JPS6125136A - ネガ型ジアゾ複写材料及びその定着方法 - Google Patents

ネガ型ジアゾ複写材料及びその定着方法

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JPS6125136A
JPS6125136A JP14436284A JP14436284A JPS6125136A JP S6125136 A JPS6125136 A JP S6125136A JP 14436284 A JP14436284 A JP 14436284A JP 14436284 A JP14436284 A JP 14436284A JP S6125136 A JPS6125136 A JP S6125136A
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JP
Japan
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copying material
image
diazo copying
component
alkaline component
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Pending
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JP14436284A
Other languages
English (en)
Inventor
Shuhei Shiraishi
白石 修平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/52Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
    • G03C1/60Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances with macromolecular additives

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
技術分野 本発明は、支持体上に、ジアゾスルホネ−1へと、カッ
プリング成分と、アルカリ成分とより成る感光層を設け
たネガ型ジアゾ複写材料に関するものであり、更には該
ジアゾ複写材料に形成された画像の定着方法に関する。 従来技術 従来より複写材わ1の分野において、ジアゾスルボネ−
1〜と各種のカップリング成分とを用いたジアゾ複写材
料が知られている。 これらは露光を施してアルカリ雰囲気下で前記二成のカ
ップリング反応を起して発色画像を形成するものであり
、アルカリ成分は複写材料とは別に現像液中に、又は複
写材料上に用いる事ができる。 この様な複写材料として、例えば特公昭45−4015
2 @公報にはジアゾスルホネートと、カップリング成
分の他に実質的に不揮発性の有機アミンを含むジアゾ複
写材料が開示されている。又、特公昭47−23579
号公報には、ジアゾ複写材料上に形成された画像を定着
する方法が記載されており、該方法においては露光後形
成された画像はpi−11,0〜4.0の不揮発性酸の
水溶液で処理して紫外線で露光することにより定着され
る。 しかしながら上記の如き従来の複写材料では、保存中に
アルカリ成分のマイグレーシヨンが起きて十分な発色が
得られない。又、ジアゾ複写材料上に形成された画像を
前述の如く水溶液で定着する場合には、乾燥する必要が
あり作業性が悪い。その上従来法では定着が十分に成さ
れず、残留アルカリ、或いは未反応成分により地肌部の
汚れが生じ画像の鮮明性が損なわれる。 目    的 本発明の目的は前記従来の欠点を解決することにあり、
特には、貯蔵安定性に優れ、地肌汚れのない鮮明ネガ画
像を形成し得るネガ型ジアゾ複写材料を提供する事にあ
り、更には作業効率が良く、発色後アルカリや、未反応
成分により地肌汚れを生ずる事のない半乾式型の定着方
法を提供することにある。 構   成 本発明はジアゾスルホネ−1・と、カップリング成分と
、アルカリ成分とよりなる感光層を支持体上にgQ G
−Jたネガ型ジアゾ複写材料において、該アルカリ成分
がポリアリルアミン、ポリエチレンイミン、ポリプロピ
レングリコールジアミン、及びポリエチレングリコール
ジアミンより成る群から選ばれ、且つ分子向が1000
以上の高分子量アミン化合物であることを特徴とするネ
ガ型ジアゾ複写材料を要旨とするものであり、更には前
記本発明のジアゾ複写材料に像様露光を施すと同時に発
色せしめ、多価アルコール又はそのエーテルと、酸とを
含有し、水分が20%未満の定着液を1〜5g/m 2
塗布することにより複写材料中のアルカリ分を中和、次
いで紫外線で全面露光して定着する方法である。 以下本発明のジアゾ複写材料を詳述すると、支持体とし
ては紙、プラスデックフィルム(例えば酢酸セルロース
