JPS61246058A - High corrosion-resistant coated steel plate for fuel vessel - Google Patents

High corrosion-resistant coated steel plate for fuel vessel

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JPS61246058A
JPS61246058A JP8740985A JP8740985A JPS61246058A JP S61246058 A JPS61246058 A JP S61246058A JP 8740985 A JP8740985 A JP 8740985A JP 8740985 A JP8740985 A JP 8740985A JP S61246058 A JPS61246058 A JP S61246058A
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JP
Japan
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powder
corrosion
paint
coated
resistant
Prior art date
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Pending
Application number
JP8740985A
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Japanese (ja)
Inventor
樋口 征順
麻川 健一
俊則 水口
藤永 実
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Nippon Steel Corp
Original Assignee
Nippon Steel Corp
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Publication date
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Publication of JPS61246058A publication Critical patent/JPS61246058A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、ガソリン、アルコール燃料及びアルコールを
含有するガソリンのごとき燃料の収容容器材料として、
すぐれた耐食性能を有する燃料容器用塗装鋼板に関する
ものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Application Field) The present invention provides a container material for storing gasoline, alcohol fuel, and fuel such as gasoline containing alcohol.
This invention relates to a painted steel sheet for fuel containers that has excellent corrosion resistance.

(従来技術) 最近の石油事情の悪化(石油コストの上昇および生産量
の減少)に伴って、自動車用燃料としてガソリンに代っ
て、メチルアルコールやエチルアルコールの如きアルコ
ール燃料或いはガンリンに対シてメチルアルコール、エ
チルアルコール、メチルターシャリ−ブチルアルコール
(MTBA) 等の如きアルコールを混入した燃料(所
謂、ガソホール)を、代替燃料として使用されつつある
(Prior art) With the recent deterioration of the petroleum situation (rise in petroleum costs and decrease in production), alcohol fuels such as methyl alcohol and ethyl alcohol or petroleum alcohol are being used instead of gasoline as automobile fuels. Fuels mixed with alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, methyl tertiary-butyl alcohol (MTBA), etc. (so-called gasohol) are being used as alternative fuels.

これらのアルコール燃料或いはアルコール添加ガソリン
(ガソホール)の自動車燃料容器材料には、特開昭50
−23345号公報、特開昭51−115240号公報
など多くの特許公報で発表されているPb−Sn合金被
覆鋼板が使用されているが、その鋼板の耐食性を著しく
劣化せしめる問題があつた。
The material for automobile fuel containers for these alcohol fuels or alcohol-added gasoline (gasohol) is
Pb-Sn alloy coated steel sheets, which have been published in many patent publications such as JP-A-23345 and JP-A-51-115240, have been used, but there has been a problem in that the corrosion resistance of the steel sheets is significantly deteriorated.

その原因はPb −Sn合金鋼板は、 pbを主体とす
るpbとSnの共晶合金で、その被覆層が構成されてい
るために、例えば(al Pb金属はメチルアルコール
に著しく腐食されるため、被覆層のpb金属層の部分が
腐食され易い。(blアルコール燃料又はアルコール添
加ガソリンが酸化されて生成されるアセトアルデヒド、
さく酸(エチルアルコールの酸化生成物)或いはホルム
アルデヒド、ギ酸(メチルアルコールの酸化生成物)に
よって、Pb金属が著しく腐食され、被覆層中のpb金
属層の部分が腐食され易い。(Clアルコールに含有さ
れる水分或いはアルコールの酸化生成物によって、被覆
層で形成されたピンホール部から腐食を増大せしめる。
The reason for this is that Pb-Sn alloy steel sheets have a coating layer composed of a eutectic alloy of Pb and Sn, with Pb as the main component. The PB metal layer part of the coating layer is easily corroded (acetaldehyde produced when BL alcohol fuel or alcohol-added gasoline is oxidized,
Pb metal is severely corroded by citric acid (an oxidation product of ethyl alcohol), formaldehyde, and formic acid (an oxidation product of methyl alcohol), and the portion of the Pb metal layer in the coating layer is likely to be corroded. (Moisture contained in Cl alcohol or oxidation products of alcohol increase corrosion from pinholes formed in the coating layer.

等の原因によって、Pb −Sn合金メッキ鋼板は、そ
の耐食性が著しく劣化せしめられる。
Due to these reasons, the corrosion resistance of Pb-Sn alloy plated steel sheets is significantly deteriorated.

このため、このような燃料を収容する容器鋼板として、
被覆層のピンホールが少なく・、またアルコールやアル
コールの酸化生成物(ホルムアルデヒド、アセトアルデ
ヒド、ギ酸、さく酸)に対して、耐食性のすぐれた高耐
食性の素材が要求されることになる。
For this reason, as a container steel plate for storing such fuel,
A highly corrosion-resistant material is required that has fewer pinholes in the coating layer and has excellent corrosion resistance against alcohol and alcohol oxidation products (formaldehyde, acetaldehyde, formic acid, citric acid).

これらの要求に対処する材料として、表面にNiメッキ
、Ni−Co合金メッキ、Ni−8n系合金メッキ、S
nメッキのようにNi+ C4、Snやこれらの合金の
被覆層を施した鋼板が開発され、比較的良好な耐食性が
得られている。
Materials that meet these requirements include surface Ni plating, Ni-Co alloy plating, Ni-8n alloy plating, and S
Steel sheets coated with Ni+C4, Sn, or their alloys, such as n-plating, have been developed and have relatively good corrosion resistance.

さらに燃料容器の加工形状或いは高速成形加工によって
、被覆層のピンホールの拡大、表面のプレス1カジリ“
現象による被覆層の疵付きによる地鉄に達する欠陥、又
は取扱い時の地鉄に達する疵等により、これら欠陥部か
ら発生する赤錆現象がみられた。
Furthermore, due to the processed shape of the fuel container or high-speed molding process, the pinholes in the coating layer may be enlarged, and the surface may become hard to press.
A red rust phenomenon was observed that occurred from these defects due to defects that reached the base steel due to scratches in the coating layer due to this phenomenon, or scratches that reached the base steel during handling.

特に、ガソリン或いは外部から混入するC4−イオン、
水分が多い場合や、アルコールとガソリンの混合燃料か
ら分離した水分によって、腐食が進行し穿孔腐食もみら
れた。一方、タンク外面の融雪塩腐食問題も近年さらに
シビアーになり、被覆層の欠陥部或いは道路散布塩の衝
突(いわゆるチンピング現象〕による地鉄に達する疵の
発生によつて、C1−イオンによる腐食、特に孔あきに
つながる穿孔腐食も懸念された。
In particular, C4- ions mixed in from gasoline or the outside,
Corrosion progressed and pitting corrosion was also observed when there was a lot of moisture or due to moisture separated from the mixed fuel of alcohol and gasoline. On the other hand, the problem of snowmelt salt corrosion on the outer surface of tanks has become more severe in recent years, and corrosion due to C1- ions occurs due to defects in the coating layer or damage to the base metal caused by collisions with road sprayed salt (so-called chipping phenomenon). There was also particular concern about perforation corrosion that could lead to perforation.

(発明が解決しようとする問題点) 本発明はこれらの状況に対してなされたもので、アルコ
ール燃料、アルコール含有燃料、ガソリン燃料等に対す
る耐食性問題や、タンク外面の融雪塩腐食問題を解決す
ると共に、成形加工性と溶接性にすぐれた燃料容器用塗
装鋼板を提供することにある。
(Problems to be Solved by the Invention) The present invention has been made in response to these circumstances, and solves the problem of corrosion resistance to alcohol fuel, alcohol-containing fuel, gasoline fuel, etc., and the problem of snow melting salt corrosion on the outer surface of the tank. The object of the present invention is to provide a painted steel sheet for fuel containers that has excellent formability and weldability.

