JPS61258073A - Production of synthetic fiber having cavities - Google Patents

Production of synthetic fiber having cavities

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JPS61258073A
JPS61258073A JP9708185A JP9708185A JPS61258073A JP S61258073 A JPS61258073 A JP S61258073A JP 9708185 A JP9708185 A JP 9708185A JP 9708185 A JP9708185 A JP 9708185A JP S61258073 A JPS61258073 A JP S61258073A
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JP
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polyarylate
fibers
solvent
cavities
synthetic fibers
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JP9708185A
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東雲 修身
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は風合及び吸水性の優れた空洞を有する合成繊維
の製造法に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a method for producing synthetic fibers having cavities that have excellent texture and water absorption.

(従来の技術) ポリエステル繊維やポリアミド繊維のような合成繊維は
合成繊維特有のワキシー感やぬめり感を有し、麻のよう
なシャリ感や吸水性に欠けるという欠点を有している。
(Prior Art) Synthetic fibers such as polyester fibers and polyamide fibers have the waxy and slimy feel characteristic of synthetic fibers, and have the disadvantage of lacking the crisp feel and water absorption properties of linen.

従来、この欠点を解消して合成繊維に天然繊維様の風合
や吸水性等を与えようとする試みが種々なされている。
Conventionally, various attempts have been made to overcome this drawback and give synthetic fibers a natural fiber-like feel, water absorption, etc.

代表的な方法は1合成繊維の製造時に溶剤により抽出可
能な物質を含有させておき、この繊維を溶剤で抽出処理
して繊維を多孔質化する方法であり、多数の提案がなさ
れている。
A typical method is to include a substance that can be extracted with a solvent during the production of synthetic fibers, and to make the fibers porous by extracting the fibers with a solvent.Many proposals have been made.

(発明が解決しようとする問題点) しかし、従来提案されている方法では2合成繊維製造時
の製糸性が悪かったり、所望の大きさの孔もしくは空洞
を形成しがたかったり、物質によっては繊維中に残存し
たとき繊維の性質を悪化させるという欠点があった。
(Problems to be Solved by the Invention) However, with the conventionally proposed methods, the spinning properties during the production of synthetic fibers are poor, it is difficult to form holes or cavities of a desired size, and depending on the material, the fiber It has the disadvantage that when it remains in the fiber, it deteriorates the properties of the fiber.

本発明はこのような欠点のない空洞を有する合成繊維の
製造法を提供しようとするものである。
The present invention aims to provide a method for producing synthetic fibers having cavities that do not have these drawbacks.

(問題点を解決するための手段) 本発明は上記の問題点を解決する方法を提供するもので
、その要旨は、テレフタル酸成分とイソフタル酸成分と
の混合物とビスフェノール化合物成分とから得られたポ
リアリレート(A)がそれよりガラス転移温度が低い熱
可塑性重合体〔B〕中に不均一に分散した組成物で少な
くとも繊維表面の一部が形成された合成繊維を(A)及
び〔B〕のうち一方のみを溶解する溶剤又は両者に対す
る溶解性を異にする溶剤で処理することを特徴とする空
洞を有する合成繊維の製造法にある。
(Means for Solving the Problems) The present invention provides a method for solving the above problems. Synthetic fibers (A) and [B] in which at least a part of the fiber surface is formed of a composition in which polyarylate (A) is uniformly dispersed in a thermoplastic polymer [B] whose glass transition temperature is lower than that of polyarylate (A) A method for producing synthetic fibers having cavities is characterized in that the synthetic fibers are treated with a solvent that dissolves only one of them or a solvent that has different solubility for both.

本発明におけるポリアリレートとしては、テレフタル酸
成分とイソフタル酸成分との混合物と次の一般式で表さ
れるビスフェノール化合物成分とから得られるものが好
ましく用いられる。
As the polyarylate in the present invention, one obtained from a mixture of a terephthalic acid component and an isophthalic acid component and a bisphenol compound component represented by the following general formula is preferably used.

