JPS61236737A - Production of phytanetriol - Google Patents
Production of phytanetriolInfo
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- JPS61236737A JPS61236737A JP60077927A JP7792785A JPS61236737A JP S61236737 A JPS61236737 A JP S61236737A JP 60077927 A JP60077927 A JP 60077927A JP 7792785 A JP7792785 A JP 7792785A JP S61236737 A JPS61236737 A JP S61236737A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は３．７．１１．１５−テトラメチル−１，２，
３−トリヒドロキシヘキサデカン（以下、この化合物を
フィタくトリオールと称す）の製造方法に関する。[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to 3.7.11.15-tetramethyl-1,2,
The present invention relates to a method for producing 3-trihydroxyhexadecane (hereinafter, this compound is referred to as phytakutriol).
本発明の方法により製造されるフィタン） ＩＪオール
は皮膚又は毛髪を養護する作用を有し、皮膚又は毛髪を
保護する目的で使用される化粧品の基材成分として有用
である（特公昭３８−５０５０号公報参照）。Phytan) IJ-ol produced by the method of the present invention has a skin or hair care effect and is useful as a base component of cosmetics used for the purpose of protecting the skin or hair (Japanese Patent Publication No. 38-5050 (see publication).
従来、イソフイトールを蟻酸と反応させ、ついで反応混
合物に過酸化水素を作用させ、生成するヒドロキシジホ
ルミネートを濃アンモニアでケン化することによりフィ
タントリオールを製造する方法が知られている（％公昭
３８−１３８５９号公報参照）。この従来法を反応式で
示せば次のとおシである。Conventionally, there is a known method for producing phytantriol by reacting isophytol with formic acid, then allowing hydrogen peroxide to act on the reaction mixture, and saponifying the resulting hydroxydiformate with concentrated ammonia (% Kosho 38-13859). The reaction formula for this conventional method is as follows.
Ｏ
〔発明が解決しようとする問題点〕
上記従来法によシ得られる粗製フイタントリオールは淡
黄色に着色していることが報告されてお夕、また後述の
比較例１に示されるように、該粗製フイタントリオール
を分子蒸留することによシ得られる精製物は依然として
淡黄色に着色しており、かつ不快臭を伴なう。このよう
に着色及び着具したフイタン） ＩＪオールを化粧品の
基材成分として使用することはできず、該基材成分とし
て使用するにはさらに精密な精製手段を必要とする。O [Problems to be Solved by the Invention] It has been reported that the crude phytantriol obtained by the above conventional method is colored pale yellow, and as shown in Comparative Example 1 below. The purified product obtained by molecular distillation of the crude phytantriol is still pale yellow in color and has an unpleasant odor. IJ-all colored and dressed in this manner cannot be used as a base component of cosmetics, and more precise purification means are required to use it as a base component of cosmetics.
しかして、本発明の１つの目的は着色及び不快臭を有し
ないフイタントリオールの製造方法を提供するにある。Therefore, one object of the present invention is to provide a method for producing phytantriol that is free from coloration and unpleasant odor.
また本発明の他の１つの目的は分子蒸留することによシ
着色及び不快臭を有しないフイタントリオールに容易に
精製される粗製フイタントリオールの製造方法を提供す
るにある。Another object of the present invention is to provide a method for producing crude phytantriol, which can be easily purified to phytantriol without coloration and unpleasant odor by molecular distillation.
〔問題点を解決するための手段〕
本発明によれば、上記の目的は、イソフイトールをバナ
ジウム又はモリブデンの誘導体からなる金属触媒の存在
下にｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド（以下、
この化合物をＴＢＨＰと称す）と反応させることにより
エポキシ化合物を得、ついで該エポキシ化合物を酸性触
媒の存在下に開環させることを特徴とするフイタントリ
オールの製造方法を提供することによって達成され、ま
た該方法により得られるフイタントリオールを分子蒸留
することを特徴とするフイタントリオールの製造方法を
提供することによって達成される。[Means for Solving the Problems] According to the present invention, the above object is achieved by treating isophytol with tert-butyl hydroperoxide (hereinafter referred to as
This has been achieved by providing a method for producing phytantriol, characterized in that an epoxy compound is obtained by reacting this compound with TBHP (referred to as TBHP), and then the epoxy compound is ring-opened in the presence of an acidic catalyst, The present invention is also achieved by providing a method for producing phytantriol, which is characterized in that phytantriol obtained by the method is subjected to molecular distillation.
