JPS6142594A - Gear oil composition containing graphite - Google Patents

Gear oil composition containing graphite

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JPS6142594A
JPS6142594A JP16291884A JP16291884A JPS6142594A JP S6142594 A JPS6142594 A JP S6142594A JP 16291884 A JP16291884 A JP 16291884A JP 16291884 A JP16291884 A JP 16291884A JP S6142594 A JPS6142594 A JP S6142594A
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graphite
oil
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gear oil
sulfur
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Tetsuo Wakisono
哲郎 脇園
Yasuhiko Watanabe
烈彦 渡辺
Tsugio Watanabe
渡辺 次雄
Satoru Okita
大北 哲
Tadashi Murakawa
村川 忠司
Koji Nakase
中瀬 浩司
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Showa Shell Sekiyu KK
Nippon Steel Chemical and Materials Co Ltd
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Showa Shell Sekiyu KK
Nippon Steel Chemical Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:A gear oil composition capable of reducing friction and wear remarkably when applied to gears used under high-speed and high-load conditions, made by incorporating graphite and an organotin compound in addition to a conventional sulfur-phosphorus additive into a base oil. CONSTITUTION:About 0.3-3pts.wt. (on the sulfur basis) sulfur compound (e.g. sulfurized oil), about 0.02-3pts.wt. (on the phosphorus basis) phosphorus compound (e.g. a diester of phosphorous acid), about 0.1-20pts.wt. graphite (preferably having a vinyl monomer grafted onto its surface) of an average particle diameter of about 1.5mum or less, and about 0.1-10pts.wt. organotin compound [e.g. dioctyltin (octyl thioglycolate)] are incorporated into 100pts.wt. base oil mainly composed of mineral oil [having a dynamic viscosity (at 40 deg.C) of about 30-4,000cSt].

Description

【発明の詳細な説明】 Cfri業上の利用分野〕 この発明は、工業的に使用され、ギヤのB擦や一部を低
減して省エネルギーを図るためのギヤ油組成物に関する
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Application in the Cfri Industry] This invention relates to a gear oil composition that is used industrially and is used to reduce B friction and part of gears, thereby saving energy.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

近年、産業界で使用される種々の改械装置が大型化し、
また、高速化するに伴い、動力値11tとして使用され
る軸及び軸受、歯車等の機械要素は次第に高速高負荷で
使用されるようになり、このような歯車装置に使用され
るギヤ油についても、高価な歯車や軸受の損傷を防止し
、歯車表面の平滑化、摩耗防止、性能向上や摩擦係数の
数倍を図って省エネルギーに゛符与することがより−F
M fli要祝されるようになってきた。
In recent years, various types of modification equipment used in industry have become larger.
In addition, as speeds increase, mechanical elements such as shafts, bearings, and gears that are used with a power value of 11 tons are gradually being used at high speeds and high loads, and the gear oil used in such gear devices is also changing. -F
M fli is now being celebrated.

このような目的で使用されるギヤ油としては、硫黄系、
リン系、鉛セッケンー活性硫黄系、硫黄−塩索一リン系
、硫黄−塩素−リン−亜鉛系、硫黄−リン系等の添加剤
あるいはこれらの一部同志の混合物を添加したものが提
案され、また、高負荷機械装置用どして二硫化モリブデ
ンを一部添加したギヤ油も提案されている。
Gear oils used for this purpose include sulfur-based,
Additives such as phosphorus-based, lead soap-active sulfur-based, sulfur-chlorine-phosphorus-based, sulfur-chlorine-phosphorus-zinc-based, sulfur-phosphorus-based additives, or mixtures of some of these have been proposed. Furthermore, gear oils to which molybdenum disulfide is partially added have been proposed for use in high-load mechanical devices.

ところで、今日では、これらのうち特に硫黄−リン系の
添加剤を添加したものが最も一般的に使用されており、
また、これに黒鉛を添加した黒鉛配合ギヤ油も提案され
ている(特開昭筒58−96697号公報)。
By the way, today, among these, those containing sulfur-phosphorus additives are most commonly used.
A graphite-containing gear oil in which graphite is added has also been proposed (Japanese Unexamined Patent Publication No. 58-96697).

