JPS61225269A - Wood adhesive composition - Google Patents

Wood adhesive composition

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JPS61225269A
JPS61225269A JP6826185A JP6826185A JPS61225269A JP S61225269 A JPS61225269 A JP S61225269A JP 6826185 A JP6826185 A JP 6826185A JP 6826185 A JP6826185 A JP 6826185A JP S61225269 A JPS61225269 A JP S61225269A
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JP
Japan
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meth
adhesive
methyl methacrylate
stabilizer
org
Prior art date
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Application number
JP6826185A
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Japanese (ja)
Inventor
Teruo Goto
後藤 輝男
Koji Ozai
往西 弘次
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Taoka Chemical Co Ltd
Original Assignee
Taoka Chemical Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To provide the titled compsn. having excellent bond strength and suitable for use in bonding wood, consisting of methyl methacrylate, other (meth)acrylate, (meth)acrylic acid, a chlorosulfonated PE, etc., an org. peroxide and a stabilizer. CONSTITUTION:40-70pts.wt. methyl methacrylate (A), 1-20pts. other (meth) acrylate ester (B) [e.g. 2-ethylhexyl (meth)acrylate], 5-15pts.wt. (meth)acrylic acid (C), a chlorosulfonated polyethylene (D) contg. 3-160mmol of sulfonyl chloride moiety and 25-75wt% chlorine per 100g of a polymer produced from PE having a coefficient of melting of 4-500 or a mixture (D) of sulfonyl chloride and a chlorinated polyethylene, 0.01-10pts. (by weight based on the quantity of compsn.; the same applies hereinbelow) org. peroxide (E) such as org. hydroperoxide and 0.01-10pts. stabilizer (F) such as 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol are blended together.

Description

【発明の詳細な説明】 (イ)産業上の利用分野 本発明は木材用接着剤に関する。さらに詳しくは、少く
も一方の被着材が木材である接着に使用して有利なアク
リル系反応型接着剤に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (a) Field of Industrial Application The present invention relates to adhesives for wood. More specifically, the present invention relates to an acrylic reactive adhesive that is advantageous for use in bonding where at least one of the adherends is wood.

(ロ)従来の技術及び問題点 実質的に溶剤を含まず、七ツマー成分の重合により硬化
して多種類の被着材を強力に接着する反応型の接着剤は
公知である0例えば二成分型接着剤であり、第一の成分
はアクリル単量体またはメタクリル単量体とパーオキサ
イドまたはハイドロパーオキサイドからなり、第二の成
分は常温においてアクリルまたはメタクリル単量体の重
合を開始させる活性化剤からなる。ここで活性化剤は、
単量体に対して非化学量論的な量でも充分に接着強度が
でるものが好都合である。
(B) Prior art and problems Reactive adhesives that do not substantially contain solvents and harden by polymerizing a 7-mer component to strongly bond various types of adherends are well known. For example, two-component adhesives are known. It is a type adhesive, and the first component consists of an acrylic monomer or methacrylic monomer and peroxide or hydroperoxide, and the second component is an activated adhesive that starts polymerization of the acrylic or methacrylic monomer at room temperature. It consists of a drug. Here, the activator is
It is advantageous to have sufficient adhesive strength even in non-stoichiometric amounts relative to the monomer.

米国特許第3890407号にはクロルスルホン化した
ポリエチレンおよび塩化スルホニルと塩素化ポリエチレ
ンとの混合物よりなる群からえらばれた含硫黄組成物を
アクリル単量体およびメタクリル単量体よりなる群から
えらばれた少なくとも一種の重合可能な単量体に溶解し
た溶液ならびに遊離基生成剤よりなる接着剤組成物が示
されている。
U.S. Pat. No. 3,890,407 describes a sulfur-containing composition selected from the group consisting of chlorosulfonated polyethylene and a mixture of sulfonyl chloride and chlorinated polyethylene; Adhesive compositions are shown comprising a solution of at least one polymerizable monomer as well as a free radical generator.