本発明の方法を反応式で示せば次のとお）である。The reaction formula of the method of the present invention is as follows.
本発明に従うイソフイトールのエポキシ化反応を行うに
際しては、イソフィトールの１モルに対してＴＢＨＰを
約０．５〜５モル、好ましくは１．０〜１．５モル使用
する。ＴＢＨＰは７０％水溶液として市販されているも
のをそのまま使用するのが簡便であり、また安全である
。この反応系に存在させる金属触媒はバナジウム又はモ
リブデンの誘導体からなる。この誘導体としてはハロゲ
ン化物、カルコゲナイド、カルコハライド、ニトロソハ
ライド及びニトロシルハライド；バナジウム又はモリブ
デンと他の金属との混合塩；脂脂族、脂環式若しくは芳
香族のカルボン酸又はアルコール又はフェノールの塩、
例えば酢酸塩、プロピオン酸塩、ステアリン酸塩、安息
香酸塩、蓚酸塩、こはく酸塩、スルホン酸塩、酒石酸塩
、くえん酸塩、サリチル酸塩、ナフテン酸塩、低級アル
：キシド及びフェネートなどが挙げられる。これらの塩
はバナジル及びモリブデン酸のような酸素含有金属陽イ
オンを含むこともできる。また使用できる他の誘導体と
してバナジン酸塩、モリブデン酸塩などこれらの金属の
１種又はそれ以上から誘導される酸の塩及びエステル；
それらのペルー、ポリ−、オルト−、メタ−、パラ−、
ピロー、チオー又ハハロゲノー同族体；タングストバナ
ジン酸塩、ホスホモリブデン酸塩、モリブドくえん酸塩
、モリブドざ酸塩、モリブド乳酸塩、モリブドマレイン
酸塩、モリブドマンデル酸塩、モリブドムチン酸塩、モ
リブド蓚酸塩、モリブドキナ酸塩、モリブドサッカリン
酸塩、モリブド酒石酸塩及びモリブドタングステン酸塩
などの混合塩及び混合エステルが挙げられる。さらに、
アセチルアセトネート、ベンゾイルアセトネート、グリ
オキシメート、キノリネート、サリチルアルデヒデート
、ベンジルヒドロキシメートなどのキレート、配位子が
例えば脂肪族若しくは脂環式の基又はハロゲン原子で置
換されていてもよいエチレンジアミ／、α、α−ジヒＩ
）−）ル、Ｏ−ニトロンフェノール、β−ニトロンナフ
トール、サリチルアルドイミジン及びポルフィリンの錯
体；並びに−酸化炭素、モノオレフィン、ジオレフィン
、ポリオレフィン、アセチレン化合物、シクロペンタジ
ェン、アンモニア、シアニド、第三級窒素含有塩基、ホ
スフィン、アルシン、スチビン及びニトリルなどの配位
化剤とＩくカリウム又はモリブデンの金属、金属塩又は
金属アルキルとの錯体を使用することもできる。これら
の金属触媒のなかで次の式で示される鎖を含む触媒が好
ましい〇
−Ｍ＝０ −０−Ｍ−０
−Ｍ←Ｑ＝−ｏ−Ｍ←０＝
式中Ｍは１個又はそれ以上のイオン結合又は共有結合に
よって他の原子にさらに結合することができるバナジウ
ム又はモリブデンを表わす。この種類の触媒には金属酸
化物、金属から誘導されるオキシ酸の塩及びエステル、
酸素含有金属イオンの塩並びにβ−ジケトンから誘導さ
れるキレートが含まれる。特に五酸化バナジウム、メタ
ノ（ナジン酸アンモニウム、オルトノくナジン酸第三級
ブチル、オルトバナジン酸ネオペンチル、オルトノくナ
ジン酸シクロヘキシル、バナジルアセチルアセトネート
などの５価のバナジウム化合物；及び三酸化モリブデン
、ヘキサカルボニルモリブデン、トリカルボニルトリア
セトニトリルモリブデンなどの６価のモリブデン化合物
が好適に使用される。触媒は反応媒質中に可溶性でも不
溶性でもよい０金属触媒の使用量はイソフィトールに対
して約０．００１〜ｌＯ重量％、好ましくは約０．０１
〜１．０重量％でめるｏ４
エポキシ化反応は反応に不活性な溶媒の存在下又は不存
在下に行われる。溶媒としてはベンゼン、トルエン、キ
シレンなどの芳香族炭化水素；ジクロロメタン、１．２
−ジクロロエタンなどの７１０ゲン化脂肪族炭化水素；
ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素などが用いら
れる。反応温度は特に限定されないが、通常的５０〜１
５０℃、好ましくは８０〜１１０℃の範囲でおる。反応
終了後、未反応のＴＢＨＰ又は副生する過酸化物が残存
しないように反応混合物を亜硫酸ナトリウム水溶液で洗
滌することが好ましい。When carrying out the isophytol epoxidation reaction according to the present invention, about 0.5 to 5 moles, preferably 1.0 to 1.5 moles of TBHP are used per mole of isophytol. TBHP is commercially available as a 70% aqueous solution, and it is convenient and safe to use it as it is. The metal catalyst present in this reaction system consists of vanadium or molybdenum derivatives. These derivatives include halides, chalcogenides, chalcohalides, nitrosohalides and nitrosylhalides; mixed salts of vanadium or molybdenum with other metals; salts of aliphatic, cycloaliphatic or aromatic carboxylic acids or alcohols or phenols;
Examples include acetates, propionates, stearates, benzoates, oxalates, succinates, sulfonates, tartrates, citrates, salicylates, naphthenates, lower alkoxides, and phenates. It will be done. These salts can also contain oxygen-containing metal cations such as vanadyl and molybdate. Other derivatives that can also be used include salts and esters of acids derived from one or more of these metals, such as vanadates and molybdates;