また、上記各ギヤ油とは別に、極圧剤及び耐摩耗剤とし
て双方の効果を充分に発揮するものとして、有様錫化合
物を配合した潤滑油組成物も12案されている(特開昭
筒57−3894号、同第57−3895M及び同第5
7−3895号の各公報)。
In addition to the above-mentioned gear oils, 12 lubricating oil compositions containing tin compounds have also been proposed to fully exhibit the effects of both extreme pressure agents and anti-wear agents (Japanese Patent Application Laid-Open No. Tube No. 57-3894, Tube No. 57-3895M and Tube No. 5
7-3895).

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

しかしながら、上記各ギヤ油、特に硫黄−リン系添加剤
を添加したギヤ油は、熱安定性、酸化安定性、水分離性
、低毒性及び耐腐蝕性において満足し得る性能を発揮す
るものではあるが、高速高負荷の特に厳しい条件下で運
転される歯車に使用されるギヤ油において要求される性
能、ずなわち歯車の摩耗の軽減防止、荒れた歯車表面の
平滑化、低摩擦等の性能についてみると、上記いずれの
ギヤ油において・b未だにその性能が不十分であり、今
日の産業界で使用される秤々の機械装置の動力伝達機構
に適したギヤ油の開発が強く要請されるようになった。
However, the gear oils mentioned above, especially gear oils containing sulfur-phosphorus additives, exhibit satisfactory performance in terms of thermal stability, oxidation stability, water separation, low toxicity, and corrosion resistance. However, the performance required for gear oils used in gears operated under particularly severe conditions at high speeds and high loads, namely, performance such as prevention of gear wear reduction, smoothing of rough gear surfaces, and low friction. However, the performance of any of the gear oils mentioned above is still insufficient, and there is a strong demand for the development of a gear oil suitable for the power transmission mechanism of the mechanical devices used in today's industry. It became so.

〔問題点を解決Jるための手段〕[Means for solving problems]

本発明は、かかる観点に鑑み、従来の硫黄−リン系添加
剤を添加したギヤ油が有する熱安定性、水分離性、低温
性及び耐腐蝕性等の性能を生かしつつ、高速高負荷の機
械装置に対応し得るギヤ油を提供するもので、基油に硫
黄化合物、リン化合物、黒鉛及び有機錫化合物を配合し
てなる黒鉛配合ギヤ油組成物である。
In view of this, the present invention has been developed to utilize the properties of conventional gear oils containing sulfur-phosphorus additives, such as thermal stability, water separation properties, low temperature properties, and corrosion resistance, and to improve the performance of gear oils used in high-speed, high-load machines. It provides a gear oil that can be used in equipment, and is a graphite-containing gear oil composition made by blending a sulfur compound, a phosphorus compound, graphite, and an organic tin compound with a base oil.

本発明にJ3いて、基油として使用されるものは、鉱油
又は鉱油を主成分とするもので、必要に応じてポリスチ
レン系、ポリイソブチレン系、ポリブテン系、ポリメタ
アクリレート系等のごとき潤滑油によく使用される増粘
剤を添加し、混合してその粘度を調整してもよい。また
、必要に応じて適当な流動点降下剤を配合したものでも
よい。工業用のギヤ油においては、通常、40℃での動
粘度が約30〜4,0OOcSt (センチストークス
)であるので、上記鉱油についてもこの範囲の動粘度を
示すものであればよく、また、これに補助的に使用する
公知のポリ−α−オレフィン系、合成エステル系等を混
合して基油としたものでもよい。
In the present invention, J3 used as a base oil is mineral oil or a mineral oil-based base oil, and if necessary, it can be used as a lubricating oil such as polystyrene, polyisobutylene, polybutene, polymethacrylate, etc. Commonly used thickeners may be added and mixed to adjust the viscosity. Further, if necessary, a suitable pour point depressant may be added. Since industrial gear oil usually has a kinematic viscosity of about 30 to 4,0 OOcSt (centistokes) at 40°C, the above-mentioned mineral oil may also have a kinematic viscosity within this range; A base oil may be prepared by mixing a known poly-α-olefin type, synthetic ester type, etc. to be used as an auxiliary oil.

上記基油に配合される硫黄化合物としては、例えば、オ
レフィン系重合体を硫化ざゼて)りられたもので硫黄含
有量が通常10〜5C1♀%の硫化オレフィン類、硫化
油脂や硫化エステル等を挙げることができる。これらの
硫黄化合物は、単独で使用してもよく、また、2種以上
を組合せて使用してもよい。上記硫黄化合物の使用量に
ついては、基油100重R部に対して通常硫黄分0.3
〜3!12爪部、好ましくは0.3〜2重足部である。
Examples of the sulfur compounds to be added to the above base oil include sulfurized olefins, which are obtained by sulfurizing olefin polymers and usually have a sulfur content of 10 to 5C1♀%, sulfurized fats and oils, sulfurized esters, etc. can be mentioned. These sulfur compounds may be used alone or in combination of two or more. Regarding the usage amount of the above sulfur compound, the sulfur content is usually 0.3 parts per 100 parts of base oil.
~3!12 claws, preferably 0.3 to 2 claws.

