JPS61251843A - Direct reversal silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Direct reversal silver halide photographic sensitive material

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JPS61251843A
JPS61251843A JP9332385A JP9332385A JPS61251843A JP S61251843 A JPS61251843 A JP S61251843A JP 9332385 A JP9332385 A JP 9332385A JP 9332385 A JP9332385 A JP 9332385A JP S61251843 A JPS61251843 A JP S61251843A
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JP
Japan
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silver halide
dye
emulsion
layer
group
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Application number
JP9332385A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshihiro Takagi
良博 高木
Toshiro Takahashi
敏郎 高橋
Kunio Ishigaki
邦雄 石垣
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/485Direct positive emulsions
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/36Desensitisers

Abstract

PURPOSE:To obtain a direct reversal photographic sensitive material for a daylight room having no photosensitivity to light in the visible region but showing high sensitivity and high contrast to ultraviolet light by incorporating a dye lowering the sensitivity of an emulsion layer into only a hydrophilic colloidal layer. CONSTITUTION:A silver halide emulsion layer contg. silver halide particles and a nonphotosensitive, hydrophilic colloidal layer are successively formed, and a dye enough to deprive the emulsion layer of its photosensitivity to visible light is incorporated into only the hydrophilic colloidal layer. The amount of the dye used is the amount required to deprive the silver halide emulsion of its photosensitivity to safelight, and the especially preferred amount is 10<13>-0.5g/m<2>. When ultraviolet rays are used for exposure and an incandescent electric lamp provided with a filter shielding ultraviolet rays is used to emit safelight, a dye having lambdamax in the range of 390-550nm is preferably used. The dye includes a compound represented by formula I, preferably a compound having acidic groups such as sulfone or carboxyl groups, e.g., a compound represented by formula II.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は直接反転ハロケン化銀写真感光材料に関するも
のであり、特に可□視光(主として参10nm以上の可
視光)の下で取り扱うことのできる直接反転ハロゲン化
銀写真感光材料に関するものである。
Detailed Description of the Invention (Industrial Application Field) The present invention relates to a direct reversal silver halide photographic light-sensitive material, and particularly to a material that can be handled under visible light (mainly visible light of 10 nm or more). This invention relates to a direct reversal silver halide photographic light-sensitive material.

(従来技術) 直接反転ハロゲン化銀写真感光材料は各種写真の複写用
として用いられているが、3真製版工程においてはいわ
ゆる「返し」と呼はれる工程て元の網点画像をポジlか
らポジ像へ父はネカ鷹からネカ潅へ焼きつけるのに用い
られることが多い。
(Prior art) Direct reversal silver halide photographic light-sensitive materials are used for copying various photographs, but in the 3-photo plate making process, the original halftone image is converted from the positive l to the so-called "turning" process. The father is often used to print positive images from Nekataka to Nekako.

この返し工程に用いられる写真感光材料にはセーフライ
ト下で取シ扱える性能が要求される。従来。
The photographic material used in this turning process is required to have the ability to be handled under safelight. Conventional.

オルソ及び/モンクロのセーフライト下で取シ扱える写
真感光材料は種々知られているが、この工うな波長のセ
ーフライトの下では作業性が悪くまた製版コストが高く
つくといった欠点があった。そのため近年では可視光セ
ーフライト(主として≠JOnm以上の波長の光を出す
セーフライト)の下でも使用可能な写真感光材料が開発
されている(以下明室用写真感光材料という)。
Various photographic materials are known that can be handled under ortho and/or monochromatic safelights, but they have drawbacks such as poor workability and high plate-making costs under safelights of unusual wavelengths. Therefore, in recent years, photographic materials that can be used even under visible light safelights (mainly safelights that emit light with a wavelength of ≠JOnm or more) have been developed (hereinafter referred to as bright room photographic materials).

ハロゲン化銀写真感光材料には、セーフライト性付与等
の種々の目的で、処理工程で除去可能な水溶性染料が使
用されることが多い、−特に写真製版工程のうちの密層
焼付工程(いわゆる返し工程)を明るいセーフライトの
下で行うことを可能にするべく、染料を乳剤−に添加す
る試みがなされている。ところが、直接反転乳剤におい
て、このLうな染料を乳剤層へ添加すると、#高−隊濃
度の低下、軟調化、反転の最低濃度が光分に小さくなら
ないなどの反転特性に影響することが多く1画線や網点
画Iのキレ(シャー1さ)などを劣化きせることか多か
った。また、この工うな染料を乳剤層に添加すると、返
し工程での文字線巾の調節性や網点画潅のトーン調節性
(具体的には、原画の文字線巾より若干太くしたり、原
画の継点りりも若干面積を広げることができる性能をい
う。返し工程では原画と全く(ロ)じ線巾あるいは、網
点面積を再現できる性能の他に芸術的な表現をフロえる
際に、このような原画に対する修正ができる性能が必要
とされる)を喪失させてしまうことがあった。
Water-soluble dyes that can be removed during processing are often used in silver halide photographic materials for various purposes such as imparting safelight properties, especially in the dense layer printing process of the photolithography process ( Attempts have been made to add dyes to the emulsion in order to enable the so-called flipping step to be carried out under bright safelight. However, in a direct reversal emulsion, when this L-like dye is added to the emulsion layer, it often affects the reversal characteristics, such as a decrease in the high density, a softening of the contrast, and the minimum density of the reversal not becoming smaller than the light component. In many cases, the sharpness (sharpness) of lines and halftone dots I was degraded. In addition, when this artificial dye is added to the emulsion layer, it is possible to adjust the character line width in the turning process and the tone of the halftone image (specifically, to make the character line width slightly thicker than the original image, or to make the character line width slightly thicker than the original image). Joint points also refer to the ability to slightly expand the area.In the turning process, in addition to the ability to reproduce the same line width or halftone dot area as the original image, this ability is also used when creating artistic expressions. (This requires the ability to make corrections to the original image.)

さらに、直接反転乳剤の反転特性は、塩化銀よりも塩臭
化銀、さらに臭化銀が好ましく、そのため感光域が長波
側にのびるため明るいセーフライト下で使用する場合、
長波に吸収をもつ染料と短波に吸収をもつ染料を2種以
上組合せたり、多量の染料を使用せざるをえず、そのた
め上記の様な画質劣化を生じることが多かった。
Furthermore, the reversal characteristics of direct reversal emulsions are such that silver chlorobromide and silver bromide are preferable to silver chloride, and as a result, the photosensitive region extends to the long wavelength side, so when used under bright safelight,
It is necessary to combine two or more types of dyes that absorb long waves and dyes that absorb short waves, or to use large amounts of dyes, which often causes the above-mentioned image quality deterioration.

従って、直接反転乳剤においては、画質を劣化させずに
セーフライト性を付与する方法が強く望1れていた。
Therefore, in direct reversal emulsions, there has been a strong desire for a method of imparting safelight properties without deteriorating image quality.

(発明の目的) 本発明のl、tの目的は可視光域の光に対しては感光せ
ずかつ紫外光に対しては高感度で、硬調な明室用直接反
転感材を提供することである。
(Objectives of the Invention) The objects (1) and (t) of the present invention are to provide a direct reversal photosensitive material for bright room use that is not sensitive to light in the visible light range, has high sensitivity to ultraviolet light, and has high contrast. It is.