Those peru, poly, ortho, meta, para,
Pillow, thio or hahalogeno congeners; tungstovanadate, phosphomolybdate, molybdocitrate, molybdozzarate, molybdolactate, molybdomaleate, molybdomandelate, molybdomutate, molybdo Mixed salts and mixed esters such as oxalate, molybdoquinate, molybdosaccharate, molybdotartrate and molybdotungstate are mentioned. moreover,
Chelates such as acetylacetonate, benzoylacetonate, glyoxymate, quinolinate, salicylaldehydate, benzyl hydroxymate, etc.; ethylenediamine/ethylenediamine whose ligand may be substituted with, for example, an aliphatic or alicyclic group or a halogen atom; , α, α-Jihi I
) -) complexes of -), O-nitronephenol, β-nitronenaphthol, salicylaldimidine and porphyrin; and -carbon oxides, monoolefins, diolefins, polyolefins, acetylene compounds, cyclopentadiene, ammonia, cyanide, tertiary It is also possible to use complexes of potassium or molybdenum metals, metal salts or metal alkyls with coordinating agents such as nitrogen-containing bases, phosphine, arsine, stibine and nitriles. Among these metal catalysts, a catalyst containing a chain represented by the following formula is preferable. Represents vanadium or molybdenum that can be further bonded to other atoms through ionic or covalent bonds. Catalysts of this type include metal oxides, salts and esters of oxyacids derived from metals,
Included are salts of oxygen-containing metal ions as well as chelates derived from β-diketones. In particular, vanadium pentoxide, methano (pentavalent vanadium compounds such as ammonium nadate, tertiary butyl orthonocunadate, neopentyl orthovanadate, cyclohexyl orthonocunadate, vanadyl acetylacetonate; molybdenum trioxide, hexacarbonyl Hexavalent molybdenum compounds such as molybdenum, tricarbonyltriacetonitrile molybdenum, etc. are preferably used.The catalyst may be soluble or insoluble in the reaction medium.The amount of metal catalyst used is about 0.001 to 1 O based on isophytol. % by weight, preferably about 0.01
o4 at ~1.0% by weight The epoxidation reaction is carried out in the presence or absence of a solvent inert to the reaction. As a solvent, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene; dichloromethane, 1.2
- 710-genated aliphatic hydrocarbons such as dichloroethane;
Aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane are used. The reaction temperature is not particularly limited, but is usually 50-1
The temperature is 50°C, preferably 80 to 110°C. After the reaction is completed, the reaction mixture is preferably washed with an aqueous sodium sulfite solution so that unreacted TBHP or by-produced peroxide does not remain.
