JPS61295562A - Photoconductive member - Google Patents

Photoconductive member

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Publication number
JPS61295562A
JPS61295562A JP13820985A JP13820985A JPS61295562A JP S61295562 A JPS61295562 A JP S61295562A JP 13820985 A JP13820985 A JP 13820985A JP 13820985 A JP13820985 A JP 13820985A JP S61295562 A JPS61295562 A JP S61295562A
Authority
JP
Japan
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layer
photoconductive
barrier layer
photoconductive member
photoconductive layer
Prior art date
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Pending
Application number
JP13820985A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Akira Miki
明 三城
Hideji Yoshizawa
吉澤 秀二
Wataru Mitani
渉 三谷
Mariko Yamamoto
山本 万里子
Tatsuya Ikesue
龍哉 池末
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toshiba Corp
Toshiba Intelligent Technology Co Ltd
Original Assignee
Toshiba Corp
Toshiba Automation Equipment Engineering Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Toshiba Corp, Toshiba Automation Equipment Engineering Ltd filed Critical Toshiba Corp
Priority to JP13820985A priority Critical patent/JPS61295562A/en
Priority to US06/877,519 priority patent/US4678731A/en
Priority to DE19863621270 priority patent/DE3621270A1/en
Publication of JPS61295562A publication Critical patent/JPS61295562A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/08Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic
    • G03G5/082Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic and not being incorporated in a bonding material, e.g. vacuum deposited
    • G03G5/08214Silicon-based

Abstract

PURPOSE:To obtain a photoconductive member having excellent electrostatic chargeability, low residual potential, high sensitivity over a wide wavelength region, good adhesiveness to a substrate and excellent environment resistance by using microcrystalline silicon in at least part of the photoconductive member. CONSTITUTION:This photoconductive member has a conductive base 21, a barrier layer 22 formed on the base 21 and a photoconductive layer 23 formed on the barrier layer 22. At least parts of the barrier layer 22 and the photoconductive layer 23 are formed of the microcrystalline silicon contg. the element belonging to the group III or V of the periodic table and the proper regions on the surface side and conductive base side of the photoconductive layer 23 and the barrier layer 22 contain at least one kind of the element selected from carbon, oxygen and nitrogen. The element concn. changes from the surface and/or boundary between the barrier layer and the conductive base toward the inside. The photoconductive member which has high resistance and excellent electrostatic charge characteristic, has the high photosensitive characteristic in visible light and near IR region, permits easy production and has high practicability is thus obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の技術分野] この発明は、電子写真感光体等に使用され、帯電特性、
光感度特性及び耐環境性等が優れた光導電性部材に関す
る。
[Detailed Description of the Invention] [Technical Field of the Invention] The present invention is used for electrophotographic photoreceptors, etc., and has charging characteristics,
The present invention relates to a photoconductive member having excellent photosensitivity characteristics, environmental resistance, etc.

[発明の技術的背景とその問題点] 従来、電子写真感光体の光導電層を形成する材料として
、CdS、ZnO5Se、5e−Te若しくはアモルフ
ァスシリコン等の無機材料又はポリ−N−ビニルカルバ
ゾール(PVCz)若しくはトリニトロフルオレン(T
NF)等の有機材料が使用されている。しかしながら、
これらの従来の光導電性材料においては、光導電特性上
、又は製造上、種々の問題点があり、感光体システムの
特性をある程度犠牲にして使用目的に応じてこれらの材
料を使い分けている。
[Technical background of the invention and its problems] Conventionally, as materials for forming the photoconductive layer of an electrophotographic photoreceptor, inorganic materials such as CdS, ZnO5Se, 5e-Te, or amorphous silicon, or poly-N-vinylcarbazole (PVCz) have been used. ) or trinitrofluorene (T
Organic materials such as NF) are used. however,
These conventional photoconductive materials have various problems in terms of photoconductive properties or manufacturing, and these materials are used depending on the purpose of use, sacrificing the properties of the photoreceptor system to some extent.

例えば、Se及びCdSは、人体に対して有害な材料で
あり、その製造に際しては、安全対策上、特別の配慮が
必要である。従って、製造装置が複雑となるため製造コ
ストが高いと共に、特に、Seは回収する必要があるた
め回収コストが付加されるという問題点がある。また、
Se又は5e−Te系においては、結晶化温度が65℃
と低いため、複写を繰り返している間に、残電等により
光導電特性上の問題が生じ、このため、寿命が短いので
実用性が低い。
For example, Se and CdS are materials that are harmful to the human body, and special consideration must be given to safety measures when manufacturing them. Therefore, there are problems in that the manufacturing equipment becomes complicated and the manufacturing cost is high, and in particular, Se needs to be recovered, which adds to the recovery cost. Also,
In the Se or 5e-Te system, the crystallization temperature is 65°C
Since the photoconductivity is low, problems with photoconductive properties arise due to residual electricity during repeated copying, resulting in a short lifespan and low practicality.

更に、ZnOは、酸化還元が生じやすく、環境雰囲気の
影響を著しく受けるため、使用上、信頼性が低いという
問題点がある。
Furthermore, ZnO is susceptible to oxidation-reduction and is significantly affected by the environmental atmosphere, resulting in a problem of low reliability in use.

更にまた、PVCz及びTNF等の有機光導電性材料は
、発癌性物質である疑いが持たれており、人体の健康上
問題があるのに加え、有機材料は熱安定性及び耐摩耗性
が低く、寿命が短いという欠点がある。
Furthermore, organic photoconductive materials such as PVCz and TNF are suspected to be carcinogens and present human health concerns, and organic materials have low thermal stability and abrasion resistance. , has the disadvantage of short lifespan.

一方、アモルファスシリコン(以下、a−SLと略す)
は、近時、光導電変換材料として注目されており、太陽
電池、薄膜トランジスタ及びイメージセンサへの応用が
活発になされている。このa−8iの応用の一環として
、a−3iを電子写真感光体の光導電性材料として使用
する試みがなされており、a−Stを使用した感光体は
、無公害の材料であるから回収処理の必要がないこと、
他の材料に比して可視光領域で高い分光感光を有するこ
と、表面硬度が高く耐摩耗性及び耐衝撃性が優れている
こと等の利点を有する。
On the other hand, amorphous silicon (hereinafter abbreviated as a-SL)
has recently attracted attention as a photoconductive conversion material, and is being actively applied to solar cells, thin film transistors, and image sensors. As part of this application of a-8i, attempts have been made to use a-3i as a photoconductive material for electrophotographic photoreceptors, and photoreceptors using a-St are recycled because they are non-polluting materials. No processing required;
Compared to other materials, it has advantages such as high spectral sensitivity in the visible light region, high surface hardness, and excellent abrasion resistance and impact resistance.

