JPS61234961A - 少量の添加剤を用いる選炭法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は添加剤少量を用いる選炭法に関する。

石炭および固体炭素質燃料物質の知られた全世界資源は
石油と天然ガス合計の知られた資源よりもずっと多量で
ある。石炭および固体炭素質物質が豊富にあるにも拘ら
ず、主要エネルギー源としてのこれら資源、特に石炭へ
の依存度は殆んどの部分で小さい状態である。石油や天
然ガスの様な安価、清浄、燃焼性であシ容易に取返し、
運搬できる燃料の利用性は石炭をエネルギー分野で殆ん
ど補助燃料としてしまっている。

しかし最近の事情は全世界的エネルギー需要とこの要求
によく合うこの資源の利用性に新しく注目することを強
いられている。石油と天然ガスの貯蔵が石油と天然ガス
の価格急上昇およびこれらの資源の大部分をもつ世界地
域の不安に伴なって急激に涸渇している現実は主要エネ
ルギー源として固体炭素物質、特に石炭の利用に新しい
興味がわき上っている。

結果として石炭および関連固体炭素物質を石油又は天然
ガスと同等か又はよりよいエネルギー源とする多数の努
力がなされている。例えば石炭の場合この努力の多くは
その生産性、輸送および燃焼と関連した環境問題克服に
向けられている。例えば石炭採掘に伴なう健康と安全は
石炭採掘を取扱う新法律開始によって著しく減少してい
る。更に石炭をよりきれいに燃焼させより容易に運搬で
きる様に多数の技術が探究され開発されている。

石炭のガス化と液化はこの知られた２方法である。種々
の石炭ガス化と液化の詳細記述が発見されている、例え
ばＫｌｒｋ−Ｑｔｈｍｅｒのエンサイクロペディア・オ
ブ・ケミカルｅ　テクノロジ−（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄ
ｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ’ｌ’ｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｙ　）　、　３版（１９８０）１１巻４１０−４２２ペ
ージと４４９−４７３ページに出ている。しかし一般に
これらの方法は高エネルギー投入並びに高温高圧使用を
要するので、広く使われる可能性および価値は少ない。

石炭をより容易に液化できる方法も開発されている。こ
の方法の一つは米国特許第４，０３３，８５２号（Ｈｏ
ｒｏｗｉｔｚら〕である。この方法は石炭の表面を化学
的に変性するのであって、その効果は石炭の天然形状よ
りも石炭の１部を容易に液化するのである。

ガス化と液化の他に石炭を燃焼と輸送により便利な形状
に変える他の方法も知られている。例えば石炭−油およ
び石炭−水混合物の製造が文献にある。この液体石炭混
合物はかなり利益をもたらす。乾燥固体石炭よりも運搬
がより容易である他に貯蔵容易であシまた偶然発火の危
険が少ない。更に石炭を流動状態にすると燃料油燃焼用
の普通装置での燃焼を可能にする。この可能性は主要エ
ネルギー源として燃料油から石炭への変換を促進できる
。代表的石炭混合物とその製法は米国特許第３，７６２
，８８７号、３，６１７゜０９５号、および４，２１７
，１０９号および英国特許第１゜５２３．１９３号に発
表されている。

しかし石炭が最終的に使われる形状に関係なく、石炭は
実質的量のいおうと窒素化合物および相当量の金属不純
物を含む鉱物質を含むので石炭は清浄にされねばならな
い。

燃焼時にこれらの物質は環境にいおうダイオキサイド、
窒素オキサイドおよび金属不純物化合物として放出され
る。

石炭が主エネルギー源として受入れられるならば、燃焼
生成物又は燃焼前石炭の清浄化のいづれかによって環境
汚染を防ぐため石炭を清浄とする必要がある。

したがって物理的並びに化学的石炭清浄化（選炭）法が
広く探究されている。一般に物理的石炭清浄化法は不純
物分離のための石炭の粉砕を含むが、石炭の細かさは一
般に不純物が分離される程度を左右する。しかし石炭製
造費は処理される微粉量と共に急激に増加するので、大
きさ低下には経済的最適がある。更に最小大きさにまで
粉砕することが全部の不純物除去に有効ではない。