このようにして得られたエポキシ化合中を酸性触媒の存
在下に開環させることによシフイタントリオールを製造
することができる。酸性触媒としては硫酸、塩酸、リン
酸、過塩素酸などが使用される。酸性触媒の使用量はエ
ポキシ化合物に対して約１〜１００重量％、好ましくは
５〜２０重量％である。この反応は室温付近で行うのが
適当であり、また溶媒の存在下に行うのが望ましい０溶
媒としては例えば、テトラヒドロ７ラン、イソプロピル
アルコールなどの水溶性でかつ反応に不活性な溶媒が用
いられる。エポキシ化合物の消失をもって反応終了とす
る。この確認はＧＬＣ分析により行うのが簡便でめる０
反応終了後、反応混合物を水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化カルシウム、水酸化）（リウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水
素カリウムなどのアルカリの水溶液により中和したのち
、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテルなどのエ
ーテル；ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭
化水素；酢酸エチル、酢酸イソブチルなどの脂肪族カル
ボン酸エステルなどの溶剤で抽出し、抽出液を中性にな
るまで水洗する０このようにして得られる抽出液から溶
剤を留去することによシフイタントリオールの粘稠な液
体が得られる０この粗製フイタントリオールを分子蒸留
することによシ無色透明でかつ無臭のフイタントリオー
ルとすることができる０
〔実施例〕
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれ
らの実施例によシ限定されるものではない０
実施例１
攪拌機、冷却器及び温度計を付けた２を容三ロフラｘ＝
ｒにインフィト−ｋ ４６３．６ ｆ （１，５７ｍｏ
ｌｅ）、７０％（重量）ＴＢＨＰ水溶液２２１．８ ｔ
（１，７２ｍｏｌｅ）及び五酸化バナジウム７１０■
を仕込み、９０℃で６時間反応させた。反応終了後、反
応混合物に１４％（重量）亜硫酸ナトリウム水溶液３５
０．４２を加え、室温で３０分間攪拌混合したのち、こ
の混合液を分液漏斗に移し、分液した０上層液を
□等容量のＩＮ−水酸化ナトリウム水溶液と室温で攪拌
混合したのち、ｎ−ヘキサンで抽出した０抽出液を等容
量の水で３回洗滌した０ついで抽出液からｎ−へキサン
を留去させることによｆｉｌ、２−エポキシ−３，７，
１１，１５−テトラメチルヘキサデカン−３−オールを
５１８．６Ｐ得た。Sifitantriol can be produced by ring-opening the epoxy compound thus obtained in the presence of an acidic catalyst. Sulfuric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, perchloric acid, etc. are used as the acidic catalyst. The amount of acidic catalyst used is about 1 to 100% by weight, preferably 5 to 20% by weight, based on the epoxy compound. It is appropriate to carry out this reaction near room temperature, and it is preferable to carry out this reaction in the presence of a solvent. Examples of the solvent used include tetrahydro7ran, isopropyl alcohol, and other water-soluble and inert solvents. . The reaction ends when the epoxy compound disappears. This confirmation can be easily carried out by GLC analysis. After neutralization with an aqueous alkali solution such as potassium hydrogen, ethers such as diethyl ether and diisopropyl ether; aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, and heptane; and aliphatic carboxylic acid esters such as ethyl acetate and isobutyl acetate. Extract and wash the extract with water until it becomes neutral.By distilling off the solvent from the extract obtained in this way, a viscous liquid of sifitantriol can be obtained. By distillation, colorless, transparent and odorless phytantriol can be obtained. [Example] The present invention will be explained below with reference to Examples, but the present invention is limited to these Examples. 0 Example 1 2 with a stirrer, a cooler and a thermometer
Inphyto-k 463.6 f (1,57mo
le), 70% (weight) TBHP aqueous solution 221.8 t
(1,72 mole) and vanadium pentoxide 710■
was charged and reacted at 90°C for 6 hours. After the reaction is complete, add 35% of a 14% (by weight) aqueous sodium sulfite solution to the reaction mixture.
After adding 0.42 and stirring and mixing at room temperature for 30 minutes, transfer this mixture to a separatory funnel and add the separated 0 upper layer.