この硫黄化合物と共に基油に配合されるリン化合物とし
ては、亜リン酸ジエステル、亜リン酸トリエステル、ホ
スホン酸エステル、正リン酸エステル、ピロリン酸エス
テル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルアミン
塩等のアルキル又はアリールリン酸エステル化合物類、
炭素a1〜18のアルキル基を右づるアルキルチオフォ
スフェート、酸性チオリン酸エステルのリン酸エステル
化合物、あるいはこれらのアルキルアミン完全中和塩又
は部分中和塩等のアルキルチオリン酸エステル類、炭素
数1〜18のアルキル基を有するアルキルチオフォスフ
ェート、酸性ジチオリン酸エステルのリン酸エステル化
合物又はチオリン酸エステル化合物、あるいはこれらの
アルキル)ノミン完全中和塩又は部分中和塩等のアルキ
ルチオリン酸エステル類、炭素数1〜18のアルキル基
2個を有する酸性ジヂオリン酸エステルのリン酸エステ
ル化合物又はチオリン酸エステル化合物、あるいはこれ
らのアル4;ルアジン完全中8]fA又は部分中和塩等
のシアル:1ニルジチオリン酸エステル類等を挙げるこ
とかできる。これらのリン化合物は、単独で使用しても
よ(、また、2種以上を組合せて使用してもよい。また
、上記リン化合物の使用量については、基油100重但
部に対して通常リン分0.02〜0.3重量部、好まし
くは0.02〜0.1重量部である。
The phosphorus compounds that are blended into the base oil along with this sulfur compound include phosphorous diester, phosphorous triester, phosphonic acid ester, orthophosphoric acid ester, pyrophosphoric acid ester, acidic phosphoric acid ester, and acidic phosphoric acid ester amine salt. Alkyl or aryl phosphate ester compounds such as
Alkylthiophosphates having an alkyl group of carbon a1 to a18, phosphoric acid ester compounds of acidic thiophosphate esters, or alkylthiophosphates such as completely neutralized salts or partially neutralized salts of these alkyl amines, carbon atoms of 1 to 18 Alkylthiophosphates having 18 alkyl groups, phosphoric acid ester compounds or thiophosphoric acid ester compounds of acidic dithiophosphoric acid esters, or alkylthiophosphates such as completely neutralized salts or partially neutralized salts of these alkyl)nomines, carbon number Phosphoric acid ester compounds or thiophosphoric acid ester compounds of acidic didiophosphoric acid esters having two alkyl groups of 1 to 18, or sialic acid such as 4; Examples include esters. These phosphorus compounds may be used alone (or may be used in combination of two or more types.Also, the amount of the above phosphorus compound used is usually 100 parts by weight of base oil. The phosphorus content is 0.02 to 0.3 parts by weight, preferably 0.02 to 0.1 parts by weight.

また、本発明で使用する黒鉛としては、平均稽径3μm
以下、好ましくは1.5μ肌以下のものであり、分散安
定性や抗乳化性の点からしてより好ましくは、黒鉛の表
面にビニル系モノマーをグラフト重合してt7られた黒
鉛−g4脂グラフト手合複金粉である。この黒鉛の使用
量については、基油1ooia部に対して通常0.1〜
20車母部。
Furthermore, the graphite used in the present invention has an average diameter of 3 μm.
The following is preferably a material with a particle size of 1.5 μm or less, and more preferably a graphite-g4 fat graft obtained by graft polymerizing a vinyl monomer onto the surface of graphite from the viewpoint of dispersion stability and demulsifying property. It is hand-made composite gold powder. The amount of graphite used is usually 0.1 to 100 parts of base oil.
20 car mother part.

好ましくは0.1〜5重の部である。Preferably it is 0.1 to 5 parts.