このa−5Lは、カールソン方式に基づく感光体として
検討が進められているが、この場合に、感光体特性とし
て抵抗及び光感度が高いことが要求される、しかしなが
ら、この両特性を単一層の感光体で満足させることが困
難であるため、光導電層と導電性支持体との間に障壁層
を設け、先導電層上に表面電荷保持層を設けた積層型の
構造にすることにより、このような要求を満足させてい
る。
This a-5L is being studied as a photoreceptor based on the Carlson method, but in this case, the photoreceptor characteristics are required to be high resistance and photosensitivity. Since it is difficult to satisfy the requirements with a photoreceptor, a layered structure is created in which a barrier layer is provided between the photoconductive layer and the conductive support, and a surface charge retention layer is provided on the leading conductive layer. It satisfies these demands.

ところで、a−SLは、通常、シラン系ガスを使用した
グロー放電分解法により形成されるが、この際に、a−
8i膜中に水素が取り込まれ、水素mの差により電気的
及び光学的特性が大きく変動する。即ち、a−8i膜に
侵入する水素の量が多くなると、光学的バンドギャップ
が大きくなり、a−Stの抵抗が高くなるが、それにと
もない、長波長光に対する光感度が低下してしまうので
、例えば、半導体レーザを搭載したレーザビームプリン
タに使用することが困難である。また、a−3t膜中の
水素の含有量が多い場合は、成膜条件によって、(S 
I H2) n及びS iH2等の結合構造を有するも
のが膜中で大部分の領域を占める場合がある。そうする
と、ボイドが増加し、シリコンダングリングボンドが増
加するため、光導電特性が劣化し、電子写真感光体とし
て使用不能になる。逆に、a−5t中に侵入する水素の
量が低下すると、光学的バンドギャップが小さくなり、
その抵抗が小さくなるが、長波長光に対する光感度が増
加する。しかし、水素含有量が少ないと、シリコンダン
グリングボンドと結合してこれを減少させるべき水素が
少なくなる。このため、発生するキャリアの移動度が低
下し、寿命が短くなると共に、光導電特性が劣化してし
まい、電子写真感光体として使用し難いものとなる。
By the way, a-SL is usually formed by a glow discharge decomposition method using a silane gas, but at this time, a-SL is
Hydrogen is incorporated into the 8i film, and the electrical and optical characteristics vary greatly due to the difference in hydrogen m. That is, as the amount of hydrogen that enters the a-8i film increases, the optical bandgap increases and the resistance of a-St increases, but as a result, the photosensitivity to long wavelength light decreases. For example, it is difficult to use it in a laser beam printer equipped with a semiconductor laser. In addition, if the hydrogen content in the a-3t film is high, depending on the film formation conditions, (S
I H2) n and SiH2 bond structures may occupy most of the area in the film. In this case, voids increase and silicon dangling bonds increase, resulting in deterioration of photoconductive properties and rendering the material unusable as an electrophotographic photoreceptor. Conversely, as the amount of hydrogen entering a-5t decreases, the optical bandgap decreases,
Its resistance decreases, but its photosensitivity to long wavelength light increases. However, when the hydrogen content is low, there is less hydrogen to combine with and reduce silicon dangling bonds. For this reason, the mobility of the generated carriers is reduced, the life span is shortened, and the photoconductive properties are deteriorated, making it difficult to use as an electrophotographic photoreceptor.

なお、長波長光に対する感度を高める技術として、シラ
ン系ガスとゲルマンG e H4とを混合し、グロー放
電分解することにより、光学的バンドギャップが狭い膜
を生成するものがあるが、一般に、シラン系ガスとG 
e H4とでは、最適基板温度が異なるため、生成した
膜は構造欠陥が多く、良好な光導電特性を得ることがで
きない。また、G e H4の廃ガスは酸化されるとを
毒ガスとなるので、廃ガス処理も複雑である。従って、
このような技術は実用性がない。
In addition, as a technique to increase the sensitivity to long wavelength light, there is a method of mixing silane-based gas and germane G e H4 and decomposing it by glow discharge to produce a film with a narrow optical bandgap. system gas and G
Since the optimum substrate temperature is different between eH4 and H4, the produced film has many structural defects and cannot obtain good photoconductive properties. Moreover, since the waste gas of G e H4 becomes a poisonous gas when oxidized, the waste gas treatment is also complicated. Therefore,
Such technology is impractical.

[発明の目的] この発明は、かかる事情に鑑みてなされたものであって
、帯電能が優れており、残留電位が低く、広い波長領域
に亘って感度が高く、基板との密着性が良く、耐環境性
が優れた光導電性部材を提供することを目的とする。
[Objective of the Invention] The present invention has been made in view of the above circumstances, and has excellent charging ability, low residual potential, high sensitivity over a wide wavelength range, and good adhesion to a substrate. An object of the present invention is to provide a photoconductive member with excellent environmental resistance.

〔発明の概要] この発明に係る光導電性部材は、導電性支持体と、この
導電性支持体の上に形成された障壁層と、この障壁層の
上に形成された光導電層と、を有する光導電性部材にお
いて、前記障壁層及び光導電層はその少なくとも一部が
周期律表の第■族又は第V族に属する元素を含有するマ
イクロクリスタリンシリコンで形成されており、光導電
層及び障壁層の表面側及び導電性支持体側の適宜領域が
、炭素、酸素及び窒素から選択された少なくとも一種の
元素を合釘し、この元素濃度が表面及び/又は障壁層と
導電性支持体との境界から内側に向けて変化しているこ
とを特徴とする。
[Summary of the Invention] A photoconductive member according to the present invention includes a conductive support, a barrier layer formed on the conductive support, a photoconductive layer formed on the barrier layer, In the photoconductive member, at least a portion of the barrier layer and the photoconductive layer are formed of microcrystalline silicon containing an element belonging to Group I or V of the periodic table, and the photoconductive layer Appropriate areas on the surface side of the barrier layer and on the conductive support side are doweled with at least one element selected from carbon, oxygen, and nitrogen, and the concentration of this element is such that the concentration of this element is between the surface and/or the barrier layer and the conductive support. It is characterized by a change inward from the boundary.

この発明は、前述の従来技術の欠点を解消し、優れた光
導電特性(電子写真特性)と耐環境性とを兼備した光導
電性部材を開発すべく本願発明者等が種々実験研究を重
ねた結果、マイクロクリスタリンシリコン(以下、μC
−3iと略す)を光導電性部材の少なくとも一部に使用
することにより、この目的を達成することができること
に想到して、この発明を完成させたものである。
This invention was achieved through various experimental studies by the inventors of the present invention in order to overcome the drawbacks of the prior art described above and to develop a photoconductive member that has both excellent photoconductive properties (electrophotographic properties) and environmental resistance. As a result, microcrystalline silicon (hereinafter referred to as μC)
The present invention was completed based on the idea that this object could be achieved by using a photoconductive material (abbreviated as -3i) for at least a portion of a photoconductive member.