□After stirring and mixing with an equal volume of IN-sodium hydroxide aqueous solution at room temperature, the extract was extracted with n-hexane and washed three times with an equal volume of water.N-hexane was then distilled off from the extract. Especially fil, 2-epoxy-3,7,
518.6P of 11,15-tetramethylhexadecane-3-ol was obtained.
ついで、攪拌機、冷却器及び温度計を付けた３Ｌ容三ロ
フラスコに１，２−エポキシ−３，７，１１，１５−テ
トラメチルヘキサデカン−３−オール５１８．６ｔとイ
ングロバノール１４１水８０（１／及び７０％（重量）
過塩素酸７０ＷＬｌを仕込み、室温で９時間反応させた
。１．２−エポキシ−３，７，１１，１５−テトラメチ
ルヘキサデカン−３−オールが消失したことをＧＬＣ分
析（ＯＶ−１２％、力？Ａ長１ｍ注入ロ温度２３０℃、
カラム温度２００℃、検出器ＦＩＤ）によって確認した
のち、反応混合物にｌＮ−水酸化ナトリウム水溶液Ｘｔ
を加えて室温で３０分間攪拌した。得られた混合液をｎ
−へキサンで抽出した。抽出液を等容量の水で３回洗滌
したのち、これよ５ｎ−ヘキサンを留去させて粗フイタ
ントリオール５１４．５Ｆを得た０この粗フイタントリ
オールを分子蒸留することによシ、１７０”Ｃ／ ０．
０２ Ｔｏｒｒの留分として無色透明かつ無臭の粘稠な
液体を４５７．７ｆ得た。この留分はＧＬＣ分析（前述
の分析条件と同一）の結果、９９．０％純度のフイタン
トリオールであった。Next, 518.6 tons of 1,2-epoxy-3,7,11,15-tetramethylhexadecane-3-ol, 141 inglobanol, and 80 tons of water (1/2-epoxy-3,7,11,15-tetramethylhexadecane-3-ol, and 70% (weight)
70 WLl of perchloric acid was charged and reacted at room temperature for 9 hours. 1. The disappearance of 2-epoxy-3,7,11,15-tetramethylhexadecane-3-ol was confirmed by GLC analysis (OV-12%, force? A length 1 m, injection temperature 230°C,
After confirming the column temperature (200°C, detector FID), 1N-sodium hydroxide aqueous solution Xt was added to the reaction mixture.
was added and stirred at room temperature for 30 minutes. The obtained mixture is n
- Extracted with hexane. After washing the extract three times with an equal volume of water, 5n-hexane was distilled off to obtain crude phytantriol 514.5F. By molecular distillation of this crude phytantriol, 170 ”C/0.
457.7 f of a colorless, transparent, odorless, viscous liquid was obtained as a fraction of 0.02 Torr. As a result of GLC analysis (under the same analytical conditions as above), this fraction was found to be phytantriol with a purity of 99.0%.
実施例２
攪拌機、冷却器及び温度計を付けた１！容三ロフラスコ
にイソフィトール２３６．２１’ （０，８ｍｏｌｅ）
、７０％Ｃ重１５−）ＴＢＨＰ水溶液１１３．５９ （
０，８８ｍｏｌｅ）及びバナジルアセチルアセトネート
２３６１＋ｖを仕込み、９６℃で７時間反応させた。反
応終了後、反応混合物に１０チ（重量）亜硫酸ナトリウ
ム水溶液２５０？を加え、ついで実施例１と同様にして
処理することによシ１，２−エポキシ−３，７，１１゜
１５−テトラメチルヘキサデカン−３−オールを２７７
．４９得た。Example 2 1 with stirrer, cooler and thermometer! Isophytol 236.21' (0.8 mole) in a three-way flask
, 70% C weight 15-) TBHP aqueous solution 113.59 (
0.88 mole) and vanadyl acetylacetonate 2361+v were charged and reacted at 96°C for 7 hours. After the reaction is complete, add 10 g (by weight) of a 250 g sodium sulfite aqueous solution to the reaction mixture. and then treated in the same manner as in Example 1 to obtain 277% of 1,2-epoxy-3,7,11°15-tetramethylhexadecane-3-ol.
．． I got 49.