さらに、上記黒鉛と共に使用される有機錫化合物とは化
合物中に錫を含有する有線化合物であり、好ましくは基
油に可溶な化合物である。このような有機錫化合物とし
ては、下記一般式(1)ル基又は−(CH)  GOO
R基を示し、n R3はアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、
アルコキシアルキル基又はベンジル基を示し、mは1〜
3の整数を示し、また、nは1又1.t2を示す。〕で
示されるアルキル錫化合物や、下記一般式(a)及び(
b)で示される少なくとも1つの原子団を有し、 R−8n−8R0−P−−−・−(a)下記一般式(2
)〜(16) %式%) 〔上記一般式(a)、(b)及び(2)〜(16)中、
R1及びR3はアルキル錫を示し、R2及びR4はアル
キレンを示し、Xは酸素原子又は硫黄原子を示し、R5
−R13は水素、アルキル基、アルケニル基、シクロア
ルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アリール
アルキル基、又はこれらの炭素原子に結合する水素原子
がフルコキシ扮で置換された置換基を示す。)で示され
る有様錫亜リン酸エステル化合物又は有機錫リン酸ニス
テール化合物や、 下記一般式(C)で示される原子団を有し、R−3n−
3ll  0−8− −・−(c)下記一般式(11)
〜(27) %式%) 〔上記一般式(c)及び(11)〜(27)中、R1は
アルキル基を示し、R2はアルキレン基を示し、OR3
〜OR8は水酸基、アルキルオキシ基、アルケニルオキ
シ基又はシクロアルキルオキシ基並びにこれらの炭素原
子に結合する水素原子が水酸基、メルカプト基、アルキ
ルオキシ オキシ基、ヒドロキシアルキル基、アリール基又はアル
キルアリール基で置換された置換基を示し、また、Y 
及びY2は酸素又はアルキレンジオキシ基を示す。〕で
示される有機錫ホウ酸エステル化合物を挙げることがで
き、ざら・に、ジブチルジチオリン酸銀、ジー2−エチ
ルへキシルジチオリン酸銀、ジフェニルジチオリン酸銀
、ジブチル錫ジヂオリン酸ジブチルエステル、ジー2−
エチルヘキシル錫ジチオリン酸ジー2−エチルヘキシル
エステル、ジフェニル錫ジヂオリン酸ジフェニルエステ
ルの如きジアルキルあるいはジアリールジチオリン酸銀
や、ジブチルジチオjJルバミン酸銀、ジー2−エチル
へキシルジチオカルバミン酸錫、ジブチル錫ジチオカル
バミン酸ジブチル、ジー2−エチルヘキシル錫ジヂオカ
ルバミン故ジー2〜エチルヘキシルの如きシアルギル メイト等があり、化合物中に錫を含有する有機化合物の
全てを使用することができる。
Furthermore, the organotin compound used together with the graphite is a wired compound containing tin in the compound, and is preferably a compound soluble in base oil. Such organotin compounds include the following general formula (1) group or -(CH) GOO
represents an R group, n R3 is an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group,
It represents an alkoxyalkyl group or a benzyl group, and m is 1 to
Indicates an integer of 3, and n is 1 or 1. Indicates t2. ] and the alkyltin compounds represented by the following general formulas (a) and (
b) has at least one atomic group represented by R-8n-8R0-P-----(a) the following general formula (2
) to (16) % formula %) [In the above general formulas (a), (b) and (2) to (16),
R1 and R3 represent alkyltin, R2 and R4 represent alkylene, X represents an oxygen atom or a sulfur atom, and R5
-R13 represents hydrogen, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an alkylaryl group, an arylalkyl group, or a substituent in which the hydrogen atom bonded to these carbon atoms is substituted with flukoxy. ) or an atomic group represented by the following general formula (C), R-3n-
3ll 0-8- --- (c) The following general formula (11)
~ (27) % formula %) [In the above general formulas (c) and (11) to (27), R1 represents an alkyl group, R2 represents an alkylene group, OR3
~OR8 is a hydroxyl group, an alkyloxy group, an alkenyloxy group, or a cycloalkyloxy group, and the hydrogen atom bonded to these carbon atoms is substituted with a hydroxyl group, a mercapto group, an alkyloxyoxy group, a hydroxyalkyl group, an aryl group, or an alkylaryl group Y
and Y2 represents oxygen or an alkylenedioxy group. ] Examples include organotin boric ester compounds represented by the following, including silver dibutyldithiophosphate, silver di-2-ethylhexyldithiophosphate, silver diphenyldithiophosphate, dibutyltin dibutyl ester, and di-2-ethylhexyldithiophosphate.
Silver dialkyl or diaryl dithiophosphate such as ethylhexyltin dithiophosphate di-2-ethylhexyl ester, diphenyltin dithiophosphate diphenyl ester, dibutyldithiojJ silver dithiophosphate, di-2-ethylhexyltin dithiocarbamate, dibutyltin dithiocarbamate, dibutyltin dithiocarbamate, There are sialyl mates such as 2-ethylhexyltin didiocarbamine and di-2-ethylhexyl, and all organic compounds containing tin can be used.

