JPS613875A - 被覆された物品及び被覆方法 - Google Patents

被覆された物品及び被覆方法

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JPS613875A
JPS613875A JP60122367A JP12236785A JPS613875A JP S613875 A JPS613875 A JP S613875A JP 60122367 A JP60122367 A JP 60122367A JP 12236785 A JP12236785 A JP 12236785A JP S613875 A JPS613875 A JP S613875A
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coating
ceramic
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coatings
coated
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JP60122367A
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デイネシユ・クマー・グプタ
フランク・ジヨセフ・ペニシ
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    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
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    • C23C4/00Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge
    • C23C4/02Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01DNON-POSITIVE DISPLACEMENT MACHINES OR ENGINES, e.g. STEAM TURBINES
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    • F01D5/12Blades
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、超合金基体に対する被覆の分野に係る。本明
細書に記載されている被覆方法及び被覆された物品は極
僚の温度及び応力で使用されるガスタービンエンジンを
含む高温環境で有用である。
本発明の応用により有効被覆寿命の実費的な増大が可能
である。
超合金は特にガスタービンエンジンに広く使用されてい
る。最近のガスタービンエンジンでは、有効使用時間中
に露出される環境に適切に耐えるように超合金に保護被
覆を施す必要がある。表面被覆は基体に施される金属層
から成っている。表面被覆として一般的なものは、MC
rAlY−ここでMはニッケル及びコバルト及びそれら
の混合物から成る群から選択された金属)と呼ばれてい
−るものである。この形式の被覆について記載している
特許には、例えば米国特許第3.542.530号、第
3,676.085号、第3.754゜903号及び第
3,928.026号がある。
それらの性質により表面被覆は環境アタック、即ち酸化
及び高温腐食に耐えるように最適化されている。酸化及
び腐食に対して必要な耐性を表面被覆に与えるための組
成は一般に強度が特に強くはなく、また強度が被覆の重
要な必要条件であることはこれまで一般に認識されてお
らず、基体材料が強度を与え、他方被覆材料が環境に対
する保護を与えるものと一般に考えられてきた。しかし
、タービンエンジンが極度な温度及び応力で作動する特
定の状況下では、公知の被覆材料は流動を生じ、交互の
出及び谷から成る皺(rumpl ing )と呼ばれ
る表面パターンを形成することが観察されている。この
規象は使用中に早期に生ずる可能性があり、物品の有効
性を減じ、またエンジン効率を減するので、深刻な問題
である。皺は幾つかの観点で有害である。第一に、被覆
内の谷は環境アタックが基体に迅速に影響し得る厚みの
薄い範囲を呈する。第二に、被覆内の山はガスの流れと
干渉して、金属温度の局部的上昇を招き、アタックの速
度を速め得る。第三に、被覆の表面積が増大して、保護
要素の一層迅速な劣化に通じ得る。また最後に粗くされ
た表面は疲労ひび割れの開始に通じ得る。
この問題に対処するため、一層強い被覆の開発に努力さ
れてきたが、一層強い被覆を得るための努力は被覆の環
境耐性と矛盾するので、これらの努力は成功していない
関係分野では、いわゆる熱障壁被覆の形成に開発努力が
向けられている。これらは通常、熱絶縁効果を有し、そ
れにより下側の基体及び(又は)被覆の温度を減するセ
ラミック材料から成る被覆である。このような被覆は、
大抵の熱障壁被覆が腐食性ガスに対して透過性であると
しても、基体及び(又は)被覆の酸化耐性に有利に作用
し得る。
熱障壁被覆により得られる腐食及び酸化耐性の向上は、
熱障壁被覆が金属温度を111℃(200下)も下げ、
それによりアタックの速度を実費的に減するという事実
によるものである。熱障壁被覆に関する従来の特許には
例えば米国特許第3゜091.548号、第4.055
,705号、第4.095,003号、第4.248,
940号、第4,269.903号、第4.321.3
10号、第4.328.285号及び第4,335゜1
90号がある。これらの特許の幾つかには、表面被覆に
セラミック被覆を応用し得ること、またセラミック厚み
が例えば25.4〜1270μm(1〜50ミル)のオ
ーダーであってよいことが記載されている。しかし、こ
れらの特許に記載されている仕様及び例から、これらが
広い範囲であり、真の熱障壁効果を求める上での好まし
い範囲を反映していないことは明らかである。
公知の熱障壁被覆では、セラミック厚みが通常のMCr
AlY又は接着被覆厚みよりも厚い。本発明では、セラ
ミック厚みが通常MCrAlY又は接着被覆厚みよりも
薄い。
本願発明者の知る限りでは、表面被覆上の薄いセラミッ
ク被覆が表面被覆の表面を強化し得ると、又実費的な熱
障壁利益を生ずることなく極度な温度及び応力下でのそ
の変形及び流動を阻止することはこれまでに気付かれて
いない。
本発明は、特に高い温度及び高い応力のもとての環境ア
タックから金属物品を保護し得る表面強化被覆系を含ん
で、いる。この被覆系は約76.2μm〜約254μm
 (約3〜約10ミル)の厚みを有する基体上のMCr
AlY被覆の最初の表面層と、約7.62〜約101.