[発明の実施例コ 以下、この発明について具体的に説明する。この発明の
特徴は、従来のa−3iの替りにμC−3iを使用した
ことにある。つまり、光導電層の全ての領域又は一部の
領域がマイクロクリスタリンシリコン(μC−3L)で
形成されているか、マイクロクリスタリンシリコンとア
モルファスシリコン(a−Si)との混合体で形成され
ているか、又はマイクロクリスタリンシリコンとアモル
ファスシリコンとの積層体で形成されている。また、機
能分離型の光導電性部材においては、電荷発生層にμC
−3iを使用している。
[Embodiments of the Invention] The present invention will be described in detail below. The feature of this invention is that μC-3i is used instead of the conventional a-3i. That is, whether all or some regions of the photoconductive layer are formed of microcrystalline silicon (μC-3L) or a mixture of microcrystalline silicon and amorphous silicon (a-Si); Alternatively, it is formed of a laminate of microcrystalline silicon and amorphous silicon. In addition, in a functionally separated photoconductive member, μC is added to the charge generation layer.
-3i is used.

μC−3iは、以下のような物性上の特徴により、a−
5i及びポリクリスタリンシリコン(多結晶シリコン)
から明確に区別される。即ち、X線回折all定におい
ては、a−Siは、無定形であるため、ハローのみが現
れ、回折パターンを認めることができないが、μC−5
tは、2θが27乃至28,5°付近にある結晶回折パ
ターンを示す。また、ポリクリスタリンシリコンは暗抵
抗が106Ωユcmであるのに対し、μC−3tは10
11Ω・cm以」二の暗抵抗を有する。このμC−5t
は粒径か約数十オングストローム以上である微結晶が集
合して形成されている。
μC-3i is a-
5i and polycrystalline silicon (polycrystalline silicon)
clearly distinguished from That is, in all X-ray diffraction measurements, since a-Si is amorphous, only a halo appears and no diffraction pattern can be observed, but μC-5
t indicates a crystal diffraction pattern in which 2θ is around 27 to 28.5°. Furthermore, while polycrystalline silicon has a dark resistance of 106 Ω cm, μC-3t has a dark resistance of 10 Ω cm.
It has a dark resistance of 11 Ω·cm or more. This μC-5t
is formed by aggregation of microcrystals with a grain size of approximately several tens of angstroms or more.

μc−3iとa−3iとの混合体とは、μC−3iの結
晶領域がa−Si中に混在していて、μC−3i及びa
−5iが同程度の体積比で存在するものをいう。また、
μC−3iとa−8iとの積層体とは、大部分がa−5
iからなる層と、μC−3iが充填された層とが積層さ
れているものをいう。
A mixture of μC-3i and a-3i is a mixture of μC-3i and a-Si in which crystalline regions of μC-3i are mixed in a-Si, and μC-3i and a
-5i exists in a similar volume ratio. Also,
The laminate of μC-3i and a-8i is mostly a-5
A layer consisting of i and a layer filled with μC-3i are laminated.

このようなμC−5tを有する光導電層は、a−3iと
同様に、高周波グロー放電分解法により、シランガスを
原料として、導電性支持体上にμC−5iを堆積させる
ことにより製造することかできる。この場合に、支持体
の温度をa−3tを形成する場合よりも高く設定し、高
周波電力もa −31の場合よりも高く設定すると、μ
C−8iを形成しやすくなる。また、支持体温度及び高
周波電力を高くすることにより、シランガスなどの原料
ガスの流量を増大させることができ、その結果、成膜速
度を早くすることができる。また、原料ガスのSiH及
びSi2H6等の高次のシランガスを水素で希釈したガ
スを使用することにより、μC−3iを一層高効率で形
成することができる。
A photoconductive layer having μC-5t like this can be produced by depositing μC-5i on a conductive support using silane gas as a raw material using a high-frequency glow discharge decomposition method, similar to a-3i. can. In this case, if the temperature of the support is set higher than when forming a-3t, and the high frequency power is also set higher than when forming a-31, μ
It becomes easier to form C-8i. Furthermore, by increasing the support temperature and high frequency power, the flow rate of source gas such as silane gas can be increased, and as a result, the film formation rate can be increased. Further, by using a gas obtained by diluting the raw material gas SiH and a high-order silane gas such as Si2H6 with hydrogen, μC-3i can be formed with higher efficiency.

第1図は、この発明に係る光導電性部材を製造する装置
を示す図である。ガスボンベ1,2,3゜4には、例え
ば、夫々S iH、B  H、H2。
FIG. 1 is a diagram showing an apparatus for manufacturing a photoconductive member according to the present invention. For example, gas cylinders 1, 2, and 3°4 contain SiH, BH, and H2, respectively.

CH4等の原料ガスか収容されている。これらのガスボ
ンベ1,2,3.4内のガスは、流ffi :JyJ整
川の用ルブ6及び配管7を介して混合器8に供給される
ようになっている。各ボンベには、圧力計5が設置され
ており、この圧力計5を監視しつつ、バルブ6を調整す
ることにより、−混合器8に供給する各原料ガスの流量
及び混合比を調節することができる。混合器8にて混合
されたガスは反応容器9に供給される。反応容器9の底
部11には、回転軸10が鉛直方向の回りに回転可能に
取りつけられており、この回転軸10の上端に、円板状
の支持台12がその而を回転軸10に垂直にして固定さ
れている。反応容器9内には、円筒状の電極13がその
軸中心を回転軸10の軸中心と一致させて底部11上に
設置されている。感光体のドラム基体14が支持台12
上にその軸中心を回転軸10の軸中心と一致させて載置
されており、このドラム基体14の内側には、ドラム基
体加熱用のヒータ15が配設されている。電極13とド
ラム基体14との間には、高周波7Ji源16が接続さ
れており、電極13及びドラム基体14間に高周波電流
が供給されるようになっている。回転軸10はモータ1
8により回転駆動される。反応容器9内の圧力は、圧力
計17により監視され、反応容器9は、ゲートバルブ1
8を介して真空ポンプ等の適宜の排気手段に連結されて
いる。
It contains raw material gas such as CH4. The gases in these gas cylinders 1, 2, 3.4 are supplied to a mixer 8 via a flow valve 6 and piping 7. A pressure gauge 5 is installed in each cylinder, and by adjusting the valve 6 while monitoring the pressure gauge 5, the flow rate and mixing ratio of each raw material gas supplied to the mixer 8 can be adjusted. Can be done. The gases mixed in the mixer 8 are supplied to a reaction vessel 9. A rotating shaft 10 is attached to the bottom 11 of the reaction vessel 9 so as to be rotatable around the vertical direction, and a disk-shaped support 12 is attached to the upper end of the rotating shaft 10 so that the rotating shaft 10 is perpendicular to the rotating shaft 10. It has been fixed. Inside the reaction vessel 9, a cylindrical electrode 13 is installed on the bottom 11 with its axial center aligned with the axial center of the rotating shaft 10. The drum base 14 of the photoreceptor is the support base 12
The drum base 14 is placed on the drum base with its axial center aligned with the axial center of the rotating shaft 10, and a heater 15 for heating the drum base is disposed inside the drum base 14. A high frequency 7Ji source 16 is connected between the electrode 13 and the drum base 14, so that a high frequency current is supplied between the electrode 13 and the drum base 14. The rotating shaft 10 is the motor 1
Rotationally driven by 8. The pressure inside the reaction vessel 9 is monitored by a pressure gauge 17, and the reaction vessel 9 is connected to a gate valve 1.
8 to an appropriate evacuation means such as a vacuum pump.