石炭を不純物から分離する物理的性質に基づいて物理的
石炭清浄化法は一般に４基準法：重力法、浮遊選砿法、
磁力法および電気的法に分けられる。

物理的石炭清浄化法に対して化学的石炭清浄化法は発達
初期段階にある。知られた化学的石炭清浄法には例えば
石炭の醸化脱硫法（いおうが空気酸化によって水溶型に
変えられる）、第２鉄塩浸出法（パイライト性いおりの
硫酸第２鉄による酸化〕および過酸化水素硫酸浸出法が
ある。他の方法は上記エンサイクロペディア・オブ・ケ
ミカル・チクノロシイ、６巻３１４−３２２ページに発
表されている。

米国特許第４，３３２，５９３号と４，３０４，５７３
号および［燃料油中のクリーン石炭の分散による燃料拡
大Ｊ（ＦｕｅｌＥｘｔｅｎｓｉｏｎ　ｂｙ　Ｄｉｓｐｅ
ｒｓｉｏｎ　ｏｆ　Ｃ１ｅａｎ　Ｃｏａｌ　　１ｎＦｕ
ｅｌ　Ｑｉｌ　）　　と題する米国政府報告は参考文献
として本明細書に加えておくが、これらに発表された化
学的石炭清浄法において、粗石炭は先づ岩石および（又
は〕他の種々の物質を必要な様に除去された後好ましく
は水の存在において粉砕され比較的細かい平均粒径粒子
にされる。微粉炭の水性スラリは重合性単量体とその重
合触媒より成る重合性反応媒質および石炭と重合性反応
媒を分散させる蒸留燃料の様な液体有機媒質と接触させ
られる。結果として重合がおこり石炭粒子表面が極めて
疎水性親油性となる。完全にはわからないしまた理論に
拘束されたくないが、この表面処理は石炭分子上の重合
性側鎖の分子的結合による重合体生成又は石炭粒子の表
面被覆であると信じられる。表面処理された石炭粒子は
スラリの水性成分中にある不用灰分およびいおう含有成
分から容易に分離される。更に疎水性石炭は経費のかか
る熱エネルギーを使うことなく容易に極めて歩合水量に
脱水できる。この方法から見られる清浄な歩合水量石炭
は乾燥固体製品として使用でき又は更に便利な石炭−油
又は石炭−水混合物に加工できる。１９８１年１月２９
日出願の米国特許出願通し番号２３０，０６１号に発表
されたこの方法の改良法において石炭選砿の上記方法は
更に水および空気の様なガスの存在においてスラリの表
面で疎水性親油性石炭粒子を集める小泡形成を促進し粒
子がスラリからスキミングの様々方法によって除去でき
る様な起泡剤の使用によって改良される。同時に不純物
は水に入シそれからあとで尾鉱として引出される。この
様に不純物を含む水性スラリかもの化学的に清浄化され
た石炭の大部分の分離は容易に達成できる。

上記米国特許第４，３３２，５９３号および４，３０４
，５７３号の方法の様な上記化学的石炭清浄法は更に使
用重合性単量体と液体有機媒質の全合計量の減少によっ
て改良できることが今や発見されたのである。単量体と
液体有機媒質の比較的低合計量で作業して石炭中にある
不純物、−団として灰分といおりの量が著しく減少でき
ることが認められている。更に処理された石炭の保有水
分量も相当低いので石炭乾燥に僅かの熱エネルギーしか
消費されない。

〒般に本発明は石炭選砿法を提供するものであって、そ
の方法は ａ〕粉砕した石炭を水０）、重合性単量体とその重合反
応条件のもとての重合触媒より成る重合反応媒質（ロ）
、および石炭粒子表面と重合性反応媒質との接触を促進
する液体有機媒質（ハ）と接触させて表面処理された石
炭粒子とし、かつｂ）上記表面処理された石炭粒子を水
から分離する工程より成る、但し上記重合性単量体と液
体有機媒質の全合計量は石炭の約２．０重量％を超えな
いものとする。

“石炭″とはあらゆる種類の石炭、シエールオイル、タ
ールサンド、コークス、グラファイト、尾鉱、砿池から
の微粉等を含みまた全部又は一部の除去が望ましい様な
１又は２以上の不純物の相当量を含む全固体炭素質形態
をいうと諒解されるべきである。

付図１は本発明の実施態様による石炭選砿法の工程図で
ある〇 本発明により微粉炭は水、重合反応媒質および石炭粒子
表面を反応媒質と接触促進させる液体有機媒質と混合さ
れる。石炭の平均粒径は石炭中にある不純物をより除去
し易くするより微細粒径で広く変えることができる。微
粒径炭でこの方法を行なう利益はしかしこの粒径をえる
に要する追加エネルギーの費用によって相殺される。一
般に約４８乃至約２００メツシュ（タイラー標準ふるい
網大きさ〕又はそれより大きい粒径は適当なエネルギー
消費による適度の結果を与える。知られている限シ、石
炭の大部分が２００メツシュよりも小さければ異議ない
が、小部分が４８メツシュ大より上であれば好ましい。