本賢明の第2の目的は紫外光に富む光源で焼きつけても
露光量の調節で線巾や網点面積を変えることができ、か
つフリンジがなくシャープな仕上りが得られる明室用直
接反転感材を提供することである。
The second purpose of Honjutsu is to create a direct reversal effect for bright rooms that allows you to change the line width and halftone dot area by adjusting the exposure amount even when printing with a light source rich in ultraviolet light, and provides a sharp finish without fringes. It is to provide materials.

(発明の構成) 本発明の諸口的は、ハロゲン化銀粒子からなるハロゲン
化銀乳剤をとその上部に、非感光性の親水性コロイド層
を有し前記乳剤層の可視光に対する感光性を失わしめる
に足る童の染料を実質的に前kR水性コロイド層のみに
官有させることによって達成された。
(Structure of the Invention) A feature of the present invention is to have a silver halide emulsion consisting of silver halide grains and a non-photosensitive hydrophilic colloid layer on top of the silver halide emulsion, thereby losing the photosensitivity of the emulsion layer to visible light. This was achieved by possessing substantially only the pre-kR aqueous colloid layer with enough of the dye to bind.

本発明ではハロゲン化銀乳剤層の上部、すなわち支持体
から見て前記乳剤@Xシ遠くに非感光性の親水性コロイ
ド層を設け、染料を実質的にこの非感光性親水性コロイ
ド鴫のみに官有させる。
In the present invention, a non-photosensitive hydrophilic colloid layer is provided above the silver halide emulsion layer, that is, far from the emulsion @X when viewed from the support, and the dye is applied substantially only to this non-photosensitive hydrophilic colloid layer. Make it government owned.

こめ染料を富有する非WIcJjt、性の親水性コロイ
ド層は前記ハロゲン化銀乳剤層に直接接して設けられて
もよく、また中間−を介してハロゲン化銀乳剤層上に設
けられても工い。またこの染料を含有する非感光性の親
水性コロイド層の上に更に他の非感光性の親水性コロイ
ド拳を設けてもztn。
The non-WIcJjt hydrophilic colloid layer rich in dye may be provided directly in contact with the silver halide emulsion layer, or may be provided on the silver halide emulsion layer via an intermediate layer. . Further, another non-photosensitive hydrophilic colloid layer may be further provided on the non-photosensitive hydrophilic colloid layer containing this dye.

本発明に用いられる染料は、オキソノール染料。The dye used in the present invention is an oxonol dye.

ヘミオキソノール染料、メロシアニン染料、シアニン染
料、アゾ染料などを使用しうるが、処理後の残色をなく
す意味から水浴性の染料が有益である。
Although hemioxonol dyes, merocyanine dyes, cyanine dyes, azo dyes, etc. can be used, water-bathable dyes are useful in order to eliminate residual color after treatment.

具体的には、列えは米国特許第2,271,71−号に
記載のピラゾロンオキソノール染料、米国特許第コ、り
74.17り号に記載のシアIJ −ルアゾ染料、米国
特許第3,4423.−207杆。
Specifically, the list includes the pyrazolone oxonol dyes described in U.S. Pat. ,4423. -207 rod.

同第3,3rダ、4cr7号に記載のスチリル染料やブ
タジェニル染料、米国特許第λ、!27.にt3号に記
載のメロシアニン染料、米国特許第3゜utrt、rり
7号、同第j 、412.2144号、同fM3.yi
r*≠72号に記載のメロシアニン染料やオキソノール
染料、米国特許第3.り76゜447号に記載のエナミ
ンへミオキソノール染料及び英国特許第srt 、to
り号、同第1,177、参コタ号、特開昭弘1!−4!
/30号、同≠タータタtコO号、向弘ターl14/−
≠20号、米国特許第2.jJJ、弘72号、同第3,
7≠j。
The styryl dyes and butadienyl dyes described in U.S. Pat. 27. The merocyanine dyes described in U.S. Pat. yi
merocyanine dyes and oxonol dyes described in r*≠72, U.S. Patent No. 3. 76°447 and British Patent No. srt, to
No. 1,177, Sankota No. 1, Tokukai Akihiro 1! -4!
/No.30, same≠Tatatatko No.O, Mukahirotar l14/-
≠20, U.S. Patent No. 2. jJJ, Hiroshi No. 72, No. 3,
7≠j.

/J’7号%向第3./77.071号、同第3゜コ弘
7./27号、同第3.!170,107号。
/J'7 % 3rd. /77.071, same No. 3゜kohiro 7. /No. 27, No. 3. ! No. 170, 107.

同第J 、17! 、7044号%向第J 、 613
 、り05号、に記載の染料が用いられる。
Same No. J, 17! , No. 7044, No. J, 613
, No. 05, is used.

本発明では、使用するセーフライト波長域に対する吸収
が露光波長域に対する吸収ニジも大きな吸収特性を持つ
染料が使用される。その使用量はハロケンイFflt乳
剤のセーフライトに対する/i!cyt、性を失なわせ
るに足る量であシ1通常10   l/m2〜19/m
2、特にtO,9/m2〜0.!fi/m2の範囲が好
ましい。露光に紫外線を用い、セーフライトに紫外線を
遮断するフィルターを付けた白燈を用いる場会、染料と
してはλmaxが3りOnm以上、flFに3りOn 
m 〜j j OHmの範囲にあるものが好ましい。そ
のような染料としては下記一般式(イ)、(ロ)%(ハ
)、に)、(ホ)、(へ)の化合物を一例として挙ける
ことができる。
In the present invention, a dye is used that has absorption characteristics that are large in absorption in the safelight wavelength range used and in the exposure wavelength range. The amount used is /i! for safelight of Haroken Fflt emulsion. cyt, in an amount sufficient to cause loss of sex 1 Usually 10 l/m2 to 19/m
2, especially tO, 9/m2 to 0. ! A range of fi/m2 is preferred. In cases where ultraviolet rays are used for exposure and a white light with a safe light equipped with a filter that blocks ultraviolet rays is used, the dye should have a λmax of 3 Onm or more and a flF of 3 Onm.
Those in the range of m to j j OHm are preferred. Examples of such dyes include compounds of the following general formulas (a), (b)% (c), ni), (e), and (f).

一般式←) 一般式(ハ) 一般式に) 〔式中Zはベンツチアゾール、ナフトチアゾールまたは
ベンツオキサゾール、の複素環核を形成するに必要な非
金属原子群を表わす。
General formula←) General formula (c) In the general formula) [In the formula, Z represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a heterocyclic nucleus of benzthiazole, naphthothiazole, or benzoxazole.

Qaピラゾロン、バルビッール#に、チオバルビッール
酸、インオキサシロン、3−オキシチオナフテンまたは
/、J−インダンジオ/を形成するに必要な原子群を表
わす。Rは置換または未置換のアルキル基、R□+ R
2t Ra及びR4は水素原子、アルコキシ基、ジアル
キルアミノ基またはスルフォン基R5は水素原子または
ハロケン原子。
Qa represents an atomic group necessary to form pyrazolone, barbyl #, thiobarbylic acid, inoxacilone, 3-oxythionaphthene or/, J-indandio/. R is a substituted or unsubstituted alkyl group, R + R
2t Ra and R4 are a hydrogen atom, an alkoxy group, a dialkylamino group, or a sulfone group R5 is a hydrogen atom or a halogen atom.

