JPS61210349A - Heat developable color photosensitive material - Google Patents

Heat developable color photosensitive material

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JPS61210349A
JPS61210349A JP60051856A JP5185685A JPS61210349A JP S61210349 A JPS61210349 A JP S61210349A JP 60051856 A JP60051856 A JP 60051856A JP 5185685 A JP5185685 A JP 5185685A JP S61210349 A JPS61210349 A JP S61210349A
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group
dye
silver
general formula
heat
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JP60051856A
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JPH057697B2 (en
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Tawara Komamura
駒村 大和良
Shunji Suginaka
杉中 俊二
Kimie Hoshino
星野 喜美江
Hidenobu Oya
秀信 大屋
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Konica Minolta Inc
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/40Development by heat ; Photo-thermographic processes
    • G03C8/4013Development by heat ; Photo-thermographic processes using photothermographic silver salt systems, e.g. dry silver
    • G03C8/4033Transferable dyes or precursors

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a color image having high image density and little fog by using a heat developable color photosensitive material having essentially photosensitive silver halide, a binder, a reducing agent and a specified dye providing substance on the support. CONSTITUTION:A heat developable color photosensitive material having essen tially photosensitive silver halide, a binder, a reducing agent and a dye providing substance represented by a formula I and/or a dye providing substance represented by formula 2 on the support is used. In the formulae, Cp is a group capable of reacting with the oxidized product of the reducing agent; Z is a group of atoms required to form a heterocyclic ring contg. nitrogen; J is a bivalent combining group; D is a residue of a diffusible dye; each of R1 and R2 is H or (J)nD; R1 and R2 may be groups which bond to each other to form a carbocyclic ring having (J)nD on the ring as a substituent; and n=0 or 1.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は熱現像によって形成された拡散性の色素を転写
してカラー画像を形成せしめる熱現像カラー感光材料に
関し、特に熱現像によって現像剤の酸化体と反応して拡
散性の色素を放出する新規な色素供与物質を含有する熱
現像カラー感光材料に関する。
Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention relates to a heat-developable color photosensitive material that forms a color image by transferring a diffusible dye formed by heat development. The present invention relates to a heat-developable color photosensitive material containing a novel dye-providing substance that reacts with an oxidant to release a diffusible dye.

[従来技術1 従来から知られている感光性ハロゲン化銀を使用する写
真法は感光性、階調性および画像保存性等において他の
写真法に勝るものであり、最も広く実用化されてきた写
真法である。
[Prior art 1 The conventionally known photographic method using photosensitive silver halide is superior to other photographic methods in terms of photosensitivity, gradation, image preservation, etc., and has been the most widely put into practical use. It is a photographic method.

しかしながら、この方法においては現像、定着および水
洗などの処理工程に湿式処理法を用いるために、処理に
時間と手間がかかり、また処理薬品による人体への影響
が懸念されたり、或いは処理室や作業者に対する上記薬
品による汚染が心配されたり、更には廃液による公害の
発生への配慮といった多くの問題点が存在している。従
って感光性ハロゲン化銀を用いかつ乾式処理が可能であ
る感光材料の開発が望まれていた。
However, since this method uses wet processing for processing steps such as development, fixing, and water washing, processing is time-consuming and labor-intensive, and there are concerns that the processing chemicals may affect the human body, or the processing room and work area may be affected. There are many problems, such as concerns about contamination of people by the chemicals mentioned above, and consideration of pollution caused by waste liquid. Therefore, it has been desired to develop a photosensitive material that uses photosensitive silver halide and can be dry processed.

上記乾式処理写真法に関しては多くの提案が行なわれて
いるが、なかでも現像工程を熱処理で行ない得る熱現像
感光材料は上記要望に適った感光材料として注目を集め
ている。
Many proposals have been made regarding the above-mentioned dry processing photographic method, and among them, heat-developable photosensitive materials in which the developing step can be carried out by heat treatment are attracting attention as photosensitive materials that meet the above-mentioned demands.