しかし、この種接着剤組成物は金属、ガラス、プラスチ
ック類にはよく接着し、すぐれた接着性能(接着速度と
か接着力)を示ことが知られているが、木材に対する接
着報告例は見当たらないし、使用しても充分な接着力が
得られない。
However, although it is known that this type of adhesive composition adheres well to metals, glass, and plastics and exhibits excellent adhesion performance (adhesion speed and adhesive strength), there have been no reports of adhesion to wood. , sufficient adhesion cannot be obtained even if used.

本発明者らは、アクリル系反応型接着剤を木材用接着剤
として有利に使用し得るよう鋭意検討の結果、メタクリ
ル酸メチルをベースに、他のメタクリル酸アルキルエス
テルまたはアクリル酸アルキルエステルおよびメタクリ
ル酸またはアクリル酸の特定量混合物とクロルスルホン
化ポリエチレンを混合使用することによって目的を達成
し得ることを知り本発明を完成するに到った。
As a result of intensive studies, the present inventors discovered that acrylic reactive adhesives could be advantageously used as adhesives for wood, and found that based on methyl methacrylate, other alkyl methacrylates or alkyl acrylates and methacrylic acid Alternatively, they found that the object could be achieved by using a mixture of a specific amount of acrylic acid and chlorosulfonated polyethylene, and completed the present invention.

(ハ)問題を解決するための手段 本発明の木材用接着剤組成物の構成は(1)メタクリル
酸メチル40〜70重量部、(2)メタクリル酸メチル
以外のメタクリル酸エステルまたは/およびアクリルエ
ステル1〜20重量部。
(C) Means for Solving the Problem The wood adhesive composition of the present invention consists of (1) 40 to 70 parts by weight of methyl methacrylate, (2) methacrylic ester other than methyl methacrylate and/or acrylic ester. 1 to 20 parts by weight.

(3)メタクリル酸または/およびアクリル酸5〜15
重量部、(4)クロルスルホン化ポリエチレンまたは塩
化スルホニルと塩素化ポリエチレンとの混合物、(5)
有機過酸化物オよび(6)安定剤からなることを特徴と
している。
(3) Methacrylic acid or/and acrylic acid 5-15
parts by weight, (4) chlorosulfonated polyethylene or a mixture of sulfonyl chloride and chlorinated polyethylene, (5)
It is characterized by consisting of an organic peroxide and (6) a stabilizer.

本発明の接着剤組成物に使用されるメタクリル酸メチル
以外のメタクリル酸エステル及びアクリル酸エステルと
しては例えば、メタクリル酸2−エチルヘキシル、アク
リル酸2−エチルヘキシル。
Examples of methacrylic esters and acrylic esters other than methyl methacrylate used in the adhesive composition of the present invention include 2-ethylhexyl methacrylate and 2-ethylhexyl acrylate.

メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸テト
ラヒドロフルフリル、グリシジルメタクリレート、グリ
シジルアクリレート、エチレングリコールジメタクリレ
ート、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレ
ングリコールジメタクリレート、1,3−ジブチレング
リコールジメタクリレート、トリメチロールプロパント
リメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、4,4′−ジグリシジルジフェニルメタンのジ
メタクリレート、4.4’−ジグリシジルジフェニルメ
タンのジアクリレート等が挙げられるが、この他にも多
くのアクリル単量体を用いることができる。
Tetrahydrofurfuryl methacrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, ethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, 1,3-dibutylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, Examples include trimethylolpropane triacrylate, dimethacrylate of 4,4'-diglycidyldiphenylmethane, diacrylate of 4,4'-diglycidyldiphenylmethane, and many other acrylic monomers can be used. .

本発明の木材用接着剤組成物においてはアクリル単量体
同志の特定混合比率が接着性能に最も大きく影響し、メ
タクリル酸メチル40〜70重量部に対し、その他のメ
タクリル酸エステルまたはアクリルエステルを1〜20
重量部とメタクリル酸またはアクリル酸を5〜15重量
部との割合で混合するのが好ましい。
In the wood adhesive composition of the present invention, the specific mixing ratio of acrylic monomers has the greatest effect on adhesive performance; ~20
It is preferable to mix 5 to 15 parts by weight of methacrylic acid or acrylic acid.