粒径減少操作をはなれた後石炭はふるい分けして４８メ
ツシュ以上の粒子を除去しそれは更に粉砕するため戻さ
れる。粗石炭の粉砕は液体添加なしで行なうことができ
るが便利のため水の存在で行なつてもよい。水の存在で
の粉砕を予定するならば石炭の湿潤性を向上し粉砕を促
進するため水処理剤を少量加えると便利である。この様
な水処理剤は分散剤、表面活性剤、湿潤剤等がある。好
ましい水調整添加剤は炭酸す）　ＩＪウム、ピロりん酸
ナトリウム等である。更にイオン交換法で予め処理した
水を使用することも便利である０石炭と混合する水量は
十分な量が最終的にあって見かけの水相および下記する
とおり表面処理された石炭粒子を含む見かけの柔かい相
となる限シ広い限度で変えられるｏ一般に処理されねば
ならない全水量を最少とするため上記相をつくるに要す
る水のみを用いることが好ましい。約９０乃至約９５重
量％の水を含む石炭スラリで行なわれた従来の選砿法に
対し、現方法は約６５乃至約９５重量−の水を含むスラ
リを用いてよく作業できる０ どんな重合性単量体もこの重合反応媒質に使用できる０
大気温大気圧で液体である単量体を使うのが便利である
が、同じ又は異なる分子との重合をさせるオレフィン系
不飽和を含むガス状単量体も使用できる。故に使われる
単量体は式：　ＸＨＣ＝ＣＨＸ’　（但しＸとＸ′は各
々水素又は広範囲の有機基又は無機置換基を表わす〕で
示される。この単量体の例にはエチレン、プロピレン、
ブチレン、テトラプロピレン、イソプレン、１．３−フ
タジエン、ペンタジェン、ジシクロペンタジェン、オク
タジエン、オレフィン系石油部分、スチレン、ビニルト
ルエン、ビニルクロライド、ビニルブロマイド、アクリ
ロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリルアミド、
メタアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、
アクロレイン、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸
、アビエチン酸等がある０本発明の目的に対する単量体
の好ましい種類には不飽和カルボン酸、エステル又はそ
の塩、特に式：１１％式％ （但しＲはオレフィン系不飽和有機基であシ炭素原子は
約２乃至約３０をもつものが好ましく、Ｒ′は水素、ア
ルカリ金属、アルカリ土金属又はアンモニウム陽イオン
の様な環生成カチオン又は好ましくは炭素原子１乃至約
３０をもつ非置換又は１又は２以上の）・ロゲン原子、
カルボン酸基、ヒドロキシル基および（又は〕ヒドロキ
シル水素が飽和および（又は）不飽和の炭素原子約８乃
至約３０をもつアシル基で置換されている様なヒドロキ
シル基で置換された飽和又はエチレン系（性）不飽和ヒ
ドロカルビル基を表わす）で示されるものがある。上記
構造式に適合する特定単量体にはオレイン酸、リノル酸
、リルン酸、リンジノル酸、の様な不飽和脂肪酸、１又
は２以上の不飽和脂肪酸のモノ−、ジ−、およびトリ−
グリセリド、不飽和脂肪酸の他のエステル、アクリル酸
、メタアクリル酸、メタアクリレート、エチルアクリレ
ート、エチルへキシルアクリレート、ｔ−ブチルアクリ
レート、オレイルアクリレート、メチルメタアクリレー
ト、オレイルメタアクリレート、ステアリルアクリレー
ト、ステアリルメタアクリレート、ラウリルメタアクリ
レート、ビニルステアレート、ビニルミリステート、ビ
ニルラウレート、大豆油、綿実油、パーム油、脱水カス
ドル油、トール油、コーン油等がある。本発明の目的に
トール油とコーン油が特によい結果を与えると発見され
ている。コーン油が特に好ましい０ 単量体の重合（又は多分場合として２量化又はオリゴマ
ー化もありうる〕と石炭粒子の表面上の親水性、疎水性
の発展の間の原因と結果関係ははっきりわからないが、
両者の間に関係があると思われる。実際にある程度疎水
性、親水性を与える単量体の量が使われる。適度の疎水
性、親水性表面特性をもつ石炭をえる必要に応じて単量
体と液体有機媒質の混合使用を最小とすることが本発明
の特殊特徴である。一般に単量体は乾燥石炭の約０．０
０５乃至約０．１０重量％、好ましくは約０．０１乃至
約０．０５重量％の量で使用できる。