、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ボリ
スヂレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート等のフィ
ルム)及びマット加工したフィルム、合成紙等が挙げら
れる。 感光層中に用いられるジアゾスルホネ−1−としては従
来より公知のものが何れも使用可能であり、例えば下記
一般式 で示される化合物が挙げられる。式中、R+はアルカリ
金属、R2、R3、R1,およびR6は水素、ハロゲン
、アルキル基またはアルコキシ基であり、R4は水素、
ハロゲン、アルキル基、アミ7基、ペンゾイルアミムL
モルボリノ基、トリルメルカプト基またはピロリシフ基
である。 このようなジアゾスルホネ−1・とじては多数のものが
ゲでに知られており、各々のジアゾニウム塩を!l
【1
硝酸金属塩で処理することにより得られる。特に好適な
ものは、R4がアミン基、ベンゾイルアミノ基、モルボ
リムLトリメルカプト基または、ピロリジノ基であり、
R2おJ、びR5は水素、R3およびR6がメトキシ基
、エトキシ基また(ユブトキシ基である。これらは、従
来から湿式ジアゾコピーに用いられているジアゾニウム
塩から得たジアゾスルホネートであり、こられの化合物
を具体的に列挙すれば次のようである。 2−メトキシ、2′−フェノキシ、2−メトキシー4−
フェノキシ、2,4−ジメトキシ、2−メチル−4−メ
トキシ、2,4−ジメチル、2.4.6−1−リメヂル
、2,4.6−1−ジブトキシ、2.4−ジメトキシ−
5−クロロ、2−メトキシ−5−二トロ、2−メトキシ
−5−アセトアミド、2−メトキシ−5−N、N−ジエ
チルスルホンアミド、2−メトキシ−5,−N−フェニ
ルカルバミル、3−メチル、4−メチル、4−メトキシ
、4−エトキシ、4−7丁。 ニル、4−フェノキ、4−アセトアミドなどの置換基を
有するペンピンジアゾスルホン酸ナトリウム或いはまた
、L−(N−エチル−N−ベンジルアミノ)、L−(N
  、N−ジメチルアミノ)、4−(N、N−ジエチル
アミノ)、4−(N、N−ジエチルアミノ)−3−クロ
ル、4−(N−エチルアミノ)−3−メチル、4−(N
、N−ジエチルアミノ)−2−メチル、4−(N−エチ
ル−N−β−ヒドロキシエチルアミノ)、4−ピロリジ
ノ−3−クロル、4−ピロリジノ−3,5−ジクロル、
4−モルホリノ、4−モルポリノー 3−クロル、4−
モルホリノ−2−メトキシ、4−モルホリノ−2,5−
ジエ1−1シ、4−モルホリノ−2,5−ジブトキシ、
4− (4−一トリルメルカプl−) −2,5−ジメ
!・キシ、4−(4”−、t−リルメルカブト)−2,
5−ジェトキシ、4−14′−メトキシベンゾイルアミ
ノ)−2,5ジブ]〜キシ、4−ジフェニルアミノなど
のFl置換基有するベンぜンジアゾスルホン酸す1〜リ
ウムである。 カップリング成分として一般のジアゾ型複写材料用のも
のが全て使用できる例えばレゾルシン、フ【」ログルシ
ン、2.5−ジメチル−4−モルホリノメチルフェノー
ル、3−ヒドロキシシアノアセトアニリド、パラスルホ
アセトアニリド、1−ベンイルアミノ−8−ヒドロキシ
ナフタレン−3,6−ジスルホンアミド、2,2−ジヒ
ドロキシナフタレン、2,1−ジヒドロキシナフタレン
−3,6−ジスルホン酸ソーダ、2.3−ジヒドロキシ
−6−スルホン酸ソーダ、2.5−ジヒドロキシナフタ
レン−6−スルホン酸ソーダ、1−ヒドロキシナフタレ
ン−4−スルホン酸ソーダ、1−アミノ−3−ヒドロキ
シナフタレン−・3,6−ジスルホンアミド、ナフトー
ルAS、ナフトールAS−D、2−ヒドロキシナフタレ
ン−3−ピグアナイド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ
酸モルホリノプロピルアミド、2−ヒドロキシ−3−ナ
フトエ駿エタノールアミド、2−ヒドロキシ−3−ナフ
トエ酸−N−ジメチルアミノプロピルアミド塩酸塩、 2.4.2′、4′−テトラヒドロキシジフェニルスル
ホキシド等が挙げられる。 アルカリ成分としては高分子量のアミン化合物が、貯蔵
中の揮発マイグレーション等がなく最適である。特にポ
リアリルアミン、ポリスチレンイミン、ポジプロピレン
グリコールジアミン、及びポリエチレングリコールジア
ミンよりなる群より選ばれ、分子量が1000以上の高
分子量アミン化合物が本発卯に適している。 ジアゾ感光層中には上記成分の他に目的によってフィラ
ー及びバインダーを用いることもできる。フィラーとし
てはシリカ、アルミナ、クレー、石英粉末、ガラス粉末
、澱粉。 有機フィラー(例えばメラミン樹脂、ホルマリン樹脂等
)が例示される。バインダーとしてはポリ酢酸ビニル、
ポリ塩化ビニル、ポリアクリレート、ポリメタクリレー
ト、ポリスチレン、ポリエチレン、ボリア0ピレン、ポ
リビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、酢
酸セルロース、酪酢酸セルロース、プロピオン酸酢酸セ