これらの有機錫化合物は、単独゛で使用してもJ:く、
また、2種1ストを組合せて使用してもよい。
These organotin compounds can be used alone,
Also, two types of one stroke may be used in combination.

また、上記有別錫1ヒ合物の使用量については、基油1
00重用部にλ・1して通常0.1〜10項m部、好ま
しくは0.1〜5重量部である。これらの有機錫化合物
は上記黒鉛と共存することにより、特に耐摩耗性の向上
及びI!i!擦低減特性を発揮する。
In addition, regarding the usage amount of the above-mentioned compound of tin 1, base oil 1
The amount is usually 0.1 to 10 m parts, preferably 0.1 to 5 parts by weight (λ·1). By coexisting with the above-mentioned graphite, these organotin compounds particularly improve wear resistance and I! i! Demonstrates friction-reducing properties.

本発明のギヤ油組成物においては、上記硫黄化合物、リ
ン化合物、黒鉛及び有機錫化合物以外に、ギヤ油として
必要な特性を向上させる目的で種々の第3添加剤を配合
することができる。
In the gear oil composition of the present invention, in addition to the above-mentioned sulfur compound, phosphorus compound, graphite, and organotin compound, various third additives may be blended for the purpose of improving the properties required as a gear oil.

この目的で使用される第3添加剤としては、例えば、金
属不活性剤、防錆剤、抗乳化剤、消泡剤等を挙げること
ができる。上記金属不活性剤としては例えばベンゾ1〜
リアゾール系誘導体を基油100重予部に対して通常0
.01〜1重量部、好ましくは0.05〜0.5重量部
を使用し、上記防錆剤としては例えばスルフォネート光
読導体やコハク酸エステル系誘導体を基油100!In
部に対して通常0.05〜1重間部、好ましくは0。
Examples of the third additive used for this purpose include metal deactivators, rust preventives, demulsifiers, antifoaming agents, and the like. Examples of the above-mentioned metal deactivators include benzo 1-
The amount of lyazole derivatives is usually 0 per 100 parts by weight of base oil.
.. 01 to 1 part by weight, preferably 0.05 to 0.5 part by weight, and the above-mentioned rust preventive agent is, for example, a sulfonate optical reading conductor or a succinic acid ester derivative. In
Usually 0.05 to 1 part per part, preferably 0.

05〜0.5!uflt部を使用し、上記抗乳化剤とし
ては例えばアニオン、カチオン、ノニオン系界面活性剤
を基油100重量部に対して通常O、003〜2重量部
、好ましくは0.003〜1重量部を使用し、また、消
泡剤としては例えばシリコン系読導体を基油100重量
部に対して通常0,001〜O.”lffll、好まし
くは0.002〜0。
05~0.5! As the demulsifier, for example, an anionic, cationic, or nonionic surfactant is used, usually in an amount of 0.003 to 2 parts by weight, preferably 0.003 to 1 part by weight, per 100 parts by weight of the base oil. In addition, as an antifoaming agent, for example, a silicone-based conductor is usually used in an amount of 0.001 to 0.000 parts by weight per 100 parts by weight of base oil. "lffll, preferably 0.002-0.

05重量部を使用することができる。05 parts by weight can be used.

〔実施例〕〔Example〕

以下、代表的な実施例に基づいて本発明を具体的に説明
する。
Hereinafter, the present invention will be specifically explained based on typical examples.

〔実施例1〜4及び比較!I41〜8ギヤ油の調製〕実
施例1 第1表に示す性状の潤滑油、500ニユートラル油とブ
ライトストック油とを,50:50の重は比で混合した
ものを基油とした。
[Examples 1 to 4 and comparison! Preparation of I41-8 gear oil Example 1 A base oil was prepared by mixing 500 neutral oil and bright stock oil, which were lubricating oils with the properties shown in Table 1, in a weight ratio of 50:50.

