂組成物から作られる半透明フイル
ム、特に延伸された半透明フイルムは、次のよう
な広い用途に用いられる。
A translucent film made from the resin composition of the present invention, particularly a stretched translucent film, can be used in a wide range of applications as follows.

1 印刷物や写真などの上に、本フイルムを貼合
せることにより、ピカピカした外観をしつとり
と落ちついた外観に変える。
1. By pasting this film on printed matter, photographs, etc., the shiny appearance can be changed to a calm and calm appearance.

2 本フイルムに印刷を施すと、印刷仕上り状態
が、しつとりと落ちついた外観となる。
2. When printing is applied to this film, the printed finish has a smooth and calm appearance.

3 本フイルムとアルミニウムなどの金属箔を貼
り合せると、金属箔のキラキラ感を消すことが
できる。
3. By laminating the film with metal foil such as aluminum, you can eliminate the glitter of the metal foil.

4 本フイルムにアルミニウムなどの金属を蒸着
すると、キラキラ感のない蒸着フイルムができ
る。
4 When a metal such as aluminum is vapor-deposited on a film, a vapor-deposited film with no glitter can be created.

5 本フイルムは、電気絶縁油など油類の含浸性
が良好ゆえ、油含浸を必要とする電気機器類
(コンデンサー、トランスなど)の絶縁層とし
ても優れている。
5 This film has good impregnability with oils such as electrical insulating oil, so it is also excellent as an insulating layer for electrical equipment that requires oil impregnation (condensers, transformers, etc.).

6 本フイルムは、離型性が優れているので、不
飽和ポリエステル樹脂やメラミン樹脂などを成
形する時の離型用フイルムとして使用される。
6 This film has excellent mold releasability, so it is used as a mold release film when molding unsaturated polyester resins, melamine resins, etc.

7 本フイルムは、ヒートシールすることができ
るので、そのまま袋を作つたり、自動包装機に
かけることができる。また、粗面の側に熱をか
けると、その部分のみ透明化するゆえ、これを
利用して、透明部、半透明部の混り合つた模様
入りフイルムとすることもできる。この透明化
は、粗面の側に無色のインキで印刷しても達成
することができる。
7 This film can be heat-sealed, so it can be used to make bags as it is or put it in an automatic packaging machine. Furthermore, when heat is applied to the rough side, only that part becomes transparent, and this can be used to create a patterned film with a mixture of transparent and semi-transparent parts. This transparency can also be achieved by printing on the rough side with colorless ink.

8 本フイルムの片面に接着剤を塗布して接着テ
ープあるいは接着シートを作ると、物品に接着
させても、接着部分が目立たないテープあるい
はシートとなる。また、このテープで文書など
の破れた所を補修し、これをコピーにかけて
も、テープはほとんどコピー面に出てこず、き
れいなコピーがとれる。
8. If an adhesive tape or adhesive sheet is made by applying an adhesive to one side of this film, the adhesive portion will not be noticeable even when attached to an article. Furthermore, even if you use this tape to repair a torn part of a document, etc. and copy it, the tape will hardly come out on the copying surface, resulting in clean copies.

以上のように、本発明組成物からなるフイルム
は、非常に広汎な用途を有し、非常に有益なもの
である。本発明を以下の実施例によつて、さらに
詳しく説明するが、これらの実施例は本発明を限
定するものではない。
As described above, the film made of the composition of the present invention has a very wide range of uses and is very useful. The present invention will be explained in more detail with reference to the following examples, but these examples are not intended to limit the present invention.

実施例 1 下記組成物をミキサーで均一に混合し、これを
ペレタイザーへ供給して、230℃で溶融押出し
て、ペレツト状とした。
Example 1 The following composition was mixed uniformly with a mixer, supplied to a pelletizer, and melt-extruded at 230°C to form pellets.

[組成物] A:プロピレン・エチレン・ブロツク共重合体〓
90重量部、 B:低密度ポリエチレン〓210重量部、 C:シクロヘキサノンパーオキサイド0.1重量
部、 D:酸化マグネシウム 0.1重量部、 〓1:エチレン含量20重量%。ASTM
D1238−73の条件Lで測定されたメルト
インデツクス4.0g/10分。
[Composition] A: Propylene-ethylene block copolymer
1 90 parts by weight, B: Low density polyethylene 2 10 parts by weight, C: 0.1 part by weight cyclohexanone peroxide, D: 0.1 part by weight magnesium oxide, 1: Ethylene content 20% by weight. ASTM
Melt index measured under condition L of D1238-73: 4.0 g/10 minutes.

〓2:上記ASTMの条件Eで測定されメル
トインデツクス6.2g/10分。
2: Melt index 6.2 g/10 minutes measured under ASTM condition E above.

