JPS61223028A - 芳香族ポリケトンの製造法 - Google Patents
芳香族ポリケトンの製造法Info
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- JPS61223028A JPS61223028A JP6428785A JP6428785A JPS61223028A JP S61223028 A JPS61223028 A JP S61223028A JP 6428785 A JP6428785 A JP 6428785A JP 6428785 A JP6428785 A JP 6428785A JP S61223028 A JPS61223028 A JP S61223028A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は芳香族ポリケトンの製造法に関する。
芳香族ポリケトンは耐熱性、機械的性質、電られている
。また、その製造法としてはダーツエノキシペンジイル
クロリドを７フ化水素溶媒中、三フフ化ホウ素の存在下
で反応させる方法およびビス−（ｌ−フルオロ）ベンゾ
フェノンとビス−（４ｃｍヒドロキシ）ベンゾフェノン
との反応あるいはビス−（≠−フルオロ）ペンツフェノ
ンとハイドロキノンとを炭酸カリウムの存在下でジフェ
ニルスルホン溶媒中で反応させる方法が知られているが
、いずれの方法も高価なモノマーが必要であり、また前
者は極めて腐蝕性が高いＢ Ｐｓ ／ＨＦ系で反応を行
なうため、特殊材質を使用しなければならないし、後者
は３６０℃という高温でしかも、融点が比較的高いジフ
ェニルスルホンという溶媒を使用しなければならないこ
と、またいずれの場合にも不純物がポリマー中に残存し
やすいこと（前者の場合には三７ツ化ホウ素、後者の場
合にはフッ化カリウムが反応物に対して当量以上、反応
系に存在するため）等いずれにしても多くの難点がある
。
。また、その製造法としてはダーツエノキシペンジイル
クロリドを７フ化水素溶媒中、三フフ化ホウ素の存在下
で反応させる方法およびビス−（ｌ−フルオロ）ベンゾ
フェノンとビス−（４ｃｍヒドロキシ）ベンゾフェノン
との反応あるいはビス−（≠−フルオロ）ペンツフェノ
ンとハイドロキノンとを炭酸カリウムの存在下でジフェ
ニルスルホン溶媒中で反応させる方法が知られているが
、いずれの方法も高価なモノマーが必要であり、また前
者は極めて腐蝕性が高いＢ Ｐｓ ／ＨＦ系で反応を行
なうため、特殊材質を使用しなければならないし、後者
は３６０℃という高温でしかも、融点が比較的高いジフ
ェニルスルホンという溶媒を使用しなければならないこ
と、またいずれの場合にも不純物がポリマー中に残存し
やすいこと（前者の場合には三７ツ化ホウ素、後者の場
合にはフッ化カリウムが反応物に対して当量以上、反応
系に存在するため）等いずれにしても多くの難点がある
。
本発明者等はそのようなことを鑑み、不純物が残存せず
、しかも温和な条件下Ｃ１腐蝕性の少なく、しかも従来
法に比較して著しく安価な原料を用いて反応を行なうこ
とを鋭意検討した結果本発明に到達した。
、しかも温和な条件下Ｃ１腐蝕性の少なく、しかも従来
法に比較して著しく安価な原料を用いて反応を行なうこ
とを鋭意検討した結果本発明に到達した。
即ち本発明の要旨は一般式（１）
（（Ｉ）式中部〜Ｒ１ｚは水素原子、Ｉ・ロゲン原子、
炭化水素基またはアルコキシ基を示し、ＸＩ 、ｘ意は
酸素原子または／および硫黄原子を示し、ｎはθ〜！の
整数である）で表わされる化合物とホスゲンとをフルオ
ロアルカンスルホン酸の存在下で反応させると七を特徴
とする芳香族ポリケトンの製造法に存する。
炭化水素基またはアルコキシ基を示し、ＸＩ 、ｘ意は
酸素原子または／および硫黄原子を示し、ｎはθ〜！の