(問題点を解決するための手段) 本発明の要旨は、C:0.10%以下、5olAl :
0.005〜0.10%、Cr:3〜20%あるいは必
要に応じてTi・Nb・Zr、 Vの1種または2種以
上で0,03〜0.50%を含有して、残部が鉄および
不可避的不純物からなる鋼板の片面または両面に、アル
ミ粉末とニッケル、ステンレス、コバルト、スズ、クロ
ム、グラファイト、リン化鉄の各粉末あるいはその合金
粉末の1種または2種以上とを混合した粉末を、塗料不
揮発分に対し30%(重量%)以上含有させた耐食性塗
料を被覆するか、片面に該耐食性塗料を被覆した他面に
、ZnまたはZn系合金のメッキ層もしくはZn粉末と
Zn系合金粉末の1種または2種とアルミ、ニッケル、
コバルト、スズ、クロム、鉄、リン化鉄の各粉末あるい
はその合金粉末の1種または2種以上を混合した粉末を
、塗料不揮発に対し60%(重量%)以上含有させた耐
食性塗料のいずれか一方を被覆した燃料容器用高耐食性
塗装鋼板である。
(Means for solving the problems) The gist of the present invention is that C: 0.10% or less, 5olAl:
0.005 to 0.10%, Cr: 3 to 20% or, if necessary, one or more of Ti, Nb, Zr, and V, containing 0.03 to 0.50%, and the remainder being A mixture of aluminum powder and one or more of nickel, stainless steel, cobalt, tin, chromium, graphite, iron phosphide powders or their alloy powders on one or both sides of a steel plate consisting of iron and inevitable impurities. The powder is coated with a corrosion-resistant paint containing 30% (wt%) or more based on the non-volatile content of the paint, or one side is coated with the corrosion-resistant paint and the other side is coated with a plating layer of Zn or Zn-based alloy or a layer of Zn powder and Zn. One or two types of alloy powders and aluminum, nickel,
Any corrosion-resistant paint containing 60% (wt%) or more of the nonvolatile paint powder of cobalt, tin, chromium, iron, iron phosphide powder, or a mixture of one or more of their alloy powders. This is a highly corrosion-resistant coated steel sheet for fuel containers that is coated on one side.

以下に本発明について詳細に説明する。The present invention will be explained in detail below.

アルコール、アルコールを含有する燃料、ガソリン、ア
ルコールの酸化物(アルデヒド類、ギ酸、さく酸等の有
機酸)に対して、Crを3%以上含有する鋼板は良好な
耐食性を示し、またこれらの燃料中に水分、Cl−イオ
ンを少量含有される場合にも、Cr含有量が5%以上含
有される鋼板はすぐれた耐食性を示す。
Steel sheets containing 3% or more Cr exhibit good corrosion resistance against alcohol, alcohol-containing fuels, gasoline, and alcohol oxides (aldehydes, organic acids such as formic acid, saccharic acid, etc.), and these fuels Even when a small amount of water and Cl- ions are contained therein, a steel sheet containing 5% or more of Cr exhibits excellent corrosion resistance.

しかしながら、 Cr含有量が20%をこえると、加工
性と溶接性が劣化し、燃料容器製造時の成形加工、或い
は溶接性を困難にする。従って、上記の腐食雰囲気に対
する耐食性及び加工性、溶接性の両面から、Cr含有量
を3〜20%、好ましくは5〜15%の範囲に規定した
However, if the Cr content exceeds 20%, the workability and weldability deteriorate, making it difficult to form or weld the fuel container. Therefore, from the viewpoint of corrosion resistance against the above-mentioned corrosive atmosphere, workability, and weldability, the Cr content is defined to be in the range of 3 to 20%, preferably 5 to 15%.

以上、耐食性の点からは、上記の如(Crの効果が最も
大きいが、本発明では自動車その他貯蔵用の燃料タンク
素材を対象とする観点から、Cおよび酸可溶A4その他
の鋼成分についてもその含有量を限定する。
As mentioned above, from the point of view of corrosion resistance, as mentioned above (Cr has the greatest effect, but in this invention, from the viewpoint of targeting fuel tank materials for automobiles and other storage), C, acid-soluble A4, and other steel components are also used. Limit its content.

Cは含有量の増加によって鋼板の加工性を劣化し、鋼板
表面に点在して析出した多量のセメンタイトが、下地被
覆処理或いは被覆処理(塗装処理)後に、多くのピンホ
ールを発生させる原因となる。
Increased carbon content deteriorates the workability of steel sheets, and the large amount of cementite precipitated scattered on the steel sheet surface causes many pinholes to occur after base coating treatment or coating treatment (painting treatment). Become.

したがってC成分は耐食性を劣化する有害元素として少
ない方が好ましく、その上限を0.10%とし、好まし
いのは0.02%以下である。
Therefore, the C component is a harmful element that deteriorates corrosion resistance and is preferably as small as possible, with the upper limit being 0.10% and preferably 0.02% or less.

Alは、鋼中に残存する酸可溶Al (Sol!AIり
量が0.005%未満の歩合有量では、酸化性ガスによ
る気泡の発生を防止する事が困難であり、鋼の表面欠陥
発生率を著しく高め、鋼素材の耐食性劣化の起点となる
Al is the acid-soluble Al (Sol!Al) remaining in the steel. If the amount of Al is less than 0.005%, it is difficult to prevent the generation of bubbles due to oxidizing gas, and the surface defects of the steel. This significantly increases the occurrence rate and becomes the starting point for deterioration of the corrosion resistance of steel materials.

また、0.10%を超える過剰な酸可溶AAは、Al系
酸化物を鋼表面に点在せしめて、耐食性劣化の起点或い
は本鋼板に対して施される塗装処理に対して、塗膜の密
着性不良の起点或いは塗膜欠陥部の起点等になり、塗膜
の健全性を損じる。
In addition, excessive acid-soluble AA exceeding 0.10% causes Al-based oxides to be scattered on the steel surface, which may be the starting point for deterioration of corrosion resistance or the coating film applied to the steel sheet. It becomes the starting point of poor adhesion or the starting point of defective parts of the coating film, impairing the integrity of the coating film.

又1本発、明は、上記の鋼成分の他にTi、Nb+Zr
+Vを1種又は2種以上で0.03〜0.50%含有さ
せて、鋼中のCと結合せしめて含有されるCrの有効化
を計り、更にすぐれた成形加工性と、耐食性を向上せし
めるものである。
In addition to the above-mentioned steel components, the present invention also includes Ti, Nb+Zr.
By containing one or more types of +V at 0.03 to 0.50%, it combines with C in the steel to make the contained Cr more effective, further improving formability and corrosion resistance. It is something that forces you to do something.

Ti+Nbなどの鋼成分の含有量が総和で0.03%未
満ではクロムカーバイドの析出を防止して、成形加工性
及び耐食性を向上せしめる効果が少なく、またその含有
量が0.50%を超えると、その効果が飽和に達し経済
的でなくなると共に、これら成分の析出によって素材の
硬質化を起し、成形加工性を劣化する傾向にある。特に
、好ましい含有量は0.075〜0.20%である。
If the total content of steel components such as Ti + Nb is less than 0.03%, there is little effect in preventing the precipitation of chromium carbide and improving formability and corrosion resistance, and if the content exceeds 0.50%, The effect reaches saturation and becomes uneconomical, and the precipitation of these components tends to harden the material and deteriorate moldability. In particular, the preferable content is 0.075 to 0.20%.