重合反応媒質に使われる触媒はエチレン系不飽和単量体
を重合させるに普通便われる様な物質から選ばれる。一
般に本発明の目的にはいわゆる遊離基型触媒の接触量が
好ましい。触媒量は乾燥石炭を基準として約１１０−１
Ｏ００ｐｐ、好ましくは１１０−２００ｐｐである。故
に本明細書で予定している触媒にはベンゾイルパーオキ
サイド、メチルエチルパーオキサイド、テトラブチルハ
イドロパーオキサイド、過酸化水素、過硫醪アンモニウ
ム、ジ−ｔｅｒｔ　−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ
−ブチルパーベンゾエイト、過酢酸がありまたジアゾ化
合物として１−１−ビス−アゾ−イソブチロニトリルの
様なノンパーオキシ遊離基反応開始剤がある。過酸化水
素はここで使用するに特に好ましい。

更に遊離基重合反応方式は普通遊離基生成開始に働らく
遊離基反応開始剤を用いる０このために従来発表された
どの開始剤も使用できる。即ちこれらにはナトリウムパ
ークロレイトとパーボレイト、ナトリウムパークロレイ
ト、カリウムパーサルフエイト、アンモニウムパーサル
フエイト、銀ナイトレイト、白金と金の様な貴金属の水
溶性塩、鉄、亜鉛、砒素、アンチモン、錫およびカドミ
ウムの水溶性塩がある。特に好ましい反応用開始剤は水
溶性銅塩、即ち銅アセチイト、銅すルフエイトおよび銅
ナイトレイトの様な第１および第２銅塩である。Ｃｕ　
（Ｎ０ｓ）ｚを用いて最もよい結果がえられている。更
に本明細書で予定している開始剤は１９８１年１月２９
日出願の米国特許出願通し番号第２３０，０６３号に発
表されている。これら反応開始剤にはナフチネイト、タ
レイト、オクタノエイトの銅、コバルト、クロム、水銀
、マンガン、ニッケル、錫、鉛、鉄、稀出金属と混合槽
上金属の様な金属塩がある。使われる反応開始剤量は一
般に乾燥石炭を基準として金属部公約１１０−１Ｏ００
ｐｐ、好ましくは１１０−２００ｐｐの範囲である。

もちろん触媒は接触的有効量で存在する必要があるので
ある。使われる最適量は単量体性質と濃度、重合反応の
温度と圧力、望む反応速度などの様な要素によるが、こ
の分野の知識ある者に明らかな様な簡単な方法を用いて
いる特定選砿法について決定される。大気圧は普通方法
の経済性と簡便のため用いられ、同じ理由で大気温又は
稍高い温度も好ましいが、もちろん重合反応は広い温度
範囲、例えば約０乃至約２００℃で容易におこることは
認められるであろう。例えば大気圧と約２０乃至約５０
℃の好ましい温度で重合性単量体としてコーン油（遊離
酸基準で約８６チの平均不飽和脂肪酸含量をもつトリグ
リセリド混合物〕を用いて触媒として乾燥石炭基準で約
０．０１乃至約０．Ｘ重量％のＭ化水素を用いてよい結
果がえられる。

本発明の方法は更に石炭粒子表面粒子と重合反応媒質の
接触促進のため液体有機媒質の使用を必要とする。本発
明範囲内に含まれる液体有機媒質には例えばＡ２又はＡ
６燃料油の様な燃料油、ベンゼン、トルエン、キシレン
などの他の炭化水素、ナフサの様な炭化水素部分および
中沸点石油部分（沸点１００−１８０℃）、ジメチルホ
ルムアミド、テトラヒドロフラン、テトラヒドロフルフ
リルアルコール、ジメチルズルフオキシド、メタノール
、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン、メ
チルエチルケトン、エチルアセチイト等およびこれらの
混合物がある。本発明の目的には燃料油が好ましい液体
有機媒質である。本発明で使用できる液体有機媒質の最
大量は本発明の重要形態を表わし重合性単量体との合量
で処理される石炭の２．０重量％を超えては々もない。

単独に石炭基準で液体有機媒質約０１１０乃至約ｉ、ｏ
重量％、好ましくは約０．２０乃至約０．５０重量％の
使用が好ましい。

１９８１年１月２９日出願の前記米国特許出願通し番号
第２３０，０６１号に記載のとおシ処理水から表面処理
した石炭を大部分回収するために起泡剤を用いることも
更に本発明の範囲内である。