〔Xは直接結合、  −CH2−+ −c (CH:+
)z−。
[X is a direct bond, -CH2-+ -c (CH:+
)z-.

−o−、−3ot−又は−CO−を示す。〕汎用性、紡
糸性の点から、ポリアリレートはモル比30/70〜7
0/30のテレフタル酸成分とイソフタル酸成分との混
合物とビスフェノールA成分とから得られるものが最も
好ましい。
-o-, -3ot- or -CO-. ] From the point of view of versatility and spinnability, polyarylate has a molar ratio of 30/70 to 7.
Most preferred are those obtained from a mixture of 0/30 terephthalic acid and isophthalic acid components and bisphenol A component.

ポリアリレートは常法によって得ることができ例えば、
テレフタル酸とイソフタル酸との混合物とビスフェノー
ル化合物の酢酸エステルとの溶融重合、テレフタル酸ク
ロリドとイソフタル酸クロリドとの混合物とビスフェノ
ール化合物との溶液重合又は界面重合によって得ること
ができる。
Polyarylate can be obtained by conventional methods, for example,
It can be obtained by melt polymerization of a mixture of terephthalic acid and isophthalic acid and an acetate ester of a bisphenol compound, or by solution polymerization or interfacial polymerization of a mixture of terephthalic acid chloride and isophthalic acid chloride and a bisphenol compound.

また、ポリアリレートは上記以外のボリエ゛ステル形成
成分を少量含有するものでもよい。
Further, the polyarylate may contain a small amount of polyester-forming components other than those mentioned above.

本発明で用いられるポリアリレートはその本質粘度(フ
ェノールとテトラクロルエタンとの重量比6/4の混合
物にIg/dzの濃度で溶解して30℃で測定)が0.
3以上、好ましくは0.4以上のものが1重合体〔B〕
中に微細に分散され易くて望ましい。
The polyarylate used in the present invention has an intrinsic viscosity (measured at 30°C after dissolving it in a mixture of phenol and tetrachloroethane at a weight ratio of 6/4 at a concentration of Ig/dz) of 0.
3 or more, preferably 0.4 or more is a monopolymer [B]
It is desirable because it can be easily dispersed finely.

また1本発明におけるポリアリレートは180〜200
℃のガラス転移温度を有するものである。
In addition, the polyarylate in the present invention has a molecular weight of 180 to 200
It has a glass transition temperature of °C.

次に1本発明におけるポリアリレートよりもガラス転移
温度の低い重合体〔B〕としては、ポリエチレンテレフ
タレートポリブチレンテレフタレート等のポリアルキレ
ンテレフタレート及びこれらを主体としたポリエステル
、ナイロン4.ナイロン6、ナイロン12.ナイロン4
6.ナイロン66、ナイロン610等及びこれらを主体
としたポリアミドが好ましく用いられる。(これらの重
合体のガラス転移温度は20〜90”Cである。)なか
でも1重合体〔B〕としてポリエチレンテレフタレート
のようなポリエステルを用いるとポリアリレートと適度
の親和性を有し、製糸性が良くて好ましい。
Next, examples of the polymer [B] having a glass transition temperature lower than that of the polyarylate in the present invention include polyalkylene terephthalates such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, and polyesters mainly composed of these, nylon 4. Nylon 6, nylon 12. nylon 4
6. Nylon 66, nylon 610, etc., and polyamides based on these are preferably used. (The glass transition temperature of these polymers is 20 to 90"C.) Among them, when a polyester such as polyethylene terephthalate is used as one polymer [B], it has a moderate affinity with polyarylate and has good thread-spinning properties. is good and preferable.