Mは水素原子、ナトリウム原子またはカリウム原子、X
は陰イオン、 m 、 11及びR3はlまたはコを表
わす。但しmがlのときは分子FP3塩を形成する。〕 一般式に) 一般式(へ) 〔式中Yはアルキル基、°マたはカルボキシル基R6w
 R71R89R111R1(IIRII eR12e
R13tR14・R15・R16及びR17は水素原子
、アルキル基、ヒドロキシル基、アミノ基、アシルアミ
ノ基カルボキシル基またはスルフォン基を表わす。但し
R□2とR13とは互に結合してベンゼン環を形成して
も工い。〕 一般式(イ)〜(へ)の染料の中でも酸性基(スルホン
基、カルボキシル基1等]染料が好ましい。
M is a hydrogen atom, sodium atom or potassium atom, X
represents an anion, and m, 11 and R3 represent l or co. However, when m is l, a molecular FP3 salt is formed. ] To the general formula) To the general formula (To) [In the formula, Y is an alkyl group, ° or a carboxyl group R6w
R71R89R111R1 (IIRII eR12e
R13tR14, R15, R16 and R17 represent a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxyl group, an amino group, an acylamino carboxyl group or a sulfone group. However, R□2 and R13 may be combined with each other to form a benzene ring. ] Among the dyes of general formulas (a) to (f), acidic group (sulfone group, carboxyl group 1, etc.) dyes are preferred.

以下にその具体列を示す。The specific sequence is shown below.

S O3N a O3K O3H 03H 5o3K     5(J3に 10            α ■ l l コ 803K       803に n 03K l 弘  j S O3N a /If コ O 8O3N a      :s u 3 N aλ l 8O3N a コ 3 上記染料は適当な溶媒〔−1えは水、アルコールC例え
ばメタノール、エタノール、グロノ上ノールなど)、ア
セトン、メチルセロンルブ、など、あるいはこれらの混
合溶媒〕に溶解して不発明の非感光性の親水性コロイド
層用塗布液中に添加される。
S O3N a O3K O3H 03H 5o3K 5 (10 to J3 A non-photosensitive hydrophilic colloid layer is formed by dissolving in a solvent (water, alcohol (e.g., methanol, ethanol, chloropropanol, etc.), acetone, methylceronelube, etc., or a mixed solvent thereof). It is added to the coating solution.

これらの染料はコ種以上組会せて用いることもできる。These dyes can also be used in combination of more than one type.

本発明において染料を実質的に非g光性の親水性コロイ
ド−〇みに富有させるには、染料が非感光性の親水性コ
ロイド層から乳剤層へ拡散してゆくのを防止してやれは
よい。岡えはハロケン化銀乳剤物を塗布し、完全にセッ
トさせた後、この乳剤層上に非拡散性染料を添加した非
感光性の親水性コロイド層をm布する方法を用い得る。
In order to substantially enrich the dye in the non-photosensitive hydrophilic colloid in the present invention, it is preferable to prevent the dye from diffusing from the non-photosensitive hydrophilic colloid layer to the emulsion layer. A method can be used in which a silver halide emulsion is coated and completely set, and then a non-photosensitive hydrophilic colloid layer containing a non-diffusible dye is formed on the emulsion layer.

また多階同時塗布法により乳剤層や非感光性の親水性コ
ロイド層を同時にIk布する揚台には、非感光性の親水
性コロイド層に非拡散性染料あるいは染料とともにポリ
マー媒染剤を添加するのが最も好ましい。
In addition, in the case where the emulsion layer and the non-photosensitive hydrophilic colloid layer are coated simultaneously using the multi-layer simultaneous coating method, a non-diffusible dye or a polymer mordant may be added to the non-photosensitive hydrophilic colloid layer along with the dye. is most preferred.

本発明に用いることのできるポリマー媒染剤とは、二級
および三級アミノ基を言むポリマー、含窒素複素環部分
をもつポリマー、これらのq級カチオン基を富むポリマ
ーなどで分子量がj 、000〜200,000.%に
/ 0.000〜10 。
Polymer mordants that can be used in the present invention include polymers with secondary and tertiary amino groups, polymers with nitrogen-containing heterocyclic moieties, polymers rich in these Q-class cation groups, and have a molecular weight of J, 000 to 200,000. %/0.000~10.

000のものである。000.

例えば米国特許λ、Jul 、 j44号、(ロ)2゜
参jダ、1130号、同3./≠r、o6i号、同J、
7j′A、r/≠号明細書等に開示されているビニルピ
リジンポリマー、及びビニルピリジニウムカチオンポリ
マー;米国特許3,1.2!、tり≠号、向3.try
、oり6号、S≠、lλl。
For example, U.S. Pat. /≠r, o6i issue, same J,
Vinylpyridine polymers and vinylpyridinium cationic polymers disclosed in 7j'A, r/≠, etc.; US Pat. No. 3,1.2! , tri≠, direction 3. try
, ori No. 6, S≠, lλl.

jJt号、英国特許/、277、参よ3号明細書等に開
示されているセラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤;
米国%計3.りsr、タタj号、同2.72/ 、1!
J2%、同λ、791,043号。
A polymer mordant capable of crosslinking with seratin, etc., disclosed in No. jJt, British Patent No. 277, Reference No. 3, etc.;
US% total 3. Ri SR, Tata J, 2.72/, 1!
J2%, λ, No. 791,043.

特開昭5μm111221号、向より−l参!!λり号
、1WIj!−t2AOλ7号明細書等に開示されてい
る水性ゾル型媒染剤;米国特許3.tりt、Ort号明
細書に開示されている水不溶性媒染剤;米国特許弘、/
dl!、27を号c%開昭j4’−/J7JJJ号)明
細書等に開示の染料と共有結合を行うことのできる反応
性媒染剤;史に米国特許!、709,490号%fFI
J3,711.1!J−1j、同第J 、 44LL2
 、4112号、同第3.グrr、’yog号、同第3
.z!7,046号、18]第、3,271./弘7号
、同第3.コア/、/弘1号、%開開10−7133λ
号、同!J−303コ1号、同12−/11!コを号、
同!、3−72j号、回13−10247号明細書に開
示しである媒染剤を挙げることが出来る。
JP-A No. 5 μm 111221, from Mukai-l! ! λri issue, 1WIj! -Aqueous sol-type mordant disclosed in t2AOλ7, etc.; US Pat. No. 3. A water-insoluble mordant disclosed in Ort.
dl! , No. 27 c%Kaishoj4'-/J7JJJ No.) A reactive mordant capable of forming a covalent bond with the dye disclosed in the specification, etc.; a US patent in history! , No. 709,490%fFI
J3,711.1! J-1j, same No. J, 44LL2
, No. 4112, No. 3. Grr, 'yog issue, same number 3
.. Z! No. 7,046, 18] No. 3,271. /Hiroshi No. 7, same No. 3. Core/,/Hiro No. 1, % opening 10-7133λ
Same issue! J-303 No. 1, 12-/11! ko,
same! , No. 3-72j, No. 13-10247.

その他、米国特許コ、j7j、J/4号、声J、2゜r
tコ、1ris号明細書に記載の媒染剤も挙けることが
できる。
Other U.S. patents, j7j, J/4, voice J, 2゜r
Also mentioned are the mordants described in the specification of No. 1ris.

これらの媒染剤の円、非感光性の親水性コロイド−から
他の−に移動しにくいものが好1しく。
These mordants are preferably non-photosensitive hydrophilic colloids that are difficult to migrate from one to another.