ついで、攪拌機、冷却器及び温度計を付けた２ノ容三口
フラスコに１，２−エポキシ−３，７，１１，１５−テ
トラメチルヘキサデカン−３−オール２７７．４１とイ
ンプロパツール５００ｄ及び１０チ（重量）硫酸水溶液
２５０ ｍｌを仕込み、室温で３時間反応させた。１．
２−エポキシ−３，７，１１，１５−テトラメチルヘキ
サデカン−３−オールの消失を実施例１と同様にして確
認したのち、反応混合物をＩＮ−水酸化ナトリウム水溶
液１ｊで中和処理したのちｎ−ヘキサンで抽出した。抽
出液を等容量の水で３回洗滌したのち、これよｐｎ−へ
キサンを留去させて粗フイタントリオール２２０．３ｔ
を得た。Next, 1,2-epoxy-3,7,11,15-tetramethylhexadecane-3-ol 277.41 and Impropatol 500d and 10% were added to a 2-capacity three-necked flask equipped with a stirrer, a condenser, and a thermometer. (Weight) 250 ml of an aqueous sulfuric acid solution was charged and reacted at room temperature for 3 hours. 1.
After confirming the disappearance of 2-epoxy-3,7,11,15-tetramethylhexadecane-3-ol in the same manner as in Example 1, the reaction mixture was neutralized with IN-sodium hydroxide aqueous solution 1j. - Extracted with hexane. After washing the extract three times with an equal volume of water, pn-hexane was distilled off to obtain 220.3 tons of crude phythanetriol.
I got it.
この粗フイタントリオールを分子蒸留することによシ、
１７０℃／ ０．０２ Ｔｏｒｒの留分を１９８．：、
３ ｆ得た。このものは無色透明でかつ無臭の粘稠な液
体であシ、９９．３％純度のフイタントリオールであっ
た。By molecular distillation of this crude phytantriol,
The fraction at 170°C/0.02 Torr was heated to 198. :,
I got 3 f. This product was a colorless, transparent and odorless viscous liquid, and was phytantriol with a purity of 99.3%.
実施例３〜８
実施例１において五酸化バナジウム７１０岬の代ｆｉＫ
各種の金属触媒の所定量を用いる以外は同様にして反応
及び処理を行うことによりそれぞれ１．２−エポキシ−
３，７，１１，１５−テトラメチルヘキサデカン−３−
オールを得た。これらの収量を第１表に示す。ついで、
各々得られた１、２−エポキシ−３，７，１１，１５−
テトラメチルヘキサデカン−３−オールの２７７．４ｆ
ｆ実施例２におけると同様の乗件下で反応させ、処理す
ることによりそれぞれ粗フイタントリオールとし、これ
らを同様に分子蒸留することによりそれぞれ無色透明で
かつ無臭の粘稠な液体を得た。これらの結果を第１表に
示す。Examples 3-8 Vanadium pentoxide 710 cape fiK in Example 1
1.2-Epoxy-
3,7,11,15-tetramethylhexadecane-3-
Got the oars. The yields are shown in Table 1. Then,
respectively obtained 1,2-epoxy-3,7,11,15-
277.4f of tetramethylhexadecane-3-ol
f They were reacted and treated under the same conditions as in Example 2 to obtain crude phythanetriol, which were similarly subjected to molecular distillation to obtain colorless, transparent, and odorless viscous liquids. These results are shown in Table 1.