本発明に使用するクロルスルホン化ポリエチレンは重合
体100g当り25〜75重量%の塩素および3〜16
0ミリモルの塩化スルホニル部分を含み且つ、4〜50
0の溶融係数を有するポリエチレンからつくられたもの
である。塩化スルホニルは、例えばトルエンスルホニル
クロリド、ジフェニルエーテル−4,4′−ジスルホニ
ルクロリド等が適している。クロルスルホン化ポリエチ
レンと重合可能な単量体との比率は重合体100重量部
当り単量体10〜150重量部である。塩素化ポリエチ
レンの場合も同様である。
The chlorosulfonated polyethylene used in the present invention contains 25 to 75% by weight of chlorine and 3 to 16% chlorine per 100 g of polymer.
contains 0 mmol of sulfonyl chloride moieties and 4 to 50
It is made from polyethylene with a melt coefficient of 0. Suitable sulfonyl chlorides include, for example, toluenesulfonyl chloride, diphenyl ether-4,4'-disulfonyl chloride, and the like. The ratio of chlorosulfonated polyethylene to polymerizable monomer is 10 to 150 parts by weight of monomer per 100 parts by weight of polymer. The same applies to chlorinated polyethylene.

また本発明で遊離基生成剤として有機パーオキサイド及
び有機ハイドロパーオキサイドを使用する。有機過酸化
物の量は全組成物の0.01〜10重量部である。また
保存安定性を良くするために安定剤を添加する。最も好
ましい安定剤は2.6−ジーt−ブチル−4−メチルフ
ェノールである。
Also, in the present invention, organic peroxides and organic hydroperoxides are used as free radical generating agents. The amount of organic peroxide is from 0.01 to 10 parts by weight of the total composition. A stabilizer is also added to improve storage stability. The most preferred stabilizer is 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol.

安定剤の好ましい量は全組成物の0.01〜10重量部
である。
The preferred amount of stabilizer is 0.01 to 10 parts by weight of the total composition.

本発明の木材用接着剤は、特定量の計量されたメタクリ
ル酸メチル、それ以外のメタクリル酸エステルまたはア
クリル酸エステル、メタクリル酸またはアクリル酸を混
合し、さらにクロルスルホン化ポリエチレンまたは塩化
スルホニルと塩素化ポリエチレンとの混合物、有機過酸
化物および安定剤を添加混合するだけで容易に得ること
ができる。
The wood adhesive of the present invention is prepared by mixing a specific amount of methyl methacrylate, other methacrylic esters or acrylic esters, methacrylic acid or acrylic acid, and then chlorinated polyethylene or sulfonyl chloride. It can be easily obtained by simply adding and mixing a mixture with polyethylene, an organic peroxide, and a stabilizer.

本発明において用いられる活性他剤化合物は、例えば第
三級アミン(例えばN、N’−ジメチルアニリン、N、
N’−ジイソプロピル−p−トルイジン)またはアルデ
ヒドと第一級もしくは第二級アミンとの縮合生成物(例
えばブチルアルデヒドとアニリンもしくはブチルアミン
との縮合生成物であり、これらの例示化合物には、パン
ダービルド社のパナックス808および833が含まれ
る)等が挙げられる。
The active agent compounds used in the present invention include, for example, tertiary amines (e.g., N,N'-dimethylaniline, N,
N'-diisopropyl-p-toluidine) or condensation products of aldehydes with primary or secondary amines (e.g. condensation products of butyraldehyde with aniline or butylamine; exemplary compounds include Panderbild, PANAX 808 and 833).

本発明に従かえば接着硬化速度を大ならしめるために活
性化剤とともに促進剤を用いる。好適な促進剤としては
遷移金属の酸化性化合物が含まれる1例えばナフテン酸
銅、ナフテン酸コバルト。
According to the present invention, an accelerator is used in conjunction with an activator to increase the rate of adhesive curing. Suitable promoters include oxidizing compounds of transition metals, such as copper naphthenate, cobalt naphthenate.

ナフテン酸鉄、ナフテン酸ニッケル、またはアセチルア
セトンと鉄、銅、コバルトもしくはバナジウムの錯化合
物が含まれる。
Included are complexes of iron naphthenate, nickel naphthenate, or acetylacetone with iron, copper, cobalt, or vanadium.