例えは、セラチン等の親水性コロイドと架橋反応するも
の、水不溶性の媒染剤、及び水性ゾル(又はラテックス
分散物)型媒染剤を好ましく用いることが出来る。
For example, those that crosslink with hydrophilic colloids such as seratin, water-insoluble mordants, and aqueous sol (or latex dispersion) type mordants can be preferably used.

特に好ましいポリマー媒染剤を以下に示す。Particularly preferred polymer mordants are shown below.

(11u級アンモニウム木をもち、かつゼラチンと共有
結合できる基(例えばアルデヒド基、クロロアルカノイ
ル基、クロロアルキル基、ビニルスルホニル基、ヒリシ
ニウムクロビオニル基。
(A group having a 11u-class ammonium tree and capable of covalently bonding to gelatin (for example, an aldehyde group, a chloroalkanoyl group, a chloroalkyl group, a vinylsulfonyl group, a hyricinium clobionyl group).

ビニルカルボニル基、アルキルスルホノキシ基など)を
有するポリマー 例えは (2)下記一般式(W)で表わされるモノマーの繰り返
し単位と他のエチレン性不飽和モノマーの繰り返し単位
とからなるコポリマーと、架橋剤(列えはビスアルカン
スルホネート、ビスアレンスルホネート)との反応生成
物6 一般式(■) Q; 2価基 R、R、R,;アルキル基、アリール基。
For example, (2) a copolymer consisting of a repeating unit of a monomer represented by the following general formula (W) and a repeating unit of another ethylenically unsaturated monomer, and a crosslinked Reaction product 6 with an agent (the list is bisalkanesulfonate, bisarenesulfonate) General formula (■) Q; Divalent group R, R, R,; Alkyl group, aryl group.

H,t7’(はR3−R5の少くともλつが結合してヘ
テロ環を形成しても工い。
H, t7'( may be formed by combining at least λ of R3-R5 to form a heterocycle.

X; アニオン (上記のアルキル基、アリール基は置換されたものも富
む。] (3)  下記一般式(Klで表わされるポリマー一般
式(K) X; 約O,コj〜約jモル% y; 約0〜約り0モル% 2; 約10〜約2タモル% A; エチレン性不飽和結合を少なくとも2つもつ七ツ
マ− B; 共重合可能なエチレン性不飽和モノマーQ;  
N、P R、ReR3iアルキル基、111状炭化水素基、また
R  −R3の少くとも二つは結合して環を形成しても
よい□ (これらの基や環は置換されていてもよい。) (4)  下記一般式(X)で表わされる(a) 、 
(bJ及び(C)から成るコポリマー 一般式(X) (a) X; 水素原子、アルキル基またはノ・ロゲン原子。(
アルキル基は置換されていても工い、) 伽) アクリル酸エステル (c)  アクリルニトリル (5)下記一般式(M)で表わされるくり返し単位を/
/J以上有する水不溶性のポリマー一般式(M) R1,R2,R3;それぞれアルキル基を表わし、R1
〜R3の炭素数の総和が12以上のもの。(アルキル基
は置換されていてもよい。) X; アニオン 非感光性の親水性コロイドとしてはゼラチンが最も好1
しく、公知の各種のゼラチンが用いられうる。例えば1
石灰処理ゼラチン、酸処理セラチンなどゼラチンの製造
法の異なるものや、あるいは、得られ友これらのセラテ
ンを化学的に、7タル化やスルホニル化などの変性を行
ったゼラチンを用いることもできる。また必要な場合に
は、脱塩処理を行って使用することもできる。
X: anion (the above alkyl groups and aryl groups are often substituted) (3) General formula (K) of the following polymer represented by Kl ; about 0 to about 0 mol% 2; about 10 to about 2 mol% A; 7-mer B having at least two ethylenically unsaturated bonds; copolymerizable ethylenically unsaturated monomer Q;
N, PR, ReR3i alkyl group, 111-shaped hydrocarbon group, or at least two of R - R3 may be combined to form a ring (These groups and rings may be substituted. ) (4) (a) represented by the following general formula (X),
(Copolymer general formula (X) consisting of bJ and (C) (a) X; hydrogen atom, alkyl group, or hydrogen atom. (
The alkyl group may be substituted.) Acrylic acid ester (c) Acrylonitrile (5) The repeating unit represented by the following general formula (M) /
/J or more Water-insoluble polymer General formula (M) R1, R2, R3; each represents an alkyl group, R1
-The total number of carbon atoms in R3 is 12 or more. (The alkyl group may be substituted.) X: Gelatin is most preferred as the anion-insensitive hydrophilic colloid.
Various known gelatins can be used. For example 1
It is also possible to use gelatin produced by different methods of producing gelatin, such as lime-treated gelatin and acid-treated ceratin, or gelatin obtained by chemically modifying the obtained ceratin, such as heptadalization or sulfonylation. Moreover, if necessary, it can be used after being subjected to desalting treatment.

本発明のポリマー媒染剤とゼラチンの混合比およびポリ
マー媒染剤の塗布量は、媒染されるべき染料の1・、ポ
リマー媒染剤の種類や組成などに応じて、当業者が容易
に是めることができるが、媒染剤/セラチン比カJ O
/ 、r O−10/ 20 (fi量比)、媒染剤塗
布ilはO8よ〜19/m2で使用するのが好ましい。
The mixing ratio of the polymer mordant and gelatin of the present invention and the coating amount of the polymer mordant can be easily determined by those skilled in the art depending on the dye to be mordant, the type and composition of the polymer mordant, etc. , mordant/ceratin ratio J O
/, r O-10/20 (fi amount ratio), mordant coating il is preferably used at O8 to 19/m2.

本発明の感光性乳剤層及び/または非感光性の親水性コ
ロイド拳には塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化
分散、接着防止お工び写真特性改良など種々の目的で種
々の公知の界面活性剤を用いてもよい。
The photosensitive emulsion layer and/or the non-photosensitive hydrophilic colloid layer of the present invention may contain various known agents for various purposes such as coating aid, antistatic properties, improving slipperiness, dispersing emulsions, preventing adhesion, and improving photographic properties. surfactants may be used.

媒染剤を用いる場合、塗布を容易にしかつ媒染性を改善
するためにはアニオン界面活性剤と両性界面活性剤を併
用するのが好ましい。これらの界面活性剤は非感光性の
親、水性コロイド−用塗布液に加えても、乳剤吻用塗布
液に加えてもよい6その使用量、使用比率は任意であり
、実験に工って簡単に決定できる。
When using a mordant, it is preferable to use an anionic surfactant and an amphoteric surfactant together in order to facilitate application and improve mordant properties. These surfactants may be added to the coating solution for non-photosensitive parent water-based colloids or to the coating solution for emulsion proboscis6. Easy to decide.

本発明に用いられるアニオン界面活性剤の7ニオン性基
は、スルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基などであシ
、疎水性部は炭(L水素1部分的又は全部フッ素化され
た炭(ヒ水素などである、以下に本発明に好ましく用い
られるアニオン界面活性剤は下8c一般式〔C−/)〜
〔C−タコで表わされるものであるが1本発明はこれは
駆足されるものではない。
The anionic group of the anionic surfactant used in the present invention can be a sulfonic acid group, a carboxylic acid group, a phosphoric acid group, etc., and the hydrophobic part is a carbon (L hydrogen 1 partially or fully fluorinated carbon). (Arsenic, etc.) The anionic surfactants preferably used in the present invention have the following general formula 8c [C-/)~
[This is represented by C-taco, but this invention is not essential to this invention.