この基油100重h)部に対し、ポリラウリルメータク
リレート1重量%グラフト化黒鉛0.5重9部と、含硫
黄系アルキル錫化合物(A)としてジオクヂル錫ビス(
 −f− Aグリコール酸オクチル)1。
To 100 parts by weight of this base oil, 1% by weight of polylaurylmethacrylate, 0.5 parts by weight of grafted graphite, and dioctyltin bis (as a sulfur-containing alkyltin compound (A))
-f-A octyl glycolate) 1.

0重量部と、硫化オレフィンを硫黄分として1。0 parts by weight and 1 as the sulfur content of the sulfurized olefin.

01部と、リン酸ニスデルをリン分として0。01 part and Nisdel phosphate as phosphorus content 0.

06重量部とをそれぞれ添加混゛合し、実施IW1ギヤ
油を得た。得られた実施例1ギヤ油の性状を第2表に示
す。
06 parts by weight were added and mixed to obtain a working IW1 gear oil. The properties of the obtained Example 1 gear oil are shown in Table 2.

第1表 実施例2 上記実施例1で使用したポリラウリルメタクリレート1
lff1%グラフト化黒鉛に変えて市販黒鉛(日本アチ
ソン■製布品名:5LA−1255>を使用し、実施例
1と同様にして実施例2ギヤ油を得た。得られた実施例
2ギヤ油の性状を第2表に示す。
Table 1 Example 2 Polylauryl methacrylate 1 used in Example 1 above
Example 2 gear oil was obtained in the same manner as Example 1 by using commercially available graphite (product name: 5LA-1255 manufactured by Nippon Acheson ■) instead of lff1% grafted graphite.The obtained Example 2 gear oil The properties are shown in Table 2.

実施例3 上記実施例1で使用した含硫黄系アルキル錫化合物(A
)に変えて同種のジラウリル錫ビス(チオグリコール酸
ラウリル)を使用し、実施例1と同様にして実施例3ギ
ヤ油を得た。得られた実施例3ギA7油の性状を第2表
に示す。
Example 3 The sulfur-containing alkyltin compound (A
Example 3 gear oil was obtained in the same manner as in Example 1 except that the same type of dilauryltinbis(lauryl thioglycolate) was used instead of . The properties of the obtained Example 3 gear A7 oil are shown in Table 2.

実施例4 上記実施例1で使用した含硫黄系アルキル錫化合物(A
)に変えてアルキル錫ホウ酸エステルを使用し、実施例
1と同様にし、て実施例4ギヤ油を得た。得られた実施
例4ギヤ油の性状を第2表に示す。
Example 4 The sulfur-containing alkyltin compound (A
Example 4 gear oil was obtained in the same manner as in Example 1 except that an alkyl tin boric acid ester was used in place of the above. The properties of the obtained Example 4 gear oil are shown in Table 2.

比較例1 上記実施例1で使用した基油100重舟部に対し、ポリ
ラウリルメタクリレート1重量%グラフト化黒鉛0.5
手iu部と、1が【化オレフィンを硫黄分どして1.O
ilYm部と、リン酸エステルをリン分として0.06
重in部とをそれぞれ添加混合し、比較例1ギヤ油を1
7k。胃られた比較例1ギヤ油の性状を第2表に示す。
Comparative Example 1 1% by weight of polylauryl methacrylate and 0.5% grafted graphite based on 100 parts by weight of the base oil used in Example 1 above.
The sulfur content of the olefin is reduced to 1. O
ilYm part and phosphoric acid ester as phosphorus content 0.06
Comparative example 1 gear oil was added and mixed with
7k. Table 2 shows the properties of the comparative example 1 gear oil.

比較例2 上記実施例1で使用した基油100圧蛋部に対し、含硫
黄系アルキル錫化合物<A)1.0重量部と、硫化オレ
フィンを硫黄分として1.0重量部と、リン酸エステル
をリン分と、して0.061m部とをそれぞれ添加混合
し、比較例2ギヤ油を得た。得られた比較例2ギヤ油の
性状を第2表に示ず。
Comparative Example 2 To 100 parts of base oil used in Example 1, 1.0 parts by weight of sulfur-containing alkyltin compound <A), 1.0 parts by weight of sulfurized olefin as sulfur content, and phosphoric acid. Comparative Example 2 gear oil was obtained by adding and mixing 0.061 m part of ester with a phosphorus content. The properties of the obtained Comparative Example 2 gear oil are not shown in Table 2.