このように構成される装置により感光体を製造する場合
には、反応容器9内にドラム基体14を設置した後、ゲ
ートバルブ19を開にして反応容器9内を約0.1トル
(To r r)の圧力以下に排気する。次いで、ボン
ベ1,2.3.4から所要の反応ガスを所定の混合比で
混合して反応容器9内に導入する。この場合に、反応容
器9内に導入するガス流量は、反応容器9内の圧力が0
. 1乃至1トルになるように設定する。次いで、モー
タ18を作動させてドラム基体14を回転させ、ヒータ
15によりドラム基体14を一定温度に加熱すると共に
、高周波電源16により電極13とドラム基体14との
間に高周波電流を供給して、両者間にグロー放電を形成
する。これにより、ドラム基体14上にマイクロクリス
タリンシリコン(μC−3t)が堆積する。なお、原料
ガス中にN0NHNHNo   N   CH 2、3,3,2,2,4゜ CH,0ガス等を使用することにより、これらの元素を
μC−3i中に含有させることができる。
When manufacturing a photoreceptor using an apparatus configured as described above, after installing the drum base 14 in the reaction vessel 9, the gate valve 19 is opened to increase the inside of the reaction vessel 9 to approximately 0.1 Torr. Evacuate to a pressure below r). Next, the required reaction gases from the cylinders 1, 2, 3, and 4 are mixed at a predetermined mixing ratio and introduced into the reaction vessel 9. In this case, the gas flow rate introduced into the reaction vessel 9 is such that the pressure inside the reaction vessel 9 is 0.
.. Set it so that it is 1 to 1 Torr. Next, the motor 18 is operated to rotate the drum base 14, the heater 15 heats the drum base 14 to a constant temperature, and the high frequency power supply 16 supplies high frequency current between the electrode 13 and the drum base 14. A glow discharge is formed between the two. As a result, microcrystalline silicon (μC-3t) is deposited on the drum base 14. Note that by using N0NHNHNoNCH2, 3,3,2,2,4°CH,0 gas, etc. in the raw material gas, these elements can be contained in μC-3i.

このように、この発明に係る光導電性部材は従来のa−
8iを使用したものと同様に、クローズドシステムの製
造装置で製造することができるため、人体に対して安全
である。また、この光導電性部材は、耐熱性、耐湿性及
び耐摩耗性が優れているため、長期に亘り繰り返し使用
しても劣化が少なく、寿命が長いという利点がある。さ
らに、G e H4等の長波長増感用ガスが不要である
ので、廃ガス処理設備を設ける必要がなく、工業的生産
性が著しく高い。
In this way, the photoconductive member according to the present invention is similar to the conventional a-
Similar to those using 8i, it can be manufactured using closed system manufacturing equipment, so it is safe for the human body. Further, since this photoconductive member has excellent heat resistance, moisture resistance, and abrasion resistance, it has the advantage of having a long service life with little deterioration even after repeated use over a long period of time. Furthermore, since a long wavelength sensitizing gas such as G e H4 is not required, there is no need to provide waste gas treatment equipment, and industrial productivity is extremely high.

μC−5tには、水素を0.1乃至30原子%含有させ
ることが好ましい。これにより、暗抵抗と明抵抗とが調
和のとれたものになり、光導電特性が向上する。μC−
5i層への水素のドーピングは、例えば、グロー放電分
解法による場合は、SiH4及びS i 2H6等のシ
ラン系の原料ガスと、水素等のキャリアガスとを反応容
器内に導入してグロー放電放電させるか、SiF4及び
5iC14’等のハロゲン化ケイ素と、水素ガスとの混
合ガスを使用してもよいし、また、シラン系ガスと、ハ
ロゲン化ケイ素との混合ガスで反応させてもよい。更に
、グロー放電分解法によらず、スパッタリング等の物理
的な方法によってもμC−3i層を形成することができ
る。なお、μC−5tを含む光導電層は、光導電特性上
、1乃至80μmの膜厚を有することが好ましく、更に
膜厚を5乃至50μmにすることが望ましい。
It is preferable that μC-5t contains 0.1 to 30 atom % of hydrogen. As a result, the dark resistance and bright resistance become harmonious, and the photoconductive properties are improved. μC-
For example, when doping hydrogen into the 5i layer by a glow discharge decomposition method, a silane-based raw material gas such as SiH4 and Si2H6 and a carrier gas such as hydrogen are introduced into a reaction vessel and a glow discharge is performed. Alternatively, a mixed gas of a silicon halide such as SiF4 and 5iC14' and hydrogen gas may be used, or a mixed gas of a silane gas and a silicon halide may be used. Furthermore, the μC-3i layer can be formed not only by the glow discharge decomposition method but also by a physical method such as sputtering. In view of photoconductive properties, the photoconductive layer containing μC-5t preferably has a thickness of 1 to 80 μm, and more preferably 5 to 50 μm.

光導電層は、実質的に全ての領域をμC−5iで形成し
てもよいし、a−3iとμC−8iとの混合体又は積層
体で形成してもよい。帯電能は、積層体の方が高く、光
感度は、その体積比にもよるが、赤外領域の長波長領域
では混合体の方が高く、可視光領域では両者はほとんど
同一である。
Substantially all regions of the photoconductive layer may be formed of μC-5i, or may be formed of a mixture or a laminate of a-3i and μC-8i. The charging ability is higher in the laminate, and the photosensitivity is higher in the long wavelength region of the infrared region, although it depends on the volume ratio, in the mixture, and in the visible light region, the two are almost the same.

このため、感光体の用途により、実質的に全ての領域を
μC−8iにするか、又は混合体若しくは積層体で構成
すればよい。
Therefore, depending on the use of the photoreceptor, substantially all the regions may be made of μC-8i, or may be made of a mixture or a laminate.

μC−3iに、窒素N、炭素C及び酸素0から選択され
た少なくとも1種の元素をドーピングすることが好まし
い。これにより、μC−3iの暗抵抗を高くして光導電
特性を高めることができる。
It is preferable to dope μC-3i with at least one element selected from nitrogen N, carbon C, and oxygen 0. Thereby, the dark resistance of μC-3i can be increased and the photoconductive properties can be improved.