この様な熱現像感光材料については、例えば特公昭43
−4921号および同43−4924号公報にその記載
があり、有機銀塩、ハロゲン化銀および還元剤から成る
感光材料が開示されている。
Regarding such heat-developable photosensitive materials, for example,
This is described in Japanese Patent No. 4921 and No. 43-4924, and discloses a photosensitive material comprising an organic silver salt, silver halide, and a reducing agent.

かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方法によっ
て色画像を得る試みがなされている。
Attempts have been made to improve such heat-developable photosensitive materials and obtain color images by various methods.

例えば、米国特許第3,531,286号、同第3,7
61.210号および同第3,164,328号等の各
明細書中に芳香族第1級アミン現像主薬の酸化体とカプ
ラーとの反応によって色画像を形成させる熱現像カラー
感光材料が開示されている。
For example, U.S. Patent Nos. 3,531,286 and 3,7
No. 61.210 and No. 3,164,328 disclose heat-developable color photosensitive materials in which a color image is formed by a reaction between an oxidized product of an aromatic primary amine developing agent and a coupler. ing.

また、リサーチ・ディスクロージャー 15108号お
よび同15127号には、スルホンアミドフェノール或
いはスルホンアミドアニリンの誘導体現像主薬の酸化体
とカプラーとの反応によって色画像を形成させる熱現像
カラー感光材料が開示されている。しかし、これらの方
法においては、熱現像後、露光部に還元銀の像と色画像
とが同時に生ずるため、色画像が濁るという問題点があ
った。なお、この問題点を解決する方法として、銀像を
液体処理により取り除くか、色素のみを他の層、例えば
受像層を有する受像シートに転写する方法があるが、未
反応物と色素を区別して色素のみを転写することは容易
でないという問題点を有している。
Further, Research Disclosure No. 15108 and No. 15127 disclose a heat-developable color photosensitive material in which a color image is formed by a reaction between an oxidized product of a sulfonamide phenol or sulfonamide aniline derivative developing agent and a coupler. However, in these methods, a reduced silver image and a color image are simultaneously generated in the exposed area after thermal development, resulting in a problem that the color image becomes cloudy. To solve this problem, there is a method of removing the silver image by liquid processing or transferring only the dye to another layer, such as an image receiving sheet having an image receiving layer, but it is necessary to distinguish between unreacted materials and the dye. The problem is that it is not easy to transfer only the dye.

また、リサーチ・ディスクロージャー16968号に色
素部を有する有機イミノ銀塩を用い、熱現像によって露
光部でイミノ基を遊離させ、溶剤を用いて転写紙として
の受像層上に色画像を形成させる熱現像カラー感光材料
が開示されている。しかし、この方法では光の当ってい
ない部分での色素の遊離を抑制することが困nであり、
鮮明な色画像を得ることができないという問題点を有し
ている。
In addition, as described in Research Disclosure No. 16968, a heat development method is used in which an organic imino silver salt having a dye moiety is used, the imino group is liberated in the exposed area by heat development, and a color image is formed on the image-receiving layer as a transfer paper using a solvent. A color photosensitive material is disclosed. However, with this method, it is difficult to suppress the release of dye in areas that are not exposed to light.
This has the problem that a clear color image cannot be obtained.

また、特開昭52−105821号、同52−1058
22号、同56−50328号各公報、米国特許第4,
235,957号明細書、リサーチ・ディスクロージャ
ー14448号、同15227号および同18137号
等に感熱銀色素漂白法によってポジの色画像を形成させ
る熱現像カラー感光材料が開示されている。しかし、こ
の方法においては、色素の漂白を速めるための活性化剤
を含むシートを重ねて加熱するなどの余分な工程と写真
構成材料が必要であり、かつ得られた色画像が長期の保
存中に、共存する遊離銀などによって徐々に還元、漂白
されるという問題点を有している。
Also, JP-A-52-105821, JP-A No. 52-1058
No. 22, No. 56-50328, U.S. Patent No. 4,
No. 235,957, Research Disclosure No. 14448, Research Disclosure No. 15227, Research Disclosure No. 18137, etc. disclose heat-developable color photosensitive materials in which a positive color image is formed by a heat-sensitive silver dye bleaching method. However, this method requires extra steps and photographic construction materials, such as stacking and heating sheets containing activators to speed up the bleaching of the dyes, and the resulting color images do not survive long-term storage. Another problem is that it is gradually reduced and bleached by coexisting free silver and the like.