本発明において、溶剤で処理する前の合成繊維はポリア
リレート(A)とそれよりガラス転移温度が低い熱可塑
性重合体〔B〕とを動的混合器又は静的混合器を用いて
軽度に溶融混合して溶融紡糸することにより容易に製造
される。
In the present invention, the synthetic fiber before being treated with a solvent is obtained by slightly melting polyarylate (A) and a thermoplastic polymer [B] having a lower glass transition temperature than polyarylate (A) using a dynamic mixer or a static mixer. It is easily manufactured by mixing and melt spinning.

ただし1重合体〔B〕としてポリエステルを用いるとき
は、ポリアリレートとの反応を抑制する手段を講じるこ
とが望ましく、リン酸、亜リン酸。
However, when using polyester as the monopolymer [B], it is desirable to take measures to suppress the reaction with polyarylate, such as phosphoric acid or phosphorous acid.

ホスホン酸及びこれらのエステル等のエステル交換反応
抑制能を有するリン化合物を併用することが望ましい。
It is desirable to use a phosphorus compound having the ability to inhibit transesterification such as phosphonic acid and ester thereof in combination.

本発明においては、溶剤処理前の合成繊維において、ポ
リアリレート〔A〕と重合体〔B〕とが不均一に混合さ
れていることが必要で、ポリアリレートが数十mμ以上
のオーダーの大きさで線状又は球状もしくは長球状に分
散しているものであり、特に球状もしくは長球状に分散
しているものが、繊維表面に適度の突起を形成し、溶剤
で処理したとき大きな空洞を形成し易い点で好ましい。
In the present invention, it is necessary that the polyarylate [A] and the polymer [B] are mixed non-uniformly in the synthetic fiber before solvent treatment, and the polyarylate has a size on the order of several tens of microns or more. The fibers are dispersed in linear, spherical, or long spheroidal shapes, and those dispersed in spherical or long spherical shapes form moderate protrusions on the fiber surface and form large cavities when treated with a solvent. It is preferable because it is easy.

本発明の溶剤処理に供する合成繊維を得る製糸方法とし
ては、(1)前記不均一混合物を溶融紡糸して未延伸糸
を得、ポリアリレートのガラス転移温度よりも低く9重
合体〔B〕のガラス転移温度よりも高い温度で延伸する
方法1+ (2)前記不均一混合物を5000 m/l
ll1n以上程度の高速度で溶融紡糸して−挙に高配向
繊維を得る方法が採用される。
The spinning method for obtaining the synthetic fibers to be subjected to the solvent treatment of the present invention includes (1) melt-spinning the heterogeneous mixture to obtain an undrawn yarn; Method 1+ of stretching at a temperature higher than the glass transition temperature (2) 5000 m/l of the heterogeneous mixture
A method is employed in which highly oriented fibers are obtained by melt spinning at a high speed of approximately 11n or more.

このような方法により製糸すると、ポリアリレートの部
分は伸びにくいため、ポリアリレートが不均一に分散し
た繊維が形成されるのである。
When yarn is spun using this method, the polyarylate portion is difficult to stretch, resulting in fibers in which the polyarylate is non-uniformly dispersed.

繊維中でのポリアリレート(A)と重合体〔B〕との分
散状態は2両者のガラス転移温度の差、紡糸前の混合比
率及び混合状態のみでなく、溶融紡糸時の温度1口金下
の雰囲気温度、引取速度、延伸時の温度1倍率等によっ
て適宜調節される。
The dispersion state of polyarylate (A) and polymer [B] in the fiber is determined not only by the difference in glass transition temperature between the two, the mixing ratio and mixing state before spinning, but also by the temperature below 1 spindle during melt spinning. It is suitably adjusted by the atmospheric temperature, take-up speed, temperature magnification during stretching, etc.