上記のような成分組成で構成された鋼板を、各種の燃料
容器材料として使用したのでは、燃料中に多くの水分、
c7−イオン等が含有される場合、或いは燃料容器外面
が、道路散布塩に触れた場合、その耐食性が不充分であ
る。
If a steel plate with the above composition is used as a material for various fuel containers, there will be a lot of moisture in the fuel.
If c7- ions or the like are contained, or if the outer surface of the fuel container comes into contact with road-sprayed salt, its corrosion resistance will be insufficient.

従って、本発明においては、上記鋼板の片面又は両面に
、アルミ粉末とステンレス、ニッケル、コバルト、スズ
、クロム、グラファイト、リン化鉄の各粉末あるいはそ
の合金粉末の1種または2種以上を、塗料不揮発分に対
して30重量%以上を含有させた耐食性塗料を、ロール
コータ−、カーテン70−コーター等を用いて被覆する
Therefore, in the present invention, one or more of aluminum powder, stainless steel, nickel, cobalt, tin, chromium, graphite, iron phosphide powder, or alloy powder thereof is coated on one or both sides of the steel plate. A corrosion-resistant paint containing 30% by weight or more based on nonvolatile content is coated using a roll coater, a curtain 70-coater, or the like.

この耐食性塗料をCr含有鋼板に被覆する際、次の様な
塗装前処理が施される。該鋼板の表面をそのままブラッ
シング処理による表面粗化、或いはH2SO4、HCl
、硝弗酸、硫弗酸水溶液による表面活性化後に、ブラッ
シング処理による表面粗化処理を行なって、塗装処理が
施される。
When coating a Cr-containing steel plate with this corrosion-resistant paint, the following pre-painting treatment is performed. The surface of the steel plate is roughened by brushing, or H2SO4, HCl
After surface activation with an aqueous solution of nitric-fluoric acid or sulfuric-fluoric acid, surface roughening treatment is performed by brushing treatment, and painting treatment is performed.

或いは、鋼板にそのまま或いは上記酸溶液を用いて、活
性化処理後にクロム酸−硫酸、クロム酸−ケイ弗化物、
クロム酸−ケイ弗化物−硫酸浴、クロム酸−リン酸浴を
用いたクロメート処理被膜処理を施した後塗装される。
Alternatively, chromic acid-sulfuric acid, chromic acid-silicon fluoride,
It is painted after being subjected to a chromate coating using a chromic acid-silifluoride-sulfuric acid bath or a chromic acid-phosphoric acid bath.

特に、この塗装前処理は、苛酷な成形加工が施される燃
料容器の形状の物を対象とした場合には、種々検討の結
果、以下に示すクロメート処理条件と、クロメート処理
被膜を形成せしめた場合に、その塗膜の密着性が、特に
腐食溶液に長期曝された場合の密着性(所謂二次密着性
)がすぐれていることがわかった。
In particular, when this pre-painting treatment is applied to fuel containers that undergo severe molding, after various studies, the following chromate treatment conditions and chromate treatment film were formed. In some cases, it has been found that the adhesion of the coating film is excellent, especially when exposed to a corrosive solution for a long period of time (so-called secondary adhesion).

すなわち、Cr含有鋼板を上記酸溶液を用いて、表面の
清浄化、活性化処理後に、クロム酸水溶液中に硫酸イオ
ン、弗素イオンを含有する弗化物或いはこれらの両者を
含有する水溶液を用いて、陰極電解処理により、金属C
r量換算で金属Cr層1〜150 m97 m2の片面
当りのCr付着量と、水利酸化Crを主体とする酸化C
r層が、5〜501ng/2m。
That is, after cleaning and activating the surface of a Cr-containing steel plate using the above acid solution, using an aqueous solution containing sulfate ions, fluoride containing fluoride ions, or both of these in an aqueous chromic acid solution, Through cathodic electrolytic treatment, metal C
The amount of Cr deposited per one side of the metal Cr layer 1 to 150 m97 m2 in terms of r amount, and the amount of oxidized C mainly composed of water-use oxidized Cr
The r layer is 5 to 501 ng/2m.

の片面当りのCr付着量で構成されているクロメート系
処理被膜層を設けることが望ましい。
It is desirable to provide a chromate-based treated coating layer having an amount of Cr deposited on one side.

これは、上記の如き(:r+6イオン、陰イオンを含有
するクロメート処理浴を用い、上記の如き構成のクロメ
ート被膜を施ける事によって、以下の如き利点が得られ
るためと箸えられる。すなわち。
This is believed to be because the following advantages can be obtained by applying a chromate coating having the above structure using a chromate treatment bath containing the above (r+6 ions and anions).

脱脂、酸洗等の前処理において、鋼板表面の安定な酸化
膜が充分に除去されない場合においても、陰イオンが含
有されるクロム酸浴中での陰極電解処理によって、酸化
膜の還元除去が行なわれるためか、鋼表面に金属Cr層
と酸化クロム層からなるクロメート系処理被膜が、均一
に生成される。
Even if the stable oxide film on the surface of the steel sheet is not sufficiently removed during pre-treatments such as degreasing and pickling, the oxide film can be reduced and removed by cathodic electrolysis treatment in a chromic acid bath containing anions. Perhaps because of this, a chromate treatment film consisting of a metal Cr layer and a chromium oxide layer is uniformly formed on the steel surface.

その結果、酸化クロム層と塗料の密着性が充分に確保さ
れるとともに、また腐食水溶液中に長期間曝された場合
においても、塗膜或いは塗膜欠陥を通って浸入してくる
腐食水溶液の浸入を、これらのクロメート処理被膜によ
って、鋼素地に達するのを防止して、鋼表面に腐食生成
物が生じるのを防止して、その塗料密着性は著しく良好
である。
As a result, sufficient adhesion between the chromium oxide layer and the paint is ensured, and even when exposed to a corrosive aqueous solution for a long period of time, the infiltration of the corrosive aqueous solution through the paint film or coating film defects is prevented. These chromate-treated coatings prevent corrosion products from reaching the steel base, preventing corrosion products from forming on the steel surface, and the paint adhesion is extremely good.

また、上記のクロメート系処理においては、鋼板の表面
が脱クロム現象によってCr層度が低くなり、耐食性劣
化の原因となるが、金属Cr層が生成されるため、表面
のCr濃度を高濃度に維持する事ができる。そのため、
鋼板自体の耐食性劣化を防止して、むしろその耐食性の
向上をもたらし、塗装後の耐食性を著しく向上せしめる
In addition, in the above-mentioned chromate treatment, the Cr layer content on the surface of the steel sheet becomes low due to the dechromization phenomenon, which causes deterioration of corrosion resistance, but since a metallic Cr layer is generated, the Cr concentration on the surface is increased. can be maintained. Therefore,
It prevents deterioration of the corrosion resistance of the steel plate itself, and in fact improves its corrosion resistance, thereby significantly improving the corrosion resistance after painting.