比較例3 上記実施例1で使用した基油100重01部に対し、鉛
ジアルキルジチオカーバメイト1.5f1部と、硫化オ
レフィンを硫黄分として1.0重量部と、リン酸エステ
ルをリン分としてO,0(11!m部とをそれぞれ添加
混合し、比較例3ギヤ油を得た。1りられた比較例3ギ
ヤ油の性状を第2表に示ず。
Comparative Example 3 To 100 parts by weight of the base oil used in Example 1, 1 part by weight of lead dialkyl dithiocarbamate, 1.0 parts by weight of sulfurized olefin as sulfur content, and 0 parts of phosphoric acid ester as phosphorus content. .

比較例4 市販のSP系ギヤ油(fl!i度グレード■5OVG 
 220>を比較例4ギヤ油とした。この比較例4ギヤ
油の性状を第2表に示す。
Comparative Example 4 Commercially available SP gear oil (fl! i degree grade ■5OVG
220> was used as Comparative Example 4 gear oil. The properties of this Comparative Example 4 gear oil are shown in Table 2.

比較例5 市販の黒鉛入りギヤ油(粘度グレードl5OVG  2
20)を比較例5ギヤ油とした。この比較例5ギヤ油の
性状を第2表に示す。
Comparative Example 5 Commercially available graphite-containing gear oil (viscosity grade 15OVG 2
20) was used as Comparative Example 5 gear oil. The properties of this Comparative Example 5 gear oil are shown in Table 2.

比較例6 上記実施例1で使用した含硫黄系アルキル錫化合物<A
)に変えてジー2−エチルへキシルジチオリン酸亜鉛を
使用し、比較例6ギヤ油をfy7た。
Comparative Example 6 Sulfur-containing alkyltin compound used in Example 1 <A
) was replaced with zinc di-2-ethylhexyldithiophosphate, and Comparative Example 6 gear oil was fy7.

得られた比較例6ギヤ油の性状を第2表に承り“。The properties of the obtained Comparative Example 6 gear oil are shown in Table 2.

比較例7 上記実施例1で使用した含硫黄系アル4ニル錫化合物(
A)に変えて0.5’f’[im%の有線モリブデン化
合物を使用し、比較例7・ギヤ油を171だ。1′:I
られた比較例7ギ17油の性状を第2表に示ず。
Comparative Example 7 The sulfur-containing al-4-nyltin compound used in Example 1 above (
In place of A), a wired molybdenum compound of 0.5'f' [im% was used, and Comparative Example 7 gear oil was 171. 1′:I
The properties of the Comparative Example 7 Gi 17 oil are not shown in Table 2.

比較例8 上記実施例1で使用した含硫黄系アルキル錫化合物(A
)に変えて1重量%のホウ素化合物を使用し、比較例8
ギX?油を得た。)Jられた比較例8ギヤ油の性状を第
2表に示す。
Comparative Example 8 The sulfur-containing alkyltin compound (A
), using 1% by weight of a boron compound, Comparative Example 8
GiX? I got oil. ) The properties of Comparative Example 8 gear oil are shown in Table 2.

〔各実施例及び各比較例のギヤ油の性能試験〕上記各実
施例及び各比較例のギヤ油について、フッレックス社の
ファレツクス摩擦・摩耗試験機を使用して下記の条件で
摩耗試験を行い、試験中のa!擦係数、試験終了俊の摩
耗毒及び摺動部の表面粗さをそれぞれ計測した。結果を
第3表及び第4表に示す。
[Performance test of the gear oil of each Example and each Comparative Example] The gear oil of each of the above Examples and Comparative Examples was subjected to a wear test using a Farex friction/wear tester manufactured by Flex Co., Ltd. under the following conditions. , a during the exam! The friction coefficient, the abrasion coefficient at the end of the test, and the surface roughness of the sliding part were measured. The results are shown in Tables 3 and 4.

試験条件 テストブロック:八ISI C−1137,IIRc 
20〜24テストビン  : Al5I  3135 
、IIRB 87〜91回転@     :290rp
m 荷重     :5001bf 試験時間   :30分間 市販の比較例4及び5ギヤ油に比べて低いa!擦係数を
示した。
Test conditions test block: 8 ISI C-1137, IIRc
20-24 test bin: Al5I 3135
, IIRB 87-91 rpm @: 290rp
m Load: 5001bf Test time: 30 minutes Lower a than commercially available Comparative Examples 4 and 5 gear oil! The friction coefficient is shown.