このような繊維を得るためには、ポリアリレート〔A〕
と重合体〔B〕との混合比率を、繊維物性も考慮して2
重量比で3/97〜40/60゜好ましくは5/95〜
30/70とし、前記のリン化合物を併用する場合は、
リン化合物の含有量が0.01〜1重量%、好ましくは
0.02〜0.8重量%となるようにすることが望まし
い。
In order to obtain such fibers, polyarylate [A]
The mixing ratio of and polymer [B] was set to 2, taking into consideration the fiber physical properties.
Weight ratio: 3/97~40/60°, preferably 5/95~
30/70 and when using the above phosphorus compound in combination,
It is desirable that the content of the phosphorus compound is 0.01 to 1% by weight, preferably 0.02 to 0.8% by weight.

また、混合温度あるいは紡糸温度は、230〜320℃
、好ましくは250〜300℃とするのが適当である。
In addition, the mixing temperature or spinning temperature is 230 to 320°C.
, preferably 250 to 300°C.

なお1本発明の繊維には、単一成分の繊維のみでなく、
他の重合体成分とバイメタル状、さや芯状、海鳥状等の
形態で複合された繊維も含まれるものである。特に吸水
性の良い繊維を得るには。
Note that the fibers of the present invention include not only single-component fibers, but also
It also includes fibers that are composited with other polymer components in the form of bimetallic, sheath-core, seabird-like, etc. Especially to obtain fibers with good water absorption.

中空繊維とするとよい。また、難燃剤、耐熱剤。It is preferable to use hollow fibers. Also flame retardant and heat resistant agent.

耐光剤、つや消削3着色剤、制電剤等の各種添加剤を含
有していてもよい。
It may contain various additives such as a light stabilizer, a matte coloring agent, and an antistatic agent.

次に1本発明の方法は、ポリアリレート(A)が重合体
〔B〕中に不均一に分散した組成物で少なくとも繊維表
面の一部が形成された合成繊維を(A)及び〔B〕のう
ち一方のみを溶解する溶剤又は両者に対する溶解性を異
にする溶剤で処理して空洞を有する合成繊維とするもの
であり、溶剤による処理は、原糸又は原綿の状態で行っ
てもよいが1通常は布帛の状態で行われる。
Next, in the method of the present invention, synthetic fibers (A) and [B] in which at least a part of the fiber surface is formed of a composition in which polyarylate (A) is non-uniformly dispersed in polymer [B] Synthetic fibers with cavities are made by treating them with a solvent that dissolves only one of them, or a solvent that has different solubility for both, and the treatment with a solvent may be carried out in the state of raw yarn or raw cotton. 1 Usually done in the form of cloth.

ポリアリレートの溶剤としては、ベンゼン、テトラヒド
ロフラン、ジメチルホルムアミド、クロロホルム、トリ
クロルエチレン等がある。ポリエチレンテレフタレート
のようなポリエステルの溶剤としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化、カリウム等のアルカリ水溶液(ポリエステ
ルを分解して溶解する。)がある。アルカリ水溶液はポ
リアリレートに対しても溶解性を有するが、ポリエチレ
ンテレフタレートのようなポリエステル対する溶解性に
較べれば溶解力はきわめて小さい。また、ポリアミドに
対する溶剤としては、ギ酸があげられる。このほか1重
合体〔B〕の種類に応じて適当な溶剤を公知の溶剤の中
から選べばよい。
Examples of solvents for polyarylate include benzene, tetrahydrofuran, dimethylformamide, chloroform, and trichloroethylene. Solvents for polyesters such as polyethylene terephthalate include aqueous alkaline solutions such as sodium hydroxide, hydroxide, and potassium (which decompose and dissolve polyesters). Alkaline aqueous solutions also have solubility for polyarylates, but their solubility is extremely small compared to the solubility for polyesters such as polyethylene terephthalate. Furthermore, examples of the solvent for polyamide include formic acid. In addition, an appropriate solvent may be selected from known solvents depending on the type of polymer [B].

