JPS6126656A - Molten blend of non-thermotropic and thermotropic fully aromatic polyester - Google Patents

Molten blend of non-thermotropic and thermotropic fully aromatic polyester

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JPS6126656A
JPS6126656A JP14668184A JP14668184A JPS6126656A JP S6126656 A JPS6126656 A JP S6126656A JP 14668184 A JP14668184 A JP 14668184A JP 14668184 A JP14668184 A JP 14668184A JP S6126656 A JPS6126656 A JP S6126656A
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melt
blend
weight
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 (発明の分野) 本発明は溶融加工性のサーモトロピックおよび非サーモ
ドロピンク全芳香族ポリエステルの溶融ブレンドに関す
る。かかるブレンド−の特性および性質は、通常の混合
物および多くのポリマーブレンドの性質を考慮した場合
に予想されるものと著しく異なっている。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of the Invention This invention relates to melt blends of melt processable thermotropic and non-thermodropink wholly aromatic polyesters. The properties and properties of such blends are significantly different from those expected when considering the properties of conventional mixtures and many polymer blends.

(従来の技術) いくつかの既知の例外はあるが、重合体材料の混合物は
一般に不混和性である。すなわち、混合物においてポリ
マー材料は化学的に異質の相がらなる小区画(ドメイン
)を構成する。一般に、一方の成分が連続相を形成し、
他方の成分が介在物としてほぼ球形(アスペクト札が3
未満)のドメインを形成する。場合によっては、両相と
も連続相の2連続構造のものが得られることもある。任
意に選んだ2種類のポリマーの混合からは、通常は有用
性を有しない劣化した材料しか得られない。
BACKGROUND OF THE INVENTION With some known exceptions, mixtures of polymeric materials are generally immiscible. That is, in the mixture, the polymeric materials constitute domains of chemically heterogeneous phases. Generally, one component forms a continuous phase;
The other component is almost spherical as an inclusion (aspect card is 3)
(less than) form a domain. In some cases, a bicontinuous structure in which both phases are continuous may be obtained. Mixing two arbitrarily chosen polymers usually results in degraded material that has no utility.

これば、これらの2相の間に接着がないと、分散相のた
めに連続相が脆弱化するだけの結果に終わるからである
。ただし、形態学および相間相互作用の面から好ましい
多くの有用なブレンドが知られている。
This is because the absence of adhesion between these two phases simply results in weakening of the continuous phase due to the dispersed phase. However, many useful blends are known that are favorable from the standpoint of morphology and phase interactions.

ポリアルキレンテレフタレートおよび大部分の全芳香族
ポリエステルのような一部のポリマー材料は、そのポリ
マーの少なくとも一部の領域において規則的配列構造を
示す。この規則的配列(秩序)は、−次元、二次元また
は三次元で存在することがある。
Some polymeric materials, such as polyalkylene terephthalates and most wholly aromatic polyesters, exhibit ordered structures in at least some regions of the polymer. This regular arrangement (order) may exist in one dimension, two dimensions, or three dimensions.

英国特許公開公報筒2,008,598号および米国特
許第4,228,218号は、ポリマー材料の全重量に
基づいて20重量%以下の第一の剛性ポリマー材料と残
部が第二のポリマー材料からなり、第二のポリマー材料
が実質的に可撓性分子鎖から構成されるものである、ポ
リマー&ill放物を開示している。この第一のポリマ
ー材料は、1μm以下の微小寸法の領域を形成して第二
のポリマー材料中に分散している。この特許出願の他国
での対応出願公開番号は、特開昭54−065747、
フランス2407956および西独2847782であ
る。
British Patent Publication No. 2,008,598 and U.S. Pat. No. 4,228,218 disclose that the composition of the present invention comprises not more than 20% by weight of a first rigid polymeric material and the balance, based on the total weight of the polymeric material, of a second polymeric material. , wherein the second polymeric material consists essentially of flexible molecular chains. This first polymeric material is dispersed in the second polymeric material forming regions with microscopic dimensions of 1 μm or less. The corresponding application publication number of this patent application in other countries is JP-A-54-065747,
France 2407956 and West Germany 2847782.

各種サーモトロピック全芳香族ポリエステルのブレンド
が、本出願人に譲渡された米国特許第4゜267.28
9号に開示されて公知である。サーモトロピック全芳香
族ポリエステルとポリアリーレンスルフィドとのブレン
ドは、米国特許第4,267.397号に開示されて公
知である。
Blends of various thermotropic wholly aromatic polyesters are disclosed in commonly assigned U.S. Pat. No. 4,267.28.
It is disclosed in No. 9 and is publicly known. Blends of thermotropic fully aromatic polyesters and polyarylene sulfides are known as disclosed in US Pat. No. 4,267.397.

(発明が解決しようとする問題点) 本発明の目的は、引張強度、引張弾性率、曲げ強度、曲
げ弾性率、衝撃強度、および熱変形温度のような機械的
性質にずくれたサーモトロピック全芳香族ポリエステル
と非サーモトロピック全芳香族ポリエステルとのブレン
ドを提供することである。
(Problems to be Solved by the Invention) It is an object of the present invention to provide a thermotropic total It is an object of the present invention to provide a blend of an aromatic polyester and a non-thermotropic wholly aromatic polyester.

本発明の別の目的は、ザーモトロピンク成分の粘度低下
作用により加工が著しく容易となった、サーモトロピッ
クおよび非サーモトロピック全芳香族ポリエステルのブ
レンドを提供することである。
Another object of the present invention is to provide a blend of thermotropic and non-thermotropic wholly aromatic polyesters that is significantly easier to process due to the viscosity-lowering effect of the thermotropic pink component.

本発明のまた別の目的は、相対的に安価な成分の配合に
より相対的に高価な成分単独の場合より安価で、しかも
機械的性質の著しい低下を示さない、サーモトロピック
および非サーモトロピック全芳香族ポリエステルのブレ
ンドを提供することである。
Another object of the present invention is to provide thermotropic and non-thermotropic whole aromatic fragrances which are less expensive than the relatively expensive ingredients alone and which do not exhibit significant deterioration in mechanical properties due to the combination of relatively inexpensive ingredients. It is an object of the present invention to provide blends of family polyesters.

本発明の上記およびその他の目的、ならびにその範囲、
本質および有用性については以下の詳細な説明から明ら
かとなろう。
The above and other objects of the present invention, and its scope;
The nature and usefulness will become apparent from the detailed description below.

(問題点を解決するための手段) 本発明により、等方性および異方性の両方の領域を含ん
だ溶融相を示すことができ、機械的性質にずくれた賦形
品を形成する能力を有しているポリマー溶融ブレンドが
提供される。この溶融ブレンドは、 (a):成分+8+と(b)の合計重量に基づいて約2
0〜75重量%の量の、単独では異方性溶融相を形成す
ることができない溶融加工性全芳香族ポリエステル、お
よび (b):成分(alと(b)の合計重量に基づいて約2
5〜80重量%の量の、単独で異方性溶融相を形成する
ことができ、実質的に該溶融ブレンド内においてアスペ
クト比が少なくとも約3、体積が少なくとも約1!!3
の細長いドメインの形態で存在している、溶融加工性全
芳香族ポリエステル からなる。
(Means for Solving the Problems) The present invention enables the ability to exhibit a melt phase containing both isotropic and anisotropic regions, and to form excipients with irregular mechanical properties. A polymer melt blend is provided having. This melt blend is approximately 2
a melt processable wholly aromatic polyester that is incapable of forming an anisotropic melt phase alone in an amount of 0 to 75% by weight, and (b): component (about 2% based on the combined weight of al and (b));
5 to 80% by weight of the anisotropic melt phase, substantially within the melt blend with an aspect ratio of at least about 3 and a volume of at least about 1! ! 3
It consists of a melt-processable wholly aromatic polyester present in the form of elongated domains.

本発明により、上記ブレンドから形成された賦形品もま
た提供される。
The present invention also provides excipients formed from the blends described above.