本発明で任意に使われる起泡剤は石炭を起泡させるに使
われ本発明に使用するに適する知られた普通の物質から
選ぶことができ、好ましい起泡剤であるメチルイソブチ
ルカルビノール（ＭＩ　ＢＣ）の様な脂肪族アルコール
、クレシル酸、ユーカリ油、カンファー油およびパイン
油があシ、これらはすべて水に僅かにとける。使用でき
る水溶性起泡剤にはプロピレンのアルキルエーテルとフ
ェノールエーテルおよびポリプロピレングリコールがあ
る。

使われる任意の起泡剤量は大部分処理をうけるスラリ量
とその石炭含量に依シ、この分野の知＋＊ｈる者に容易
に溶解されるとおシ他の操作パラメーターと関係してい
る。起泡剤量は処理される乾燥石炭を基準として約０．
００５乃至約０１５重量％又はそれ以上、好ましくは約
０．０１乃至約０．１重量％の範囲であシ、一般によい
結果を与える。添加点は重要ではない。しかし発泡が石
炭清浄法の表面処理相を妨げるだろう可能性を防ぐため
ある程度重合反応がおこった後にのみ、即ち石炭を重合
反応媒質と接触後約１分から約２時間に起泡剤をスラリ
に加えるとよい。

本発明の方法は普通の浮遊回収法を予定しておシスラリ
表面からの表面処理された石炭の間欠又は連続スキミン
グは全く適した方法である。回収された石炭凝集物は必
要ならば不純物のよりよい分離および（又は〕処理され
た微粉炭回収をするため更に１回又は２回以上の化学表
面処理および（又は）洗浄をうけることができる。

水相中で処理された石炭粒子を不用の灰分およびいおう
から分離する特に有効な方法はエアレイジョンスプレィ
法であり、この方法で米国特許第４．３４７，１２６号
と４，３４７゜１２７号に記載のとおり処理され喪石炭
水性スラリを清浄氷表面に散布又は注入することにより
石炭泡相が生成される。上記２特許は参考として本明細
書に加えておく。簡単に上記方法と装置により石炭スラ
リ昧少なくも１スプレイノズルを通して例えば約１５−
２０ｐｓｉの圧力で水面上少しはなれて氷表面に注入さ
れ曝気と石炭粒子の起泡又は発泡を生じこれら粒子をす
くいとるため氷表面に浮遊させる。

付図について説明すれば管１６をとおって入る粗石炭は
不用の岩石、重い灰分を除去され粉砕域１０内で管１８
をとおし加えられた水の存在で粉砕されて水性石炭スラ
リとなる。岩石と灰分は管２０をとおシ粉砕域１ｏから
出る。

粉砕域１０においてスラリ中の石炭は約４８乃至３００
メツシュの粒径に粉砕され、好ましくは粒子の約８ｏｅ
Ｉｂが約２００メツシュとなる。前記した様な水コンデ
ィショニング剤も不純物分離を助けるため管２２をとお
し加えられる。

水性石炭スラリは管２４をとおシ化学処理分離域１２に
供給され、そこで管２６から入れられる燃料油およびコ
ーン油の様な重合性単量体と混合される。燃料油は単量
体の稀釈剤として働らく。管２８をとおし退散化水素の
様な重合触媒と硝醗第２銅の様な遊離基反応開始剤が域
１２に加えられ混合される。反応体、水性石炭スラリお
よび担体油は石炭泡相と水性不純物含有相が続く域１２
中の泡浮遊選砿容器（図示されていない〕少なくも１中
に噴射されるとよい。任意に起泡剤も起泡のため管３ｏ
をとおし域１２中のスラリに加えられる。

灰分といおりを含む水性不純物含有相は管３２をとおし
除去され例えば廃棄処理にまわされる。

石炭泡相は清浄石炭粒子を含みスキミングその他によっ
て除去され管３４をとおり回収される。回収され乾燥さ
れた石炭は例えば石炭−油又は石炭−水混合物生成に使
われ又は微粉炭として燃焼に使用できる。

下記実施例は更に選炭法を例証するものであシ、パーセ
ントは重量基準である。

実施例　１−７ 比較的少量の単量体と液体有機媒質合計量で見られる改
良された灰分減少および水分減少を示すため重合性単量
体（即ち扁２燃料油〕の種々の量においてｐｉｔｔｓｂ
ｕｒｇｈＳｅａｍ　　炭について一連の石炭選砿試験を
行なった。