これらの元素はμC−3iの粒界に析出し、またシリコ
ンダングリングボンドのターミネータとして作用して、
バンド間の禁制米中に存在する状態密度を減少させ、こ
れにより、暗抵抗が高くなると考えられる。
These elements precipitate at the grain boundaries of μC-3i and act as terminators for silicon dangling bonds,
It is thought that the density of states existing in the band-to-band region is reduced, thereby increasing the dark resistance.

この発明においては、導電性支持体と光導電層との間に
、障壁層を配設する。この障壁層は、導電性支持体と、
光導電層との間の電荷の流れを抑制することにより、光
導電性部材の表面における電d:tの保持機能を高め、
光導電性部材の帯電能を高める。カールソン方式におい
ては、感光体表面に正帯電させる場合には、支持体側か
ら光導電層へ電子が注入されることを防止するために、
障壁層をp型にする。一方、感光体表面に負帯電させる
場合には、支持体側から光導電層へ正孔が注入されるこ
とを防止するために、障壁層をn型にする。また、障壁
層として、絶縁性の膜を支持体の上に形成することも可
能である。障壁層はμC−8iを使用して形成してもよ
いし、a−3iを使用して障壁層を構成することも可能
である。
In this invention, a barrier layer is provided between the conductive support and the photoconductive layer. This barrier layer comprises a conductive support and
By suppressing the flow of charge between the photoconductive layer and the photoconductive layer, the ability to retain the electric charge d:t on the surface of the photoconductive member is enhanced;
Increases the charging ability of photoconductive members. In the Carlson method, when positively charging the surface of the photoreceptor, in order to prevent electrons from being injected from the support side to the photoconductive layer,
Make the barrier layer p-type. On the other hand, when the surface of the photoreceptor is negatively charged, the barrier layer is made n-type in order to prevent holes from being injected from the support side to the photoconductive layer. It is also possible to form an insulating film on the support as a barrier layer. The barrier layer may be formed using μC-8i, or it may be formed using a-3i.

μC−3i及びa−3iをp型にするためには、周期律
表の第■族に属する元素、例えば、ホウ素B1アルミニ
ウムAI、ガリウムGa、インジウムIn、及びタリウ
ムTI等をドーピングすることが好ましく、μC−3i
層をn型にするためには、周期律表の第V族に属する元
素、例えば、窒素N1リンP、ヒ素As、アンチモンS
b1及びビスマスBf等をドーピングすることが好まし
い。
In order to make μC-3i and a-3i p-type, it is preferable to dope them with elements belonging to Group Ⅰ of the periodic table, such as boron B1 aluminum AI, gallium Ga, indium In, and thallium TI. , μC-3i
In order to make the layer n-type, an element belonging to Group V of the periodic table, such as nitrogen N1 phosphorus P, arsenic As, antimony S
It is preferable to dope with b1, bismuth Bf, etc.

このn型不純物又はn型不純物のドーピングにより、支
持体側から光導電層へ電荷が移動することが防止される
This n-type impurity or doping with n-type impurities prevents charges from moving from the support side to the photoconductive layer.

光導電層の上に表面層を設けることが好ましい。Preferably, a surface layer is provided on top of the photoconductive layer.

光導電層のμC−5iは、その屈折率が3乃至4と比較
的大きいため、表面での光反射が起きやすい。このよう
な光反射が生じると、光導電層に吸収される光量の割合
いが低下し、光損失が大きくなる。このため、表面層を
設けて反射を防止することか好ましい。また、表面層を
設けることにより、光導電層か損傷から保護される。さ
らに、表面層を形成することにより、帯電能が向上し、
表面に電荷がよくのるようになる。表面層を形成する材
料としては、Si  N  、SiO、SiC。
Since μC-5i of the photoconductive layer has a relatively large refractive index of 3 to 4, light reflection easily occurs on the surface. When such light reflection occurs, the proportion of the amount of light absorbed by the photoconductive layer decreases, increasing optical loss. For this reason, it is preferable to provide a surface layer to prevent reflection. Also, by providing a surface layer, the photoconductive layer is protected from damage. Furthermore, by forming a surface layer, charging ability is improved,
The surface becomes more charged. Materials for forming the surface layer include SiN, SiO, and SiC.

A I  OSa  S i N ; HSa  S 
iO; H%及びa−3iC;H等の無機化合物及びポ
リ塩化ビニル及びポリアミド等の有機材料がある。
A I OSa S i N ; HSa S
There are inorganic compounds such as iO;H% and a-3iC;H, and organic materials such as polyvinyl chloride and polyamide.

電子写真感光体に適用される光導電性部材としては、上
述のごとく、支持体上に障壁層を形成し、この障壁層−
1−に光導電層を形成し、この光導電層の」二に表面層
を形成したものに限らず、支持体の上に電荷輸送層(C
TL)を形成し、電荷輸送層の上に電荷発生層 (CGL)を形成した機能分離型の形態に構成すること
もできる。この場合に、電荷輸送層と、支持体との間に
、障壁層を設けてもよい。電荷発生層は、光の照射によ
りキャリアを発生する。この電荷発生層は、層の一部又
は全部がマイクロクリスタリンシリコンμC−5iてで
きており、その厚さは0.1乃至10μmにすることが
好ましい。
As described above, as a photoconductive member applied to an electrophotographic photoreceptor, a barrier layer is formed on a support, and this barrier layer -
It is not limited to the case where a photoconductive layer is formed on the support 1 and a surface layer is formed on the photoconductive layer.
It is also possible to form a functionally separated structure in which a charge generation layer (CGL) is formed on a charge transport layer and a charge generation layer (CGL) is formed on the charge transport layer. In this case, a barrier layer may be provided between the charge transport layer and the support. The charge generation layer generates carriers upon irradiation with light. This charge generation layer is preferably made of microcrystalline silicon μC-5i in part or in its entirety, and has a thickness of 0.1 to 10 μm.

電荷輸送層は電荷発生層で発生した電荷を高効率で支持
体側に到達させる層であり、このため、電荷の寿命が長
く、移動度が大きく輸送性が高いことが必要である。電
荷輸送層はa−Siで形成してもよく、またμC−3i
で形成してもよい。暗抵抗を高めて帯電能を向上させる
ために、周期律表の第■族又は第V族のいずれか一方に
属する元素をライトドーピングすることが好ましい。ま
た、帯電能を一層向上させ、電荷輸送層と電荷発生層と
の両機能を持たせるために、C,N、Oの元素のうち、
いずれか1秤量−Lを含有させてもよい。
The charge transport layer is a layer that allows charges generated in the charge generation layer to reach the support side with high efficiency, and therefore needs to have a long charge life, high mobility, and high transportability. The charge transport layer may be formed of a-Si or μC-3i
It may be formed by In order to increase dark resistance and improve chargeability, it is preferable to light-dope with an element belonging to either Group Ⅰ or Group V of the periodic table. In addition, in order to further improve the charging ability and have the functions of both a charge transport layer and a charge generation layer, among the elements C, N, and O,
Any one of -L may be included.