また、米国特許第3,180,732号、同第3,98
5,565号および同第4,022,617号の各明細
書中並びにリサーチ・ディスクロージャー12533号
にロイコ色素を利用して色画像を形成させる熱現像カラ
ー感光材料が開示されている。しかし、この方法ではロ
イコ色素を安定に写真感光材料に内蔵することは困難で
、保存時に徐々に着色するという問題点を有している。
Also, U.S. Patent Nos. 3,180,732 and 3,98
No. 5,565 and No. 4,022,617, as well as Research Disclosure No. 12533, disclose heat-developable color photosensitive materials that utilize leuco dyes to form color images. However, this method has the problem that it is difficult to stably incorporate the leuco dye into the photographic material, and the material gradually becomes colored during storage.

更にまた、特開昭57−179840号公報には、色素
放出助剤および拡散性色素を放出する還元性色素供与物
質を用いて色画像を形成させる熱現像カラー感光材料が
開示されている。しかし、この方法では、色素放出助剤
を用いることが必須要件であり、この色素放出助剤とは
所謂、塩基もしくは塩基のプレカーサーである。このよ
うに塩基もしくは塩基プレカーサーを用いる技術では、
有機銀塩酸化剤を用いる熱現像感光材料においては塩基
の存在によってカブリが増し、最高濃度が低(なるとい
う問題点を有している。
Furthermore, JP-A-57-179840 discloses a heat-developable color photosensitive material in which a color image is formed using a dye-releasing aid and a reducing dye-providing substance that releases a diffusible dye. However, in this method, it is essential to use a dye release aid, and this dye release aid is a so-called base or a precursor of a base. In this way, techniques using bases or base precursors,
Heat-developable photosensitive materials using organic silver salt oxidizing agents have problems in that the presence of a base increases fog and results in a low maximum density.

上述の熱現像感光材料の有する欠点を改良する為に、特
開昭57−186744号、同57−20725号、同
59−12431号、同59−48765号、同59−
116642号、同59−116643号、同59−1
74834号等の公報には還元剤の酸化体と反応して拡
散性の色素を放出する色素供与物質を用いて転写画像を
得る熱現像カラー感光材料が開示されている。
In order to improve the drawbacks of the above-mentioned heat-developable photosensitive materials, Japanese Patent Application Laid-open Nos. 57-186744, 57-20725, 59-12431, 59-48765, and 59-
No. 116642, No. 59-116643, No. 59-1
Publications such as No. 74834 disclose heat-developable color photosensitive materials in which a transferred image is obtained using a dye-providing substance that reacts with an oxidized form of a reducing agent to release a diffusible dye.

しかし、該公報に記載の色素供与物質は、還元剤の酸化
体との反応(カップリング反応)性が熱現像における条
件においては低い為に十分な最高濃度(Omax)を有
する転写画像が得られないか、或いはカブリ([)mi
n)が高いという欠点を有しており、DIlla×及び
Dminとも十分な性能を有する画像を提供できる色素
放出型の色素供与物質が得られていない。
However, the dye-providing substance described in this publication has a low reaction (coupling reaction) with the oxidized form of the reducing agent under the conditions of thermal development, so a transferred image with a sufficient maximum density (Omax) cannot be obtained. There is no or there is no cover ([)mi
It has the disadvantage of high n), and a dye-releasing dye-donating substance that can provide images with sufficient performance in both DIlla× and Dmin has not been obtained.

[発明の目的j 本発明の目的は、上述の色素供与物質が有している問題
点を解決することである。即ち、本発明の目的は新規な
色素供与物質を含有する熱現像カラー感光材料を提供す
ることにある。
[Object of the Invention j The object of the present invention is to solve the problems of the above-mentioned dye-providing substances. That is, an object of the present invention is to provide a heat-developable color photosensitive material containing a novel dye-providing substance.

本発明の他の目的は、画像の濃度が大きく、かつカブリ
の少ないカラー画像を得ることができる熱現像カラー感
光材料を提供することにある。
Another object of the present invention is to provide a heat-developable color photosensitive material capable of obtaining color images with high image density and low fog.