最大粒径約５７０ミクロンをもつ粉砕炭２００９と水５
００２を含む水性スラリの個々の部分を更に粉砕時間そ
れぞれ５．１０．１５．３０および６０分を用いて粉砕
した。次いで個々のスラリは表１に示す様々種々の量の
＆２燃料油とコーン油並びに５−過酸化水素触媒水溶液
１．０−１５０ｔｑ／−ピロシん酸ナトリウム水溶液５
−および５０η／−硝酸第２銅水溶液２−を混合した。

各石炭選砿試験結果を表■に示している。

表　　Ｉ ピッツバーグシーム炭の選砿における 単量体と液体有機媒質の量の影響 ５　　　３．７９　　３７．２　　９８．９　　　２４
．９１０　　　３゜６４　　４２．１　　９５．８　　
　　２６．２１５　　３．７３　４１．９　９９．８　
　２２．０３０　　３．９９　３３．８　９５．７　　
２８．０６０　　３．７０　４３．０　９９．６　　３
３．４５　　　３．８４　　３９．２　　８９．６　　
　２１．０１０　　　３．７７　　４０．５　　９２．
８　　　２５．８１５　　　３．６７　　４３．８　　
９２．０　　　　２１．７３０　　　３．６０　　４４
．７　　８５．６　　　　２６．８６０　　　３．５１
　　４３．８　　９３．６　　　　２９．６３１％Ａ２
燃料油；　０．５０　ｔｂ／ｌｏｎ　＝ｒ−７油５　　
　３．７５　　４１．４　　９２．５　　　１９．４１
０　　　３．６６　　４２．４　　８５．４　　　２２
．３１５　　　３．４５　　４６．３　　８４．３　　
　２８．７３０　　　３．３５　　４６．７　　８６．
１　　　３４．４６０　　　３．１５　　４８．５　　
８０．７　　　３４．７５　　　３．６０　　４４．２
　　７９．８　　　　２０．９１０　　　３．４３　　
４３．２　　８１．１　　　　２８．７１５　　　３．
１６　　５０．２　　７１．８　　　２７．０３０　　
　３．０５　　５１．９　　７２．６　　　３０．２６
０　　　２．６４　　５８．４　　５６．５　　　３９
．３５　　　３．２９　　４８．４　　７８．０　　　
　１８．０１０　　　３．２７　　４８．３　　７４．
７　　　２３．７１５　　　３．２４　　４８．６　　
７６．８　　　２３．２３０　　　２．６７　　５８．
０　　４１．０　　　２８．７６０　　　２．４９　　
６０．７　　４５．３　　　３５．４５　　　３．２１
　　４８．１　　６９．８　　　２４．７１０　　　２
．９７　　５２．５　　６０．２　　　１９．０１５　
　　２．９７　　５２．９　　５１．７　　　２２．４
３０　　　２．６２　　５８．２　　４９．３　　　２
８．７６０　　　２．１６　　６４．７　　１３．２　
　　３４．８５　　　３．１０　　５０．６　　５０．
９　　　２４．４１０　　　２．７３　　５６．２　　
４６．０　　　２４．４１５　　　　２．４９　　６０
．０　　２９．４　　　　２８．７３０　　　１．７７
　　７１．５　　　１．０　　　５３．１６０　　　１
．９６　　６８．７　　　３．０　　　４２．７これら
の結果が示すとおシ、石炭中に保有される灰分量（与え
られた粉砕時間に対し）は燃料油とコーン油の合量が乾
燥石炭の２．０重量％およびそれ以下に減少すると共に
目立って減少し初める。同時に回収された選炭からの灰
分除去率は燃料油／コーン油率のより低いとき著しく増
加する。選炭回収の実際パーセントは使用燃料油とコー
ン油の極めて低いとき急激に減るが、この結果は非表面
処理炭を表面処理工程に再循還することによって容易に
埋合わされ遂に石炭の実質的完全回収がなされる。ｒ過
ケーキの水分量は生成物の実際水分量である。ｒ過は比
較データを示す様標準化された。回収炭の保有水分の実
際量はずっと少なかった。また本発明の方法を示す実施
例３から７までの場合、その量は実施例１と２の方法か
ら見られた選炭の保持水分量よυも実質的に少なかった
。

