JPS6136237A - アリ−ルアセトアルデヒド類の製造方法 - Google Patents

アリ−ルアセトアルデヒド類の製造方法

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JPS6136237A
JPS6136237A JP15759484A JP15759484A JPS6136237A JP S6136237 A JPS6136237 A JP S6136237A JP 15759484 A JP15759484 A JP 15759484A JP 15759484 A JP15759484 A JP 15759484A JP S6136237 A JPS6136237 A JP S6136237A
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oxide
catalyst
perchlorate
cyclooctadiene
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JP15759484A
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Kenji Hirai
憲次 平井
Takamasa Fuchigami
渕上　高正
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Sagami Chemical Research Institute
Original Assignee
Sagami Chemical Research Institute
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式 （式中、Ａｒはアリール基でおｊｊ、、ｌ（１は水素原
子又は低級アルキル基である。）で表わされるアリール
アセトアルデヒド類の製造方法に関する。
更に詳しくは本発明は一般式 ％式％（） （式中、Ｍは第１Ｂ族、第１ＩＡ族、第］）Ｂ族又は第
■族金属、Ｌは配位子であり、Ｙはブレンステッド酸共
役塩基である。ｍは０１１．２．３又は４であＬ”は１
．２又は３である。）で表わされる塩又は錯塩の存在下
、一般式 （式中、Ａｒはアリール基であり、Ｒ１は水素原子又は
低級アルキル基である。）で表わされるエチレンオキシ
ド誘導体を異性化し、前記一般式（Ｉ）で表わされるア
リールアセトアルデヒド類を製造する方法に関する。
アリールアセトアルデヒド、とりわけフェニルアセトア
ルデヒドは香料製造用の原料および配合用の基材として
、あるいは農薬、医薬品製造の中間原料として有用な化
合物である。
従来、アリールアセトアルデヒド類を製造する方法とし
て、（１）スチレングリコールの脱水反応によるフェニ
ルアセトアルデヒドの製造方法、（２）β−フェニルエ
チルアルコールの酸化によるフェニルアセトアルデヒド
の製造方法、（３）アリールグリシド酸あるいはそのエ
ステル等の分解によるアリールアセトアルデヒドの製造
方法、が知られているが、フェニルアセトアルデヒドは
非常に活性な化合物で、酸化や脱水反応等によって変化
しやすく、上記（１）〜（３）の如き従来法は工業的実
施に適したものとはいえない。また（４）ハロゲン化ベ
ンジルを触媒の存在下に一酸化炭素と水素を用いてホル
ミル化することによジフェニルアセトアルデヒドを製造
する方法〔特公昭５５−３１１２８号、特公昭５５−４