このペレツトを押出機に供給して、250℃で溶
融押出し、厚さ約160μmの一軸延伸ポリプロピ
レンシートの上面に積層せしめて、合計厚さ約
180μmの二層積層シートとした。このシート
を、T.M.Long社製フイルムストレツチヤーにセ
ツトし、147℃に加熱しつつ、ベースのポリプロ
ピレンシートの延伸方向と直角方向に7倍だけ一
軸延伸した。得られたフイルムは、きれいな半透
明フイルムであり、霞度63%の値を示した(霞度
の測定は、ASTM D 1003−61の方法で、フイ
ルム1枚を測つたものである)。
The pellets were fed into an extruder, melt-extruded at 250°C, and laminated on top of a uniaxially stretched polypropylene sheet with a thickness of approximately 160 μm, resulting in a total thickness of approximately
It was made into a 180 μm two-layer laminated sheet. This sheet was set on a film stretcher manufactured by TMLong, and was uniaxially stretched 7 times in the direction perpendicular to the stretching direction of the base polypropylene sheet while heating to 147°C. The obtained film was a clear translucent film and exhibited a haze value of 63% (the haze was measured by measuring one film according to the method of ASTM D 1003-61).

なお比較のために、上記組成物からD成分であ
る酸化マグネシウムを除いたものを用いて、全く
同じ方法でフイルムを作つてみたが、このフイル
ムはかすかなパーオキサイド臭があり、霞度も48
%と、やや低い値を示した。
For comparison, I made a film in exactly the same way using the above composition without magnesium oxide, component D, but this film had a faint peroxide odor and had a haze level of 48.
%, which was a rather low value.

実施例 2 アイソタクチツクポリプロピレンペレツト
(ASTM D 1238−73の条件Lで測定されたメ
ルトインデツクス2.5g/10分)と、実施例1に
用いた組成物のペレツトを、260℃で共押出し
て、厚さ約1m/mの二層積層シートを作つた
(900μmがポリプロピレン層で、100μmが本発
明組成物層)。このシートを135℃で予熱した後、
赤外線ヒーターで加熱しつつ、ロール間周速差を
利用して、長手方向に5.0倍延伸した後、室温ま
で冷却した。次いで、これをステンタへ送り込ん
で、155℃に加熱しつつ、幅方向に10倍延伸し、
156℃で5秒間熱処理した後、冷却して巻き取つ
た。得られた厚さ約20μmのフイルムは、霞度56
%のきれいな半透明フイルムであつた。
Example 2 Isotactic polypropylene pellets (melt index 2.5 g/10 min measured under condition L of ASTM D 1238-73) and pellets of the composition used in Example 1 were coextruded at 260°C. A two-layer laminated sheet with a thickness of about 1 m/m was prepared (900 μm of polypropylene layer and 100 μm of the composition layer of the present invention). After preheating this sheet to 135℃,
While heating with an infrared heater, the film was stretched 5.0 times in the longitudinal direction using the difference in circumferential speed between the rolls, and then cooled to room temperature. Next, this is sent to a stenter, heated to 155°C, and stretched 10 times in the width direction.
After heat treatment at 156°C for 5 seconds, it was cooled and rolled up. The obtained film with a thickness of about 20 μm has a haze degree of 56
It was a beautiful translucent film.

実施例 3 実施例1に用いたD成分のMgOの代わりに
CaCO3を用いた他は、全く実施例1と同様にし
て二層積層二軸延伸フイルムを得た。かくして得
られたフイルムの霞度は55%であり、優れた半透
明性を有するフイルムであつた。
Example 3 Instead of MgO as component D used in Example 1
A two-layer laminated biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that CaCO 3 was used. The haze of the film thus obtained was 55%, and the film had excellent translucency.

比較例 1 実施例1で用いた成分Cのシクロヘキサノンパ
ーオキサイドを添加しない他は、全く実施例1と
同様にして二層積層二軸延伸フイルムを得た。
Comparative Example 1 A two-layer laminated biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the cyclohexanone peroxide of component C used in Example 1 was not added.

かくして得られたフイルムの霞度は11%であ
り、満足な半透明性フイルムは得られなかつた。
The haze of the film thus obtained was 11%, and a satisfactory translucent film could not be obtained.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 A:結晶性ポリプロピレン、結晶性プロピレ
ン−エチレンブロツク共重合体あるいは結晶
性プロピレン−α−オレフイン(但しプロピ
レンを除く)共重合体のうち少くとも一種、 B:必要によりポリエチレンあるいはエチレンと
(a)α−オレフイン(但しエチレンを除く)及
び/又は(b)ラジカル重合性極性不飽和化合物
との共重合体のうち少くとも一種、 C:半減期10時間を得るための分解温度が約60℃
以上である有機過酸化物のうち少くとも一
種、並びに D:周期律表a族金属の塩基性無機化合物の少
くとも一種よりなり、 上記C成分が上記成分A又は(A+B)の100
重量部に対し0.001〜1.0重量部であり、上記D成
分が上記成分A又は(A+B)の100重量部に対
し0.01〜2.0重量部であることを特徴とする半透
明ポリプロピレンフイルム製造用ポリプロピレン
組成物。
[Scope of Claims] 1 A: At least one of crystalline polypropylene, crystalline propylene-ethylene block copolymer, or crystalline propylene-α-olefin (excluding propylene) copolymer, B: Polyethylene if necessary Or with ethylene
(a) At least one copolymer of α-olefin (excluding ethylene) and/or (b) a radically polymerizable polar unsaturated compound, C: The decomposition temperature to obtain a half-life of 10 hours is approximately 60℃
D: at least one basic inorganic compound of group a metal of the periodic table;
A polypropylene composition for producing a translucent polypropylene film, characterized in that the component D is 0.001 to 1.0 parts by weight based on 100 parts by weight of component A or (A+B). .
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