本発明は、上述したように、溶融加1−性のサーモトロ
ピック全芳香族ポリエステルおよび非サーモトロピック
全芳香族ポリエステルからなる溶融ブレンドに関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention, as described above, relates to melt blends of melt-addable thermotropic wholly aromatic polyesters and non-thermotropic wholly aromatic polyesters.

本発明のブレンドは、使用したサーモドロピンク全芳香
族ポリエステルに固有のドメイン形成性という性質のた
めに、特異な自己強化特性を示すことが予想外にも見出
された。
It has been unexpectedly found that the blends of the present invention exhibit unique self-strengthening properties due to the inherent domain-forming nature of the thermodropink fully aromatic polyester used.

かかる自己強化特性により、ブレンドの形成時に強化用
繊維を使用する必要がなくなる。
Such self-reinforcing properties eliminate the need for reinforcing fibers during blend formation.

本発明の溶融ブレンドの第1成分は、非サーモドロピン
ク全芳香族ポリエステルである。かがる非サーモドロピ
ンク全芳香族ポリエステルは、単独では異方性溶融相を
形成することができない。
The first component of the melt blend of the present invention is a non-thermodropink wholly aromatic polyester. The non-thermodropink wholly aromatic polyesters are incapable of forming an anisotropic melt phase by themselves.

この非サーモドロピンク全芳香族ポリエステルは、ポリ
マー中に存在するすべての反復成分がポリマー主鎖に少
なくとも1つの芳香環を41与する点で、「全」芳香族
であると考えられるものである。このような反復成分は
、芳香族ジオール、芳香族ジカルボン酸および芳香族ヒ
ドロキシ酸から誘導され得る。本発明で使用しうる非サ
ーモトロピック全芳香族ポリエステルの例としては、ビ
スフェノールAとイソフタル酸もしくはテレフタル酸ま
たはこれらの混合物とのコポリマーが挙げられるが、こ
れに限定されるものではない。このようなコポリマーは
、米国特許第3,684,766および3,728.旧
6号に開示されていることからも分かるように、当該技
術分野では周知のものである。ビスフェノールAは一般
にこのよ・うなコポリマー中に約50モル%の量で存在
し、イソフタル酸もしくはテレフタル酸成分も約50モ
ル%の量や存在する。イソフタル酸とテレフタル酸の両
成分の混合物を使用する場合には、これらの各成分は、
この両成分の合計量に対してそれぞれ約25〜75モル
%の範囲内となる量で一般に存在させる。
This non-thermodropink wholly aromatic polyester is considered to be "wholly" aromatic in that all repeating components present in the polymer contribute at least one aromatic ring to the polymer backbone. . Such repeating components may be derived from aromatic diols, aromatic dicarboxylic acids and aromatic hydroxy acids. Examples of non-thermotropic wholly aromatic polyesters that may be used in the present invention include, but are not limited to, copolymers of bisphenol A and isophthalic or terephthalic acid or mixtures thereof. Such copolymers are described in U.S. Pat. Nos. 3,684,766 and 3,728. As can be seen from the disclosure in the former No. 6, this is well known in the technical field. Bisphenol A is generally present in such copolymers in an amount of about 50 mole percent, and the isophthalic acid or terephthalic acid component is also present in an amount of about 50 mole percent. When using a mixture of isophthalic acid and terephthalic acid, each of these components is
Each is generally present in an amount ranging from about 25 to 75 mole percent, based on the total amount of both components.

本発明の溶融ブレンドの第2成分は、サーモドロピンク
全芳香族ポリエステルである。かかるポリエステルも当
業者には周知である。サーモドロピンク液晶ポリマーと
は、溶融相において液晶性(すなわち異方性)であるポ
リマーのことである。
The second component of the melt blend of the present invention is a thermodropink fully aromatic polyester. Such polyesters are also well known to those skilled in the art. A thermodropink liquid crystal polymer is a polymer that is liquid crystalline (ie, anisotropic) in the melt phase.

この種のポリマーは、「液晶性」、「液晶−1、[メソ
モルフインク(mesomorphic) Jおよび「
異方性」をはじめとするさまざまの用語により記述され
てきた。簡単に述べると、この種のポリマーは、分子鎖
の規則的な平行配列を含んでいると考えられる。分子が
このように配列した状態は、しばしば液晶状態あるいは
液晶性物質のネマチック相と呼ばれる。このようなポリ
マーは、一般に細長く、偏平で、分子の長軸方向にかな
り剛性が高く、普通は同軸または平行のいずれかの関係
にある複数の連鎖伸長結合を有する千ツマ−から形成さ
れる。
Polymers of this type are known as "liquid crystalline", "liquid crystal-1", "mesomorphic J" and "
It has been described by various terms, including "anisotropy". Briefly, polymers of this type are thought to contain regular parallel arrays of molecular chains. The state in which the molecules are arranged in this manner is often called the liquid crystal state or the nematic phase of liquid crystal materials. Such polymers are generally elongated, flat, fairly rigid along the long axis of the molecule, and are usually formed from a series of extended bonds having a plurality of chains in either coaxial or parallel relationships.

このようなポリマーは、溶融相において容易に液晶を形
成する(すなわち、異方性を示す)。このような特性は
、直交偏光子を用いた慣用の偏光技術により確認できる
。より具体的には、異方性溶融相の確認は、Leitz
偏光顕微鏡を使用し、Leitzホットステージにのせ
た試料を窒素雰囲気下に40倍の倍率で観察することに
より実施できる。
Such polymers readily form liquid crystals (ie exhibit anisotropy) in the molten phase. Such properties can be confirmed by conventional polarization techniques using orthogonal polarizers. More specifically, confirmation of the anisotropic melt phase is based on Leitz
This can be carried out by observing a sample placed on a Leitz hot stage under a nitrogen atmosphere at a magnification of 40 times using a polarizing microscope.

本発明で用いるポリマーは光学的に異方性である。The polymer used in the present invention is optically anisotropic.

すなわち、直交偏光子の間で検査した時に光を透過させ
る。たとえ静止状態であっても、試料が光学的に異方性
であれば、偏光を透過させる。
That is, it transmits light when examined between orthogonal polarizers. Even if the sample is at rest, if it is optically anisotropic, it will transmit polarized light.

第1成分の場合と同様に、本発明で使用するサーモトロ
ピック全芳香族ポリエステルも、これを構成するすべて
の反復成分がポリマー主鎖に少なくとも1つの芳香環を
付与し、かつポリマーが溶融相で異方性を示すのを可能
にするような成分であるという意味で1全」芳香族であ
ると考えられる。かかる成分は、芳香族ジオール、芳香
族ジカルボン酸および芳香族ヒドロキシ酸から誘導され
うる。本発明で用いるのに適したサーモトロピック液晶
ポリマーに存在させることができる成分としては次のよ
うなものが挙げられるが、これに限定されるものではな
い: 本発明の目的にとって、各ポリマー成分のポリマー主鎖
に含まれる芳香環は、芳香環に結合している水素原子の
少なくとも一部が置換されているものであってもよい。
As in the case of the first component, the thermotropic wholly aromatic polyester used in the present invention is such that all of its repeating components contribute at least one aromatic ring to the polymer backbone and the polymer is in the melt phase. It is considered to be fully aromatic in the sense that it is a component that allows it to exhibit anisotropy. Such components may be derived from aromatic diols, aromatic dicarboxylic acids and aromatic hydroxy acids. Components that may be present in thermotropic liquid crystal polymers suitable for use in the present invention include, but are not limited to: The aromatic ring contained in the polymer main chain may have at least a portion of the hydrogen atoms bonded to the aromatic ring substituted.

かかる芳香環」二の置換基としては、炭素数4以下のア
ルキル基、炭素数4以下のアルコキシ基、ハロゲン、な
らびにフェニルおよび置換フェニルのような別の芳香環
が挙げられる。好ましいハロゲンには、フッ素、塩素お
よび臭素がある。
Substituents on such aromatic rings include alkyl groups having up to 4 carbon atoms, alkoxy groups having up to 4 carbon atoms, halogen, and other aromatic rings such as phenyl and substituted phenyl. Preferred halogens include fluorine, chlorine and bromine.