(作 用) ポリアリレート(A)が重合体〔B〕中に不均一に分散
した組成物を製糸すると、ポリアリレートの部分はガラ
ス転移温度が高いため、伸びにくく、後の溶剤処理で空
洞を生じ易くなるものと認められる。すなわち、 〔A
〕と〔B〕との界面で剥離現象や応力歪みが生じたり、
 〔A〕が繊維軸方向に過度にひきのばされることがな
く、溶剤の浸透が容易になるものと考えられる。
(Function) When spinning a composition in which polyarylate (A) is non-uniformly dispersed in polymer [B], the polyarylate portion has a high glass transition temperature and is difficult to stretch, and cavities are removed by subsequent solvent treatment. It is recognized that this is more likely to occur. That is, [A
] and [B], peeling phenomenon or stress distortion may occur,
It is thought that [A] is not stretched excessively in the fiber axial direction, making it easier for the solvent to penetrate.

そして、ポリアリレート(A)を良く溶解する溶剤で処
理すれば、ポリアリレートの一部又は全部が抽出されて
空洞が形成され2重合体〔B〕を良く溶解する溶剤で処
理すれば、ポリアリレートが隣接した部分の重合体〔B
〕が溶解され易く。
If polyarylate (A) is treated with a solvent that dissolves well, part or all of the polyarylate is extracted and cavities are formed, and when treated with a solvent that dissolves the bipolymer [B] well, polyarylate The polymer of the adjacent part [B
] is easily dissolved.

その部分に空洞が形成される(重合体〔B〕の溶解によ
り、ポリアリレートの一部が除去される。)(実施例) 以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明する。(「
部」は重量部を示す。) 実施例 テレフタル酸クロリドとイソフタル酸クロリドとの等モ
ル混合物とビスフェノールAとから界面重合法で合成さ
れた本質粘度0.7.ガラス転移温度195℃のポリア
リレート15部、5−ナトリウムスルホイソフタル酸成
分を1モル%共重合した固有粘度(フェノールとテトラ
クロルエタンとの等重量混合物に溶解して、25℃で測
定) 0.75.ガラス転移温度78℃のポリエチレン
テレフタレート系共重合体85部及びビス(n−ブチル
)ホスフェート0.05部を二輪スクリュ一式混合装置
により、270℃で3分間溶融混合した。
A cavity is formed in that part (part of the polyarylate is removed by dissolving the polymer [B]) (Examples) The present invention will be specifically explained below with reference to Examples. (“
"Parts" indicates parts by weight. ) Example Synthesized by an interfacial polymerization method from an equimolar mixture of terephthalic acid chloride and isophthalic acid chloride and bisphenol A.Essential viscosity 0.7. Intrinsic viscosity of a copolymerized product of 15 parts of polyarylate with a glass transition temperature of 195°C and 1 mol% of 5-sodium sulfoisophthalic acid component (dissolved in an equal weight mixture of phenol and tetrachloroethane and measured at 25°C) 0. 75. 85 parts of a polyethylene terephthalate copolymer having a glass transition temperature of 78°C and 0.05 part of bis(n-butyl) phosphate were melt-mixed at 270°C for 3 minutes using a two-wheel screw mixer.

一方1通常のポリエチレンテレフタレートをスクリュ一
式溶融押出装置で280℃で溶融した。
On the other hand, 1 ordinary polyethylene terephthalate was melted at 280° C. using a melt extrusion device with a single screw.

上記の両港融物をさや芯型複合紡糸装置に導入し、前者
をさや成分、後者を芯成分とし2重量比7:3の複合糸
を280℃で紡出し、 1200 m/minの速度で
巻き取り2次いで、温度90℃1倍率3.2倍、速度7
00 m/mtnで延伸した。
The above-mentioned two-port melts were introduced into a sheath-core type composite spinning device, and the former was used as a sheath component and the latter was used as a core component, and a composite yarn with a weight ratio of 7:3 was spun at 280° C. at a speed of 1200 m/min. Winding 2 Then, temperature: 90°C, magnification: 3.2x, speed: 7
00 m/mtn.

得られた延伸糸は75 d/16 Fで1強度3.6g
/d。
The obtained drawn yarn has a strength of 3.6 g at 75 d/16 F.
/d.