３４５５号、特開昭５６−１１３７２７号、特開昭５９
−９３０２０号〕、（５）スチレンを触媒存在下に酸化
してフェニルアセトアルデヒドを製造する方法〔特開昭
５５−３５０６３号、特開昭５７−９１９４５号〕等が
知られているが、これらの方法は多量の触媒を用いなけ
ればならず、収率や選択性も低いものである。さらに（
４）の方法では高圧ガスを使用するため特殊な反応装置
を必要とし工業化には難点が多い。フェニルアセトアル
デヒドは工業的には専らスチレンオキシドの異性化反応
により製造されている。スチレンオキシドを異性化して
フェニルアセトアルデヒドを製造する従来法としては、
（６）熱的に異性化する方法〔特開昭５０−２４２３４
号〕、（７）硫酸又はリン酸の存在下に異性化する方法
〔東独特許７９２８５号〕、（８）ａ）シリカ−アルミ
ナ触媒〔特公昭５２−３９１３号〕、ｂ）アルカリ土類
金属スルホン酸塩触媒〔特開昭５０−１０６９３３０６
９３３号〕白土触媒〔特公昭４９−２５９３２号〕、ｄ
）酸型イオン交換樹脂触媒し特開昭５７−１８６４３号
〕の存在下異性化する方法等が知られている。しかしな
がら（６）及び（８）−ａ）〜Ｃ）の方法は２００Ｃ以
上の高温での反応であシ、経済性及び生成したフェニル
アセトアルデヒドの安定性の点で、（７）の方法につい
ては使用した多量の鉱酸処理の点で問題を有するもので
ある。また（８）−ｄ）　　の方法は、収率良く目的物
を得るためには高価なイオン交換樹脂を多量に使用しな
ければならない欠点を有するものであシ、いずれの方法
も工業的製法としては必ずしも満足すべきものではない
。
本発明者らはエチレンオキシド誘導体からアリールアセ
トアルデヒド類への異性化反応について鋭意検討した結
果、一般式■で表わされる金属錯塩および金属塩が低温
で異性化の触媒として優れた活性を示すことを見い出し
本発明を完成した。
即ち、本発明は、種々の置換基を有するエチレンオキシ
ド誘導体を異性化して了り−ルアモトアルデヒド類を製
造するに当シ、触媒として、一般式■で表わされる金属
錯塩又は金属塩を用いることを特徴とするアリールアセ
トアルデヒド類の製造方法を提供するものである。
本発明の原料である前記一般式（ト）で表わされるエチ
レンオキシド誘導体は工業的に入手容易な化合物、ある
いは工業的に容易に入手可能な原料よシ簡単に合成でき
る化合物であり、たとえはアセトフェノン類よジハロゲ
ン化、還元、ついでエポキシ化を経て容易に合成できる
化合物である。より具体的には例えば、スチレンオキシ
ド、β−ナフチルエチレンオキシドの如き無置換子り−
ルエチレンオキシド、０−メチルスチレンオキシド、ｍ
−メチルスチレンオキシド、ｐ−メチルスチレンオキシ
ド、ｍ、ｐ−ジメチルスチレンオキシド、ｐ−エチルス
チレンオキシド、ｐ−シクロヘキシルスチレンオキシド
、ｐ−イソブチルスチレンオキシド、ｍ−フルオロスチ
レンオキシド、ｐ−フルオロスチレンオキシド、ｐ−ク
ロロスチレンオキシド、ｐ−ブロモスチレンオキシド、
ｐ−メトキシスチレンオキシド、ｍ、ｐ−ジメトキシス
チレンオキシド、２−フェニルプロピレンオキシド、２
−フェニル−１−ブテンオキシド、２−（ｐ−メチルフ
ェニル）プロピレンオキシド、２−　（ｐ−フルオロフ
ェニル）プロピレンオキシド、β−（６−メドキシナフ
チル）エチレンオキシドの如き置換アリールエチレンオ
キシドを挙げることができる。
本発明は前記一般式■で表わされる金属錯塩又は金属塩
の存在下に行うことが必要である。