本発明で用いるのに適したサーモドロピンク液晶性ポリ
マーは、本発明のブレンドを形成した場合に、このポリ
マーがブレンド中において実質的に(例、該ポリマーの
体積で少なくとも50%が)本発明に規定するようなド
メインの形態で存在するように、必要なドメインを形成
することができるものでなければならない。ドメインの
存在は、本発明のブレンドからなる成形または押出品の
破面あるいは適当な溶剤で非サーモトロピックポリマー
材料を除去した後に残った断片の走査式電子顕微鏡写真
により確認できる。
Thermodropink liquid crystalline polymers suitable for use in the present invention are those in which, when forming a blend of the present invention, the polymer is substantially (e.g., at least 50% by volume of the polymer) of the present invention. It must be possible to form the necessary domain so that it exists in the form of a domain as defined in . The presence of domains can be confirmed by scanning electron micrographs of fractured surfaces of molded or extruded articles made from blends of the invention or of the fragments remaining after removal of the non-thermotropic polymeric material with a suitable solvent.

サーモドロピンク全芳香族ポリエステルは当業者には周
知の材料である。かかるポリエステルを開示する最近の
刊行物としては次のものがある。
Thermodropink fully aromatic polyester is a material well known to those skilled in the art. Recent publications disclosing such polyesters include:

(a)ヘルギー特許第828,935および828.9
36号、(blオランダ特許第7,505,551号、
(C)西独特許第2,520.819; 2,520,
820.および2,722,120号、(d)特公昭5
0−43223.52−132116.53−0176
92、および53−021293号、fe)米国特許第
3,991,013; 3,991,014; 4.0
57,597; 4,066.620.4,075,2
62; 4,118.372; 4,146,702;
 4,153,779; 4,156,070; 4.
L59,365; 4,169,933; 4,1B1
,792; 4,1B8,476; 4,201,85
6; 4,226,970; 4,232,143; 
4,232,144; 4,238,600; 4,2
45,082.および4,247,514号;ならびに
(f)英国特許出願公開公報箱2,002,404号。
(a) Helgie Patent Nos. 828,935 and 828.9
No. 36, (bl Dutch Patent No. 7,505,551,
(C) West German Patent No. 2,520.819; 2,520,
820. and No. 2,722,120, (d) Tokuko Sho 5
0-43223.52-132116.53-0176
92, and 53-021293, fe) U.S. Patent Nos. 3,991,013; 3,991,014; 4.0
57,597; 4,066.620.4,075,2
62; 4,118.372; 4,146,702;
4,153,779; 4,156,070; 4.
L59,365; 4,169,933; 4,1B1
,792; 4,1B8,476; 4,201,85
6; 4,226,970; 4,232,143;
4,232,144; 4,238,600; 4,2
45,082. and (f) British Patent Application Publication Box 2,002,404.

サーモトロピック全芳香族ポリエステルは、本出願人に
譲渡された下記米国特許にも開示されている:第4,0
67.852; 4,083,829; 4,130,
545; 4,161.470; 4,184,996
.4,219,461.4,224,433; 4,2
38.598;4,238,599; 4,256,6
24;4,279,803; 4.299.756; 
4,330,557および4,337.191号。これ
らに開示されている全芳香族ポリエステルは、一般に約
400℃より低温、好ましくは約350℃より低温で異
方性溶融相を形成することができる。
Thermotropic wholly aromatic polyesters are also disclosed in the following commonly assigned U.S. patents: No. 4,0
67.852; 4,083,829; 4,130,
545; 4,161.470; 4,184,996
.. 4,219,461.4,224,433; 4,2
38.598; 4,238,599; 4,256,6
24; 4,279,803; 4.299.756;
Nos. 4,330,557 and 4,337.191. The fully aromatic polyesters disclosed therein are generally capable of forming an anisotropic melt phase at temperatures below about 400°C, preferably below about 350°C.

本発明で用いるのに適したサーモトロピ・ツク全芳香族
ポリエステルの生成は、多様なエステル生成技術によっ
て、縮合により必要な反復単位を形成する官能基を有し
ている有機モノマー化合物を反応させることにより実施
できる。たとえば、これらの有機モノマー化合物の官能
基は、カルボン酸基、ヒドロキシル基、エステル基、ア
シロキシ基、酸ハロゲン化物などでよい。上記の有機モ
ノマー化合物は、溶融アシドリシス法により、熱交換流
体を存在させずに反応させることができる。
Thermotropic fully aromatic polyesters suitable for use in the present invention can be produced by reacting organic monomer compounds bearing functional groups that form the necessary repeating units by condensation by a variety of ester-forming techniques. Can be implemented. For example, the functional groups of these organic monomer compounds may be carboxylic acid groups, hydroxyl groups, ester groups, acyloxy groups, acid halides, and the like. The above organic monomer compounds can be reacted without the presence of a heat exchange fluid by the melt acidolysis method.

この方法では、モノマーをまずいっしょに加熱すると、
反応物質の溶融液が生成し、さらに反応を続けると生成
ポリマー粒子が液中に懸濁して(る。
In this method, the monomers are first heated together;
A molten liquid of the reactants is produced, and as the reaction continues, the produced polymer particles become suspended in the liquid.

縮合の最終段階で、副生ずる揮発物(例、酢酸または水
)の除去を容易にするために真空を適用してもよい。
Vacuum may be applied at the final stage of the condensation to facilitate removal of by-product volatiles (eg acetic acid or water).

米国特許第4,083,829号にはスラリー重合法が
記載されており、この方法も、本発明で用いるのに好適
な全芳香族ポリマーの生成に採用できる。
US Pat. No. 4,083,829 describes a slurry polymerization process that can also be employed to produce wholly aromatic polymers suitable for use in the present invention.

この方法によると、固体生成物は熱交換媒質中に懸濁し
た状態で得られる。
According to this method, a solid product is obtained in suspension in a heat exchange medium.

溶融アシドリシス法または米国特許第4,083,82
9号のスラリー重合法のいずれを採用するにせよ、本発
明で用いる全芳香族ポリエステルを誘導する有機モノマ
ー反応物質は、このモノマーの常態でのヒドロキシル基
をエステル化した変性形態で(すなわち、低級アシルエ
ステルとして)、反応に供してもよい。低級アシル基は
炭素数約2〜4のものが好ましい。好ましくは、有機モ
ノマー反応物質の酢酸エステルを反応に供する。
Melt acidolysis method or U.S. Pat. No. 4,083,82
Regardless of which slurry polymerization method No. 9 is adopted, the organic monomer reactant for deriving the fully aromatic polyester used in the present invention is in a modified form in which the normal hydroxyl groups of this monomer are esterified (i.e., lower (as an acyl ester) may be subjected to the reaction. The lower acyl group preferably has about 2 to 4 carbon atoms. Preferably, the acetate ester of the organic monomer reactant is subjected to the reaction.

溶融アシドリシス法または米国特許第4,083,82
9号のスラリー重合法のいずれにも任意に使用できる代
表的な触媒としては、ジアルキルスズオキシド(例、ジ
ブチルスズオキシド)、ジアリールスズオキシド、二酸
化チタン、三酸化アンチモン、アルコキシチタンシリケ
ート、チタンアルコキシド、カルボン酸のアルカリおよ
びアルカリ土類金属塩(例、酢酸亜鉛)、ルイス酸(例
、BF3)ハロゲン化水素(例、HC# )などの気体
状酸触媒、などがある。一般に触媒の使用量は、モノマ
ーの全重量に基づいて約0.001〜1重量%、最も普
通には約0.01〜0.2重量%である。
Melt acidolysis method or U.S. Pat. No. 4,083,82
Typical catalysts that can optionally be used in any of the No. 9 slurry polymerization methods include dialkyltin oxides (e.g., dibutyltin oxide), diaryltin oxides, titanium dioxide, antimony trioxide, alkoxytitanium silicates, titanium alkoxides, and carvone. Gaseous acid catalysts such as alkali and alkaline earth metal salts of acids (eg, zinc acetate), Lewis acids (eg, BF3), hydrogen halides (eg, HC#), and the like. Generally, the amount of catalyst used is about 0.001 to 1% by weight, most usually about 0.01 to 0.2% by weight, based on the total weight of monomers.