ルロース、硝酸セルロース等が挙げられる。 以上の成分よりなる本発明の材料を用いてコピーを得る
には透明原稿等を用いて像様に紫外線で露光し、同時に
カップリング反応を起して発色さける。こ9後、定着液
を塗布し、複写材料中のアルカリを中和し全面を紫外線
露光して未反応のジアゾスルホネートを分解する。この
様にすることによって地肌のぎれいなコピーが得られる
。(原稿に対してネガ像となる) 前記定着に用いられる定着液は、多価アルコール又はそ
のエーテルと酸を含有するものであり、多価アルコール
又はそのエーテルとしては例えばエチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロ
ピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセ
リン、1〜リメチレングリコール、テトラメチレングリ
コール、ブタンジオール、1.5−ベンタンジオール、
ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール
ジエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテ
ル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレ
ングリコールモノブチルエーテル、エチレングリニ】−
ルジブチルエーテル、ジエチレングリコール七ツメチル
エーテル、ジエヂレングリコールモンエチル]ニーチル
、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレン
グリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコー
ルジエチルエーテル、トリエチレングリニ1−ルモノメ
チルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエー
テル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、
テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピ
レングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノブチルエーテル、1−11−キシエトキシプロ
パノール等が単独又は混合して使用できる。 酸成分とては、硫酸、塩酸、リン酸、ホウ酸等の無機酸
、クエン酸、酒石酸、蓚酸、酢酸、安息香酸、テレフタ
ル酸、ペンピンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、
スルホ勺すチル酸等の有機酸が挙げられる。これら酸の
含有量は10〜30%が好ましい。定着液には水分を2
0%未満まで含有させることが、使用する酸の種類によ
って溶解上有効であるが、20%以上含有させると経時
により水分が蒸発し定着液の組成変化を来たし好ましく
ない。 定着液の塗布量は1〜5g/m 2が好ましく、1g/
m 2未満ではアルカリの中和が不充分になることがあ
り、露光定着時再発色し地肌が汚れる。5g/ll12
を越えるとコピーにペタツキ感が生じ、更に画像滲み等
の原因になるので好ましくない。塗布方法としてはロー
ル塗布方式が少量が均一に塗布できるので好ましい。 以下本発明を具体例を挙げて詳細に説明する。 実施例1 4=(4−−1−リルメルカブト) −2,5−ジェトキシベンゼンジアゾ のスルホン酸ナトリウム  1.5部 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸 ヒドロキシエチルアミド 2.0部 ポリ]−チレンイミン(平均分子量約2000)1部 水                        
100部よりなる感光液をジアゾ感光紙原紙〈:68ン
に塗布(塗布量は約10m1/m 2) シ乾燥してジ
アゾ複写材料を作った。 この感光面にネガ原稿フィルムを重ねてリコビー5D−
205Ir(■リコー社製)で露光(速度目盛5)シた
ところ黄色の地肌に鮮明なブルーのポジ画像が得られた
。次いでプロピレングリコール      40部ジエ
ヂレングリコールモノエチルエーテル30部 リン酸             20部水     
                   10部の定着
液を前記リコピー3[1−205[の現像部に入れ前記
の発色面に塗布(約3g/’m2の塗布量)したのち原
稿なしで露光部を通して全面露光したところ白い地肌に
鮮明なブルーの乾いたポジ画像が得られた。 実施例2 ポリ11Mビニルエマルジョン   10部シリカ(平
均粒径約3μll1)5部 ポリビニルアルコール (ケン化度89%、平均重合度500)  1部水  
                      100
部よりなるプレコート液を調製し、合成紙ユポFP95
(玉子油化合成紙社製)にバーコーターで乾燥後の付@