本発明の前記一般式（６）で表わされる金属錯塩および
金属塩は市販されているもの、あるいは容易に合成でき
るものであり、例えば前記一般式中のＭで表わされる金
属としては銅、銀、マグネシララジウム、イリジウム、
白金等の金属を、Ｌで表わされる配位子としてはπ−ア
リル基、π−クロチル基、π−メタリル基、シクロペン
タジェニル基、アセチルアセトナト基、８−メトキシ−
４−シクロオクテン−１−イル基、１．５−シクロオク
タジエン、シクロオクタテトラエン、ノルボルナジェン
、ジシクロペンタジェン、ピリジン、ビピリジン、トリ
フェニルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリブチ
ルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリフ
ェニルホスファイト、トリメチルホスファイト、トリエ
チルホスファイト、トリブチルホスファイト等の配位子
を、またＹで表わされるブレンステッド酸共役塩基とし
ては過塩素酸塩、過ヨウ素酸塩等の過ハロゲン酸塩、ト
リフルオロメタンスルホン酸塩、フルオロスルホン酸塩
、トリフルオロメチルベンゼンスルホン酸塩等のスルホ
ン酸塩の如きオキン酸共役塩基を例示することができ、
よシ具体的には例えばアリル（１，５−シクロオクタジ
エン）パラジウムトリフルオロメタンスルホン酸塩、ア
リル（１，５−シクロオクタジエン）パラジウム過塩素
酸塩、アリル（ノルボルナジェン）パラジウムトリフル
オロメタンスルホン酸塩、アリル（ノルボルナジェン）
パラジウム過塩素酸塩、アリル（ジシクロペンタジェン
）パラジウムトリフルオロメタンスルホン酸塩、クロチ
ル（１，５−シクロオクタジエン）パラジウムトリフル
オロメタンスルホン酸塩、８−メトキシ−４−シクロオ
クテン−１−イル（１，５−シクロオクタジエン）パラ
ジウムトリフルオロメタンスルホン酸塩、アセチルアセ
トナト（１，５−シクロオクタジエン）パラジウムトリ
フルオロメタンスルホン酸塩、アセチルアセトナト（ノ
ルボルナジェン）パラジウム過塩素酸塩、アリルビス（
トリフェニルホスフィン）パラジウム過塩素酸塩、アリ
ルビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムトリフル
オロメタンスルホン酸塩、アリルビス（トリエチルホス
フィン）パラジウム過塩素酸塩、アリルビス（トリエチ
ルホスフィン）パラジウムトリフルオロメタンスルホン
酸塩、アリルビス（トリブチルホスフィン）パラジウム
過塩素酸塩、アリルビス（トリブチルホスフィン）パラ
ジウムトリフルオロメタンスルホン酸塩、アリルビス（
トリフェニルホスファイト）パラジウム過塩素酸塩、ア
リルビス（トリフェニルホスファイト）パラジウムトリ
フルオロメタンスルホン酸塩、アリルビス（トリエチル
ホスファイトンパラジウム過塩素酸塩、アリルビス（ト
リエチルホスファイト）パラジウムトリフルオロメタン
スルホン酸塩、メタリルビス（トリフェニルホスファイ
ト）パラジウム過塩素酸塩、１，５−シクロオクタジエ
ンロジウムトリフルオロメタンスルホン酸塩、ノルボル
ナジェンロジウムトリフルオロメタンスルホン酸塩、ビ
ス（１，５−シクロオクタジエン）ロジウム過塩素酸塩
、１，５−シクロオクタジエン（ノルボルナジェン）ロ
ジウムトリフルオロメタンスルホン酸塩、（１，５−シ
クロオクタジエン）ビス（トリフェニルホスファイト）
ロジウム過塩素酸塩、（１，５−シクロオクタジエン）