本発明に用いるのに適したサーモトロピック全芳香族ポ
リマーは、一般溶剤には実質的に不溶性の傾向を示し、
したがって溶液加工は受けさせにくい。ただし、既に述
べたように、このようなポリエステルは一般の溶融加工
法により容易に加工できる。特に好ましい全芳香族ポリ
マーは、ペンタフルオロフェノール 本発明で用いるのに好ましいサーモドロピンク全芳香族
ポリエステルは、一般に約2,000〜200。
Thermotropic wholly aromatic polymers suitable for use in the present invention tend to be substantially insoluble in common solvents;
Therefore, it is difficult to undergo solution processing. However, as already mentioned, such polyesters can be easily processed using common melt processing methods. Particularly preferred wholly aromatic polymers are pentafluorophenol The preferred thermodropink wholly aromatic polyesters for use in the present invention generally have a molecular weight of about 2,000 to 200%.

000、好ましくは約10,000〜50,000、さ
らに好ましくは約20, 000〜25,000の重量
平均分子量を示す。
000, preferably about 10,000 to 50,000, more preferably about 20,000 to 25,000.

この分子量の測定は、ケル透過クロマトグラフィーおよ
びポリマーの溶液形成を伴わない他の標準的測定法、た
とえば圧縮成形フィルムについての赤外分光法による末
端基の測定等によって実施できる。また、ペンタフルオ
ロフェノール溶液の状態での光散乱法を利用して分子量
を測定することもできる。
This determination of molecular weight can be carried out by Kell transmission chromatography and other standard determination methods that do not involve solution formation of the polymer, such as end group determination by infrared spectroscopy on compression molded films. Moreover, the molecular weight can also be measured using a light scattering method in the state of a pentafluorophenol solution.

本発明で用いるサーモドロピンク全芳香族ポリエステル
は、一般に60℃においてペンタフオロフェノール中0
.1重量%の濃度で測定した場合、少なくとも約2.0
 dl / g、たとえば、約2.0〜10.0dl/
gの対数粘度数(T.ν.)を示す。
The thermodropink wholly aromatic polyester used in the present invention generally has 0%
.. at least about 2.0 when measured at a concentration of 1% by weight
dl/g, for example, about 2.0-10.0 dl/
The logarithmic viscosity number (T.v.) of g is shown.

特に好ましいサーモトロピック全芳香族ポリマーは前出
の米国特許第4,16L470号;および第4。
Particularly preferred thermotropic wholly aromatic polymers are those of the aforementioned US Pat. Nos. 4,16L470;

330、457号にに開示のものである。No. 330,457.

米国特許第4,161,470号に開示されている全芳
香族ポリエステルは、約350℃より低温で異方性溶融
相を形成しうる溶融加工性全芳香族ポリエステルである
。このポリエステルは木質的に下記の反復成分Iおよび
■からなる: このポリエステルは約10〜90モル%の成分Iおよび
約10〜90モル%の成分■からなる。1態様において
、成分■は約65〜85モル%、好ましくは約70〜8
0モル%(例、約75モル%)の量で存在させる。
The fully aromatic polyesters disclosed in US Pat. No. 4,161,470 are melt processable fully aromatic polyesters that can form an anisotropic melt phase at temperatures below about 350°C. This polyester consists of the following repeating components I and (1) as follows: This polyester consists of about 10-90 mole percent of component I and about 10-90 mole percent of component (2). In one embodiment, component (1) is about 65-85 mole %, preferably about 70-8
Present in an amount of 0 mole % (eg, about 75 mole %).

別の態様において、成分■は約15〜35モル%、好ま
しくは約20〜30モル%とずっと少量で存在させる。
In another embodiment, component (I) is present in much smaller amounts, about 15-35 mole percent, preferably about 20-30 mole percent.

また、環に結合している水素原子の少なくとも一部は、
炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ
基、ハロゲン、フェニル、置換フェニルおよびこれらの
組合せより群から選ばれた置換基で場合により置換され
ていてもよい。
In addition, at least some of the hydrogen atoms bonded to the ring are
It may be optionally substituted with a substituent selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, halogen, phenyl, substituted phenyl, and combinations thereof.

米国特許第4,330,457号に開示されているポリ
エステルは、約400℃より低温で異方性溶融相を形成
しうる溶融加工性全芳香族ポリエステル−アミドである
。このポリエステル−アミドば、本質的に下記の反復成
分I、■、■、および場合により■よりなる。
The polyesters disclosed in U.S. Pat. No. 4,330,457 are melt processable wholly aromatic polyester-amides that can form an anisotropic melt phase below about 400C. The polyester-amide consists essentially of the following repeating components I, (1), (2), and optionally (2).

11 ニー+C−A−C−)− (式中、Aは少なくと
も1個の芳香環を有する2価基または 2価transー1+4ーシクロヘキシレン基を意味す
る)、 m : −f−Y −Ar − Zす〔式中、計は少な
くとも1個の芳香環を有する2価基、Yは 0、NHまたはNR,ZはNHまたは NR(ただしRは炭素数1〜6のアル キル基またはアリール基)を意味する〕、TV: −f
O−Ar’  −O〕 (式中、Ar’ は少なくとも
1個の芳香環を有する2価基を 意味する)。
11 Ni+C-A-C-)- (wherein A means a divalent group having at least one aromatic ring or a divalent trans-1+4-cyclohexylene group), m: -f-Y-Ar - Zsu [wherein, the total is a divalent group having at least one aromatic ring, Y is 0, NH or NR, Z is NH or NR (wherein R is an alkyl group or aryl group having 1 to 6 carbon atoms) ], TV: -f
O-Ar'-O] (wherein Ar' means a divalent group having at least one aromatic ring).

このポリ (エステル−アミド)は、約10〜90モル
%の成分■、約5〜45モル%の成分■、約5〜45モ
ル%の成分■および約0〜40モル%の成分■よりなる
。また、環に結合している水素原子の少なくとも一部は
、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキ
シ基、ハロゲン、フェニル、置換フェニルおよびこれら
の組合せよりなる群から選ばれた置換基で場合により置
換されていてもよい。
This poly(ester-amide) consists of about 10-90 mol% component (1), about 5-45 mol% component (2), about 5-45 mol% component (2), and about 0-40 mol% component (3). . Furthermore, at least some of the hydrogen atoms bonded to the ring are selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, halogen, phenyl, substituted phenyl, and a combination thereof. may be optionally substituted with a substituent.

本発明のブレンドは、約20〜75重量%の非サーモド
ロピンク全芳香族ポリエステル成分と、約25〜80重
量%のサーモトロピック全芳香族ポリエステル成分とか
らなる。好ましくは、このブレンドは、約30〜50重
量%のサーモドロピンク全芳香族ポリエステル成分を含
有する。−1−記の重量%ば、充填材などの別に添加し
うる成分の量を除外した、ブレンド中の上−の2種類の
ポリマー成分の合計重量に基づくものである。
The blends of the present invention consist of about 20-75% by weight non-thermodropink wholly aromatic polyester component and about 25-80% by weight thermotropic wholly aromatic polyester component. Preferably, the blend contains about 30-50% by weight of the thermodropink wholly aromatic polyester component. The weight percentages listed in -1- are based on the total weight of the above two polymer components in the blend, excluding amounts of separately added ingredients such as fillers.

前述した全芳香族ポリエステル成分からなる本発明のブ
レンドは、少量なら各種の非全芳香族ポリエステルポリ
マーさらに含有していてもよい。
The blend of the present invention comprising the wholly aromatic polyester component described above may further contain various non-wholly aromatic polyester polymers in small amounts.

また、サーモトロピックおよび非サーモトロピック全芳
香族ポリエステル成分は、非芳香族反復成分を少量なら
含有していてもよい。このような追加の非全芳香族ポリ
マーあるいは非芳香族反復成分は、ポリマー成分の合旧
重量に基づいて約50重量%以下、好ましくは約25重
量%以下の量とする。
The thermotropic and non-thermotropic wholly aromatic polyester components may also contain small amounts of non-aromatic repeating components. Such additional non-wholly aromatic polymers or non-aromatic repeating components are present in an amount of up to about 50 weight percent, preferably up to about 25 weight percent, based on the combined weight of the polymer components.