(C−/] R1’−CON+CH2九SO3M 但し、R1Gは炭素数3〜20の飽和又は不飽和炭化水
素基及びそのフッ素電換体であり、R11は水素原子、
メモル基、エチル基又は、プロピル基である。nは1〜
コ0の整数であシ、特にl〜jが好ましい。Mは1価の
アルカリ金楓であり。
(C-/] R1'-CON+CH29SO3M However, R1G is a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms and its fluorine electroconverter, R11 is a hydrogen atom,
It is a memole group, an ethyl group, or a propyl group. n is 1~
It must be an integer of 0, particularly preferably l to j. M is monovalent alkali gold maple.

特にNa、Kが好ましい。Particularly preferred are Na and K.

〔C−コ〕[C-co]

[C−J〕 〔C−コ)、(C−j)に於て RIO,M。 [C-J] [C-co), (C-j) in RIO, M.

nは一般式CC−/)に於けると同義。aはO・l又は
λを表わす。mは/−4の整数であシ1%にコル参が好
ましい。
n has the same meaning as in the general formula CC-/). a represents O.l or λ. m is an integer of /-4, and 1% is preferably 1%.

〔C−ぐ〕[C-gu]

〔C−j〕 R”−0−80M 〔C−4〕 〔C−ダ〕、〔C−!〕、〔C−4〕に於て。 [C-j] R"-0-80M [C-4] [C-da], [C-! ], [C-4].

R、Mは一般式1:c−/)に於ると同義である。R and M have the same meanings as in General Formula 1:c-/).

rc−7) 但し% R’ ” 、Mは一般式1:c−/)に於ると
同義であシ1mは一般式CC−J 、lに於ると同義で
ある。
rc-7) However, %R''' and M have the same meaning in the general formula 1:c-/), and 1m has the same meaning as in the general formula CC-J, 1.

[C−4] 〔C−タ〕 Cc−r ] 、 (c−y 〕ニ於て、rt12h炭
s数3〜−22の水素部分がフッ素化された飽和又は不
飽和の炭イヒ水素であり、好ましくは炭素数7〜/If
である。R、Mは一般式(C−/)に於ると同義であり
1mは一般式〔C−2〕K於ると同様である。
[C-4] [C-ta] Cc-r ], (cy), the hydrogen moiety of the rt12h carbon number 3 to -22 is a fluorinated saturated or unsaturated hydrocarbon. , preferably carbon number 7~/If
It is. R and M have the same meanings as in the general formula (C-/), and 1m has the same meaning as in the general formula [C-2]K.

特に好ましく用いられるアニオン界面活性剤の具体向は
以下の如くである。
Specific specifications of the anionic surfactant that is particularly preferably used are as follows.

(’−/ CHC0NHCH2803Na C7F□5CONH(CH2)2SO3NgCH3 C8HエフC0N(CH2)2803KC−弘 C−タ CH2−COOC8H17 NaO3S−OH−COOC8H,。('-/ CHC0NHCH2803Na C7F□5CONH(CH2)2SO3NgCH3 C8H F C0N (CH2) 2803KC-Hiroshi C-ta CH2-COOC8H17 NaO3S-OH-COOC8H,.

C−i。C-i.

CH−0−So3に C−// C  H  O  SOaNa (、’ー72 C−/J C6F17−SO2NH(CH2)scOONaC−/
  ダ C 1 7 F 3 3 So 2NH ( CH2 
) 4 COONaC13F27SO□Nu(CH2)
 30PO(OH) 2本発明に用いられる両性界面活
性剤は,−分子中にアニオン性基とカチオン性基とを併
せ持っていて分子内塩を形成している界面活性剤を言い
CH-0-So3 to C-// C H O SOaNa (,'-72 C-/J C6F17-SO2NH(CH2)scOONaC-/
DaC 1 7 F 3 3 So 2NH ( CH2
) 4 COONaC13F27SO□Nu (CH2)
30PO(OH) 2 The amphoteric surfactant used in the present invention refers to a surfactant that has both an anionic group and a cationic group in its molecule to form an inner salt.

次の一般式〔D〕で表わされる。It is represented by the following general formula [D].

一般式CD) AしCe 一般式(D)に於いて Aeはスルホン酸基,カルボン酸基,リン酸基などのア
ニオン性基を富有するアニオン残基、Ceは有機カチオ
ン残基を表わす。
General formula CD) A and Ce In the general formula (D), Ae represents an anionic residue rich in anionic groups such as a sulfonic acid group, a carboxylic acid group, and a phosphoric acid group, and Ce represents an organic cationic residue.

特に好ましく用いられる両性界面活性剤の具体例は以下
の如くである。
Specific examples of particularly preferably used amphoteric surfactants are as follows.

1)−/(IO−カルボキシデシル)ジメチルドテシル
アンモニウム ヒドロキサイドD−2 (J−カルボキ
シエチル)ジメチルドデシルアンモニウム ヒドロキサ
イド1)−J(J−スルホプロピル)ジメチル ドデシ
ルアンモニウム ヒドロキサイド D−$(μmスルホブチル]ジエチル ドデシルアンモ
ニウム ヒドロキサイド 1)−jlJ−カルボキシエチル)ジメチル オクタデ
シル アンモニウム ヒドロキサイド D−A(J−スルホプロピル)ジメチル オクタデシル
アンモニウム ヒドロキサイドD−7 cカルボキシメ
チル)ジメチル オクタデシルアンモニウム ヒドロキ
サイド D −4  (カルボキシメチル)ジメチル ウンデシ
ル カルバモイル プロピル アンモニウム ヒドロキ
サイド D−タ (3−スルホゾナル)ジメチル ウンデシル 
カルバモイル プロピル アンモニウム ヒドロキサイ
ド 1)−10  /−(10−カルボキシデシル)ピリジ
ウム ヒドロキサイド ])−//  /−(10−スルフエイトデシル)ピリ
ジウム ヒドロキサイド ])−/−2 3−カルボキシ−l−ドテシルピリジニ
ウム ヒドロキサイド 、[)−/J  /−(/−カルボキシトリデシルピリ
ジニウム ヒドロキサイド 本発明に於いて上記アニオン界面活性剤及び両性界面活
性剤の他に たとえはサポニン(ステロイド系)、ポリアルキレング
リコールアルキルアミンまたはアミド類。
1)-/(IO-carboxydecyl)dimethyldodecylammonium hydroxide D-2 (J-carboxyethyl)dimethyldodecylammonium hydroxide 1)-J(J-sulfopropyl)dimethyl dodecylammonium hydroxide D-$(μm sulfobutyl]diethyl dodecylammonium hydroxide 1)-jlJ-carboxyethyl)dimethyl octadecyl ammonium hydroxide D-A (J-sulfopropyl)dimethyl octadecyl ammonium hydroxide D-7 ccarboxymethyl)dimethyl octadecyl ammonium hydroxide D-4 ( carboxymethyl)dimethyl undecyl carbamoyl propyl ammonium hydroxide D-ta(3-sulfozonal)dimethyl undecyl
Carbamoyl propyl ammonium hydroxide 1) -10 /-(10-carboxydecyl)pyridium hydroxide])-// /-(10-sulfatedecyl)pyridium hydroxide])-/-2 3-carboxy-l- Dotesylpyridinium hydroxide, [)-/J /-(/-carboxytridecylpyridinium hydroxide) In the present invention, in addition to the above-mentioned anionic surfactants and amphoteric surfactants, for example, saponin (steroidal), polyalkylene Glycolalkylamines or amides.