(ニ)効果 上述した構成からなる本発明の接着剤を用いて木材を接
着するには、被着材の一方の面に活性他剤化合物を適宜
量塗布し、他方の面に本接着剤を塗布した後、両面を併
せて圧締、養生すればよく。
(d) Effect To bond wood using the adhesive of the present invention having the above-mentioned structure, apply an appropriate amount of the active compound to one side of the adherend, and apply the present adhesive to the other side. After applying, all you have to do is press both sides together and cure.

従来、アクリル系接着剤では得られなかった充分な接着
強度を有する木材接着が得られた。
Wood adhesion with sufficient adhesive strength, which was not previously possible with acrylic adhesives, was obtained.

(ホ)実施例 以下に本発明を実施例により示すが1本発明は実施例の
みに限定されるものではない0例中r部」は重量部を示
す。
(e) Examples The present invention will be illustrated by examples below, but the present invention is not limited to the examples.

実施例1〜8.比較例1〜2 表1に示した量のメタクリル酸メチルに、表1に示した
共重合可能な単量体を添加しよく混合したのち、ハイパ
ロン20(商品名、デュポン社製クロルスルホン化ポリ
エチレン)を表1に示した量とキュメン八イドロバーオ
キサイド及び2,6−ジーt−ブチル−4−メチルフェ
ノールをそれぞれ1部宛添加し、均一に混合して接着剤
を得た。
Examples 1-8. Comparative Examples 1 to 2 The copolymerizable monomers shown in Table 1 were added to the amounts of methyl methacrylate shown in Table 1 and mixed well. ) were added in the amounts shown in Table 1, and 1 part each of cumene hydrobor oxide and 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol were mixed uniformly to obtain an adhesive.

これらの接着剤を用いて次の方法により木材の接着試験
を行い、その引張剪断強度を表1に示した。
A wood adhesion test was conducted using these adhesives according to the following method, and the tensile shear strengths are shown in Table 1.

試験方法: 木材としてミズメを用い、接着面の一方に上記接着剤を
塗布し、他方の接着面に活性化剤としてバナック808
(前記)に銅分として0.1重量%を含有したプライマ
ーを塗布してラップ接着(接着面積20X10miI)
した、接着条件は、接着剤/ブライマー:lO/2、接
着剤塗布量:200g/aJ、圧締圧: 0 、25K
g/cd、圧縮時間5分、養生時間3日とした。
Test method: Using Mizume wood as the wood, the above adhesive was applied to one of the adhesive surfaces, and Banac 808 was applied as an activator to the other adhesive surface.
(Above) was coated with a primer containing 0.1% by weight of copper and bonded by lap (adhesion area 20 x 10 miI)
The bonding conditions were: Adhesive/Brimer: 1O/2, Adhesive application amount: 200g/aJ, Clamping pressure: 0, 25K
g/cd, compression time was 5 minutes, and curing time was 3 days.

表1の結果から本発明接着剤組成物は、木材に対して充
分なる接着効果を示すことがわかる。
From the results in Table 1, it can be seen that the adhesive composition of the present invention exhibits a sufficient adhesive effect on wood.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)メタクリル酸メチル40〜70重量部、(2)メ
タクリル酸メチル以外のメタクリル酸エステルまたは/
およびアクリルエステル1〜20重量部、(3)メタク
リル酸または/およびアクリル酸5〜15重量部、(4
)クロルスルホン化ポリエチレンまたは塩化スルホニル
と塩素化ポリエチレンとの混合物、(5)有機過酸化物
および(6)安定剤からなる木材用接着剤組成物。
(1) 40 to 70 parts by weight of methyl methacrylate, (2) methacrylic ester other than methyl methacrylate or/
and 1 to 20 parts by weight of acrylic ester, (3) 5 to 15 parts by weight of methacrylic acid or/and acrylic acid, (4
) A wood adhesive composition comprising chlorosulfonated polyethylene or a mixture of sulfonyl chloride and chlorinated polyethylene, (5) an organic peroxide, and (6) a stabilizer.
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS49132119A (en) * 1972-07-20 1974-12-18
JPS5790073A (en) * 1980-11-26 1982-06-04 Taoka Chem Co Ltd Adhesive composition

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