また、本発明で用いる全芳香族ポリエステル成分は、ポ
リマ一連鎖中にエステル結合に加えてアミド結合を少量
なら含有していてもよく、その意味でポリエステル−ア
ミドも含むものである。
Further, the wholly aromatic polyester component used in the present invention may contain a small amount of amide bond in addition to the ester bond in one polymer chain, and in this sense also includes polyester-amide.

本発明のブレンドを製造するには、両方の成分を通常は
チップまたはペレットの形態で用意する。
To make the blends of the invention, both components are usually provided in the form of chips or pellets.

各成分を別個に計量した後、ボールミルのような適当な
装置により両成分を物理的に混合する。この物理的混合
物を次いで約100℃の温度で1晩ないし約24時間乾
燥する。混合物の乾燥には、任意の適当な装置を使用し
うるが、一般には真空乾燥器または空気循環式乾燥器で
行うのが好都合である。この乾燥工程の目的は、得られ
た物理的混合物から水分を除去して、次の溶融ブレンド
操作時にポリマーの劣化が起こるのを防止することであ
る。固体ポリマー粒子の混合物の乾燥が終了すれば、ポ
リマー溶融ブレンドの製造に移ることができる。ポリマ
ー溶融ブレンドを形成するための好都合な方法は、溶融
押出である。押出装置によりポリマーを溶融状態で十分
に混合した後、得られたブレンドをストランドの形態で
押出す。このストランドは、同化後にチップ状またはベ
レット状に細断してもよい。
After weighing each component separately, both components are physically mixed in a suitable device such as a ball mill. This physical mixture is then dried at a temperature of about 100° C. overnight to about 24 hours. Any suitable equipment may be used to dry the mixture, but it is generally convenient to dry the mixture in a vacuum dryer or a circulating air dryer. The purpose of this drying step is to remove moisture from the resulting physical mixture to prevent polymer degradation during subsequent melt blending operations. Once the mixture of solid polymer particles has been dried, a polymer melt blend can be produced. A convenient method for forming polymer melt blends is melt extrusion. After thoroughly mixing the polymers in the molten state using an extrusion device, the resulting blend is extruded in the form of strands. The strands may be chopped into chips or pellets after assimilation.

なお、本発明において溶融ブレンドとは、溶融ブレンド
操作により得た組成物のことを意味する。
Note that in the present invention, melt blend means a composition obtained by a melt blend operation.

既述のように、2種類のポリマーの溶融ブレンドは、両
ポリマーが相溶しないために相分離を起こしがちであっ
て、それに伴って特性低下が認められることは当該技術
分野では公知である。しかし、本発明のブレンドでは予
想外の結果が得られることが判明した。すなわち、本発
明のブレンドの機械的特性は、連続相である非ザーモト
ロピソク全芳香族ポリエステルマトリックス単独の場合
より著しくかつ有効に改善されることが認められた。
As mentioned above, it is known in the art that melt blends of two types of polymers tend to undergo phase separation due to the incompatibility of the two polymers, resulting in a decrease in properties. However, it has been found that the blends of the present invention give unexpected results. That is, the mechanical properties of the blends of the present invention were found to be significantly and effectively improved over the continuous phase non-thermotropic wholly aromatic polyester matrix alone.

かかる物理的な利点は、液晶性ポリマー成分がドメイン
を形成し、このドメインがブレンドに対して強化材とし
て作用する結果であることが判明した。このようなドメ
インは、非常に細長い寸法のものであって、たとえばシ
ート様または繊維状の形態をとりうる。このドメインの
アスペクト比(すなわち、ドメインの最大厚みに対する
その長さの比)は少なくとも約3=1を越え、一般には
約10=1ないし10(1:]の範囲内またはそれ以上
に達する。たとえば、シート様ドメインのアスペクト比
は、シートの厚みに対するシートの長さの比である。典
型的なドメインの長さは約5〜100μの範囲内である
が、これをはるかに越える長いドメインもある。I゛メ
イン体積は少なくとも約1μ3である。
It has been found that such physical advantages are the result of the liquid crystalline polymer component forming domains that act as reinforcements to the blend. Such domains may be of very elongated dimensions and may, for example, take a sheet-like or fibrous form. The aspect ratio of this domain (i.e., the ratio of its length to its maximum thickness) is at least greater than about 3=1, and generally ranges within or above about 10=1 to 10 (1:), e.g. , the aspect ratio of a sheet-like domain is the ratio of the length of the sheet to the thickness of the sheet. Typical domain lengths are in the range of about 5-100 μ, but there are domains much longer than this. The main volume is at least about 1 μ3.

」二記ドメインは、ブレンドの溶融加工方向(すなわち
、溶融流れ方向または押出方向)に配向し、この溶融加
工方向に実質的な強化作用を与える。
The domains are oriented in the melt processing direction (ie, melt flow or extrusion direction) of the blend and provide a substantial reinforcing effect in this melt processing direction.

かかるドメインは、溶融加工前にブレンドに別に加える
という形態で一般に使用される強化用繊維より著しく長
い寸法になることもあることから、強化用材料として有
利である。かかるブレンドに添加される強化用繊維の長
さば、満足ずべき溶融加工特性の保持が必要であること
、およびブレンド操作中に添加した繊維の破断が起こる
ことから制限を受け、このような理由で、長い強化用繊
維の混入は好ましくないとされている。
Such domains are advantageous as reinforcing materials because they can have significantly longer dimensions than reinforcing fibers commonly used in the form of separate additions to blends prior to melt processing. Limitations are imposed by the length of reinforcing fibers added to such blends, the need to maintain satisfactory melt processing properties, and the possibility of breakage of the added fibers during the blending operation; It is said that the inclusion of long reinforcing fibers is not desirable.

これに反して、本発明のブレンドに使用した液晶性ポリ
マーは、慣用の溶融加工技術により加工処理した時に、
溶融加工中にブレンド内で自己強化性のドメインを形成
するという固有の性質を発揮できることから、−に記の
欠点を伴わない。ドメインの配置は空間的に規則的でば
ないが、ドメインはその長軸が本質的に平行になるよう
配向することがしばしば認められる。かかる平行配列は
ドメインの強化特性を高める。
In contrast, the liquid crystalline polymers used in the blends of the present invention, when processed by conventional melt processing techniques,
It does not suffer from the drawbacks listed in (-) due to its inherent ability to form self-reinforcing domains within the blend during melt processing. Although the arrangement of the domains is not spatially regular, it is often observed that the domains are oriented with their long axes essentially parallel. Such parallel alignment enhances the reinforcing properties of the domains.

本発明のブレンド′は、約240〜400℃の範囲内の
温度で溶融加工を受けることができる。好ましくは、こ
のブレンドは約275〜350℃の範囲内の温度で溶融
加工を受けることができる。
Blends of the present invention can be melt processed at temperatures within the range of about 240-400°C. Preferably, the blend is capable of undergoing melt processing at a temperature within the range of about 275-350°C.

本発明のブレンドは溶融相において異方性を示す。これ
は、ブレンl”中のサーモトロピック全芳香族ポリエス
テル成分が、他成分の共存にもかかわらずその異方性の
特性をなお保持しているためであることが認められた。
The blends of the invention exhibit anisotropy in the melt phase. This was found to be because the thermotropic wholly aromatic polyester component in Blen 1'' still retained its anisotropic properties despite the coexistence of other components.

そのため、この液晶性ポリマー成分によって、本発明の
ブレンドに固有のすくれた加工適性が与えられる。
This liquid crystalline polymer component therefore provides the blends of the present invention with uniquely reduced processability.

本発明のブレンドは成形用樹脂、特に射出成形用樹脂と
して有用である。このブレンドは押出成形品ならびに繊
維およびフィルムの成形にも使用できる。本発明のブレ
ンドを成形して得た成形品は、引張強度、引張弾性率、
曲げ強度、曲げ弾性率、ノツチ付アイゾソド衝撃強度、
および熱変形温度のような機械的性質にすぐれている。
The blends of this invention are useful as molding resins, especially injection molding resins. This blend can also be used to form extrusions and fibers and films. The molded product obtained by molding the blend of the present invention has tensile strength, tensile modulus,
Bending strength, flexural modulus, notched Izod impact strength,
and has excellent mechanical properties such as heat distortion temperature.