シリコーンのポリエチレンオキサイド付加物類)。polyethylene oxide adducts of silicone).

クリシドール誘導体(たとえはアルケニルコハク酸ポリ
グリセリド、アルキルフェノールポリグリセリド)、多
価アルコールの脂妨絵エステル類。
Crisidol derivatives (e.g. alkenylsuccinic acid polyglycerides, alkylphenol polyglycerides), fatty acid esters of polyhydric alcohols.

楯のアルキルエステル類、同じくウレタン類またはエー
テル類などの非イオン性界面活性剤;アルキルアミン塩
類、 tlkJ肪りあるいは芳香族第参級アンモニウム
塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素項第1
級アンモニウム塩類、おLび脂肪族または複素環を言む
ホスホニウムまたはスルホニウム塩類などのカチオン界
面活性剤を併用することができる。
Non-ionic surfactants such as shield alkyl esters, urethanes or ethers; alkyl amine salts, tlkJ fatty acids or aromatic secondary ammonium salts, complex term firsts such as pyridinium and imidazolium;
Cationic surfactants such as ammonium salts, aliphatic or heterocyclic phosphonium or sulfonium salts can be used in combination.

本発明においてポリアルキレンオキサイド類を用いる場
合は特公昭sr−タllJ号公報に記載された分子量6
00以上のポリアルキレンオキサイド類が好ましい。
When polyalkylene oxides are used in the present invention, molecular weight 6
00 or more polyalkylene oxides are preferred.

本発明に使用される内接反転ハロゲン化銀乳剤は、いわ
ゆる内部潜倉型乳剤で現1時にカブラセ剤を用いるタイ
プのものでもよいが、好ましくはハロゲン化銀乳剤の製
造過程において光学的または化学的にカブリを与えられ
た乳剤であって、光による通常の露光そして通常の現津
を経てポジ謙を形成するタイプのものが好ましい。
The internally inverted silver halide emulsion used in the present invention may be a so-called internal latent chamber emulsion that uses a fogging agent at the time of production, but it is preferable that optical or chemical Preferably, the emulsion is of the type that is fogged and forms a positive image after normal exposure to light and normal printing.

本発明の予じめかぶりを付与した直接反転ハロゲン化銀
乳剤は塩臭化銀、塩沃臭什銀、臭化鉄。
The prefogged direct reversal silver halide emulsions of the present invention include silver chlorobromide, silver chloroiodromide, and iron bromide.

沃臭化銀乳剤(これらにおいて沃土言置は1モル九以下
が好ましい)等のハロゲン化銀を後述の係蹄、コロイド
拳に分散したものであり、それらの       7乳
剤は、種々の方法1例えは中性法、アンモニア法、#に
性法あるいは、米国特許Jj744tコ1等に記載され
ているような、チオエーテル溶剤を用いる方法等、糧々
の方法で製造される%I・ロゲン組成は、B2ff量が
一2tモル以上が好ましく、50モル以上はさらに好ま
しい。特に純臭化銀が好ましい。粒子サイズは% Oo
Oよ〜0.2μ好ましくは、o、i〜O0μμがよい。
Silver halide such as silver iodobromide emulsions (preferably 1 mole or less in these) and other silver halide emulsions are dispersed in the snares and colloids described below, and these seven emulsions can be prepared by various methods. The %I/logen composition produced by various methods such as the neutral method, the ammonia method, the neutral method, or the method using a thioether solvent as described in U.S. Pat. The amount of B2ff is preferably 12 tmol or more, and more preferably 50 mol or more. Particularly preferred is pure silver bromide. Particle size is % Oo
O~0.2μ, preferably o, i~O0μμ.

本発明に用いられる直接ポジ用ハロゲン化銀感光材料に
用いられる乳剤は1次の二つに分類される。その一つの
乳剤は、ハロゲン(t’銀内部に、自由電子をトラップ
できる核を有し、その表面があらかじめかぶらされてい
るハロゲン化鋼粒子からなるものである。この型の乳剤
の特徴は、それ自身で、直接的にポジ障を与える点にあ
り、増感性色素を添加することによシ分光増感作用にす
る。
Emulsions used in the direct positive silver halide photosensitive material used in the present invention are classified into two types: primary. One such emulsion consists of halogenated steel grains whose surfaces are prefogged and which have a nucleus capable of trapping free electrons inside the halogen (t' silver).The characteristics of this type of emulsion are as follows: By itself, it directly causes a positive effect, and by adding a sensitizing dye, it can be made to have a spectral sensitizing effect.

高感化は勿論のこと固有吸収領域の増感をも、与えるこ
とができる。この型の乳剤の自由電子トラップ核として
第1族、金属塩が、好ましく、用いられる。
Not only high sensitivity but also sensitization of the specific absorption region can be provided. Group 1, metal salts are preferably used as free electron trapping nuclei in emulsions of this type.

もう一つの乳剤は自由電子トラップ核を)・ロゲン化銀
の内部に与えない、そしてそのハロゲン化銀の表面を化
学的にかぶらせた乳剤である。この乳剤はそれ自体何ら
、[接ポジ1を与えないが。
Another type of emulsion is one in which free electron trap nuclei are not provided inside the silver halide, and the surface of the silver halide is chemically covered. This emulsion itself does not give any [adhesion 1].

有機減感剤によって直接ポジ倉を与える、電子トラップ
核をもつ乳剤としては%列えば、特公昭4c3−ダ12
1号、!公昭ダ3−2タダO!、米国特許第2≠010
!/号、同第λり7t74Cり号、同第3023102
号、英国特許第707704A号、f!!1第ioり7
9タタ号、仏国特許第1!コOf2μ号、同第1j20
1117号、ベルギー国特許第7/Jλ7コ号%向第7
−1jt7号、同第ttt’ytr号に記載されている
乳剤を用いることができる。
An example of an emulsion with electron trap nuclei that directly gives a positive image by using an organic desensitizer is Japanese Patent Publication No. 4C3-DA12.
No. 1! Kimiakida 3-2 free O! , U.S. Patent No. 2≠010
! / No. λ7t74C No. 3023102
No., British Patent No. 707704A, f! ! 1st iori 7
9 Tata, the first French patent! KoOf2μ No. 1j20
No. 1117, Belgian Patent No. 7/Jλ7 Co No. 7
The emulsions described in No.-1jt No. 7 and No. ttt'ytr can be used.

電子トラップ杉をもたない乳剤としては1例えば英国特
許第1ittyiy号、同111rA7i参号、同第1
/Iぶ7/を号、米国特許第310isot号、同第3
!0/307号%同第310iJio号、同第3131
211号、同第1ts0117号等に記載されている乳
剤を用いゐことができる。
Examples of emulsions without electron traps include 1, for example, British Patent No. 1 ittyiy, British Patent No. 111rA7i, British Patent No. 1
/Ibu7/, U.S. Patent No. 310 isot, U.S. Patent No. 3
! 0/307 No. 310 iJio No. 3131
Emulsions described in Japanese Patent No. 211, No. 1TS0117, etc. can be used.