6μm’(0,3〜約4ミ/L、)、好ましくは12.
7um 〜76.2μm  (0,5〜3.0ミル)、
最も好ましくは12.7〜50.8μrn (0,5〜
2.0ミル)の厚みを有する表面層上の薄いセラミック
層とを含んでいる。
セラミック外側被覆は表面被覆の表面を強化して、延長
された使用時間後にも使用中の皺を防止する。
他の特徴及び利点は、特許請求の範囲、以下の実施例の
説明及び図面から明らかになろう。
本発明による被覆は、その外側表面に連続的な接着性の
薄いセラミック層を有するMCrAlY相成の金属層か
ら成っている。MCrAlYに対する広い組成は10〜
30%、CP、5〜15%Al−0,01〜1%Y(又
は)−If、’Ln、Ce、SC及びそれらの混合物−
と、残余としてco。
Ni及びそれらの混合物から成る群から選択された成分
とをMと共に含むものである。シリコンのような他の少
扮の元素が本発明の範囲内で使用されてもよい。このよ
うな合金を保護被覆としてのみ使用することは従来知ら
れており、米国特許第3.542.53ON、第3.6
76.085号、第4..754,903号及び第3,
928,026号を含む種々の米田特r[に記載されて
いる。
本発明は、超合金基板とMCrAlY層との間に梗々の
中間層の使用を可能にすることをも意図しており、また
特に基板とMCr At Y)Iとの間に(パックアル
ミ化により形成される)アルミナイド層を設けることに
より被覆の耐久性が改善されることは米国特許第4,0
05,989号明細書から知られている。白金のような
他の+A粁を中間層として使用することも提案されてい
る。勿論、このような中間層は、必要であり且基体とM
CrAlY被覆との間の接着に悪影響を及ぼさない場合
にのみ使用される。
MCr AI Y層は蒸着、プラズマスプレィ又はスパ
ッタリングにより施され得る。蒸着は平滑な表面を形成
し得る利点を右するが、プラズマスプレィも最近の進歩
により有用な平滑な表面を形成し得る。ピーニング及び
熱処理を含めてMCr AIY被覆の性質を改善リ−る
ための種々の被覆後処理を行うことは知られている。
オプションにJ:るが好ましい次の過程として、MCr
AlY層はアルミナ表面層を形成するべ酸化され(qる
。このような醇化は約260℃と7093℃(500’
Fと2000 ’F )との間の温度で空気中で行われ
1qる。本願発明者は約4時間に屋り約1080℃(約
1975下)の温度での水素雰囲気を使用した。商業的
に純粋な水素雰囲気を使用すれば、雰囲気中に本来的に
含まれている酸素不純物により所望の酸化物被覆を生じ
させ得る。
MCrAlY被覆過程及びオプションによる酸化過程に
続いて、薄いセラミック表面層が施され得る。本願発明
者は表面セラミック被覆材料として部分的に安定化され
たジルコニアを使用した。
ジルコニアの選択は部分的に、その熱伝導度が比   
□較的低いことに基づいている。しかし、本願発明者は
伯のセラミック材料によっても等価な結栄が得られると
信する。セラミック層はMCrAlY被覆に対して接着
性でなければならず、また接着性は部分的にMCrAl
Y層上に生成する本来の酸化物であるアルミナと表面セ
ラミック材料との間の成る程度の固溶性を必要とすると
信ぜられる。
現在まで使用されたジルコニアは、さもなければ使用温
度is囲で生ずるであろう為害な相転換を無くずためイ
ツトリア若しくはマグネシアで部分的に安定化されてき
た。使用され得る他のセラミックスはアルミナ、セリア
、ムライト、ジルコン、シリカ、窒化シリコン、ハフニ
ア及び幾つかのジルコニウム酸塩、ホウ化物及び窒化物
を含んでいる。