第 １ 表
比較例
攪拌機、温度計及び滴下漏斗を付けた１を容土ロフラス
コにイソフイトール２００２及び蟻酸５７０Ｗｔｌを仕
込み、４０℃で３時間攪拌した。ついで、２０℃に冷却
したのち、３０％（重量）過酸化水素８３Ｐと水ｌＯＭ
Ｉの溶液を１５分間を要して滴下した。反応温度を４０
℃に維持しながらさらに３時間反応させた。反応終了後
、反応混合物を氷水１ｔに注入し、ついでジエチルエー
テルで抽出した。エーテル層を水３００ｄで２回洗滌し
た。これよりジエチルエーテルを留去後、その残留物を
２５％アンモニア水３００ｄと混合しも充分に攪拌後、
反応混合液から水及びアンモニアを減圧下に蒸留除去し
、得られた残留物をジエチルエーテル１．５ｔに溶解し
た。このジエチルエーテル溶液を水２００ｄで３回洗滌
したのち、ジエチルエーテルを蒸留除去した。残留物を
分子蒸留することにより１２８℃１０．０１Ｔｏｒｒの
留分を２０８？得た。このものは淡黄色に着色し、不快
臭をもった粘稠な液体であｉＬＣ分析の結果、純度９８
．７−のフイタントリオールでめった。Table 1 Comparative Examples Isophytol 2002 and 570 Wtl of formic acid were charged into a clay flask equipped with a stirrer, a thermometer and a dropping funnel, and the mixture was stirred at 40° C. for 3 hours. Then, after cooling to 20°C, 30% (by weight) hydrogen peroxide 83P and water 1OM
A solution of I was added dropwise over a period of 15 minutes. The reaction temperature was set to 40
The reaction was continued for an additional 3 hours while maintaining the temperature at °C. After the reaction was completed, the reaction mixture was poured into 1 t of ice water, and then extracted with diethyl ether. The ether layer was washed twice with 300 d of water. After distilling off diethyl ether, the residue was mixed with 300 d of 25% aqueous ammonia, and after thorough stirring,
Water and ammonia were distilled off from the reaction mixture under reduced pressure, and the resulting residue was dissolved in 1.5 t of diethyl ether. After washing this diethyl ether solution three times with 200 d of water, diethyl ether was distilled off. By molecularly distilling the residue, a fraction of 128°C and 10.01 Torr was obtained. Obtained. This substance is a pale yellow colored viscous liquid with an unpleasant odor, and as a result of iLC analysis, the purity is 98.
．． 7- of phytantriol.
本発明の方法によれば上記の実施例から明らかなとおシ
分子蒸留することによシ無色透明でかつ無臭のフイタン
トリオールに容易に精製される粗製フイタントリオール
を高収量でかつ容易に製造することができる。また本発
明の方法によれば上記の実施例から明らかなとおり無色
透明でかつ無臭のフイタントリオールを容易に製造する
ことができる。According to the method of the present invention, as is clear from the above examples, crude phytantriol, which is easily purified to colorless, transparent and odorless phytantriol, can be easily produced in high yield by molecular distillation. can do. Furthermore, according to the method of the present invention, colorless, transparent, and odorless phytantriol can be easily produced, as is clear from the above examples.
Claims (1)
体からなる金属触媒の存在下にｔｅｒｔ−ブチルハイド
ロパーオキサイドと反応させることによりエポキシ化合
物を得、ついで該エポキシ化合物を酸性触媒の存在下に
開環させることを特徴とする３，７，１１，１５−テト
ラメチル−１，２，３−トリヒドロキシヘキサデカンの
製造方法。 ２、イソフイトールをバナジウム又はモリブデンの誘導
体からなる金属触媒の存在下にｔｅｒｔ−ブチルハイド
ロパーオキサイドと反応させることによりエポキシ化合
物を得、ついで該エポキシ化合物を酸性触媒の存在下に
開環させ、生成する３，７，１１，１５−テトラメチル
−１，２，３−トリヒドロキシヘキサデカンを分子蒸留
することを特徴とする３，７，１１，１５−テトラメチ
ル−１，２，３−トリヒドロキシヘキサデカンの製造方
法。[Claims] 1. An epoxy compound is obtained by reacting isophytol with tert-butyl hydroperoxide in the presence of a metal catalyst consisting of a derivative of vanadium or molybdenum, and then the epoxy compound is reacted in the presence of an acidic catalyst. A method for producing 3,7,11,15-tetramethyl-1,2,3-trihydroxyhexadecane, which comprises ring-opening. 2. An epoxy compound is obtained by reacting isophytol with tert-butyl hydroperoxide in the presence of a metal catalyst consisting of a derivative of vanadium or molybdenum, and then the epoxy compound is ring-opened in the presence of an acidic catalyst to produce it. 3,7,11,15-tetramethyl-1,2,3-trihydroxyhexadecane, characterized in that 3,7,11,15-tetramethyl-1,2,3-trihydroxyhexadecane is subjected to molecular distillation. Production method.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60077927A JPS61236737A (en) | 1985-04-11 | 1985-04-11 | Production of phytanetriol |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP60077927A JPS61236737A (en) | 1985-04-11 | 1985-04-11 | Production of phytanetriol |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| JPH0460455B2 JPH0460455B2 (en) | 1992-09-28 |