整数である）で表わされる化合物とホスゲンとをフルオ
ロアルカンスルホン酸の存在下で反応させると七を特徴
とする芳香族ポリケトンの製造法に存する。
本発明をさらに詳細に説明するに、本発明に用いられる
前示一般式（１）で表わされる芳香族エーテル類として
は、ジフェニルエーテル、ビス（Ｊ−／口管フェニル）
エーテル、ビス（Ｊ−メチルフエエル）エーテル、ビス
（：ｆ、！ ジメチルフェニル）エーテル、ビス（Ｊ−
メトキシフェニル）エーテル、ビス（３，！シフ０ロフ
工二ル）エーテル、ビス（Ｊ−ブロモフェニル）エーテ
ル、ビス（Ｊ−フルオロフェニル）エーテル、ビス（３
，ｊジフルオロフェニル）エーテル、ビス（３−エチル
フェニル）エーテル、／、タージフェノキシベンゼン、
ビス（−−フェノキシ７エ二ル）エーテル、ｌ、３−ジ
フェノキシベンゼン、ビス（Ｊ−ｙエノキシフェニル）
エーテル、参、参’−ビス（＃−フェノキタフェニル）
−／フェニルエーテル、（参−フェノキシフェニル）
−４Ｃ／−フェノキシジフェニルエーテル、／、４ｃｍ
ビス（３−メチルフエノキタ）ベンゼン、／、４ｔ−ビ
ス（３−クロロフェノ午シ）ベンゼン、／、４Ｃ−ビス
（３−メトキシフェノキシ）ベンゼン、／、４’−ビス
（Ｓ、Ｚジメチルフェノキシ）ベンゼン、／、≠−ビス
（３−ブロモフェノキシ）′ベンゼン、ｌ、≠ビス（３
，！ｔレジ−ルオロフェノキシ）ベンゼン、ジフェニル
サルファイド、ビス（３−クロロフェニル）サルファイ
ド、ビス（Ｊ−／？ルフエ二ル）サルファイド、ビス（
Ｊ、ｒ−ジメチルフェニル）サルファイド、（３−メト
キシフェニル）サルファイド、ビス（３，２−シ／ロロ
フェニル）サルファイド、ヒス（Ｊ−プロそフェニル）
サルファイド、ビス（３−フルオロフェニル）サルファ
イド、ビス（Ｓ、Ｚ−ジフルオロフェニル）サルファイ
ド、ビス（３−エテルフェニル）サルファイド、／、４
Ｉ−ビス（フェニルメルカプト）ベンゼン、ビス（参−
フェニルメルカプトフェニル）サルファイド、１．３−
ビス（フェニルメルカプト）ベンゼン、蓼、参′−ビス
（ターフェニルメルカプトフェニル）ジフェニルサルフ
ァイ）’、（４’−フェニルメルカプトフェニル）−参
′−フェニルメルカプトシフエールナルファイド、 ／
、参−ビス（３−メチルフェニルメルカプト）ベンゼン
。
前示一般式（１）で表わされる芳香族エーテル類として
は、ジフェニルエーテル、ビス（Ｊ−／口管フェニル）
エーテル、ビス（Ｊ−メチルフエエル）エーテル、ビス
（：ｆ、！ ジメチルフェニル）エーテル、ビス（Ｊ−
メトキシフェニル）エーテル、ビス（３，！シフ０ロフ
工二ル）エーテル、ビス（Ｊ−ブロモフェニル）エーテ
ル、ビス（Ｊ−フルオロフェニル）エーテル、ビス（３
，ｊジフルオロフェニル）エーテル、ビス（３−エチル
フェニル）エーテル、／、タージフェノキシベンゼン、
ビス（−−フェノキシ７エ二ル）エーテル、ｌ、３−ジ
フェノキシベンゼン、ビス（Ｊ−ｙエノキシフェニル）
エーテル、参、参’−ビス（＃−フェノキタフェニル）
−／フェニルエーテル、（参−フェノキシフェニル）
−４Ｃ／−フェノキシジフェニルエーテル、／、４ｃｍ
ビス（３−メチルフエノキタ）ベンゼン、／、４ｔ−ビ
ス（３−クロロフェノ午シ）ベンゼン、／、４Ｃ−ビス
（３−メトキシフェノキシ）ベンゼン、／、４’−ビス
（Ｓ、Ｚジメチルフェノキシ）ベンゼン、／、≠−ビス
（３−ブロモフェノキシ）′ベンゼン、ｌ、≠ビス（３
，！ｔレジ−ルオロフェノキシ）ベンゼン、ジフェニル
サルファイド、ビス（３−クロロフェニル）サルファイ
ド、ビス（Ｊ−／？ルフエ二ル）サルファイド、ビス（
Ｊ、ｒ−ジメチルフェニル）サルファイド、（３−メト
キシフェニル）サルファイド、ビス（３，２−シ／ロロ
フェニル）サルファイド、ヒス（Ｊ−プロそフェニル）
サルファイド、ビス（３−フルオロフェニル）サルファ