而して、該処理により塗装後の二次塗料密着性、塗装後
の耐食性向上効果の確保のために、前記の如き構成のク
ロメート系処理被膜が設けられるが、これは、金属Cr
層が1m97m”未満では、本発明の目的とするクロメ
ート系処理被膜が均一に生成され難く、目的とする塗装
性能向上の効果が得られない。
In order to ensure the adhesion of the secondary paint after painting and the effect of improving the corrosion resistance after painting, a chromate-based treatment film having the above-mentioned structure is provided.
If the thickness of the layer is less than 1 m97 m'', it is difficult to uniformly form the chromate-based treated film, which is the object of the present invention, and the desired effect of improving coating performance cannot be obtained.

一方、金属Cr層が150 m97 m”をこえる場合
には、加工性が劣化し、金属Cr層が加工によってクラ
ンクを発生し、このクラックが起点となって、塗膜層の
表面に達するクランクを発生し易くするため、かえって
塗装性能劣化の原因となるので好ましくない。従って、
金属Cr層は1−150mg/ m 2、好ましくは3
〜60m9/rrL2である。
On the other hand, if the metal Cr layer exceeds 150 m97 m'', the workability deteriorates and the metal Cr layer generates a crank due to processing, and this crack becomes the starting point and the crank reaches the surface of the coating layer. This is undesirable because it makes it more likely to occur, and it may actually cause deterioration of coating performance.Therefore,
The metal Cr layer is 1-150mg/m2, preferably 3
~60m9/rrL2.

一方、酸化Cr層は5m97m2未満では、酸化クロム
層による均一被覆性が劣り、本発明の目的とする塗装性
能、特に塗料密着性向上効果が得られない0また、酸化
、Cr層が50 mg /m2をこえる場合には、塗装
性能向上効果が飽和するとともに、加工によって酸化C
r層にクランクが発生し易くなる傾向を生じる。
On the other hand, if the chromium oxide layer is less than 5m97m2, the uniform coverage by the chromium oxide layer will be poor, and the coating performance, especially the effect of improving paint adhesion, which is the objective of the present invention, will not be obtained. If it exceeds m2, the coating performance improvement effect will be saturated and the processing will reduce oxidized C.
There is a tendency for cranks to easily occur in the r layer.

したがって、酸化Cr層は5〜50mg/m2、好まし
くは7.5〜30m97m2である。
Therefore, the Cr oxide layer has a thickness of 5 to 50 mg/m2, preferably 7.5 to 30 m97 m2.

アルミ、ステンレス、ニッケル等の各粉末またはこれら
の合金粉末はアルコール、アルコール含有燃料、アルコ
ール酸化物、ガソリン等に対して耐食性の良好で、かつ
導電性を有する顔料で、本発明被覆鋼板の耐食性と溶接
性を改善する効果がある。しかしこの効果はアルミ、ス
テンレス、ニッケル等の顔料がアルコール、アルコール
の酸化物、ガソリンに対して、溶解しにくい(耐食性の
良好な)樹脂系の塗料不揮発性分、すなわち、ポリテト
ラ・フルオロエチレン、フルオリネイテツドエチレング
ロビレンコーポリマー、ポリフルオロアルコキシレジン
、ポリクロロトリフルオロエチレン、エチレンクロロト
リフルオロエチレンコーポリマー、エチレンテトラフル
オロエチレンコーポリマー、ポリビニールリデンフルオ
ライド、ポリビニールフルオライド、ポリエーテルサル
7オン、ポリメチルベーテン、ポリサル7オン、ポリア
ミド、ポリイミド、エポキシフェノキシ樹脂の1種また
は2種以上の塗装用ビヒクルに対し、重量%で30%以
上含有された時に得られる。
Powders of aluminum, stainless steel, nickel, etc. or their alloy powders are pigments that have good corrosion resistance against alcohol, alcohol-containing fuels, alcohol oxides, gasoline, etc., and also have electrical conductivity. It has the effect of improving weldability. However, this effect is due to the non-volatile components of resin-based paints (with good corrosion resistance) in which pigments such as aluminum, stainless steel, and nickel are difficult to dissolve in alcohol, alcohol oxides, and gasoline. Native ethylene globylene copolymer, polyfluoroalkoxy resin, polychlorotrifluoroethylene, ethylene chlorotrifluoroethylene copolymer, ethylene tetrafluoroethylene copolymer, polyvinylidene fluoride, polyvinyl fluoride, polyether sal 7on , polymethylbatene, polysal7one, polyamide, polyimide, and epoxy phenoxy resin in a coating vehicle of 30% or more by weight.

また、アルコール燃料に使用制限がある場合、例えばエ
チルアルコール燃料20%以下のアルコールを混合した
ガソリン燃料(ガソホール)等を対象とした場合には、
上記樹脂系以外にフェノール、ポリエステル系樹脂の1
種または2種以上を、塗装用ビヒクルとして使用しても
よい。また、この場合の耐食性塗料の被覆厚さは3〜3
0μがよい。
In addition, if there are restrictions on the use of alcohol fuel, such as ethyl alcohol fuel or gasoline fuel (gasohol) mixed with 20% or less alcohol,
In addition to the above resins, 1 of phenol and polyester resins
The species or species may be used as a coating vehicle. In addition, the coating thickness of the corrosion-resistant paint in this case is 3 to 3
0μ is good.

被覆厚みが3μ未満では、溶接性、加工性の点では優れ
ているが、塗膜層が充分均一に被覆され難く、被覆層が
充分でない時、腐食環境によっては被覆欠陥部から下地
母材を部分的に溶解し、目的とする耐食性が得られない
場合がある。また、被覆厚みが30μ厚さをこえると、
成形加工時に被覆層の部分的剥離(所謂、パウダリング
)或いは溶接が困難等の欠点を生じる場合もある。中で
も最も安定して問題がないのは5〜20μである。
When the coating thickness is less than 3 μm, it is excellent in terms of weldability and workability, but it is difficult to coat the coating layer uniformly enough, and when the coating layer is not sufficient, depending on the corrosive environment, the base material may be removed from the coating defect. Partial melting may occur and the desired corrosion resistance may not be achieved. In addition, if the coating thickness exceeds 30μ,
In some cases, defects such as partial peeling of the coating layer (so-called powdering) or difficulty in welding may occur during molding. Among them, 5 to 20μ is the most stable and causes no problems.

(発明の作用効果) 上記のような本発明は、耐食性塗料を被覆した鋼板また
はその塗料被覆面をアルコール燃料、ガソリン等燃料接
触面側にして、容器を製造して使用すると、下記のよう
なすぐれた効果を奏する。
(Operations and Effects of the Invention) According to the present invention as described above, when a container is manufactured and used with the steel plate coated with a corrosion-resistant paint or the paint-coated surface facing the fuel contact side such as alcohol fuel, gasoline, etc., the following will occur. It has excellent effects.

Crを含有する鋼板は、Crを含有しない一般の冷延鋼
板、他の表面処理鋼板等に比し、燃料中に含有される少
量の水分、C7−イオン、或いはアルコ一ル、アルコー
ルの酸化生成物等に対する耐食性が極めてすぐれている
。したがって腐食環境に曝された場合、耐食性塗料の被
覆層を通って侵入する水分、CI!−イオン、アルコヘ
ル或いはアルコールの酸化生成物等が、Cr含有鋼板の
表面に到達しても、該表面で生成される腐食生成物が極
めて少ないので、腐食生成物に起因する塗膜(被覆)微
小フクレ(所謂プリスターンがなく、アルコール系燃料
、ガソリン等の水分が含有される腐食状況に、長期間曝
されても塗料の密着性(所謂二次塗料密着性)が確保さ
れ、耐食寿命が延長する。
Compared to general cold-rolled steel sheets and other surface-treated steel sheets that do not contain Cr, steel sheets containing Cr are less susceptible to the oxidation of a small amount of water, C7- ions, or alcohol contained in fuel. Extremely good corrosion resistance against objects, etc. Therefore, when exposed to a corrosive environment, moisture penetrating through the coating layer of the corrosion-resistant paint, CI! -Even if ions, alcohol or alcohol oxidation products reach the surface of the Cr-containing steel sheet, very few corrosion products are generated on the surface, so the coating film (coating) caused by the corrosion products is very small. There is no blistering (so-called pre-stern), and the paint adhesion (so-called secondary paint adhesion) is ensured even when exposed to corrosive conditions containing moisture such as alcohol-based fuels and gasoline for a long time, extending corrosion-resistant life. do.