いずれにしても本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳
剤は、あらかじめ、光あるいは化学的にカブらされる。
In any case, the silver halide photographic emulsion used in the present invention is photo- or chemically fogged in advance.

化学的なカブらせ剤としてはヒドラジン系誘導体、チオ
尿素ジオキサイド、ホルマリン、アミンポラン、塩イヒ
第1錫等を、用いてカブらせることが出来る。
Chemical fogging agents such as hydrazine derivatives, thiourea dioxide, formalin, amineporan, and stannous salts can be used to fog.

また、乳剤は、銀工り電気的に正である金jm例えば、
ロジウム、白金、イリジウム等を用いて、カブらせるこ
とができる。直接反転ハロゲンイr銀乳剤のカブらせの
程度は、広範囲に変更が可能であり、使用されるハロゲ
ン化銀組成粒子サイズをはじめ、用いられるカブリ剤の
程類、濃度、カプリを付与する時点での乳剤のp H*
 p A 9一温度。
In addition, the emulsion may be made of silver or gold which is electrically positive, for example,
It can be fogged using rhodium, platinum, iridium, etc. The degree of fogging of a direct reversal silver halide emulsion can be varied over a wide range, depending on the grain size of the silver halide composition used, the type and concentration of the fogging agent used, and the point at which capri is imparted. The pH of the emulsion of
p A 9-temperature.

時間等に関係する。Related to time etc.

本発明に用いられるハロゲン化銀3冥乳剤は。The silver halide triple emulsion used in the present invention is:

他の写真用添加剤も添加することができる。たとえば減
感剤としてのロジウム塩(好ましくは10  ’〜10
  モル/ハロゲン化銀1モル)すど、安定剤(−1え
ば、メルカプト化合物、テトラザインデン化合物)、硬
膜剤(例えば、アルデヒド系4を合物、λ−ヒドロキシ
ーダ、t−ジクロロ−l。
Other photographic additives may also be added. For example, rhodium salts as desensitizers (preferably 10' to 10
Stabilizers (for example, mercapto compounds, tetrazaindene compounds), hardeners (for example, aldehyde compounds, λ-hydroxyda, t-dichloro-l) .

J、r−)リアジン、N−メチロール化会物、ヒニルス
ルホン系化合物)等の添加剤があり、これらについては
リサーチディスクロージャーRD−i7A4!J(t?
71年12月)ニ記載されティる。
There are additives such as J, r-) riazine, N-methylol compounds, and hinyl sulfone compounds), and these are described in Research Disclosure RD-i7A4! J(t?
(December 1971)

本発明の写真乳剤にはす度安定性の改良などを目的とし
て水不溶または難浴性@−成ボリマーの分散物を富むこ
とができる。例えば、アルキル(メタ)アクリレート、
アルコ千シアルチル(メタ)アクリレート、(メタ)ア
クリルアミド、ビニルエステル(たとえば酢酸ビニル)
、アクリロニトリル等、単独あるいは組合せで、用いる
ことができる。それらの具体向は、米国特許λ、37ぶ
The photographic emulsion of the present invention may be enriched with a dispersion of a water-insoluble or bath-resistant @-polymer for the purpose of improving sonic stability. For example, alkyl (meth)acrylate,
alcothousalthyl (meth)acrylate, (meth)acrylamide, vinyl ester (e.g. vinyl acetate)
, acrylonitrile, etc., can be used alone or in combination. A specific example thereof is U.S. Patent λ, 37b.

002号、pJ73P137%、firHutt Pi
1号、同3参er7or号、向3607コタO号。
No. 002, pJ73P137%, firHutt Pi
No. 1, No. 3 er 7 or No. 3607 Kota O.

同34317/J号等に記載されている。It is described in No. 34317/J, etc.

本発明に用いられる乳剤は主としてゼラチンを保饅コロ
イドとして、用い1%にイナートゼラチンを用いるのが
、有利である。ゼラチンの代シに3真的にイナートなゼ
ラチン酵導体(例えば、7タル化ゼラチンなど)、水溶
性会成ポリマー例えば、ポリビニールアクリレート、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどが用い
られる。
It is advantageous for the emulsion used in the present invention to contain mainly gelatin as a retaining colloid, with 1% inert gelatin being used. Instead of gelatin, essentially inert gelatin fermentation conductors (for example, heptalized gelatin), water-soluble polymers such as polyvinyl acrylate, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, etc. are used.

本発明の新規乳剤は、任意の適当な写真用支持体、例え
ば、ガラス、フィルムベースfHJ、tハセルローズア
セテート、セルローズアセテートブチレート、ポリエス
テル〔例えばポリ(エチレンテレフタレート]〕等が用
いられる。
The novel emulsions of the present invention can be made from any suitable photographic support, such as glass, film base fHJ, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, polyesters (eg poly(ethylene terephthalate)), and the like.

本発明に用いる現慮液は、亜硫酸イオン濃度の低い、い
わゆるリス型現隊液を用いることもできるし、保恒剤と
しての亜硫酸イオンを充分に(特に0./jモル/J!
!以上)含んだ現嫁液を用いることができ、ま九、DH
り、1以上特に10.j〜lλ、3の現讃液を用いるこ
ともできる。
As the solution used in the present invention, a so-called squirrel-type solution with a low concentration of sulfite ions can be used, and it is possible to use a sufficient amount of sulfite ions as a preservative (especially 0./j mol/J!).
! (above)) You can use the current bride solution containing maku, DH
1 or more, especially 10. It is also possible to use the current sanitation solution of j to lλ, 3.

本発明の方法において用いうる現謙主薬には特別な制限
はなく1例えばジヒドロキシベンゼン類(PJえはハイ
ドロキノン)、3−ピラゾリドン類【同えばl−フェニ
ル−3−ピラゾリドン、4c。
There are no particular limitations on the active agents that can be used in the method of the present invention, such as dihydroxybenzenes (PJ or hydroquinone), 3-pyrazolidones (such as l-phenyl-3-pyrazolidone, 4c), etc.

参−ジメチル−/−フェニル−3−ピラゾリドン)。3-dimethyl-/-phenyl-3-pyrazolidone).

アミノフェノール類(例えばN−メチル−p−アミンフ
ェノール]などを単独あるいは組み合わせてもちいるこ
とができる。
Aminophenols (for example, N-methyl-p-aminephenol) can be used alone or in combination.

現嶽液にはその他、アルカリ金属の亜硫酸塩。The current solution also contains sulfites of alkali metals.

炭酸塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きpH緩衛剤、臭
(1”物、沃化物、及びV機カブリ防止剤(’F#に好
ましくはニトロインダゾール類筐たはベンゾトリアゾー
ル類]の如き現像抑制剤ないし、カブリ防止剤など1f
r:tむことができる。又必要に応じて、陵水軟化剤、
溶解助剤1色調剤、現像促進剤、界面活性剤(とくに好
1しくけ前述のポリアルキレンオキサイド類)消泡剤、
硬膜剤、フィルムの銀汚れ防止剤(例えば2−メルカプ
トベンズイミダゾールスルホン酸類)などを含んでもよ
い。
pH buffers such as carbonates, borates, and phosphates, odors (1'' compounds, iodides, and antifoggants (preferably nitroindazoles or benzotriazoles for 'F#)) 1f such as development inhibitors or antifoggants, etc.
r: can be used. Also, if necessary, a water softener,
Dissolution aid 1 Color toning agent, development accelerator, surfactant (especially preferred 1) the above-mentioned polyalkylene oxides, antifoaming agent,
It may also contain a hardening agent, a film silver stain preventive agent (for example, 2-mercaptobenzimidazole sulfonic acids), and the like.