また、第4表から明らかなように、各実施例1〜4ギヤ
油は、市販の比較例4及び5ギヤ油と比較すると表面粗
さ及び摩耗mのいずれにJ5いても改善がみられ、また
、比較例1〜3と比較すると、グラファイトを添加した
比較例1ギヤ油の結果からグラファイト添加により耐摩
耗性が向上し、有機錫化合物を添加した比較例2ギヤ油
の結果及び比較例6〜8の結果から有機錫化合物添加に
より平滑性が向上し、実施例1〜4の結果からこれら両
者を添加することにより両者の相乗効果が発揮されてa
te、摩耗の低減と表面平滑性の向上の効果が箸しいこ
とが判明した。
Furthermore, as is clear from Table 4, the gear oils of Examples 1 to 4 showed improvement in both surface roughness and wear m when compared with commercially available comparative examples 4 and 5 gear oils, regardless of whether they were J5. In addition, when compared with Comparative Examples 1 to 3, the results of Comparative Example 1 gear oil in which graphite was added showed that the wear resistance was improved by the addition of graphite, and the results of Comparative Example 2 gear oil in which organotin compounds were added and Comparative Example 6. From the results of Examples 1 to 8, the smoothness was improved by adding the organotin compound, and from the results of Examples 1 to 4, the addition of both exhibited a synergistic effect.
It was found that the effects of reducing wear and improving surface smoothness were significant.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明の黒鉛配合ギヤ油組成物は、従来のギヤ油が有す
る熱安定性、水分離性、低毒性及び耐腐蝕性等の性能を
損うことなく、黒鉛と有機錫化合物とが共存して相乗効
果を発揮し、高速高負荷の歯車に使用されるギヤ油にお
いて要求される性能、すなわち歯車素地金属の損傷防止
、歯車表面の平滑化、耐荷正性能及び低W、環係数等の
性能についもこれを著しく向上させることができ、今日
の産業界で使用される種々の機械装置の動力伝達機椙゛
に適したギヤ油である。
The graphite-containing gear oil composition of the present invention contains graphite and an organotin compound in coexistence without impairing the properties of conventional gear oils such as thermal stability, water separation, low toxicity, and corrosion resistance. It exhibits a synergistic effect and achieves the performance required for gear oils used in high-speed, high-load gears, such as preventing damage to the base metal of the gear, smoothing the gear surface, positive load capacity, low W, and ring coefficient. It is also a gear oil that can significantly improve this and is suitable for power transmission devices of various mechanical devices used in today's industry.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)基油に硫黄化合物、リン化合物、黒鉛及び有機錫
化合物を配合したことを特徴とする黒鉛配合ギヤ油組成
物。
(1) A graphite-containing gear oil composition characterized in that a sulfur compound, a phosphorus compound, graphite, and an organic tin compound are blended in a base oil.
(2)黒鉛が基油100重量部に対して0.1〜20重
量部配合されている特許請求の範囲第1項記載の黒鉛配
合ギヤ油組成物。
(2) The graphite-containing gear oil composition according to claim 1, wherein graphite is blended in an amount of 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the base oil.
(3)黒鉛がその表面にビニル系モノマーをグラフト重
合して得られた黒鉛−樹脂グラフト重合物である特許請
求の範囲第1項又は第2項記載の黒鉛配合ギヤ油組成物
(3) The graphite-containing gear oil composition according to claim 1 or 2, wherein the graphite is a graphite-resin graft polymer obtained by graft polymerizing a vinyl monomer onto the surface of the graphite.
(4)有機錫化合物が基油100重量部に対して0.1
〜10重量部配合されている特許請求の範囲第1項ない
し第3項のいずれかに記載の黒鉛配合ギヤ油組成物。
(4) Organotin compound content is 0.1 per 100 parts by weight of base oil
The gear oil composition containing graphite according to any one of claims 1 to 3, wherein the graphite-containing gear oil composition is blended in an amount of 10 parts by weight.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6361091A (en) * 1986-09-01 1988-03-17 Showa Shell Sekiyu Kk Gear oil composition
JPH075904B2 (en) * 1986-04-11 1995-01-25 ザ ルブリゾル コーポレーション Grease lubricating composition and gear lubricating composition containing at least one metal-containing composition and at least one sulfurized organic compound
CN106244290A (en) * 2016-07-07 2016-12-21 重庆德领科技有限公司 Modified graphene lubricating oil with polymolecularity and affinity and preparation method thereof

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