聞が約3g/l112どなるように塗布、乾燥しプレコ
ート層を設け、次いで4−(4′−1−リルメルカプ+
−) −2,5−ジェトキシベンゼンジアゾ のスルホン酸ナトリウム  1.5部 2.3−ジヒドロキシナフタレン −6−スルホン酸1−リウム 2゜0部ポリアリルアミ
ン(平均分子量約+o、ooo)1.0部 水                        
 100部よりなる感光液を塗布(溶液状態で約10m
1/H2)乾燥しジアゾ複写材料を作った。 該複写I!1判を実施例1に記載したのと同一の方法で
コピーを作成したところ白い地JJJIに鮮明な青紫色
の乾いたポジ画像が得られた。 効   果 以上述べた様に本発明のネガ型ジIゾ複η材料は貯蔵安
定性に優れていることがら、保存中にアルカリ分が揮発
したり、フイグレーションを起して露光暗発色を低下し
て画像の鮮明性を損ねる様なことがない1.叉、該複写
材料上に形成された発色画像は本発明の定着法により、
完全に定着されることl)s +う、JI!l肌汚れ等
により画像の鮮明性が低下する様なこともない。 特許出願人 株式会社リ コ − 代理人 弁理士 小 松 秀 岳 代理人 弁理士 旭     宏 手続ネ甫正書(自発) 昭和59年8月23日 特許庁長官  志 賀  学  殿 1、事件の表示   特願昭59−144362号3、
補正をする者 事件との関係    特 許 出 願 人名  称  
 (674)  株式会社 リ コ −4、代理人 〒
107(電話586−8854)5、M正命令の日付 
  (自発) (1)  明細書中、第2頁末行の「二成」を「二成分
」と訂正する。 (2)−同第6頁第10行の「亜硝酸金属塩」を[亜硫
酸金側りに訂正する。 (3)第7頁第10行の「4−フェノキ」を「4−7エ
ノキシ」に訂正する。 [4,1第8真下から3行目の[2,2−ジヒドロキシ
ナフタレン」を「2,3−ジヒドロキシナフタレン、1
に訂正する。 (t3  第8頁末行の[2,3−ジヒドロキシJをU
2.3−ジヒドロキシナフタレンjに訂正する。 (61第9頁第3行乃至5行の「1−アミノ−3−ヒド
ロキシナフタレン−3,6−・・・」を[1−アミノ−
8−ヒドロキシナフタレン−3,6−・・・」に訂正す
る。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ジアゾスルホネートと、カップリング成分と、ア
    ルカリ成分とよりなる感光層を支持体上に設けたネガ型
    ジアゾ複写材料において、該アルカリ成分がポリアリル
    アミン、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコー
    ルジアミン、及びポリエチレングリコールジアミンより
    成る群から選ばれ、且つ分子量が1000以上の高分子
    量アミン化合物であることを特徴とするネガ型ジアゾ複
    写材料。
  2. (2)ジアゾスルホネートと、カップリング成分と、ア
    ルカリ成分とより成る感光層を支持体上に設けたネガ型
    ジアゾ複写材料において、該アルカリ成分がポリアリル
    アミン、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコー
    ルジアミン及びポリエチレングリコールジアミンより成
    る群から選ばれ、且つ分子量が1000以上の高分子量
    アミン化合物であるネガ型ジアゾ複写材料を像状に露光
    すると同時に発色させたのち、多価アルコール又はその
    エーテルと酸を含有し、水分が20%未満の定着液を〜
    5g/m^2塗布することによってアルカリを中和し、
    次いで紫外線を全面露光することを特徴とするネガ型ジ
    アゾ複写材料の定着方法。
JP14436284A 1984-07-13 1984-07-13 ネガ型ジアゾ複写材料及びその定着方法 Pending JPS6125136A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7485368B2 (en) 2004-05-31 2009-02-03 Canon Kabushiki Kaisha Electrophoretic particles, production process thereof, and electrophoretic display device using electrophoretic dispersion liquid
WO2021009937A1 (ja) * 2019-07-17 2021-01-21 ブラザー工業株式会社 定着液

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JP2021018276A (ja) * 2019-07-17 2021-02-15 ブラザー工業株式会社 定着液

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