ビス（トリフェニルホスファイト）ロジウムトリフルオ
ロメタンスルホン酸塩、（１，５−シクロオクタジエン
）ビス（トリメチルホスファイト）ロジウムトリフルオ
ロメタンスルホン酸塩、（１，５−シクロオクタジエン
）ビス（トリエチルホスファイト）ロジウム過塩素酸塩
、（１，５−シクロオクタジエン）ビス（トリフェニル
ホスフィン）ロジウムトリフルオロメタンスルホン酸塩
、（ノルボルナジェン）ビス（トリフェニルホスフィン
）ロジウム過３１素酸塩、ビス（シクロペンタジェニル
）コバル）　過ｍＸ［ｔ、シクロペンタジェニル（１，
５−シクロオクタジエン）ニッケルトリフルオロメタン
スルホン酸塩、過塩素酸ニッケル、ビピリジン（１，５
−シクロオクタジエン）イリジウムトリフルオロメタン
スルホンｉ１２塩、２．５−シクロペンタジオナト　（
１，５−シクロオクタジエン）白金トリフルオロメタン
スルホン酸塩、ビス（ビピリジン）白金過塩素酸塩、過
塩素酸鉄、過塩素酸銀、トリフルオロメタンスルホン酸
銀、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸亜鉛、過塩素酸バ
リウム、過塩素酸カルシウム、過塩素酸カドミウム、過
塩素酸水銀等を挙げることができる。前記一般式（Ｉ）
で表わされる金属塩又は錯塩は、系中で塩にＬで表わさ
れる配位子を加えることにより調製し使用することもで
きる。
尚、前記一般式（９）中のＹで表わされるブレンステッ
ド酸共役塩基としては、例えば側鎖にスルホン酸塩を有
するフッ素系重合体を使用することもできる。
本発明を行う際、前記一般式ＯＤで表わされる金属錯塩
又は金属塩の使用量は特に限定的ではなく、原料である
前記一般式（ホ）で表わされるエチレンオキシド誘導体
に対して０．０１〜１０モルチの範囲で使用できるが、
経済性及び活性の観点から０．１〜１．０モルチの範囲
で使用することが好ましい。
本発明を行う際に、反応は一般に溶媒中で行なわれるが
、無溶媒系もしくは気相系でも行うことができる。溶媒
中で反応を行う場合には、溶媒としてはベンゼン、トル
エン、キシレン、メシチレン等の芳香族系炭化水素、ｎ
−ヘキサン、ｎ−ペンタン、シクロヘキサン等の脂肪族
炭化水素、クロロホルム、塩化メチレンのようなハロゲ
ン化炭化水素、テトラヒドロフラン、ジオキサンのよう
なエーテル系の溶媒を使用することができる。
本反応を行なう際、反応温度はＯＣから２００Ｃの範囲
を選択することによシ反応は円滑に進行するが、反応の
効率、選択性および生成物の了り−ルアモトアルデヒド
類の安定性等の問題から室温から約１００Ｃの範囲内で
行うことが好ましい。
以下実施例によシ本発明を更に詳細に説明する。
実施例１ スチレンオキシド（１，２０ｇ＋　１０ｍｍｏ　ｌ）　
（７）へ７ゼン（２５Ｉｎｌ）溶液に触媒としてアリル
（１，５−シクロオクタジエン）パラジウムトリフルオ
ロメタンスルホン酸塩（４０■＋　　０．０９９ｍｍｏ
ｌ）を加え、５０Ｃで３０分間攪拌した。冷却後得られ
た反応液を、ガスクロマトグラフィー及び核磁気共鳴ス
ペクトルを用い内部標準法にょシ分析した結果、スチレ
ンオキシドの転化率は１００％であムフェニルアセトア
ルデヒドが収率７５％で生成していることを確認した。
実施例２〜４ 実施例１と同様にスチレンオキシドの異性化反応を行っ
た。触媒、溶媒及び反応条件等を結果と併せて表にして
示す。
実施例２ 原　　料　　　１．２０　ｇ　（１０ｍｍｏ　ｌ　）触
　　媒　　　〔（η３−Ｃ３Ｈ３）Ｐｄ　（ＣＯＤ）ｌ