電荷輸送層は、その膜厚が薄過ぎる場合及び厚過ぎる場
合はその機能を充分に発揮しない。このため、゛電荷輸
送層の厚さは3乃至80μmであることが好ましい。障
壁層を設けることにより、電荷輸送層と電荷発生層とを
有する機能分離型の光導電性部材においても、その電荷
保持機能を高め、帯電能を向上させることができる。な
お、障壁層をp型にするか、又はn型にするかは、その
帯電特性に応じて決定される。この障壁層は、a −5
iで形成してもよく、またμC−5iで形成してもよい
If the charge transport layer is too thin or too thick, it will not perform its function satisfactorily. Therefore, the thickness of the charge transport layer is preferably 3 to 80 μm. By providing a barrier layer, even in a functionally separated photoconductive member having a charge transport layer and a charge generation layer, its charge retention function can be enhanced and charging ability can be improved. Note that whether the barrier layer is p-type or n-type is determined depending on its charging characteristics. This barrier layer is a −5
It may be formed of i or μC-5i.

この出願に係る発明の特徴は、光導電層及び障壁層が、
その少なくとも一部がμC−8iで形成されており、そ
の層に周期律表の第■族又は第V族に属する元素が含有
されていることにある。第2図及び第3図は、この発明
を具体化した光導電性部材の断面図であり、第2図にお
いては、導電性支持体21上に、障壁層22が形成され
、障壁層22上に光導電層23が形成されている。一方
、第3図においては、光導電層23の上に更に表面層2
4が形成されている。光導電層23及び障壁層22は、
少なくともその一部が、μC−5iからなり、周期律表
の第■族又は第V族に属する元素を含有する。
The feature of the invention according to this application is that the photoconductive layer and the barrier layer are
At least a part of the layer is formed of μC-8i, and the layer contains an element belonging to Group 1 or Group V of the periodic table. 2 and 3 are cross-sectional views of photoconductive members embodying the present invention. In FIG. 2, a barrier layer 22 is formed on a conductive support 21, and a barrier layer 22 is formed on a conductive support 21. A photoconductive layer 23 is formed thereon. On the other hand, in FIG. 3, a surface layer 2 is further provided on the photoconductive layer 23.
4 is formed. The photoconductive layer 23 and the barrier layer 22 are
At least a part thereof is made of μC-5i and contains an element belonging to Group Ⅰ or Group V of the periodic table.

光導電層が主としてμC−3iで形成されていることに
より、光導電性部材を可視光領域から近赤外領域(例え
ば、半導体レーザの発信波長である790nm付近)ま
で、高感度化することができ、これにより、PPC(普
通紙複写機)及びレーザプリンタの双方にこの光導電性
部材を使用することが可能になる。μC−3i自体は、
若干、n型であるが、主としてこのμC−5tからなる
光導電層に周期律表の第■族に属する元素をライトドー
プ(10−7乃至10−3原子%)することにより、光
導電層23は、i型(真性)半導体になり、暗抵抗が高
くなり、SN比と帯電能が向上する。また、光導電層は
、3乃至80μmの膜厚を有することが好ましく、更に
好ましくは、10乃至40μmである。
By forming the photoconductive layer mainly of μC-3i, it is possible to increase the sensitivity of the photoconductive member from the visible light region to the near-infrared region (for example, around 790 nm, which is the emission wavelength of a semiconductor laser). This allows the photoconductive member to be used in both PPC (plain paper copiers) and laser printers. μC-3i itself is
Although it is slightly n-type, the photoconductive layer mainly made of μC-5t is lightly doped (10-7 to 10-3 atomic %) with an element belonging to Group Ⅰ of the periodic table. 23 becomes an i-type (intrinsic) semiconductor, has a high dark resistance, and improves the S/N ratio and charging ability. Further, the photoconductive layer preferably has a thickness of 3 to 80 μm, more preferably 10 to 40 μm.

また、障壁層を構成するμC−3i中にも、周期律表第
■族又は第V族に属する元素がドーピングされている。
Further, the μC-3i constituting the barrier layer is also doped with an element belonging to Group Ⅰ or Group V of the periodic table.

その含有量は、10−3乃至10原子96であることが
好ましい。このように障壁層をμC−5iで構成するこ
とにより、低抵抗になり、ブロッキング能が一層向上す
る。光導電層23及び障壁層22の結晶化度は、10乃
至30体積%であることが好ましい。これにより、電子
写真特性として調和がとれた好ましいものになる。 第
3図に示すように、光導電層23の上に表面層24を形
成した光導電性部材においては、この表面層24が、C
,0,Nのうち、少なくとも1種以上の元素を含有する
a−3iで形成されている。
The content is preferably 10 −3 to 10 atoms and 96 atoms. By forming the barrier layer with μC-5i in this manner, the resistance becomes low and the blocking ability is further improved. The crystallinity of the photoconductive layer 23 and the barrier layer 22 is preferably 10 to 30% by volume. This results in well-balanced and desirable electrophotographic characteristics. As shown in FIG. 3, in a photoconductive member in which a surface layer 24 is formed on a photoconductive layer 23, this surface layer 24 is
, 0, and N containing at least one element.

これにより、光導電層の表面が保護され、耐環境性が向
」ニすると共に、帯電能が向」二する。このC20、N
の含有量は、10乃至50原子%であることが好ましい
。更に、表面層24及び障壁層22の膜厚は、0.01
乃至10μmであることが好ましく、更に好ましくは、
0.1乃至2 μmである。
This protects the surface of the photoconductive layer, improves environmental resistance and improves charging ability. This C20, N
The content of is preferably 10 to 50 atomic %. Furthermore, the film thickness of the surface layer 24 and the barrier layer 22 is 0.01
It is preferably from 10 μm to 10 μm, more preferably,
It is 0.1 to 2 μm.

この発明においては、光導電層23及び障壁層22の表
面側及び導電性支持体21側の適宜領域が、炭素、酸素
及び窒素から選択された少なくとも一種の元素を含有し
、この元素濃度が表面及び/又は障壁層と導電性支持体
との境界から内側に向けて変化していることを特徴とす
る。第4図(a)乃至(h)は、光導電層23及び障壁
層22からなるμC−3i層25におけるC、O,Nの
総量の濃度分布を示す。第4図(a)に示すパターンに
おいては、C,0,N元素は、μC−3i層25におい
て、障壁層22と支持体21との境界から内部(表面側
)に向けて次第に減少すると共に、表面(表面層24が
形成されている場合には、表面層24と光導電層23と
の境界)から内部(支持体21側)に向けて減少する。
In this invention, appropriate regions on the surface side of the photoconductive layer 23 and the barrier layer 22 and on the conductive support 21 side contain at least one element selected from carbon, oxygen, and nitrogen, and the concentration of this element is at the surface side. and/or characterized by changing inward from the boundary between the barrier layer and the conductive support. FIGS. 4(a) to 4(h) show the concentration distribution of the total amount of C, O, and N in the μC-3i layer 25 consisting of the photoconductive layer 23 and the barrier layer 22. FIG. In the pattern shown in FIG. 4(a), the C, 0, and N elements gradually decrease from the boundary between the barrier layer 22 and the support 21 toward the inside (surface side) in the μC-3i layer 25. , decreases from the surface (the boundary between the surface layer 24 and the photoconductive layer 23 if the surface layer 24 is formed) toward the inside (towards the support 21).