伸度28%であり、製糸時に糸切れや毛羽による問題は
全く起こらなかった。
The elongation was 28%, and there were no problems with thread breakage or fuzz during spinning.

また、上記延伸糸を用い、80g/m2の密度の筒編地
とし、(a)クロロホルム中で、30℃で2時間及び(
ト)140g/dj!の濃度の水酸化ナトリウム水溶液
中で98℃で20分間処理した。
In addition, using the above drawn yarn, a tubular knitted fabric with a density of 80 g/m2 was made, (a) in chloroform at 30°C for 2 hours and (
g) 140g/dj! The sample was treated at 98°C for 20 minutes in an aqueous sodium hydroxide solution having a concentration of .

溶剤処理した布帛の繊維についての走査型電子顕微鏡写
真(1000倍)を第1図〔(a)の処理をしたもの〕
及び第2図((b)の処理をしたもの〕に示す。
Figure 1 is a scanning electron micrograph (1000x) of the fibers of the solvent-treated fabric [treated as in (a)]
and FIG. 2 (after processing in (b)).

得られた布帛はいずれもシャリ感のある風合を有してい
た。
All of the obtained fabrics had a crisp texture.

次に、これらの布帛を20℃の水中に30分間浸漬した
後、2500 rpmで2分間遠心脱水して保水率を測
定したところ、(a)の処理をしたものは25%、(b
)の処理をしたものは17%であった。(通常のポリエ
チレンテレフタレートからの布帛では6%であった。) (発明の効果) 本発明によれば、風合及び吸水性に優れた空洞を有する
合成繊維を操業性よく製造することができる
Next, these fabrics were immersed in water at 20°C for 30 minutes, and then centrifuged for 2 minutes at 2500 rpm to measure the water retention rate.
) was treated in 17% of the cases. (For fabrics made from ordinary polyethylene terephthalate, it was 6%.) (Effects of the invention) According to the present invention, synthetic fibers having cavities with excellent texture and water absorption can be manufactured with good operability.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図及び第2図は実施例で得られた繊維の電子顕微鏡
写真(倍率1000倍)を示す。
FIGS. 1 and 2 show electron micrographs (1000x magnification) of the fibers obtained in the examples.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)テレフタル酸成分とイソフタル酸成分との混合物
とビスフェノール化合物成分とから得られたポリアリレ
ート〔A〕がそれよりガラス転移温度が低い熱可塑性重
合体〔B〕中に不均一に分散した組成物で少なくとも繊
維表面の一部が形成された合成繊維を〔A〕及び〔B〕
のうち一方のみを溶解する溶剤又は両者に対する溶解性
を異にする溶剤で処理することを特徴とする空洞を有す
る合成繊維の製造法。
(1) A composition in which a polyarylate [A] obtained from a mixture of a terephthalic acid component and an isophthalic acid component and a bisphenol compound component is nonuniformly dispersed in a thermoplastic polymer [B] whose glass transition temperature is lower than that of the polyarylate [A]. [A] and [B] synthetic fibers in which at least a part of the fiber surface is made of
1. A method for producing synthetic fibers having cavities, the method comprising treating with a solvent that dissolves only one of the fibers or a solvent that has different solubility for both.
(2)ポリアリレート〔A〕がモル比30/70〜70
/30のテレフタル酸成分とイソフタル酸成分との混合
物とビスフェノールA成分とから得られたものであり、
熱可塑性重合体〔B〕がポリアルキレンテレフタレート
である特許請求の範囲第1項記載の空洞を有する合成繊
維の製造法。
(2) Polyarylate [A] has a molar ratio of 30/70 to 70
/30 obtained from a mixture of terephthalic acid component and isophthalic acid component and bisphenol A component,
The method for producing a synthetic fiber having cavities according to claim 1, wherein the thermoplastic polymer [B] is polyalkylene terephthalate.
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