こりように、本発明は、下地とその表面に塗装される耐
食性塗料の被覆層との相剰効果によって、アルコール、
アルコール含有燃料、ガソリン等の燃料に対するすぐれ
た燃料容器用素材である。
In this way, the present invention has the advantage that alcohol,
It is an excellent material for fuel containers for fuels such as alcohol-containing fuels and gasoline.

さらに本発明は、上記した本発明鋼板の一側すなわち片
面にアルミ、ステンレス、ニッケル等の耐食性塗料を被
覆した本発明の他面に、ZnまたはZn系合金のメッキ
層、もしくはZn粉末とZn系合金粉末の1種または2
種とアルミ、ニッケル、コバルト、スズ、クロム、鉄、
リン化鉄の各粉末あるいはその合金粉末の1種または2
種以上とを混合して、塗料不揮発分に含有させた耐食性
塗料のいずれか一方を被覆した鋼板である。
Furthermore, the present invention provides that one side of the above-mentioned steel sheet of the present invention is coated with a corrosion-resistant paint made of aluminum, stainless steel, nickel, etc., and the other side of the present invention is coated with a plating layer of Zn or a Zn-based alloy, or a coating layer of Zn powder and a Zn-based alloy. One or two types of alloy powder
Seeds and aluminum, nickel, cobalt, tin, chromium, iron,
One or two of each powder of iron phosphide or its alloy powder
This is a steel plate coated with one of the corrosion-resistant paints, which is a mixture of two or more types of paint and non-volatile matter contained in the paint.

特にZnまたはZn系合金メッキ等を施した面を、燃料
容器の外面にして該容器を製造すると、外面防食効果を
奏して、容器の外面耐食性が著しく向上する。
In particular, when a fuel container is manufactured using a surface plated with Zn or a Zn-based alloy as the outer surface of the fuel container, the outer surface has an anti-corrosion effect and the outer surface corrosion resistance of the container is significantly improved.

Crを含有する本発明に使用される鋼板は、Crを含有
しない一般の鋼板に比して、耐食性は町成り優れている
とはいえども、特に燃料容器外面からの重要な腐食要因
であるc4−イオン、水分等が、多量に存在する腐食環
境においては、その耐食性は必ずしも充分とは云い難い
Although the Cr-containing steel plate used in the present invention has superior corrosion resistance compared to general steel plates that do not contain Cr, C4 is an important cause of corrosion, particularly from the outer surface of the fuel container. - In a corrosive environment where a large amount of ions, moisture, etc. are present, its corrosion resistance is not necessarily sufficient.

特に、Cr含有鋼板の加工部或いは疵付き部等において
、赤錆の発生が著しく、これらの部分からの穿孔腐食の
危険性が大きい。従って、C1−イオン、水分等に対す
る耐食性が比較的良好でかつ、これらの被覆層より電位
的に卑(アノーデ謙ツク)なZnまたはZn−Ni+ 
Zn−FeなどのZn系合金のメッキ層、もしくはZn
またはZn系合金とアルミ、ニッケルなどを任意に混合
して、塗料不揮発分を含有させた耐食性塗料のいずれか
を被覆することによって、Cr含有鋼板の防食が可能と
なり。
In particular, the occurrence of red rust is significant in processed parts or flawed parts of Cr-containing steel sheets, and there is a great risk of perforation corrosion from these parts. Therefore, Zn or Zn-Ni+ has relatively good corrosion resistance against C1- ions, moisture, etc., and is less potent in potential than these coating layers.
Plating layer of Zn-based alloy such as Zn-Fe, or Zn
Alternatively, a Cr-containing steel plate can be protected against corrosion by coating it with a corrosion-resistant paint containing non-volatile matter by arbitrarily mixing a Zn-based alloy with aluminum, nickel, or the like.

燃料容器外面からの腐食に対する耐食寿命を著しく増加
せしめる。
It significantly increases the corrosion resistance life against corrosion from the outside of the fuel container.

本発明においては、溶接性を重要視するため。This is because weldability is important in the present invention.

Zn粉末またはZn合金粉末にアルミ、ニッケル等の塗
料不揮発分に対して含有される量が限定される。すなわ
ち、燃料容器に要求される溶接性能を確保するために、
塗料不揮発分に対して、Zn粉末或いはZn合金粉末の
含有量が60重量%以上、好ましくは80重量%以上含
有される事が必要である。
The amount of Zn powder or Zn alloy powder contained in the paint non-volatile components such as aluminum and nickel is limited. In other words, in order to ensure the welding performance required for fuel containers,
It is necessary that the content of Zn powder or Zn alloy powder is 60% by weight or more, preferably 80% by weight or more, based on the nonvolatile content of the paint.

容器外面に対する防食効果が得られ、耐食寿命の延長効
果が著しい被覆層の厚みについては、3μ未満では、C
r含有鋼板表面に不被覆部分を発生し易く、充分な防食
効果が得られない場合がある。
Regarding the thickness of the coating layer, which has a corrosion-preventing effect on the outer surface of the container and has a remarkable effect of extending the corrosion-resistant life, if it is less than 3 μm, C
Uncoated areas tend to occur on the surface of the r-containing steel plate, and a sufficient anticorrosion effect may not be obtained.

一方、30μの厚みをこえると、その防食効果が飽和す
るとともに、溶接性、加工性の点でその条件によっては
好ましくない場合もある。
On the other hand, if the thickness exceeds 30 μm, the anticorrosive effect is saturated, and depending on the conditions, it may be unfavorable in terms of weldability and workability.

また塗料ビヒクルは、特に規定されるものでなく、前記
の塗料不揮発分を用いてもよく、さらにアクリル樹脂、
メラミン樹脂、アルキド樹脂等の1種または2種以上混
合した樹脂等を用いてもよ()。
Further, the paint vehicle is not particularly specified, and the non-volatile components of the paint described above may be used, and acrylic resin,
One or a mixture of two or more resins such as melamine resin and alkyd resin may be used ().

また被覆の前処理法として、前記と同様に、ブラッシン
グ処理或いはHCl、H2SO< 、硝弗酸水溶液等の
酸水溶液を用い、表面活性化処理、CrO3+CrO3
−5O4−2+ CrO3−F−系水溶液等を用いた化
成処理等を施す事によって、塗料密着性が改善される。
In addition, as a pretreatment method for coating, similar to the above, brushing treatment or surface activation treatment using an acid aqueous solution such as HCl, H2SO<, nitric-fluoric acid aqueous solution, CrO3 + CrO3
-5O4-2+ Paint adhesion is improved by performing a chemical conversion treatment using an aqueous CrO3-F- solution or the like.