イド、ビス（Ｓ、Ｚ−ジフルオロフェニル）サルファイ
ド、ビス（３−エテルフェニル）サルファイド、／、４
Ｉ−ビス（フェニルメルカプト）ベンゼン、ビス（参−
フェニルメルカプトフェニル）サルファイド、１．３−
ビス（フェニルメルカプト）ベンゼン、蓼、参′−ビス
（ターフェニルメルカプトフェニル）ジフェニルサルフ
ァイ）’、（４’−フェニルメルカプトフェニル）−参
′−フェニルメルカプトシフエールナルファイド、 ／
、参−ビス（３−メチルフェニルメルカプト）ベンゼン
。
ｌ−−ビス（ｊ−／口ｏフェニルメルカプト）ベンゼン
、／、！−ビス（Ｊ−メトキシフェニルメルカプト）ベ
ンゼン、／、Ｊ−ビス（Ｊ、！−ジメチルフェニルメル
カプト）ベンゼン、／、４Ｃ−ビス（Ｊ、ｓ−ジフルオ
ロフェニルメトカプト）ベンゼンなどが挙げられるが一
般式（１）で示されるものはいずれも使用可能であり、
これらに限定されるものではない。これらは単独もしく
は混合して使用してもよく、／、４Ｃまたは／、！構造
のものが好ましい。またこれらの中でコスト、の点カラ
ジフェニルエーテル、／、４’ジフエノキシベンゼン、
ジフェニルサルファイド、／、参−ジツエニルメルカブ
トベンゼンを用いることが最も好ましい。
、／、！−ビス（Ｊ−メトキシフェニルメルカプト）ベ
ンゼン、／、Ｊ−ビス（Ｊ、！−ジメチルフェニルメル
カプト）ベンゼン、／、４Ｃ−ビス（Ｊ、ｓ−ジフルオ
ロフェニルメトカプト）ベンゼンなどが挙げられるが一
般式（１）で示されるものはいずれも使用可能であり、
これらに限定されるものではない。これらは単独もしく
は混合して使用してもよく、／、４Ｃまたは／、！構造
のものが好ましい。またこれらの中でコスト、の点カラ
ジフェニルエーテル、／、４’ジフエノキシベンゼン、
ジフェニルサルファイド、／、参−ジツエニルメルカブ
トベンゼンを用いることが最も好ましい。
本発明では前記一般式（１）で表わされる化合物にホス
ゲンを反応させるが、ホスゲンの使用量は前記一般式（
１）で表わされる化合物７モルに対して通常０，７モル
以上、好ましくは７モル以上の割合で使用される。
ゲンを反応させるが、ホスゲンの使用量は前記一般式（
１）で表わされる化合物７モルに対して通常０，７モル
以上、好ましくは７モル以上の割合で使用される。
また本発明に用いられるフルオロアルカンスルホン酸と
しては／−ｉｔ個の炭素原子を含むフルオロアルカンス
ルホン酸で、完全にフッ素化されていてもよく、あるい
は部分的にフッ素化されていてもよい。フルオロアルカ
ンスルホン酸の中で好ましいものとしてはトリフルオロ
メタンスルホン酸ジフルオロメタンスルホン酸１、
ペンタフルオロエタンスルホン酸が挙げられる。
しては／−ｉｔ個の炭素原子を含むフルオロアルカンス
ルホン酸で、完全にフッ素化されていてもよく、あるい
は部分的にフッ素化されていてもよい。フルオロアルカ
ンスルホン酸の中で好ましいものとしてはトリフルオロ
メタンスルホン酸ジフルオロメタンスルホン酸１、
ペンタフルオロエタンスルホン酸が挙げられる。
またフルオロアルカンスルホン酸の使用量はこの酸が反
応溶剤として作用するように調節するのが便宜的である
。しかしながらより触媒量の（すなわちはるかに少量の
）フルオロアルカンスルホン酸の使用を含む反応系の利
用は本発明の範囲から除外される本のではない。またフ
リーデルクラフト反応に一般に用いられるルイス酸を併
用してもかまわない。
応溶剤として作用するように調節するのが便宜的である
。しかしながらより触媒量の（すなわちはるかに少量の
）フルオロアルカンスルホン酸の使用を含む反応系の利
用は本発明の範囲から除外される本のではない。またフ
リーデルクラフト反応に一般に用いられるルイス酸を併
用してもかまわない。
本発明はＯ℃以上ＪＯＯ℃以下好ましくは５０℃以上２