本発明のブレンドを1成分として含有する配合材料から
成形品を成形することもできる。かかる成形材料は、成
形材料の全重量に基づいて約1〜50重量%、好ましく
は約10〜30重量%の固体充填材および/または強化
材を本発明のブレンドに配合してなる。強化媒体として
作用しうる代表的な繊維としては、ガラス繊維、アスベ
スト、黒鉛質炭素繊維、非晶質炭素繊維、合成ポリマー
繊維、アルミニウム繊維、ケイ酸アルミニウム繊維、酸
化アルミニラJ、繊維、チタン繊維、マグネシウム繊維
、ロックウール繊維、スチール繊維、タングステン繊維
、綿、羊毛、ならびに木材セルロース繊維等が挙げられ
る。代表的な充填材物質としては、ケイ酸カルシウム、
シリカ、クレー、タルク、マイカ、ポリテトラフルオロ
エチレン、グラファイト、アルミナ3水和物、炭酸すト
リウムアルミニウム、バリウムフェライトなどが挙げら
れる。
It is also possible to mold articles from compounded materials containing the blends of the invention as one component. Such molding compositions are comprised of solid fillers and/or reinforcements incorporated into the blends of the invention in an amount of about 1 to 50% by weight, preferably about 10 to 30% by weight, based on the total weight of the molding composition. Typical fibers that can act as reinforcing media include glass fibers, asbestos, graphitic carbon fibers, amorphous carbon fibers, synthetic polymer fibers, aluminum fibers, aluminum silicate fibers, aluminum oxide J fibers, titanium fibers, Examples include magnesium fiber, rock wool fiber, steel fiber, tungsten fiber, cotton, wool, and wood cellulose fiber. Typical filler materials include calcium silicate,
Examples include silica, clay, talc, mica, polytetrafluoroethylene, graphite, alumina trihydrate, thorium aluminum carbonate, and barium ferrite.

本発明のブレンドからまたは本発明のブレンドを含有す
る成形材料から射出成形により成形品を形成するには、
このブレン)゛または成形材料をブレンドの融解温度(
例、280〜300℃)に昇温させ、次いで金型キャビ
ティに射出する。金型キャビティは普通約100℃以下
(例、約90〜100℃)の温度に保持される。溶融状
態のブレンドを金型キャビティに約10,000psi
(約700 kg/ c+J )の圧力で射出する。本
発明のブレンドに対するサイクル時間(すなわち、各射
出動作量の時間)は普通約10〜40秒である。
To form a molded article by injection molding from a blend of the present invention or from a molding material containing a blend of the present invention,
This blend) or the melting temperature of the blend (
(eg, 280-300°C) and then injected into the mold cavity. The mold cavity is typically maintained at a temperature of about 100°C or less (eg, about 90-100°C). Apply the molten blend to the mold cavity at approximately 10,000 psi.
Inject at a pressure of (approximately 700 kg/c+J). The cycle time (i.e., the time for each injection stroke) for the blends of the present invention is typically about 10 to 40 seconds.

本発明のブレンド組成物から形成した成形品の特性は、
これを熱処理して画成分間のエステル交換反応を促進さ
せることにより向上させることができる。成形品の熱処
理は、不活性雰囲気(例、窒素、アルゴン、ヘリウム)
または流動する酸素含有雰囲気(例、空気)中で実施で
きる。
The properties of the molded article formed from the blend composition of the present invention are as follows:
This can be improved by heat-treating to promote the transesterification reaction between image components. Heat treatment of molded parts should be carried out in an inert atmosphere (e.g. nitrogen, argon, helium).
Alternatively, it can be carried out in a flowing oxygen-containing atmosphere (eg, air).

本発明のブレンドから形成した成形品の特性は、金型温
度、射出成形圧力、サイクル時間などの加工処理条件に
より変動することが認められた。ただし、本発明のブレ
ンドから形成した成形品の特性が最高となる条件を実験
的に決定することは当業者にとって容易であろう。
It has been observed that the properties of molded articles formed from the blends of the present invention vary with processing conditions such as mold temperature, injection molding pressure, and cycle time. However, those skilled in the art will be able to easily determine experimentally the conditions that will maximize the properties of molded articles formed from the blends of the present invention.

以下の実施例により本発明の具体例を例示する。The following examples illustrate the invention.

ただし、本発明はこれらの具体例に制限されるものでは
ないことば当然である。実施例で示したデータを検討す
ると、本発明によりマトリックスポリマーとして使用し
た非液晶性全芳香族ポリエステルの機械的性質が、これ
に液晶性全芳香族ポリエステルのドメインを存在させた
結果として向上していることが認められよう。
However, it goes without saying that the present invention is not limited to these specific examples. Examination of the data shown in the examples reveals that the mechanical properties of the non-liquid crystalline wholly aromatic polyester used as the matrix polymer according to the present invention are improved as a result of the presence of domains of the liquid crystalline wholly aromatic polyester. It will be recognized that there is.

去l側1− ビスフェノールA1イソフタル酸およびテレフタル酸か
ら製造された非サーモドロピンク全芳香族ポリエステル
を主成分とし、これに少量のナイロンを配合してなるポ
リマーブレンド(ユニオン・カーハ゛イド社より商品名
Ardel八X−1500として市販のもの)70重量
%と、p−オキシベンゾイル成分40モル%および6−
オキシ−2−ナフトイル成分60モル%からなるサーモ
トロピック液晶性全芳香族ポリエステル30重量%とか
らなるブレンドを、ペレット状のこの両成分を物理的に
混合し、この混合物を1軸スクリュー押出機で溶融押出
ブレンドし、得られたブレンドを再ペレット化すること
により形成した。得られたペレット状のブレンドを、次
いで温度300℃1金型温度66℃で射出成形して、引
張試験片および曲げ試験片を形成した。これらの試験片
の機械的性質を、ASTM D638(引張特性、試験
面積0.125 Xo、075 S’<3.2X1.9
 +in>)および^STM D790(曲げ特性)に
より測定した結果を、第1表に試料Aとして示す。比較
のために、ArdelAX−1500のみからなる引張
試験片と曲げ試験片も同様に形成し、その機械的性質を
測定した。その結果は第1表に試料Bとして示す。試料
Bのブレンドに比べて試料Aのブレンドでは約35%も
の射出成形圧力の低下が認められた。
1-Bisphenol A1 A polymer blend (trade name: Ardel from Union Carhide Co., Ltd.) consisting mainly of a non-thermodropink wholly aromatic polyester produced from isophthalic acid and terephthalic acid, with a small amount of nylon added thereto. commercially available as 8X-1500), 40 mol% of p-oxybenzoyl component and 6-
A blend consisting of 60 mol% of oxy-2-naphthoyl component and 30% by weight of thermotropic liquid crystalline wholly aromatic polyester was prepared by physically mixing both components in the form of pellets, and then extruding this mixture using a single screw extruder. It was formed by melt extrusion blending and re-pelletizing the resulting blend. The resulting pelleted blend was then injection molded at a temperature of 300° C. and a mold temperature of 66° C. to form tensile and bending test specimens. The mechanical properties of these specimens were determined according to ASTM D638 (Tensile properties, test area 0.125 Xo, 075 S'<3.2X1.9
+in>) and ^STM D790 (bending properties) results are shown in Table 1 as sample A. For comparison, tensile test pieces and bend test pieces made only of ArdelAX-1500 were similarly formed, and their mechanical properties were measured. The results are shown as sample B in Table 1. An approximately 35% reduction in injection molding pressure was observed for the Sample A blend compared to the Sample B blend.