これら添加剤の具体列はリサーチディスクロージャー7
74号の174173などに記載されている。
The specific list of these additives is listed in Research Disclosure 7.
It is described in No. 74 No. 174173.

処理温度は通常t r 0(?−to ’Cの間に選ば
れるが、/ff’cより低い温度、または!O0C:よ
シ高い温度としてもよい。
The processing temperature is usually chosen between t r 0 (? - to 'C), but it may also be lower than /ff'c or higher than !O0C.

定着液としては一般に用いられている組成のものを用い
ることができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシア
ン酸塩のほか、定着剤としての効果が知られている実機
硫黄イ[合物を用いることができる。また定着液には硬
膜剤として水溶性アルミニウム塩などを富んでも良い。
As the fixer, one having a commonly used composition can be used. As the fixing agent, in addition to thiosulfates and thiocyanates, real sulfur compounds known to be effective as fixing agents can be used. Further, the fixing solution may be enriched with a water-soluble aluminum salt or the like as a hardening agent.

写真処理には自動現嶽機を用いるのが好ましい。It is preferable to use an automatic developing machine for photographic processing.

以下に実施例を掃は本発明を更に詳細に説明する。The present invention will be explained in more detail in the following examples.

実施fPIIl 臭化カリウムの水溶液と硝1!I!銀の水溶液をロジウ
ム塩存在下のゼラチン水溶液に攪拌下一時に加え、平均
粒子径が約O12μの臭化銀ゼラチン乳剤を作った。こ
の乳剤を多価アニオン性ポリマーを用いた沈降法(70
キユレーシヨン)で脱塩を行ない、p l(f / 0
に調整してからAg1モルあたりコjmIのヒドラジ/
を加え、加熱して、カブリを付与した。この直接反転臭
化銀乳剤に、λ−ヒドロキシーμ、t−ジクロロ−/ 
、 J 、 j −トリアジン・ナトリウムを加えたの
ち、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に塗布銀量
が3゜0117m2となるように塗布した、 この乳alの上にゼラチン、界面活性剤(’−7,2、
D−1および媒染剤E(一般式■にi&まれる化合物)
お工び染料(AJ 、り、16)からなるゼラチン水溶
液を保amとして塗布し、第1表に示される様な試料7
81を作製した。媒染剤は’Ji’/m2になる様に塗
布した。
Implementation fPIIl Aqueous solution of potassium bromide and nitric acid 1! I! An aqueous silver solution was added to an aqueous gelatin solution in the presence of a rhodium salt at one time while stirring to prepare a silver bromide gelatin emulsion having an average particle size of about 12 μm. This emulsion was prepared using a precipitation method using a polyanionic polymer (70%
Desalination is carried out using p l (f / 0
After adjusting the amount of cojmI hydrazi/
was added and heated to give fog. To this direct inversion silver bromide emulsion, λ-hydroxy-μ, t-dichloro-/
, J, j - After adding sodium triazine, it was coated on a polyethylene terephthalate film so that the coated silver amount was 3°0117 m2.Gelatin, surfactant ('-7,2,
D-1 and mordant E (compound included in general formula (i))
A gelatin aqueous solution consisting of an artificial dye (AJ, Ri, 16) was applied as a preservative, and sample 7 was prepared as shown in Table 1.
81 was produced. The mordant was applied at a ratio of 'Ji'/m2.

媒染剤E C2)1゜ このようにして得られた試料を光楔を通して、大日本ス
クリーン社製P407世プリンターで露光したのち、下
記組成の現1液で、3r0Cで一〇秒間現黴し、停止、
定着、水洗、乾燥した結果を第1Iに示す。
Mordant E C2) 1゜The sample thus obtained was passed through a light wedge and exposed to light using a P407 printer manufactured by Dainippon Screen Co., Ltd., and then molded with a liquid of the following composition for 10 seconds at 3r0C, and then stopped. ,
The results of fixing, washing, and drying are shown in Section 1I.

〈現謙液組成〉 (注)第1表において。<Current liquid composition> (Note) In Table 1.

l)相対感度;濃度/、!を与える露光量の逆数、試料
3をiooとする。
l) Relative sensitivity; concentration/,! The reciprocal of the exposure amount giving sample 3 is ioo.

λ)  r ; (7、0−0−J )/−LJog(
濃度0.3t−与 える露光量)− iog (濃度 3.0を与 える露光量)) 3)セーフライト性の評価;あらかじめ50%の網点原
稿が50%の網点に変換される工うに密着露光されたサ
ンプルをUVカットした螢光灯のJO(71ux光量下
で4o分放置し前記と同様の現鷹処理を行なって網点%
を測定した。
λ) r; (7, 0-0-J)/-LJog(
Density 0.3t - exposure amount to give) - iog (exposure amount to give density 3.0) The exposed sample was exposed to UV-cut fluorescent lamp JO (left for 40 minutes under 71ux light intensity, and then subjected to the same oxidation treatment as above to determine the halftone dot %).
was measured.

第1!1において、比較試料λ、3.参では媒染剤を用
いていないので保護層に添加した染料は乳剤層にも拡散
しているが、この工うな試料に対し、本発明の肥料!、
t、7では媒染剤を用いて染料を保護層に実質的に固定
しであるため、γを低下させずにセーフライト性を向上
させることができる。
In No. 1!1, comparative sample λ, 3. Since no mordant was used in this sample, the dye added to the protective layer also diffused into the emulsion layer. ,
At t, 7, the mordant is used to substantially fix the dye to the protective layer, so the safelight property can be improved without reducing γ.

実施例λ 実施例1で作製した試料7及びlと)・ロゲン組成のみ
異なる試料を第2表に示す工うに参種(Ar、y、io
、tt)作製し、実施例1と同様な処理をして、感度、
カンマ、Dminを測定した。
Example λ Samples 7 and 1 prepared in Example 1) and samples that differ only in rogen composition were prepared using sea urchin seeds shown in Table 2 (Ar, y, io
, tt) was prepared and treated in the same manner as in Example 1 to obtain sensitivity,
Comma and Dmin were measured.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] ハロケン化銀粒子からなるハロゲン化銀乳剤層とその上
部に非感光性の親水性コロイド層を有する直接反転型ハ
ロゲン化銀感光材料において、前期乳剤層の、感度を減
少させる染料を実質的に前記親水性コロイド層のみに含
有していることを特徴とする直接反転型ハロゲン化銀感
光材料
In a direct reversal type silver halide photosensitive material having a silver halide emulsion layer consisting of silver halide grains and a non-photosensitive hydrophilic colloid layer on top of the silver halide emulsion layer, the dye that reduces the sensitivity of the previous emulsion layer is substantially Direct reversal type silver halide photosensitive material characterized by containing it only in the hydrophilic colloid layer
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63163844A (en) * 1986-12-26 1988-07-07 Konica Corp Silver halide photographic sensitive material for daylight having improved property of thickening dot, etc.
EP0536647A1 (en) * 1991-10-11 1993-04-14 Konica Corporation Direct positive silver halide photographic materials

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