１０℃以内で行なわれ、ホスゲンの使用量は一般式（１
）で示される化合物に対して０．１〜ｊ ００ ｎｏｔ
ｅ好ましくは１〜２００ ｎｏｔｅである。また本発明
の際フルオロアルカンスルホン酸は蒸留により除去する
か、有機溶媒または水で洗滌することにより容易に除去
出来、不純分のない芳香族ポリケトンが容易に得られる
。
１０℃以内で行なわれ、ホスゲンの使用量は一般式（１
）で示される化合物に対して０．１〜ｊ ００ ｎｏｔ
ｅ好ましくは１〜２００ ｎｏｔｅである。また本発明
の際フルオロアルカンスルホン酸は蒸留により除去する
か、有機溶媒または水で洗滌することにより容易に除去
出来、不純分のない芳香族ポリケトンが容易に得られる
。
以下、本発明を実施例によ妙さらに詳細に説明する。
実施例１
ｔｏｏｒｄの特殊合金“ハステロイＣ′（商標）で作ら
れたオートクレーブにジフェニルエーテル八７０Ｊ ｆ
（／ ＯｍｍｏＡｅ ）とトリフルオロメタンスルホ
ン酸／！、０７ ｔ （１０（７ｍｍｏｌｅ ）を仕込
み、−７１’Ｃ：、に冷却して減圧下でホスゲン係、？
ｊｒ（ｊＯｍｍｏｚｅ） を加え、常圧にもどし、室温
まで加温する。その後さらに１３０℃でコダ時間反応し
、ホスゲンおよび塩酸をパージし、メタノール１００Ｃ
Ｃ中に加えてポリマーをＶ過後、熱メタノール１０ＯＣ
Ｃで一回、熱−コチカ性ソーダー水溶液１ｏｏｃｃで一
回、熱ＺＳ壇酸水溶液１００ｃｃで一回、蒸留水コＯＯ
ａ：、で２回、メタノールコｏｏｃｒ、で７回洗滌後、
７２０℃で２参時間真空乾燥した。収率（ジフェニルエ
ーテル基準）は１００％であり、２７％硫酸中１ｆ／ｄ
ｌの濃度で溶解し、３０℃で測定したＷｉｎｈ ＝ ０
．３３ ｄｉ／ ｆであった。得られたポリマーの赤外
線吸収スペクトルは／Ｊ４’０Ｃ’ｊｌｌ に芳香族
エーテル／ｌ！Ｏａｎ に芳香族ケト／の吸収があっ
た。
れたオートクレーブにジフェニルエーテル八７０Ｊ ｆ
（／ ＯｍｍｏＡｅ ）とトリフルオロメタンスルホ
ン酸／！、０７ ｔ （１０（７ｍｍｏｌｅ ）を仕込
み、−７１’Ｃ：、に冷却して減圧下でホスゲン係、？
ｊｒ（ｊＯｍｍｏｚｅ） を加え、常圧にもどし、室温
まで加温する。その後さらに１３０℃でコダ時間反応し
、ホスゲンおよび塩酸をパージし、メタノール１００Ｃ
Ｃ中に加えてポリマーをＶ過後、熱メタノール１０ＯＣ
Ｃで一回、熱−コチカ性ソーダー水溶液１ｏｏｃｃで一
回、熱ＺＳ壇酸水溶液１００ｃｃで一回、蒸留水コＯＯ
ａ：、で２回、メタノールコｏｏｃｒ、で７回洗滌後、
７２０℃で２参時間真空乾燥した。収率（ジフェニルエ
ーテル基準）は１００％であり、２７％硫酸中１ｆ／ｄ
ｌの濃度で溶解し、３０℃で測定したＷｉｎｈ ＝ ０
．３３ ｄｉ／ ｆであった。得られたポリマーの赤外
線吸収スペクトルは／Ｊ４’０Ｃ’ｊｌｌ に芳香族
エーテル／ｌ！Ｏａｎ に芳香族ケト／の吸収があっ
た。
実施例コ
反応温度をｉｏｏ℃で２０時間、さらに１１０℃でａｔ
時間反応させた以外は実施例１と同様に反応を行なった
。得られたポリマーのＷｉｎｈは０．コＪ ｄｉ／ ｆ
であった。
時間反応させた以外は実施例１と同様に反応を行なった
。得られたポリマーのＷｉｎｈは０．コＪ ｄｉ／ ｆ
であった。
本発明方法によれば、不純物が残存せず、しかも温和な
条件下で反応を行なうことができる。
条件下で反応を行なうことができる。
Claims (1)
- （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ） （（ I ）式中Ｒ＾１〜Ｒ＾１＾２は水素原子、ハロゲ
ン原子、炭化水素基またはアルコキシ基を示し、Ｘ＾１
、Ｘ＾２は酸素原子または／および硫黄原子を示し、ｎ
は０〜５の整数である）で表わされる化合物とホスゲン
とをフルオロアルカンスルホン酸の存在下で反応させる