セラミック層の機能が熱絶縁よりも強度の向上にあるこ
とは強調されなければならない。セラミック層の厚みは
典型的に28℃(50’F)のオーダーでこの層から得
られる熱的利点が無視し得るほど僅かである。強化効果
は、(それを施すプロセスの欠陥に起因する)セラミッ
クスのスバレイションよりMCrAlY被覆上にセラミ
ックスの残余しか残っていなくても持続することが観察
されている。
セラミック被覆はプラズマスプレィ、スパッタリング及
び蒸着を含む種々の方法により施され得る。プラズマス
プレィは主として経済性の観点から好ましい方法である
。スパッタリング及び蒸着は成る状況下では何れも基板
から被覆の表面に延びる欠陥又はひび割れを含む構造を
生じ得る。驚くべきことに、このような種々の欠陥を含
む被覆も表面被覆の表面を強化するのに有効であること
が観察されている。ひび割れを生ずる表面積の相対的百
分率は僅かであり、セラミック材料の各島状部分が表面
被覆に囚く接着されており、またさもなければ生ずるで
あろう表面流動及び皺を無くづ−のに有効であることが
示されている。
本発明は、下記の例の考察を通じて一層良く理解されよ
う。ニッケルを主成分とする超合金の試料バーが20%
co、is%Cr112%A1.0.4%Y及び残部N
iの標準組成を有するNiCOCr AI Y材料の1
27μm(5ミル〉の被覆を施された。この被覆は米国
特許第3,928゜026号明細書の開示に従って蒸着
により施された。被覆された物品は蒸気プラストされ、
次し1で4時間に亙り1080℃(1975下)で熱処
理された。この熱処理の間にアノvミナ層が表面上に形
成された。試料バーの一つは次いでイツトリアで安定化
されたジルコニア(7%イツトリア)の25.4μm(
1ミル)の被覆をプラズマスプレィ法により施された。
被覆材料はQ、Q37mm(−400メツシユ)粉末の
形態で調製され、また98.7  kPaと13.3k
Paとの間の圧力で作動するプラズマスプレィ装置の高
エネルギープラズマ銃からスプレィされた。プラズマ銃
には40Vの電圧、900Aの電流、5.66111’
(200立方フイート)のアルゴンガス及び40g/1
llinのセラミック粉末が与えられた。被覆されてい
る部分は316℃(600下)よりも低I/A澗度に保
たれた。被覆後に試料の表面粗さが測定され、MCrA
lY材料の場合には約1.27μm (50マイクロイ
ンチ) (算術平均)、またセラミック被覆された材料
の場合には約1.90μm  (75マイクロインチ)
(算術平均)であることが見出された。これらの試料は
次いでバーナーリグ内でオープンフレームによる約11
63℃(2125下)の温度への加熱と、それに続く1
163℃(2125下)/2m1n+1010℃(18
50’F);/10m1n+強制空冷/2m1nノ温度
サイクルとにより試験された。試料バーは内部まで空冷
されなかったので、セラミック被覆の熱効果は無視可能
であった。図面には二つの試料について表面粗さが露出
時間の関数として示されている。MCrAlY材料のみ
で被覆された試料は1.27μm (50マイクロイン
チ〉の表面粗さから約15.87μIll  (625
マイクロインチ)の表面粗さへ移行し、増大比は約12
であった。
対照的に、セラミック被覆された試料は1.90μm 
 (75マイクロインチ)の表面粗さから約5゜08μ
l1l(2’00マイクロインチ)の表面粗さへ移行し
、増大比は3以下であった。
他の評価では二つのタービンブレードが製作され、エン
ジン内で試験されたラブレードは9%0r110%Co
、12%W、1%Nb 、2%Ti15%AI 、0.