また、光導電層23には、電荷保持機能を高めるために
、C,O,Nのうちの少なくとも一種の元素を、光導電
率が低下しない程度に含有している。第4図Cb)乃至
(h)に示す他のパターンにおいても、これらの元素の
濃度は同様に変化する。なお、第4図(f)乃至(h)
に示すように、μC−5i層25の表面側又は支持体側
の一方にC,O,Nを含有する層を形成してもよい。
Furthermore, in order to enhance the charge retention function, the photoconductive layer 23 contains at least one element among C, O, and N to an extent that the photoconductivity does not decrease. In other patterns shown in FIG. 4Cb) to (h), the concentrations of these elements change similarly. In addition, Fig. 4 (f) to (h)
As shown in , a layer containing C, O, and N may be formed on either the surface side or the support side of the μC-5i layer 25.

このように、μC−3i層25にC10,又はNを含a
させることによって、光照射時のキャリアの通過が阻市
されず、キャリアの流れが良くなってキャリアが高効率
で移動する。障壁層22においては、周明律表第■族又
は第V族元素を含有し、更に、C,O,Nを含有させる
ことによって、支持体21側からの電子又は正孔の注入
が高効率で防止され、電荷保持機能が高くなる。また、
表面層24にC,O,Nをドーピングした場合に、光導
電層23と表面層24との間にはC,O,Nの濃度差が
存在するが、光導電層23と表面層24との境界から支
持体21に向けて、C10又はNの濃度を次第に減少さ
せることにより、これらの元素の急激な濃度変化を防止
し濃度がなだらかに変化するので、境界でのキャリアの
流れを円滑にすることができる。また、障壁層22にお
いては、支持体21から光導電層23に向かう方向にこ
れらの元素の濃度が減少するので、C,O,Nを含まな
いか又はこれらをライトドーピングしている光導電層2
3との間の濃度差が少なくなる。
In this way, the μC-3i layer 25 contains C10 or N.
By doing so, the passage of carriers during light irradiation is not blocked, the flow of carriers is improved, and carriers move with high efficiency. In the barrier layer 22, by containing an element of group Ⅰ or group V of the Shuming Table, and further containing C, O, and N, electrons or holes can be injected from the support 21 side with high efficiency. is prevented, and the charge retention function is improved. Also,
When the surface layer 24 is doped with C, O, and N, there is a difference in the concentration of C, O, and N between the photoconductive layer 23 and the surface layer 24; By gradually decreasing the concentration of C10 or N from the boundary toward the support 21, rapid changes in the concentration of these elements are prevented and the concentration changes gradually, so that the carrier flow at the boundary is smoothed. can do. In addition, in the barrier layer 22, the concentration of these elements decreases in the direction from the support 21 to the photoconductive layer 23, so the photoconductive layer does not contain C, O, and N or is lightly doped with these elements. 2
The difference in density between 3 and 3 becomes smaller.

光導電層23と障壁層22との境界においてもこれらの
元素の濃度変化がなだらかになり、キャリアが円滑に移
動する。これらの効果により、繰返し使用に際して、感
光体の残留電位を低く押えることができ、良好な電子写
真特性を得ることができる。更に、成膜時に、異物質間
の応力集中による膜の剥離を防止すると共に、膜の内部
応力の歪み等による割れ発生を防止することも出来る。
Also at the boundary between the photoconductive layer 23 and the barrier layer 22, the concentration changes of these elements become gentle, and carriers move smoothly. Due to these effects, the residual potential of the photoreceptor can be kept low during repeated use, and good electrophotographic properties can be obtained. Furthermore, during film formation, it is possible to prevent peeling of the film due to stress concentration between foreign substances, and also to prevent cracking due to distortion of internal stress of the film.

これらの元素の含k mは、20原子%以下であること
か好ましい。
The content of these elements in km is preferably 20 atomic % or less.

次に、この発明の実施例について説明する。Next, embodiments of the invention will be described.

実施例1 導電性基板としてのAl製ドラムを洗浄し乾燥させた後
、反応容器内を拡散ポンプで排気しつつ、350℃に加
熱した。約1時間後、反応容器内の真空度が3X10−
5トルに達し、ドラム温度が安定した。次いで、3.0
05 CCMの流量のS L H4ガス、このS t 
H4ガス流量に対する流量比が5X10−’のBHガス
、603 CCIv1のCH4ガス、及び2005CC
Mのアルゴンガスを混合して反応容器に供給した。13
..56M Hzで150ワツトの高周波電力を印加し
てグロー放電させ、2分間成膜した。その後、CH4ガ
スの流量を303CCMに低下させて30秒間成膜し、
障壁層21を形成した。このときの反応容器内圧力は約
0.8トルであり、得られた膜厚は1.2μmであった
。次に、全てのガスを停止させてガスパージを15分間
実施した。その後、S I H4の流量を6008CC
M、水素ガスの流量を500 SCCM、B2H6のS
 i H4に対する流量比をgxio−8になるように
設定して成膜した。反応圧力が1.5トル、高周波電力
が350ワツトであり、これにより、35μmの光導電
層を得ることができた。次いで、全てのガスを停止し、
15分間パージした後、10 Q SCCMのS i 
H4ガスと、400SCCMのCH4ガスを流し、反応
圧力0.7トル及び高周波電力200ワツトという条件
で成膜した。得られた表面層の膜厚は1,5μmであっ
た。このようにして成膜した感光体に対し、790nm
の発振波長の半導体レーザを搭載したレーザプリンタで
画像を形成したところ、極めて良好な画像を得ることが
でき、光感度も10 e r g/cdと充分に高い値
が得られた。
Example 1 After cleaning and drying an Al drum serving as a conductive substrate, the inside of the reaction vessel was heated to 350° C. while being evacuated using a diffusion pump. After about 1 hour, the degree of vacuum inside the reaction vessel reached 3X10-
5 torr and the drum temperature stabilized. Then 3.0
05 CCM flow rate S L H4 gas, this S t
BH gas with a flow rate ratio of 5X10-' to H4 gas flow rate, CH4 gas of 603 CCIv1, and 2005CC
M of argon gas was mixed and supplied to the reaction vessel. 13
.. .. A high frequency power of 150 watts at 56 MHz was applied to cause glow discharge, and a film was formed for 2 minutes. After that, the flow rate of CH4 gas was reduced to 303 CCM and the film was formed for 30 seconds.
A barrier layer 21 was formed. The pressure inside the reaction vessel at this time was about 0.8 Torr, and the obtained film thickness was 1.2 μm. Next, all gases were stopped and a gas purge was performed for 15 minutes. After that, increase the flow rate of S I H4 to 6008CC.
M, hydrogen gas flow rate 500 SCCM, S of B2H6
The film was formed by setting the flow rate ratio to iH4 to be gxio-8. The reaction pressure was 1.5 torr and the high frequency power was 350 watts, making it possible to obtain a 35 μm photoconductive layer. Then turn off all gas and
After purging for 15 minutes, Si of 10 Q SCCM
A film was formed by flowing H4 gas and 400 SCCM of CH4 gas under the conditions of a reaction pressure of 0.7 Torr and a high frequency power of 200 Watts. The thickness of the surface layer obtained was 1.5 μm. For the photoreceptor film formed in this way, 790 nm
When an image was formed using a laser printer equipped with a semiconductor laser having an oscillation wavelength of , an extremely good image could be obtained, and a sufficiently high photosensitivity of 10 er g/cd was obtained.