特に、二次塗料密着性、塗装後耐食性の向上には、前記
に示した陰イオンを含有するクロメート系処理被膜を設
けるのが望ましい。その被覆法も限定する必要はなく、
通常行なわれているロールコータ−或いはカーテンフロ
ーコーター等の任意の方法で行なえばよい。
In particular, in order to improve the adhesion of the secondary paint and the corrosion resistance after painting, it is desirable to provide a chromate-based treated film containing the above-mentioned anions. There is no need to limit the coating method,
Any commonly used method such as a roll coater or a curtain flow coater may be used.

同様に、塗装(被覆)焼付は条件についても、100〜
230℃の温度範囲で、約3〜60秒の加熱時間で、各
々塗料の種類、塗料に添加される硬化剤の種類、被覆厚
に応じて燃料容器内面及び燃料容器外面を対象とした塗
料とも、上記条件内で任意に選定され施される。
Similarly, the conditions for painting (coating) baking are 100~
Depending on the type of paint, the type of curing agent added to the paint, and the coating thickness, it can be applied to the inner surface of the fuel container or the outer surface of the fuel container, depending on the type of paint, the type of curing agent added to the paint, and the coating thickness. , is arbitrarily selected and applied within the above conditions.

また亜鉛メッキ層或いはZn合金メッキ層の被覆厚さは
、防食効果、成形加工性、溶接性から0.5〜10μ厚
さ、好ましくは1〜6μ厚さが望ましい。この場合のZ
n合金メッキは、Zn〜(8〜20%)Ni系、zn〜
(8〜20%) Fe系、Zn〜(8〜20%) Co
の合金メッキ組成を使用するのがよい。
The coating thickness of the zinc plating layer or Zn alloy plating layer is desirably 0.5 to 10 microns, preferably 1 to 6 microns, from the viewpoint of anticorrosive effect, formability, and weldability. Z in this case
n-alloy plating is Zn~(8~20%) Ni-based, zn~
(8 to 20%) Fe-based, Zn to (8 to 20%) Co
It is best to use an alloy plating composition of

さらにZn或いはZn合金メッキ方法については、特に
規定されないが、電気メツキ法が有利である。
Furthermore, the Zn or Zn alloy plating method is not particularly specified, but electroplating is advantageous.

すなわち、溶融メッキに比較して、片面のみにメッキを
施す場合にメッキ作業が容易であり、又被膜厚さの均一
性がすぐれるため、成形加工に有利である。Zn又はZ
n系合金メッキ層をCr含有鋼板の上面に施す事によっ
て、道路凍結防止用の散布塩、水分等によって、加工時
の流部等からのCr含有鋼板の腐食を防食するのに極め
て有効である。
That is, compared to hot-dip plating, the plating work is easier when plating only one side, and the uniformity of the coating thickness is excellent, which is advantageous for molding. Zn or Z
By applying an n-based alloy plating layer to the top surface of the Cr-containing steel plate, it is extremely effective in preventing corrosion of the Cr-containing steel plate from flow areas during machining due to sprayed salt for road anti-icing, moisture, etc. .

上記したように本発明は、特にアルコール、アルコール
の酸化物、ガソリンに対してすぐれた耐食性を示すアル
ミ、ステンレス等の耐食性塗料を被覆し!−面を、燃料
容器内面に使用することによって、該同面の耐食性を確
保し、又同時にCr含有鋼板に対して、犠牲防食能を有
するZnメッキ層、Zn合金メッキ層又はZn粉末また
はZn合金粉末とアルミ、ニッケル等の顔料を含有した
耐食性塗料を被覆した面を、燃料容器用外面に使用する
ことによって、容器自体の耐食寿命の延長を計る。
As mentioned above, the present invention coats aluminum, stainless steel, etc. with a corrosion-resistant paint that exhibits excellent corrosion resistance, especially against alcohol, alcohol oxides, and gasoline! By using the - surface on the inner surface of the fuel container, the corrosion resistance of the same surface is ensured, and at the same time, a Zn plating layer, a Zn alloy plating layer, a Zn powder, or a Zn alloy having sacrificial corrosion protection ability is applied to the Cr-containing steel plate. By using a surface coated with a corrosion-resistant paint containing powder and pigments such as aluminum and nickel on the outer surface of the fuel container, the corrosion-resistant life of the container itself is extended.

すなわち本発明は、燃料容器用素材として極め・ですぐ
れた特性を1するものである。燃料容器の製造過程にお
けるシーム溶接作業において、電極に接触する燃料容器
の外面に相当する面が、有機破膜層で構成されているよ
り、金属メッキ層の場合の方が、通電性にすぐれるため
、溶接範囲を広く採用できるとともに、電極への付着物
が有機系被膜より少ないため、電極寿命が長く、連続溶
接作業性がまさる等の効果が得られ特に好ましい。
That is, the present invention provides extremely excellent characteristics as a material for fuel containers. During the seam welding process in the fuel container manufacturing process, if the surface corresponding to the outer surface of the fuel container that comes into contact with the electrode is made of a metal plating layer, it has better electrical conductivity than if it is made of an organic ruptured membrane layer. Therefore, a wide welding range can be used, and since the amount of deposits on the electrode is smaller than that of an organic film, the electrode has a long life span and continuous welding workability is improved, which is particularly preferable.

本発明は、以上説明した様な被膜構成で使用してもよく
、また燃料容器外面の装飾のために、更に燃料容器の成
形後更に塗装処理を施してもよいし、その外面層が亜鉛
又は亜鉛合金メッキ層の場合には、上記塗装の下地処理
としてのクロメルト系処理、リン酸塩系処理を、予め本
発明に施しておいてもよいし、燃料容器成形後に施して
もよい。
The present invention may be used with a coating structure as described above, and for decoration of the outer surface of the fuel container, a coating treatment may be further applied after the fuel container is formed, and the outer surface layer may be made of zinc or In the case of a zinc alloy plating layer, the chromel-based treatment or phosphate-based treatment as a base treatment for the above-mentioned coating may be applied in advance to the present invention, or may be applied after the fuel container is formed.

尚、本発明は、両面の耐食性向上、即ち燃料容器内面及
び燃料容器外面の各々耐食性向上を目的とした被覆鋼板
を提供するものであるが、外面からの腐食が、マイルド
な環境においては、内面にのみ塗装処理を施した鋼板を
用いてもよい。
The present invention provides a coated steel sheet for the purpose of improving the corrosion resistance on both sides, that is, improving the corrosion resistance on the inner surface of the fuel container and the outer surface of the fuel container. However, in an environment where corrosion from the outside surface is mild, It is also possible to use a steel plate that has only been painted.

尚、本発明に使用されるCr含有鋼板は、Cr含有量が
本発明の範囲に必須成分として含有され、他の耐食性向
上元素であるN r r Mo + Cu等が含まれて
(・でも、本発明の製品の効果を得るためには何ら支障
となるものではなく、Cr含有鋼板にN s +Mo+
Cuを含有してもよい。
The Cr-containing steel sheet used in the present invention has a Cr content within the scope of the present invention as an essential component, and other corrosion resistance improving elements such as N r r Mo + Cu (. There is no problem in obtaining the effects of the product of the present invention, and N s +Mo+ is added to the Cr-containing steel plate.
It may contain Cu.

(実施例) 以下、本発明の実施例について説明する。(Example) Examples of the present invention will be described below.