015%B、2%Hr、残部ニッケルの標準組成とされ
、また18%Cr、23%Co、12.5%AI 、0
.3%Y1残部ニッケルの標準組成の127μm  (
5ミル)の厚みのMCrAlY・層を米国特許第3,9
28.026号明細書の開示に従って被覆された。ブレ
ードの一つは次いで前記のプラズマスプレィ法により7
%のイツトリウムで安定化されたジルコニアの50゜8
μm(2ミル)の厚みの被覆を施された。これらの二つ
のブレードが約21.792kg(48゜000ポンド
〜の推力能力を有するJT9D−70ガスタービンエン
ジン内で試験された。試験は厳しい商業的運転をシミュ
レートする一連のサイクルから成るものであった。サイ
クルは約150時間に約i、oooサイクルのレートで
行われ、また最高ガス温度は約1.538℃(2,80
0下)であった。周期的な検査が行われ、表面被覆のみ
を有するブレードは約2.000サイクルで劣化するこ
とが見出された。2.000サイクルの後に基体表面が
部分的に露出され、酸化を開始した。2.000サイク
ルの後に本発明による被覆を有するブレードは劣化しな
かった。セラミック被Iは完全であり、表面MCrΔI
Y被覆のアタックは目視で認められなかった。
こうして、僅かな絶縁効果しか有さない薄いセラミック
層を設けることにより皺の相対的発生度を少なくとも1
/4に減じ得ることが解る。
本発明の第三の評価では、二つの試料バーが最初の例で
説明した過程と同一の過程で製作された。
一つのバーは76.2μm  (3ミル)の厚みのセラ
ミック被覆を、また他のバーは101.6μ−(4ミル
)の厚みのセラミック被覆を施された。
試験は最初の例で説明した過程と同一の過程で行われた
。この試験シーケンスは最近の高性能の商業的ガスター
ビンエンジンで見出される条件の典型的なものである。
76.2μm (3ミル)の厚みのセラミック被覆を施
された試料はセラミック材料のスパレーション無しに1
,100時間の試験に耐え、試験はこの時間で中断され
た。101゜6μI11  (4ミル)の厚みのセラミ
ック被覆を施された試料は250時間の試験で実費的な
スパレーションを示した。こうして、厳しいガスタービ
ンエンジン環境では、101.6μm  (4ミル)が
、もしスパレーションが回避されるべきCあれば、被覆
厚みの上限であるとみられる。
以上に於ては本発明を特定の好ましい実施例について説
明してきたが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではなく、本発明の範囲内にて種々の実施例が可能で
あることは当業者にとって明らかであろう。
【図面の簡単な説明】
図面は本発明による被覆と公知の被覆とを比較して表面
粗さを同一温度での露出時間の関数として示すグラフで
ある。 特許出願人  ユナイテッド・チクノロシーズ・コーポ
レイション

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)被覆された物品に於て、 a、超合金基体と、 b、基体の少なくとも一部分の上を被覆するMCrAl
    Y表面層と、 c、表面層の少なくとも一部分の上を被覆する薄くて耐
    久性があり接着性があるセラミック被覆とを含んでおり
    、 前記セラミック被覆が実費的な熱障壁効果を生ずること
    なく被覆皺を減ずるのに有効であることを特徴とする被
    覆された物品。
  2. (2)表面に被覆された基体に於ける皺を減ずるための
    被覆方法に於て、薄くて耐久性があり接着性があるセラ
    ミック被覆を表面被覆に施す過程を含んでいることを特
    徴する被覆方法。
JP60122367A 1984-06-08 1985-06-05 被覆された物品及び被覆方法 Pending JPS613875A (ja)

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US61879684A 1984-06-08 1984-06-08
US618796 1984-06-08

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JPS613875A true JPS613875A (ja) 1986-01-09

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BR (1) BR8502550A (ja)
FR (1) FR2565525B1 (ja)
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