実施例2 H 実施例1にて使用した  4ガスの替りに、N2ガスを
使用した点景外は実施例1と同様の条件で成膜した。こ
の実施例2においても成膜された電子写真感光体をレー
ザプリンタに搭載して画像を形成したところ、解像度が
高く、良好な画像が得られた。また、790nmでの半
感度も9erg/cdと良好であった。
Example 2 H A film was formed under the same conditions as in Example 1 except for using N2 gas instead of the 4 gas used in Example 1 except for the surrounding area. In Example 2 as well, when the electrophotographic photoreceptor on which the film was formed was mounted on a laser printer and an image was formed, a good image with high resolution was obtained. Further, the half sensitivity at 790 nm was as good as 9 erg/cd.

[発明の効果] この発明によれば、高抵抗で帯電特性が優れており、ま
た可視光及び近赤外光領域において高光感度特性を有し
、製造が容易であり、実用性が高い光導電性部材を得る
ことかできる。
[Effects of the Invention] According to the present invention, a photoconductive material which has high resistance, excellent charging characteristics, high photosensitivity in the visible light and near-infrared light regions, is easy to manufacture, and has high practicality. It is possible to obtain a sex member.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図はこの発明に係る光導電性部材の製造装置を示す
図、第2図及び第3図はこの発明の実施例に係る光導電
性部材を示す断面図、第4図(a)乃至(h)はC,O
,Hの濃度分布を示す図である。 1.2,3.4;ボンベ、5;圧力計、6;バルブ、7
;配管、8;混合器、9;反応容器、10;回転軸、1
3;電極、14;ドラム基体、15;ヒータ、16;高
周波電源、19;ゲートバルブ、21;支持体、22;
障壁層、23;光導電層、24;表面層、25;μC−
8i層。 出願人代理人 弁理士 鈴江武彦 第1図 第2図 第3図 第4図
FIG. 1 is a diagram showing an apparatus for manufacturing a photoconductive member according to the present invention, FIGS. 2 and 3 are sectional views showing a photoconductive member according to an embodiment of the present invention, and FIGS. (h) is C, O
, H is a diagram showing the concentration distribution of ,H. 1.2, 3.4; cylinder, 5; pressure gauge, 6; valve, 7
; Piping, 8; Mixer, 9; Reaction container, 10; Rotating shaft, 1
3; Electrode, 14; Drum base, 15; Heater, 16; High frequency power supply, 19; Gate valve, 21; Support, 22;
Barrier layer, 23; Photoconductive layer, 24; Surface layer, 25; μC-
8i layer. Applicant's representative Patent attorney Takehiko Suzue Figure 1 Figure 2 Figure 3 Figure 4

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)導電性支持体と、この導電性支持体の上に形成さ
れた障壁層と、この障壁層の上に形成された光導電層と
、を有する光導電性部材において、前記障壁層及び光導
電層はその少なくとも一部が周期律表の第III族又は第
V族に属する元素を含有するマイクロクリスタリンシリ
コンで形成されており、光導電層及び障壁層における表
面側及び/又は導電性支持体側の適宜領域が、炭素、酸
素及び窒素から選択された少なくとも一種の元素を含有
し、この元素濃度が表面及び/又は障壁層と導電性支持
体との境界から内側に向けて変化していることを特徴と
する光導電性部材。
(1) A photoconductive member comprising a conductive support, a barrier layer formed on the conductive support, and a photoconductive layer formed on the barrier layer, wherein the barrier layer and The photoconductive layer is formed at least in part of microcrystalline silicon containing an element belonging to Group III or V of the periodic table, and the photoconductive layer and the barrier layer have a surface side and/or a conductive support. An appropriate region on the body side contains at least one element selected from carbon, oxygen, and nitrogen, and the concentration of this element changes inward from the surface and/or the boundary between the barrier layer and the conductive support. A photoconductive member characterized by:
(2)光導電層の上には、炭素、酸素及び窒素から選択
された少なくとも一種の元素を含有するアモルファスシ
リコンからなる表面層が形成されていることを特徴とす
る特許請求の範囲第1項に記載の光導電性部材。
(2) A surface layer made of amorphous silicon containing at least one element selected from carbon, oxygen, and nitrogen is formed on the photoconductive layer. The photoconductive member described in .
(3)前記光導電層は、水素を含有することを特徴とす
る特許請求の範囲第1項に記載の光導電性部材。
(3) The photoconductive member according to claim 1, wherein the photoconductive layer contains hydrogen.
(4)前記光導電層は、マイクロクリスタリンシリコン
の領域とアモルファスシリコンの領域とが混在している
ことを特徴とする特許請求の範囲第1項乃至第3項のい
ずれか1項に記載の光導電性部材。
(4) The photoconductive layer according to any one of claims 1 to 3, wherein the photoconductive layer includes a region of microcrystalline silicon and a region of amorphous silicon. Conductive member.
(5)前記光導電層は、マイクロクリスタリンシリコン
層とアモルファスシリコン層とが積層されていることを
特徴とする特許請求の範囲第1項乃至第3項のいずれか
1項に記載の光導電性部材。
(5) The photoconductive layer according to any one of claims 1 to 3, wherein the photoconductive layer is a laminated layer of a microcrystalline silicon layer and an amorphous silicon layer. Element.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59119358A (en) * 1982-12-27 1984-07-10 Toshiba Corp Photosensitive body for electrophotography
JPS59121050A (en) * 1982-12-28 1984-07-12 Toshiba Corp Electrophotographic sensitive body

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