第  1  表 成形試料Aの破面を倍率3500倍の走査式電子顕微鏡
により検査した(第1図)。第1図に(1)および(2
)として示した代表的な液晶性ポリマー成分のドメイン
は、平均直径が約1μ、可視長さが少なくとも約10μ
であった。具体的には、ドメイン(1)の直径は約1μ
、ドメイン(2)の直径は約3μであった。
Table 1 The fracture surface of molded sample A was examined using a scanning electron microscope at a magnification of 3500 times (FIG. 1). Figure 1 shows (1) and (2).
) have an average diameter of about 1 micron and a visible length of at least about 10 microns.
Met. Specifically, the diameter of domain (1) is approximately 1μ
, the diameter of domain (2) was approximately 3μ.

大施斑主 ビスフェノールA1イソフタル酸およびテレフタル酸か
ら製造された非す−モトロピ・ツク全芳香族ポリエステ
ル(ユニオン・カーバイド社より商品名Ardel D
−100として市販のもの) 70重量%と、6−ヒド
ロキシ−2−ナフトエ酸60モル%、テレフタル酸20
モル%およびp−アセトキシアセトアニリド20モル%
から製造したサーモドロピンク液晶性全芳香族ポリエス
テル30重間%とからなるフレンドを、ペレット状のこ
の両成分を物理的に混合し、この混合物を1軸スクリュ
ー押出機で溶融押出ブレンドし、得られたブレンドを再
ペレット化することにより形成した。得られたペレット
状のブレンドを、次いで温度350℃1金型温度100
℃で射出成形して、引張試験片および曲げ試験片を形成
した。これらの試験片の機械的性質を実施例1と同様に
測定した結果を、第2表に試料Aとして示す。
Non-smotropic wholly aromatic polyester made from bisphenol A1 isophthalic acid and terephthalic acid (trade name Ardel D from Union Carbide)
-100) 70% by weight, 60 mol% of 6-hydroxy-2-naphthoic acid, 20% of terephthalic acid.
mol% and p-acetoxyacetanilide 20 mol%
A thermodropink liquid crystalline wholly aromatic polyester produced from 30 wt. was formed by re-pelletizing the blend. The resulting pelleted blend was then heated at a temperature of 350°C and a mold temperature of 100°C.
℃ injection molding to form tensile and bending specimens. The mechanical properties of these test pieces were measured in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 2 as Sample A.

比較のために、非サーモトロピック全芳香族ポリエステ
ルである八rdel ll−1,00のみからなる弓1
張試験片と曲げ試験片も形成し、その機械的性質を測定
した。その結果は第2表に試料Bとして示す。
For comparison, bow 1 consisting only of 8rdelll-1,00, a non-thermotropic wholly aromatic polyester.
Tension specimens and bend specimens were also formed and their mechanical properties were measured. The results are shown as sample B in Table 2.

試料Bのポリマーに比べて試料へのブレンドでは約35
%もの射出成形圧力の低下が認められた。
35 for blending into the sample compared to sample B polymer.
% reduction in injection molding pressure was observed.

第2表 成形試料Aの破面を倍率5000倍の走査式電子顕微鏡
により検査した(第2図)。第2図に(11〜(5)と
して示した代表的な液晶性ポリマー成分のドメインは、
平均直径が約1 tt、可視長さが少なくとも約10/
!であった。第3図も同様に液晶性ポリマー成分のドメ
インを含んだ成形試料への破面を5000倍の倍率で示
す電子顕微鏡写真であり、ドメインは細長く、平行で、
幅が不規則であり、かなり平たくなっている。ドメイン
の幅は、約0.2〜2゜5μの範囲内であり、平均約0
.5μであった。
The fracture surface of molded sample A in Table 2 was examined using a scanning electron microscope at a magnification of 5,000 times (FIG. 2). The domains of typical liquid crystalline polymer components shown as (11 to (5)) in Figure 2 are:
with an average diameter of about 1 tt and a visible length of at least about 10/
! Met. Figure 3 is also an electron micrograph showing the fracture surface of a molded sample containing domains of the liquid crystalline polymer component at a magnification of 5,000 times, and the domains are elongated, parallel, and
It is irregular in width and fairly flat. The width of the domain is within the range of approximately 0.2 to 2°5μ, with an average width of approximately 0.
.. It was 5μ.

実讃」は 商品名Ardel AX−1500としてユニオン・カ
ーバイド社より市販の非ザーモトロピソク全芳香族ポリ
エステル(実施例1に記載のもの)70重量%と、6−
ヒトロキシー2−ナフトエ酸60モル%、テレフタル酸
20モル%およびp−アセトキシアセトアニリド20モ
ル%から製造したザーモトロピソク液晶性全芳香族ポリ
エステル30重尾%とからなるブレンドを、ペレット状
のこの両ポリマーを物理的に混合し、この混合物を1軸
スクリュー押出機で溶融押出ブレンドし、得られたブ1
ノンドを再ペレット化することにより形成した。得られ
たべIノット状のブレンドを、次いで温度350℃、金
型温度100℃で射出成形して1、引張試験片を形成し
た。
Jisan' contains 70% by weight of a non-thermotropic wholly aromatic polyester (as described in Example 1) commercially available from Union Carbide under the trade name Ardel AX-1500, and 6-
A blend consisting of 30 mol% of thermotropisoc liquid crystalline fully aromatic polyester prepared from 60 mol% of hydroxy-2-naphthoic acid, 20 mol% of terephthalic acid and 20 mol% of p-acetoxyacetanilide was mixed into pellets of both polymers. This mixture is melt extrusion blended in a single screw extruder, and the resulting blubber is mixed physically.
It was formed by re-pelletizing nondo. The obtained knot-shaped blend was then injection molded at a temperature of 350° C. and a mold temperature of 100° C. 1 to form a tensile test piece.

こうして得た成形試験片の破面を、倍率1500倍(第
4図)および2000倍く第5図)の走査式電子顕微鏡
で検査した。第4図に(1)および(2)として示した
代表的な液晶性ポリマー成分のドメイン番才、平均直径
が約2μ、長さが少なくとも約10μであった。第5図
に(3)として示したドメインは平均直径が約2μ、可
視長さが少なくとも30μであった。
The fracture surfaces of the molded specimens thus obtained were examined with a scanning electron microscope at magnifications of 1500x (FIG. 4) and 2000x (FIG. 5). The domain size of the typical liquid crystalline polymer components shown as (1) and (2) in FIG. 4 had an average diameter of about 2 microns and a length of at least about 10 microns. The domains shown as (3) in Figure 5 had an average diameter of about 2μ and a visible length of at least 30μ.

以上に本発明の原理、好適態様および実施の詳細につい
て説明したが、これらは制限ではなく単に例示を意図し
たものに過ぎないので、本発明はこれらに開示した特定
の形態に限定されるものではない。本発明の範囲内で当
業者により各種の変更、改変をなしうるものである。
Although the principles, preferred embodiments, and details of implementation of the present invention have been described above, these are intended to be illustrative only and not limiting, and the invention is not limited to the specific forms disclosed herein. do not have. Various changes and modifications can be made by those skilled in the art within the scope of the present invention.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は、本発明のブレンドからなる成形試験片の破面
の倍率3500倍での走査式電子顕微鏡写真、第2図お
よび第3図は、本発明のブレンドからなる成形試験片の
破面の倍率5000倍での走査式電子顕微鏡写真、 第4図は、本発明のブレンドからなる成形試験片の破面
の倍率1500倍での走査式電子顕微鏡写真、および 第5図は、本発明のブレンドからなる成形試験片の破面
の倍率2000倍での走査式電子顕微鏡写真である。
FIG. 1 is a scanning electron micrograph at a magnification of 3500 times of the fracture surface of a molded specimen made from the blend of the present invention, and FIGS. 2 and 3 are the fracture surfaces of a molded specimen made from the blend of the present invention. Figure 4 is a scanning electron micrograph at 1500x magnification of the fracture surface of a molded specimen made of the blend of the present invention, and Figure 5 is a scanning electron micrograph at 1500x magnification of It is a scanning electron micrograph at a magnification of 2000 times of the fracture surface of a molded test piece made of a blend.