［Ｔｆ）；４０　ｍＷ　（０，０９９ｍｍｏ　１　）。
溶　　媒　　１，４−ジオキサン（２５ｍｌ）反応温度
　　５０Ｃ 反応時間　　２０分 転化率　　　１００％ 収率　５０％ 実施例３ 原　　料　　　１．２２　ｇ　（１０ｍｍｏ　ｌ　）触
　　媒　　　〔（η３　ＣａＨ５）Ｐｄ（（ＰｈＯ）３
Ｐ）２　〕（ＣｌＯ０〕；８６”ｆ（０，０９９ｍｍｏ
ｌ）。
溶　　媒　　ベンゼン（２５／ｎｌ） 反応温度　　５０Ｃ 反応時間　　５分 転化率　１００％ 収　　率　　　６８％ 実施例４ 原　　料　　　１．２０　ｇ　（１０ｍｍｏ　１）触　
　媒　　　〔（η３−Ｃ３Ｈ３）Ｐｄ（（ｐＨ０）３Ｐ
）２〕［ＣｌＯ４’に　３５ｍｙ　（０，０９９ｍｍｏ
　ｌ）。
溶　　媒　　ベンゼン　（５０ｄ） 反応温度　　５０Ｕ 反応時間　　１０分 転化率　１００チ 収　　率　　　６１％ 実施例５．６ 配位子としてトリフェニルホスファイトを添加した以外
は実施例１と同様にしてスチレンオキシドの異性化反応
を行った。触媒、溶媒及び反応条件等を結果と併せて表
にして示す。
実施例５ 原　　料　　　１．２０　ｇ　（１０ｍｍｏ　ｌ　）触
　　媒　　　（（ｖ３−Ｃ３Ｈ５）Ｐｄ　（ＣＯＤ））
（Ｔｆ：ｌ；４０＃ｖ（０，０９９ｍｍｏ　１　）、（
Ｐｈｉ）　３Ｐ：３２１９　（０，１０ｍｍｏ　１　）
。
溶　　媒　　ベンゼン（２５ＩｒＬｌ）反応温度　　５
０Ｃ 反応時間　　１０分 転化率　１００チ 実施例６ 触　　媒　　　〔（η３−０３Ｈ５）Ｐｄ　（ＣＯＤ）
）（Ｔｆ）；４０１Ｖ　（０，０９９ｍｍｏ　ｌ）、　
（ＰｈＯ）３Ｐ；３２１９　（０，１０ｍｍ０　ｌ）。
溶　　媒　　ベンゼン　（４０ｄ） 反応温度　　５０Ｃ 反応時間　　１０分 転化率　１００％ 実施例７ 触媒としてアリル（１，５−シクロオクタジエン）パラ
ジウムトリフルオロメタンスルホン酸塩（４０１’Ｑ、
０．０９９ｍｍｏ　ｌ　）　（Ｄベンゼン（２０Ｍ）溶
液を５０℃に加温し、スチレンオキシド（１，２０ｇ、
　１０ｍｍｏｌ）のベンゼン（５Ｍ）溶液を２０分かけ
て滴下した。
ついで５０Ｃでさらに２５分間攪拌した。冷却後得られ
た反応混合物をガスクロマトグラフィー及び核磁気共鳴
スペクトルを用い内部標準法により分析した結果スチレ
ンオキシドの転化率は１００チでアシ、フェニルアセト
アルデヒドが６７％の収率で生成していることがわかっ
た。
実施例８ スチレンオキシド（６０２〜５．９　ｍｍ　ｏ　ｌ　）
のベンゼン（２５Ｒ１）溶液に触媒としてビス（１，５
−シクロオクタジエン）ロジウムトリフルオロメタンス
ルホン酸塩（２２Ｑ、　　０．０４７ｍｍｏ　ｌ　）を
加え４０Ｃで１０分間攪拌した。冷却後得られた反応混
合物をガスクロマトグラフィー及び核磁気共鳴スペクト
ルを用い内部標準法により分析したところ、スチレンオ
キシドの転化率は１００％であシ、フェニルアセトアル
デヒドの収率は７０％であった。
実施例９．１０ ロジウム糸の触媒を使用し、実施例１と同様にスチレン
オキシドの異性化反応を行った。触媒、溶媒及び反応条
件等を結果と併せて表にして示す。
実施例９ 原　　料　　　６３３＃　（５，２７ｍｍｏ　ｌ　）触
　　媒　　　［Ｒｈ　（ＣＯＤ）（（Ｐｈｉ）ＳＰ）２
）（Ｔｆ］；２３ａｙ　（０，０２３ｍｍｏ　ｌ　）。
溶　　媒　　ベンゼン（２５ｒｎｌ） 反応温度　　４０Ｃ 反応時間　　１０分 転化率　１００％ 収　　率　　　４３％ 実施例１０ 原　　料　　　７１３’ｆ　（５，９３ｍｍｏ　ｌ）触