ことを特徴とする芳香族ポリケトンの製造法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6428785A JPS61223028A (ja) | 1985-03-28 | 1985-03-28 | 芳香族ポリケトンの製造法 |
| DE19853542481 DE3542481A1 (de) | 1984-12-11 | 1985-11-30 | Verfahren zur herstellung aromatischer polyketone |
| US06/804,615 US4707536A (en) | 1984-12-11 | 1985-12-05 | Catalytic preparation of aromatic polyketone from phosgene and aromatic ether or sulfide |
| GB08530404A GB2168064B (en) | 1984-12-11 | 1985-12-10 | Process for producing aromatic polyketones |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6428785A JPS61223028A (ja) | 1985-03-28 | 1985-03-28 | 芳香族ポリケトンの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61223028A true JPS61223028A (ja) | 1986-10-03 |
Family
ID=13253865
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6428785A Pending JPS61223028A (ja) | 1984-12-11 | 1985-03-28 | 芳香族ポリケトンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61223028A (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3441538A (en) * | 1965-08-04 | 1969-04-29 | Du Pont | Boron trifluoride - hydrogen fluoride catalyzed synthesis of poly(aromatic ketone) and poly(aromatic sulfone) polymers |
| JPS57182321A (en) * | 1981-04-29 | 1982-11-10 | Ici Ltd | Manufacture of aromatic polyketone |
-
1985
- 1985-03-28 JP JP6428785A patent/JPS61223028A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3441538A (en) * | 1965-08-04 | 1969-04-29 | Du Pont | Boron trifluoride - hydrogen fluoride catalyzed synthesis of poly(aromatic ketone) and poly(aromatic sulfone) polymers |
| JPS57182321A (en) * | 1981-04-29 | 1982-11-10 | Ici Ltd | Manufacture of aromatic polyketone |
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