Family
ID=13647718
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| Country | Link |
|---|---|
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5776443A (en) * | 1996-03-18 | 1998-07-07 | Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. | Hair care compositions |
| EP1024127A1 (en) * | 1999-01-28 | 2000-08-02 | Basf Aktiengesellschaft | Process for the preparation of highly pure phytantriol |
| US6156913A (en) * | 1998-07-06 | 2000-12-05 | Eastman Chemical Company | Method of producing vitamin E |
| EP1161938A1 (en) * | 2000-06-08 | 2001-12-12 | L'oreal | Use of phythantriol as anti-pollution agent in a cosmetic composition |
| US6410755B1 (en) | 1998-07-06 | 2002-06-25 | Dcv, Inc. | Method of vitamin production |
| US7718417B2 (en) | 1998-07-06 | 2010-05-18 | Bio-Technical Resources, A Division Of Arkion Life Sciences, Llc | Production of isoprenoids |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS514112A (en) * | 1974-06-26 | 1976-01-14 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Gurishidooruoyobi paraa toruirusanno dojiseizoho |
| JPS5293705A (en) * | 1976-02-02 | 1977-08-06 | Daicel Chem Ind Ltd | Continuous preparation of glycerine |
-
1985
- 1985-04-11 JP JP60077927A patent/JPS61236737A/en active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS514112A (en) * | 1974-06-26 | 1976-01-14 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Gurishidooruoyobi paraa toruirusanno dojiseizoho |
| JPS5293705A (en) * | 1976-02-02 | 1977-08-06 | Daicel Chem Ind Ltd | Continuous preparation of glycerine |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5776443A (en) * | 1996-03-18 | 1998-07-07 | Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. | Hair care compositions |
| US7927862B2 (en) | 1998-07-06 | 2011-04-19 | Arkion Life Sciences, Llc | Production of isoprenoids |
| US7842497B2 (en) | 1998-07-06 | 2010-11-30 | Bio-Technical Resources, A Division Of Arkion Life Sciences, Llc | Production of isoprenoids |
| US6242227B1 (en) | 1998-07-06 | 2001-06-05 | Dcv, Inc. | Method of vitamin production |
| US9102954B2 (en) | 1998-07-06 | 2015-08-11 | Arkion Life Sciences, Llc | Production of isoprenoids |
| US7732161B2 (en) | 1998-07-06 | 2010-06-08 | Bio-Technical Resources, A Division Of Arkion Life Sciences, Llc | Production of isoprenoids |
| US6410755B1 (en) | 1998-07-06 | 2002-06-25 | Dcv, Inc. | Method of vitamin production |
| US6156913A (en) * | 1998-07-06 | 2000-12-05 | Eastman Chemical Company | Method of producing vitamin E |
| US8241888B2 (en) | 1998-07-06 | 2012-08-14 | Arkion Life Sciences, Llc | Production of isoprenoids |
| US8236552B2 (en) | 1998-07-06 | 2012-08-07 | Arkion Life Sciences | Production of isoprenoids |
| US7838279B2 (en) | 1998-07-06 | 2010-11-23 | Bio-Technical Resources, A Division Of Arkion Life Sciences, Llc | Production of isoprenoids |
| US7718417B2 (en) | 1998-07-06 | 2010-05-18 | Bio-Technical Resources, A Division Of Arkion Life Sciences, Llc | Production of isoprenoids |
| US7927861B2 (en) | 1998-07-06 | 2011-04-19 | Arkion Life Sciences, Llc | Production of isoprenoids |
| EP1024127A1 (en) * | 1999-01-28 | 2000-08-02 | Basf Aktiengesellschaft | Process for the preparation of highly pure phytantriol |
| US6461482B1 (en) | 1999-01-28 | 2002-10-08 | Basf Aktiengesellschaft | Process for preparing high-purity phytantriol |
| FR2809954A1 (en) * | 2000-06-08 | 2001-12-14 | Oreal | USE OF PHYTANTRIOL AS ANTI-POLLUTION AGENT, IN PARTICULAR IN A COSMETIC COMPOSITION |
| EP1161938A1 (en) * | 2000-06-08 | 2001-12-12 | L'oreal | Use of phythantriol as anti-pollution agent in a cosmetic composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0460455B2 (en) | 1992-09-28 |
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