実施例１−７に用いた一般選砿法を行なった。但し石炭
はｌｉ’ｒｅｅｐｏｒｔ　Ｓｅａｍであシ、すべての試
験は本発明の方法により行なった。結果は表■のとおシ
である：表　　■ 低級フリーボードシーム炭の選砿における単量体と液体
有機媒質の試薬量の影響 ５　　　　３．５４　　　３．５　　７７．７　　　　
２１．８１０　　　３．２５　　６６．４　　６３．３
　　　　２６．０１５　　　　３．５４　　６４．４　
　８３．５　　　　２８．７３０　　２．７８　７１．
６　５１．２　　３６．０６０　　２．８３　７１．０
　５８．１　　３８．６５　　３．２３　６６．６　６
６．９　　２８．２１０　　　３．５５　　６３．ｉ　
　　７１．１５　　２６．３１５　　２．６９　７２．
２　４５．９　　３４．１３０　　　２．５７　　７３
．３　　３８．７　　　　３８．７６０　　２．４８　
７４．３　４１．２　　４０．１石　　炭　生成物　灰
分　石炭　ｒ過ケーキ５　　２．８６　７０．０　５３
．９　　２０．５１０　　３．７９　５９．４　５６゜
６　　２８．８１５　　２．７４　７１．２　４４．０
　　３１．３３０　　３．０９　６７．１　６４．５　
　４３．０６０　　２．２８　７６．８　３３．１　　
４３．０５　　３．１２　６８．１　５１．６　　２８
．９１０　　２．８３　６７．４　５４．９　　２９．
２１５　　２．６９　７１．３　４４．０　　３３．０
３０　　２．６６　７１．７　４３．０　　４１．９６
０　　２．４２　７３．８　３８．３　　４３．２これ
らの結果は更に本発明の石炭選砿法における単量体と液
体有機媒質の合量減少のよい効果を示している。

実施例８から１１までの選砿法をｐｏｃｏｈｏｎｔａｓ
　Ｓｅａｍ炭を用いて実質的に反復した。結果は本発明
によってえられた改良を表■に示しているー 表　　■ ポコホンタスシーム炭の選砿における 単量体と液体反応媒質の量の影響 ５　　　　２．０８　　４６．８　　８６．７　　　　
２１．１１０　　１．７７　５５．２　７６．９　　３
１．５１５　　１．８３　５２．５　７１．６　　２９
．１３０　　１．７７　５５．８　８３．８　　３１．
７６０　　１．７１　５７．５　９１．６　　２６．２
５　　１．９５　５２．６　８３．５　　２４．２１０
　　１．７５　５２．４　７３．６　　２８．８１５　
　２．０８　４７．３　６９．８　　２３．６３０　　
２．０２　５１．３　７７．６　　３０．９６０　　１
．７４　６１．１　５１．１　　４０．０石　　炭　生
成物　灰分　石炭　濾過ケーキ５　　１．８６　５７．
５　８２．０　　２１．５１０　　１．７５　５６．９
　６５．６　　３２．５１５　　１．６７　５７．０　
４０．５　　３６．５３０　　１．７７　５８．１　５
４．８　　３１．０６０　　１．６７　６１．３　５１
．７　　４０．６５　　１．７８　５２．７　７７．５
　　１９゜３１０　　１．８７　５６．３　６２．７　
　２３．７１５　　１．７８　５７．７　６４．７　　
．２９．６３０　　１．６３　６２．１　５４．６　　
３２．１６０　　１．６０　６０．８　４３．５　　３
５．２この時点で完全に諒解されていないが、またどん
な理論にも限定されるつもシもなく、上記のよい結果は
望む化学処理をするに充分な添加物がｓｂ、しかし凝集
炭が洗流中に損失するのを防ぐことによって石炭回収を
妨げる又は減じるかもしれない過度の石炭粒子凝集を防
ぐ様に十分に低水準である様な独特の組合せにより重合
性単量体と液体有機媒質を乾燥石炭基準的２．０重量％
を超えない選択的低量で用いることによって見られると
信じられる。