　　媒　　　（Ｒｈ　（ＣＯＤ）２）（Ｔｆ）；２１”
％’（０，０４５ｍｍｏ　ｌ　）、　（Ｐｈｉ）　３Ｐ
：　２９’ｒ　（０，０９３ｍｍｏ　ｌ　）。
溶　　媒　　ベンゼン　（２５ｒＪ） 反応温度　　３８Ｃ 反応時間　　１０分 転化率　４８％ 実施例１１ スチレンオキシド（１，２０ｇ、　１０ｍｍｏｌ）のベ
ンゼン（４０Ｉ／Ｌｌ）溶液に触媒として過塩素酸マグ
ネシウム（１１２ｍ？、　０．５０ｍｍｏ　ｌ　）及び
トリフェニルホスファイト　（３７ｍ？、　　０．１２
ｍｍｏ　ｌ）を加え、５０Ｃで１０分間攪拌した。実施
例１と同様に反応溶液の分析を行ったところ、スチレン
オキシドの転化率は１００％、フヱニルアセトアルデヒ
ドの収率は６３％であった。
実施例１２ ｐ−フルオロスチレンオキシド（６９１ｑ５．Ｑｍｍｏ
ｌ）のベンゼン（２５ｄ）溶液に触媒としてビス（１，
５−シクロオクタジエン）ロジウムトリフルオロメタン
スルホン酸塩（２８■、　　Ｑ、Ｑ　５　Ｑｍｍｏｌ）
を加え、５０ｃで１０分間攪拌した。冷却後得られた反
応混合物をガスクロマトグラフィー及び核磁気共鳴スペ
クトルを用い内部標準法にょシ分析したところ、ｐ−フ
ルオロスチレンオキシドの転化率は１００％で、ｐ−フ
ルオロフェニルアセトアルデヒドの収率は４１％であっ
た。
実施例１３ 「） ｐ−フルオロスチレンオキシド（０，６９ｇ、　５．Ｑ
ｍｍｏｌ）のベンゼン（２０ｍＡり溶液に触媒としてア
リルビス（トリフェニルホスファイト）パラジウム過塩
素酸塩（１９４，０，０２２ｍｍｏｌ）ｅ加え、４０Ｃ
で１０分間攪拌した。実施例１２と同様に反応溶液の分
析を行ったところ、ｐ−フルオロスチレンオキシドの転
化率は１００％で、ｐ−フルオロフェニルアセトアルデ
ヒドの収率は４３チであった。
実施例１４ ｐ−メチルスチレンオキシド（６７６Ｊ　５．Ｑｍｍｏ
ｌ）のベンゼン（２５ｍｌ）溶液に、触媒としてアリル
ビス（トリフェニルホスファイト）パラジウム過塩素酸
塩（３９”？、０．０４５ｍｍｏ　１）　ｆｊ）Ｅｌえ
５０Ｃで５分間攪拌した。反応終了後冷却し得られた反
応混合物をガスクロマトグラフィー及び核磁気共鳴スペ
クトルを用い内部標準法により分析したところ、ｐ−メ
チルスチレンオキシドの転化率は１００％で、ｐ−メチ
ルフェニルアセトアルデヒドの収率は３１％であった。
実施例１５ ｐ−イソブチルスチレンオキシド（８７４へ４．９６ｍ
ｍｏｌ）のベンゼン（２５ｍ）溶液に触媒としてアリル
ビス（トリフェニルホスファイト）パラジウム過塩素酸
塩（２０’？、　０．０２３ｍｍｏｌ）を加え５０Ｃで
５分間攪拌した。反応終了後冷却し得られた反応混合物
を核磁気共鳴スペクトルを用い内部標準法により分析し
たところ、ｐ−イソブチルスチレンオキシドの転化率は
１００％で、！ｌ、ｐ−イソブチルフェニルアセトアル
デヒドの収率は４１％であった。
実施例１６ β−ナフチルエチレンオキシド（８５０へ’　５．Ｏｍ
ｍｏｌ）のベンゼン（２５＋Ｊ）溶液に触媒としてアリ
ルビス（トリフェニルホスファイト）パラジウム過塩素
酸塩（２１ｍ？、　　０．０２４ｍｍｏｌ）を加え、５
０Ｕで１０分間攪拌した。冷却後得られた反応混合物を
核磁気共鳴スペクトルを用い内部標準法によシ分析した
ところ、β−ナフチルエチレンオキシドの転化率は１０
０％であり、β−ナフチルアセトアルデヒドの収率は２
５％であった。
実施例１７ β−ナフチルエチレンオキシド（８５２１％５．Ｏｍｍ
ｏｌ）のベンゼン（２５ゴ）溶液に触媒とじてビス（１
，５−シクロオクタジエン）ロジウムトリフルオロメタ