所定のCr含有量を有する冷延鋼板を電解脱脂後、第1
表に示す塗装前処理条件で前処理を行ない、第1表に示
す本発明の処理(塗装又は電気メッキ)を行なってから
、以下に示す性能評価試験を実施した。
After electrolytically degreasing a cold rolled steel sheet having a predetermined Cr content, the first
Pretreatment was performed under the painting pretreatment conditions shown in the table, and the treatment of the present invention (painting or electroplating) shown in Table 1 was performed, and then the performance evaluation test shown below was conducted.

■ 燃料容器外面を対象とした評価試験0.8 MNの
評価材を用い、内径75謁φ、絞り深さ4QmrAの円
筒絞り加工を行ない、内部に各々下記の促進腐食液全1
00cc 充填密封すると共に、腐食成金1週間に1回
更新して、静置試験によりその耐食性を評価した。
■ Evaluation test for the outer surface of the fuel container Using evaluation materials of 0.8 MN, a cylindrical drawing process with an inner diameter of 75 φ and a drawing depth of 4 QmrA was carried out, and each of the following accelerated corrosive liquids was filled inside.
00cc was filled and sealed, and the corrosion resistance was evaluated by a static test after renewing the corrosion metallization once a week.

■ アルコール含有燃料促進試験 メタノール(10チ〕−ギ酸(0,01%)−1%N 
a Cl 水(0,15%)−残ガソリンからなる溶液
を用いて、50Cで3チ月評価テスト後の錆発生状況、
塗膜の観察状況より、耐食性全評価した。
■ Alcohol-containing fuel acceleration test Methanol (10%)-formic acid (0.01%)-1%N
a Rust occurrence status after 3 months evaluation test at 50C using a solution consisting of Cl water (0.15%) and residual gasoline;
The corrosion resistance was completely evaluated based on the observation status of the coating film.

■ アルコール含有燃料促進試験 エチルアルコール(30チ)−さく酸 (0,03%) −1,5% NaC1水(1%)−残
ガソリンからなる溶液を用いて、60Cで3チ月間評価
テスト後の錆発生状況及び塗膜の観察状況より、耐食性
全評価した。
■ Alcohol-containing fuel acceleration test After evaluation test at 60C for 3 months using a solution consisting of ethyl alcohol (30%) - succinic acid (0.03%) - 1.5% NaCl water (1%) - residual gasoline The corrosion resistance was completely evaluated based on the rust occurrence and the observation status of the paint film.

■ アルコール含有燃料促進試験 メタノール(60%)−ギ酸(0,01%)−1チNa
C6水(0,3チ)−残ガソリンからなる溶液を用いて
、常温6ケ月間評価テスト後の錆発生状況及び塗膜の観
察状況より、その耐食性?評価した。
■ Alcohol-containing fuel acceleration test Methanol (60%) - Formic acid (0.01%) - 1T Na
Using a solution consisting of C6 water (0.3 g) and residual gasoline, the corrosion resistance was determined from the rust occurrence and coating film observation after an evaluation test at room temperature for 6 months. evaluated.

尚、評価基準はν下の方法によった。Note that the evaluation criteria were based on the method ν below.

◎・・−赤錆発生なく、又塗膜面にブリスターの発生な
し ○・・・赤錆発生なく、又塗膜面にブリスター僅少(0
,5%未満) △・・・赤錆発生数点認められるか或いは塗膜面のブリ
スター0.5%以上〜1%未満 X・・・赤錆発生部しいか或いは塗膜面にブリスターl
s以上発生又は塗膜剥離 ■ 燃料容器外面金対象とした耐食性 ■ サイクリックコロジョンテストによる耐食性評価 第1図に示すサイクリックコロジョンテスト条件により
、120サイクル後の赤錆発生部の板厚減少量より、そ
の耐食性を評価した。
◎...-No red rust, and no blisters on the paint surface○...No red rust, and very few blisters on the paint surface (0
, less than 5%) △... Several spots of red rust are observed or blisters on the paint surface 0.5% or more to less than 1%
■ Corrosion resistance for fuel container outer surface metal ■ Corrosion resistance evaluation by cyclic corrosion test Under the cyclic corrosion test conditions shown in Figure 1, the amount of plate thickness reduction in the area where red rust occurred after 120 cycles The corrosion resistance was evaluated.

尚、評価基準は以下の方法によった。The evaluation criteria were based on the following method.

◎・・・板厚減少量Q、 5 mln以下○・・・板厚
減少量0.6 ms以下 △・・・穿孔腐食の発生3ケ以下 ×・・・穿孔腐食が3ケよシ多く、多数発生■ 塩水噴
霧試験による耐食性 塩水噴霧試験240時間後の赤錆発生状況及び塩水噴霧
試験後に、塗膜面に対して基盤目→セロテープ剥離テス
)Th行ない、その耐食性と腐食環境に曝された後の塗
料密着性(二次塗料密着性)を併せ評価した。
◎... Amount of plate thickness reduction Q, 5 mln or less ○... Amount of plate thickness reduction 0.6 ms or less △... 3 or less occurrences of drilling corrosion ×... 3 or more occurrences of drilling corrosion, A large number of occurrences ■ Corrosion resistance by salt spray test Red rust occurrence after 240 hours of salt spray test and after salt spray test, the coating surface was subjected to base grain → sellotape peeling test) Th, and its corrosion resistance and after being exposed to a corrosive environment The paint adhesion (secondary paint adhesion) was also evaluated.

◎・・・赤錆発生率1%未満、基盤目テストによる塗膜
剥離なし ○・・・赤錆発生率1%未満、基盤目テストによる塗膜
剥離5チ未満 Δ・・・赤錆発生率1%以上10%未満、基盤目テスト
による塗膜剥離5チ未満 ×・・・赤錆発生率10チ以上、或いは基盤目テストに
よる塗膜剥離5チ以上 ■ 成形加工性 ブランクサイズ0.8X480X4801m+1.潤滑
油塗布後、しわ押え圧力30tの条件で、150×15
0IIIm角のポンチで角筒絞りを行ない、絞り深さの
限界と角筒絞り材外面の塗膜剥離の発生状況より評価し
た。
◎...Red rust occurrence rate less than 1%, no paint film peeling by base grain test○...Red rust occurrence rate less than 1%, paint film peeling by base grain test less than 5 inchesΔ...Red rust occurrence rate 1% or more Less than 10%, less than 5 inches of paint film peeling by base grain test ×... Red rust occurrence rate of 10 inches or more, or paint film peeling of 5 inches or more by base grain test ■ Molding workability Blank size 0.8 x 480 x 4801 m + 1. After applying lubricating oil, 150 x 15
A rectangular tube was drawn using a 0IIIm square punch, and evaluation was made based on the limit of the drawing depth and the occurrence of coating peeling on the outer surface of the rectangular tube drawing material.

◎・・・塗膜剥離なく成形加工性極めて良好○・・・塗
膜剥離なく成形加工性比較的良好△・・−成形加工によ
る塗膜層の剥離可成り発生×・・・塗膜剥離著しいか、
或いは成形加工不可■ シーム溶接性 板厚0.8鶴の試料を用いて、4 ass巾の台形電極
で、加圧力400kl−f、溶接速度2.5m/m1M
◎...Excellent molding processability with no peeling of the paint film○...Relatively good molding processability with no peeling of the paint film△...-Significant peeling of the paint layer due to molding process×...Significant peeling of the paint film mosquito,
Or cannot be formed ■ Seam weldability Using a sample with a plate thickness of 0.8 tsuru, a trapezoidal electrode with a width of 4 ass, a pressure of 400 kl-f, and a welding speed of 2.5 m/m1M
.