上記記述に照らして本発明の他の修正法と変更法も明ら
かに可能である。したがって本発明の特定実施態様の変
更もできるのであるが、それらも本発明特許請求範囲で
説明するとおシ本発明の範囲内である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の選炭法実施の工程図である。 図中番号 １０・・・粉砕域　　　　　　　　１２・・・化学処理
、分離域１６・・・粗石戻入口　　　　　　１８・・・
水入口２４・・・石炭スラリ供給管　　　２６・・・重
合性単量体入口２８・・・重合触媒人口　　　　　３０
・・・起泡剤入口３４・・・回収石炭出口。 手続補正書（方式） ％式％ １、事件の表示 昭和６０年特許願第７４２９８号 ２、発明の名称 少量の添加剤を用いる選炭法 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 名称サ　　スタンダード　オイル　カンパニー４、代理
人 願書に添付の手書き明細書の浄書 ６、補正の内容 別紙の通り、ただし内容の補正はない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）粉砕された石炭を水（イ）、重合性単量体と
   重合反応条件のもとでその重合触媒より成る重合反応媒
   質（ロ）および石炭粒子表面と重合反応媒質との接触を
   促進する液体有機媒質（ハ）と接触させて表面処理され
   た石炭粒子を生成し、但し上記において重合性単量体と
   液体有機媒質の全合計量は乾燥石炭の約２．０重量％を
   超えないものとし、かつ（ｂ）表面処理された石炭粒子
   を水から分離する工程より成ることを特徴とする石炭選
   砿法。 ２、石炭が約４８乃至約２００メッシュの平均粒径をも
   つ特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３、重合性単量体が一般式：ＸＨＣ＝ＣＨＸ′（但しＸ
   とＸ′は各々水素、有機基又は無機置換基を表わす）で
   示される特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ４、重合性単量体が一般式：▲数式、化学式、表等があ
   ります▼（但しＲはオレフィン系不飽和基を表わし、Ｒ
   ′は水素、塩形成カチオン又は１又は２以上のハロゲン
   原子、カルボン酸基又はヒドロキシル基（ここでヒドロ
   キシル水素は飽和又は不飽和のアシル基で置換していて
   よい）で置換されているか又は非置換の飽和又はエチレ
   ン系不飽和ヒドロカルビル基を表わす）で示される特許
   請求の範囲第３項に記載の方法。 ５、Ｒが炭素原子２乃至約３０をもつ特許請求の範囲第
   ４項に記載の方法。 ６、重合性単量体が１又は２以上の不飽和脂肪酸のモノ
   −、ジ−又はトリ−グリセリドである特許請求の範囲第
   １項に記載の方法。 ７、重合性単量体がコーン油である特許請求の範囲第６
   項に記載の方法。 ８、乾燥石炭の約０．００５乃至約０．１０重量％の重
   合性単量体を使用する特許請求の範囲第７項に記載の方
   法。 ９、乾燥石炭の約０．０１乃至約０．０５重量％の重合
   性単量体を使用する特許請求の範囲第８項に記載の方法
   。 １０、重合反応触媒の無機又は有機過酸化物である特許
   請求の範囲第１項に記載の方法。 １１、重合反応触媒が過酸化水素である特許請求の範囲
   第１０項に記載の方法。 １２、過酸化水素が単量体の約０．０１乃至約０．１重
   量％の量で存在する特許請求の範囲第１１項に記載の方
   法。 １３、起泡剤を使用する特許請求の範囲第１項に記載の
   方法。 １４、起泡剤がメチルイソブチルカルビノール、クレシ
   ル酸、ユーカリ油、カンファー油、パイン油、プロピレ
   ンのアルキルエーテル又はフェノールエーテルおよびポ
   リプロピレングリコールより成る群から選ばれたもので
   ある特許請求の範囲第１３項に記載の方法。 １５、起泡剤を石炭、水、重合反応媒質および液体有機
   媒質の混合物基準約０．００５乃至約０．５重量％の量
   で使用する特許請求の範囲第１３項に記載の方法。 １６、起泡剤を石炭、水、重合反応媒質および液体有機
   媒質の混合物基準約０．０１乃至約０．１重量％の量で
   使用する特許請求の範囲第１５項に記載の方法。 １７、液体有機媒質が燃料油である特許請求の範囲第１
   項に記載の方法。 １８、液体有機媒質を石炭の約０．１０乃至約１．０重
   量％の量で使用する特許請求の範囲第１項に記載の方法
   。 １９、液体有機媒質を石炭の約０．２０乃至約０．５０
   重量％の量で使用する特許請求の範囲第１８項に記載の
   方法。 ２０、重合反応媒質が更に遊離基反応開始剤を含む特許
   請求の範囲第１項に記載の方法。 ２１、遊離基反応開始剤が水溶性銅塩である特許請求の
   範囲第２０項に記載の方法。 ２２、特許請求の範囲第１項に記載の方法により製造さ
   れた選砿された石炭。 ２３、上記重合性単量体がコーン油であり、上記重合反
   応触媒が過酸化水素と硝酸第２鋼より成りかつ上記液体
   有機媒質が燃料油である特許請求の範囲第１項に記載の
   方法。