ンスルホン酸塩（２５〜、　　０．０５３ｍｍｏｌ）を
加え、４０Ｃで１０分間攪拌した。冷却後得られた反応
混合物を核磁気共鳴スペクトルを用いて内部標準法によ
り分析したところ、β−ナフチルエチレンオキシドの転
化率は１００％ｆ、β−ナフチルアセトアルデヒドの収
率は２６％であった。
実施例１８ β−ナフチルエチレンオキシド（８５１ｍｇ、　５．Ｏ
ｍｍｏｌ）のベンゼン（２５１ｄ）溶液に触媒として（
１，５−シクロオクタジエン）ビス（トリフェニルホス
ファイト）ロジウムトリフルオロメタンスルホン酸塩（
２３ＩＩｖ、０．０２３ｍｍｏｌ）　　を加えたところ
発熱的に反応し、得られた反応混合物を核磁気共鳴スペ
クトルを用い内部標準によシ分析したところ、β−ナフ
チルエチレンオキシドの転化率は１００％であり、β−
ナフチルアセトアルデヒドの収率は２７％であった。
実施例１９ ２−フェニルプロピレンオキシ）”　（０，６７ｇ、　
５．Ｏｍｍｏｌ）のベンゼン（１２，５ｍｇ　）溶液に
触媒としてアリルビス（トリフェニルホスファイト）パ
ラジウム過塩素酸塩（４３ｍ？、０．０５ｍｍｏｌ）を
加え、５０ｔ？で１５分間攪拌した。実施例１と同様に
反不溶液を分析したところ、２−フェニルプロピレンオ
キシドの転化率は１００％で、２−フェニルプロピオン
アルデヒドの収率は４３チであった。
実施例２０ ２−フェニルプロピレンオキシド（０，６７ｇ　。
５、Ｏｍｍｏｌ）のベンゼン（２５ｍＡり溶液に、触媒
として過塩素酸マグネシウム（６５ｍ９．０．２９ｍｍ
ｏり及びト！Ｊ　７！　二）Ｌｔ＊スフ　フィト（４２
ｍｐ　、　０．１４ｍｍｏ　ｌ）を加え、４０℃で２０
分間攪拌した。実施例１と同様に反応溶液を分析したと
ころ、２−フェニルプロピレンオキシドの転化率は１０
０％で、２−フェニルプロピオンアルデヒドの収率は６
７チであった。
実施例における表中触媒の略記は下記の通シである。
η−Ｃ３Ｈ５：η−アリル基 ＣＯＤ　　　　　：１，５−シクロオタジエンＴｆ　　
　　　　　　：　　トリフルオロメタンスルホン酸塩（
ＣＦ３ＳＯ３） Ｐｈ　　　　　：フェニル基 ’Ｂｕ　　　　　：インブチル基 異性化によって得られたアリ−ルア４）アルデヒド類の
核磁気共鳴スペクトルを下記の表に示す。
核磁気共鳴スペクトル 手　　続　　補　　正　　＠（自発） 昭和６０年６月１８日

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）一般式 〔ＭＬｍ〕＾ｎ＾＋〔Ｙ〕＾−＿ｎ で表わされる塩又は錯塩の存在下、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるエチレンオキシド誘導体を異性化すること
    からなる、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるアリールアセトアルデヒド類の製造方法（
    式中、Ｍは第ＩＢ族、第IIＡ族、第IIＢ族又は第VIII族
    金属、Ｌは配位子であり、Ｙはブレンステッド酸共役塩
    基である。Ａｒはアリール基であり、Ｒ＾１は水素原子
    又は低級アルキル基である。）。
JP15759484A 1984-02-24 1984-07-30 アリ−ルアセトアルデヒド類の製造方法 Pending JPS6136237A (ja)

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