溶接時間2−200秒で、溶接範囲、ナケッドの生成状
況、溶接部外観から各評価材間の溶接性を相対的に評価
を行なった。
Welding time was 2 to 200 seconds, and the weldability of each evaluation material was relatively evaluated based on the welding range, the formation of naked, and the appearance of the welded part.

尚、溶接は燃料容器の溶接を対象として、本発明製品の
内面対象面同志の接合上行ない、又溶接部起点は電流分
流のための圧痕傷を少しつけて、溶接性の検討を行なっ
た。
Welding was carried out to weld fuel containers, and weldability was investigated by joining the inner surfaces of the products of the present invention to each other, and by making a small indentation at the welding point for current diversion.

◎・・・非常に良好 ○・・・良好 Δ・・・やや劣る ×・・・極めて劣る 上記の実験結果から明らかなように本発明は比較材に較
べて燃料に対する耐食性、加工時の成形性と溶接性がす
ぐれている。
◎...Very good ○...Good Δ...Slightly inferior ×...Very poor As is clear from the above experimental results, the present invention has better fuel corrosion resistance and formability during processing than the comparative materials. and has excellent weldability.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本発明の実施例におけるサイクリックコロジョ
ン試験の条件の図表金示す。 ヤイク1し時間Chr)
FIG. 1 shows a diagram of the conditions of a cyclic corrosion test in an example of the present invention. Yaik 1 hour Chr)

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、C:0.10%以下、solAl:0.005〜0
.10%。 Cr:3〜20%を含有し、残部が鉄および不可避的不
純物からなるCr含有鋼板の片面または両面に、アルミ
粉末とニッケル、ステンレス、コバルト、スズ、クロム
、グラファイト、リン化鉄の各粉末あるいはその合金粉
末の1種または2種以上を混合した粉末を、塗料不揮発
分に対し30%(重量比)以上含有させた耐食性塗料を
被覆したことを特徴とする燃料容器用高耐食性塗装鋼板
。 2、C:0.10%以下、solAl:0.005〜0
.10%、Cr:3〜20%に、Ti、Nb、Zr、V
の1種又は2種以上で0.03〜0.50%を含有し、
残部が鉄および不可避的不純物からなるCr含有鋼板の
片面又は両面に、アルミ粉末とニッケル、ステンレス、
コバルト、スズ、クロム、グラファイト、リン化鉄の各
粉末あるいはその合金粉末の1種または2種以上を混合
した粉末とを、塗料不揮発分に対し、30%(重量比)
以上含有させた耐食性塗料を被覆したことを特徴とする
燃料容器用高耐食性塗装鋼板。 3、C:0.10%以下、solAl:0.005〜0
.10%、Cr:3〜20%を含有し、残部が鉄および
不可避的不純物からなるCr含有鋼板の片面に、アルミ
粉末とニッケル、ステンレス、コバルト、スズ、クロム
、グラファイト、リン化鉄の各粉末あるいはその合金粉
末の1種または2種以上を、混合した粉末を、塗料不揮
発分に対し30%(重量比)以上含有させた耐食性塗料
を被覆し、他面にZnまたはZn系合金のメッキ層もし
くはZn粉末とZn系合金粉末の1種または2種とアル
ミ、ニッケル、コバルト、スズ、クロム、鉄、リン化鉄
の各粉末あるいはその合金粉末の1種または2種以上を
混合して、塗料不揮発分に対し60%(重量比)以上含
有させた耐食性塗料のいずれか一方を被覆したことを特
徴とする燃料容器用高耐食性塗装鋼板。 4、C:0.10%以下、solAl:0.005〜0
.10%、Cr:3〜20%にTi、Nb、Zr、Vの
1種または2種以上で0.03〜0.50%を含有し、
残部が鉄および不可避的不純物からなるCr含有鋼板の
片面に、アルミ粉末とニッケル、ステンレス、コバルト
、スズ、クロム、グラファイト、リン化鉄の各粉末ある
いはその合金粉末の1種または2種以上を混合した粉末
とを、塗料不揮発分に対し30%(重量比)以上含有さ
せた耐食性塗料を被覆し、他面にZnまたはZn系合金
のメッキ層もしくはZn粉末とZn系合金粉末の1種ま
たは2種とアルミ、ニッケル、コバルト、スズ、クロム
、鉄、リン化鉄の各粉末あるいはその合金粉末の1種ま
たは2種以上を混合した粉末を、塗料不揮発分に対し6
0%(重量比)以上含有させた耐食性塗料のいずれか一
方を被覆したことを特徴とする燃料容器用高耐食性塗装
鋼板。
[Claims] 1. C: 0.10% or less, solAl: 0.005-0
.. 10%. A Cr-containing steel plate containing 3 to 20% Cr, the balance being iron and unavoidable impurities, is coated with aluminum powder and powders of nickel, stainless steel, cobalt, tin, chromium, graphite, iron phosphide, or A highly corrosion-resistant coated steel sheet for a fuel container, characterized in that it is coated with a corrosion-resistant paint containing at least 30% (weight ratio) of one or more of the alloy powders based on the non-volatile content of the paint. 2, C: 0.10% or less, solAl: 0.005-0
.. 10%, Cr: 3-20%, Ti, Nb, Zr, V
Contains 0.03 to 0.50% of one or more of the following,
Aluminum powder, nickel, stainless steel,
30% (weight ratio) of cobalt, tin, chromium, graphite, iron phosphide powder or a powder mixed with one or more of their alloy powders based on the non-volatile content of the paint.
A highly corrosion-resistant coated steel sheet for fuel containers, characterized in that it is coated with a corrosion-resistant paint containing the above. 3, C: 0.10% or less, solAl: 0.005-0
.. Aluminum powder and powders of nickel, stainless steel, cobalt, tin, chromium, graphite, and iron phosphide are applied to one side of a Cr-containing steel plate containing 10% Cr, 3 to 20% Cr, and the balance consisting of iron and unavoidable impurities. Alternatively, a corrosion-resistant paint containing at least 30% (weight ratio) of the non-volatile content of the paint is coated with a mixed powder of one or more of these alloy powders, and a plating layer of Zn or Zn-based alloy is coated on the other side. Alternatively, one or more of Zn powder and Zn-based alloy powder may be mixed with one or more of aluminum, nickel, cobalt, tin, chromium, iron, iron phosphide powder, or their alloy powder to form a paint. A highly corrosion-resistant coated steel sheet for a fuel container, characterized in that it is coated with either one of corrosion-resistant paints containing at least 60% (weight ratio) of non-volatile content. 4, C: 0.10% or less, solAl: 0.005-0
.. 10%, Cr: 3 to 20%, containing 0.03 to 0.50% of one or more of Ti, Nb, Zr, and V,
Mixing aluminum powder with one or more of nickel, stainless steel, cobalt, tin, chromium, graphite, iron phosphide powder, or alloy powder thereof on one side of a Cr-containing steel plate, the balance of which is iron and unavoidable impurities. The powder is coated with a corrosion-resistant paint containing 30% or more (weight ratio) of the non-volatile content of the paint, and the other side is coated with a plating layer of Zn or Zn-based alloy, or one or both of Zn powder and Zn-based alloy powder. A powder that is a mixture of seeds and one or more of aluminum, nickel, cobalt, tin, chromium, iron, iron phosphide powders or their alloy powders is added to the non-volatile content of the paint.
A highly corrosion-resistant coated steel sheet for a fuel container, characterized in that it is coated with either one of corrosion-resistant paints containing 0% (weight ratio) or more.
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