Claims (16)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)異方性溶融相を示すことができ、機械的性質にす
ぐれた賦形品を形成することができるポリマー溶融ブレ
ンドであって: (a):成分(a)と(b)の合計重量に基づいて約2
0〜75重量%の量の、単独では異方性溶融相を形成す
ることができない溶融加工性全芳香族ポリエステル、お
よび (b):成分(a)と(b)の合計重量に基づいて約2
5〜80重量%の量の、単独で異方性溶融相を形成する
ことができ、実質的に該ブレンド内においてアスペクト
比が少なくとも約3、体積が少なくとも約1μ^3の細
長いドメインの形態で存在している、溶融加工性全芳香
族ポリエステル、 からなるポリマー溶融ブレンド。
(1) A polymer melt blend capable of exhibiting an anisotropic melt phase and forming an excipient with excellent mechanical properties, wherein: (a): Sum of components (a) and (b). Approximately 2 based on weight
a melt-processable wholly aromatic polyester that is incapable of forming an anisotropic melt phase by itself in an amount of 0 to 75% by weight, and (b): based on the combined weight of components (a) and (b) about 2
5 to 80% by weight, which is capable of forming an anisotropic melt phase by itself, substantially in the form of elongated domains having an aspect ratio of at least about 3 and a volume of at least about 1 μ^3 within the blend. A polymer melt blend consisting of a melt-processable wholly aromatic polyester, present.
(2)約240〜400℃の範囲内の温度で溶融加工を
受けることができる特許請求の範囲第1項記載のポリマ
ーブレンド。
(2) The polymer blend of claim 1 which is capable of undergoing melt processing at temperatures within the range of about 240-400°C.
(3)約275〜350℃の範囲内の温度で溶融加工を
受けることができる特許請求の範囲第1項記載のポリマ
ーブレンド。
(3) The polymer blend of claim 1 which is capable of undergoing melt processing at temperatures within the range of about 275-350°C.
(4)成分(a)が、ビスフェノールA、イソフタル酸
およびテレフタル酸のコポリマーである特許請求の範囲
第1項記載のポリマーブレンド。
4. The polymer blend of claim 1, wherein component (a) is a copolymer of bisphenol A, isophthalic acid and terephthalic acid.
(5)成分(a)が、ビスフェノールAとテレフタル酸
とのコポリマーである特許請求の範囲第1項記載のポリ
マーブレンド。
(5) The polymer blend according to claim 1, wherein component (a) is a copolymer of bisphenol A and terephthalic acid.
(6)単独状態の成分(b)が、約400℃より低温で
異方性溶融相を形成することができるものである特許請
求の範囲第1項記載のポリマーブレンド。
6. The polymer blend of claim 1, wherein component (b) alone is capable of forming an anisotropic melt phase at temperatures below about 400°C.
(7)単独状態の成分(b)が、60℃でペンタフルオ
ロフェノールに0.1重量%の濃度で溶解させたときに
少なくとも2.0dl/gの対数粘度数を示すものであ
る特許請求の範囲第1項記載のポリマーブレンド。
(7) Component (b) alone exhibits a logarithmic viscosity of at least 2.0 dl/g when dissolved in pentafluorophenol at a concentration of 0.1% by weight at 60°C. Polymer blend according to range 1.
(8)約70〜50重量%の範囲内の量の成分(a)と
約30〜50重量%の範囲内の量の成分(b)とからな
る特許請求の範囲第1項記載のポリマーブレンド。
(8) The polymer blend of claim 1 comprising an amount of component (a) within the range of about 70-50% by weight and component (b) in an amount within the range of about 30-50% by weight. .
(9)成形材料の全重量に基づいて約1〜50重量%の
固体充填材および/または強化材をポリマーブレンドに
配合してなる、成形材料の形態の特許請求の範囲第1項
記載のポリマーブレンド。
(9) The polymer of claim 1 in the form of a molding material, comprising about 1 to 50% by weight of solid fillers and/or reinforcements incorporated into the polymer blend, based on the total weight of the molding material. blend.
(10)固体充填材および/または強化材の配合量が成
形材料の全重量に基づいて約10〜30重量%である、
特許請求の範囲第9項記載の成形材料の形態のポリマー
ブレンド。
(10) The amount of solid filler and/or reinforcing material is about 10 to 30% by weight based on the total weight of the molding material.
A polymer blend in the form of a molding material according to claim 9.
(11)成形品の形態の特許請求の範囲第1項記載のポ
リマーブレンド。
(11) The polymer blend according to claim 1 in the form of a molded article.
(12)押出品の形態の特許請求の範囲第1項記載のポ
リマーブレンド。
(12) A polymer blend according to claim 1 in the form of an extrudate.
(13)溶融紡糸繊維の形態の特許請求の範囲第1項記
載のポリマーブレンド。
(13) The polymer blend of claim 1 in the form of melt-spun fibers.
(14)溶融押出フィルムの形態の特許請求の範囲第1
項記載のポリマーブレンド。
(14) Claim 1 in the form of melt-extruded film
Polymer blends as described in Section.
(15)成分(b)が、本質的に下記反復成分 I およ
びII: I :▲数式、化学式、表等があります▼ II:▲数式、化学式、表等があります▼ (上記式中、芳香環に結合している水素原 子の少なくとも一部は、場合により、炭素 数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のア ルコキシ基、ハロゲン、フェニル、置換フ ェニルおよびこれらの組合せよりなる群か ら選ばれた置換基により置換されていても よい) よりなり、成分 I を約10〜90モル%および成分II
を約10〜90モル%の量で含有するポリエステルであ
る、特許請求の範囲第1項記載のポリマーブレンド。
(15) Component (b) is essentially the following repeating components I and II: I: ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ II: ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (In the above formula, aromatic ring At least some of the hydrogen atoms bonded to are optionally selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, halogen, phenyl, substituted phenyl, and combinations thereof. (optionally substituted with a substituent), consisting of approximately 10 to 90 mol% of component I and
2. The polymer blend of claim 1, wherein the polymer blend is a polyester containing from about 10 to 90 mole percent.
(16)成分(b)が、本質的に下記反復成分 I 、II
、III、および場合によりIV: I :▲数式、化学式、表等があります▼ II:▲数式、化学式、表等があります▼(式中、Aは少
なくと も1個の芳香環を有する2価基または 2価trans−1,4−シクロヘキシレン基を意味す
る) III:−〔Y−Ar−Z〕−(式中、Arは少なくとも
1個の芳香環を有する2価基、Yは O、NHもしくはNR、ZはNHもし くはNRをそれぞれ意味し、Rは炭素 数1〜6のアルキル基もしくはアリー ル基を意味する) IV:−〔O−Ar′−O−〕−(式中、Ar′は少なく
とも1個の芳香環を有する2価基を 意味する) (式中、環に結合している水素原子の少な くとも一部は、場合により、炭素数1〜4 のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ 基、ハロゲン、フェニル、置換フェニルお よびこれらの組合せよりなる群から選ばれ た置換基により置換されていてもよい) よりなり、成分 I を約10〜90モル%、成分IIを約
5〜45モル%、成分IIIを約5〜45モル%、および
成分IVを約0〜40モル%の量で含有するポリエステル
−アミドである、特許請求の範囲第1項記載のポリマー
ブレンド。
(16) Component (b) is essentially the following repeating component I, II
, III, and optionally IV: I: ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ II: ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (wherein A is a divalent group having at least one aromatic ring or means a divalent trans-1,4-cyclohexylene group) III: -[Y-Ar-Z]- (wherein Ar is a divalent group having at least one aromatic ring, Y is O, NH or NR and Z each mean NH or NR, R means an alkyl group or aryl group having 1 to 6 carbon atoms) IV: -[O-Ar'-O-]- (wherein Ar' is at least (means a divalent group having one aromatic ring) (In the formula, at least a part of the hydrogen atoms bonded to the ring may optionally be an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.) (optionally substituted with a substituent selected from the group consisting of an alkoxy group, halogen, phenyl, substituted phenyl, and a combination thereof), containing about 10 to 90 mol% of component I and about 5 to 45% of component II 2. The polymer blend of claim 1, wherein the polymer blend is a polyester-amide containing about 5 to 45 mole percent of component III and about 0 to 40 mole percent of component IV.
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