[発明の構成] 本発明者等は上記目的を達成すべく鋭意研究の結果、支
持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー
、還元剤及び下記一般式(1)及び又は(2)で表わさ
れる色素供与物質を有する熱現像カラー感光材料によっ
て本発明の上記目的が達成されることを見い出した。
[Structure of the Invention] As a result of intensive research in order to achieve the above object, the present inventors have prepared at least a photosensitive silver halide, a binder, a reducing agent and the following general formula (1) and/or (2) on a support. It has been found that the above objects of the present invention can be achieved by a heat-developable color light-sensitive material having the dye-providing substance shown above.

一般式(1) 一般式(2) 式中、Cpは還元剤の酸化体と反応し得る基を表わし、
2は含窒素複素環を形成するに必要な原子群を表わし、
Jは21iffiの結合基を表わし、Dは拡散性の色素
の残基を表わし、R1及びRλは水素原子、−←J +
、−D又は互いに結合して環上にfJ+−Dを置換基と
して有する炭素環を形成する基を表わし、nはO又は1
を表わす。
General formula (1) General formula (2) In the formula, Cp represents a group capable of reacting with the oxidized form of the reducing agent,
2 represents an atomic group necessary to form a nitrogen-containing heterocycle,
J represents a bonding group of 21iffi, D represents a residue of a diffusible dye, R1 and Rλ are hydrogen atoms, −←J +
, -D or a group bonded to each other to form a carbocyclic ring having fJ+-D as a substituent on the ring, n is O or 1
represents.

以下余白 〔発明め具体的構成〕 前記一般式(1)及び(2)において、C2は還元剤の
酸化体と反応し得る基(カプラー残基)を宍わし、該カ
プラー残基は活性点において拡散性の色素を含む基と結
合しているOClで表わされるカプラー残基としては例
えば下記一般式で表わされる基が挙げられる。
Below is a blank space [Specific structure of the invention] In the general formulas (1) and (2), C2 represents a group (coupler residue) capable of reacting with the oxidized form of the reducing agent, and the coupler residue is present at the active site. Examples of the coupler residue represented by OCl bonded to a group containing a diffusible dye include a group represented by the following general formula.

一般式(3)        一般式(4)一般式(5
)        一般式(6)一般式(7)    
     一般式(8)R4にS 一般式(9)         一般式αQ一般弐αで
        一般式(6)式中、R3、R4、R5
及び山はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、シクロアルキル基、アリール基、アシル基、アルキル
オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ルキルスルyetニル基、アリールスルホニル基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アシルオキシ基、アミ
ン基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、ウ
レイド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルボキ
シ基、スルホ基又は複素環残基を表わし、これらはさら
に水酸基、カルボキシ基、スルホ基、アルコキシ基、シ
アノ基、ニトロ基、アルキル基、アリール基、アリール
オキシ基、アシルオキシ基、アシル基、スルファモイル
基、カルバモイル基、イミド基、ハロゲン原子等で置換
されていてもよい。
General formula (3) General formula (4) General formula (5
) General formula (6) General formula (7)
General formula (8) S in R4 General formula (9) General formula αQ General 2 α In general formula (6), R3, R4, R5
and the mountains represent hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups, cycloalkyl groups, aryl groups, acyl groups, alkyloxycarbonyl groups, aryloxycarbonyl groups, alkylsulfonyl groups, arylsulfonyl groups, carbamoyl groups, sulfamoyl groups, and acyloxy groups, respectively. group, amine group, alkoxy group, aryloxy group, cyano group, ureido group, alkylthio group, arylthio group, carboxy group, sulfo group, or a heterocyclic residue, which can further be a hydroxyl group, carboxy group, sulfo group, or alkoxy group. , a cyano group, a nitro group, an alkyl group, an aryl group, an aryloxy group, an acyloxy group, an acyl group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group, an imide group, a halogen atom, or the like.

これらのカプラー残基の中で特に好ましくは前記一般式
(1)においては前記一般式(5)又はぐηで表わされ
るカプラー残基であシ、前記一般式(2)においては前
記一般式(5)で表わされるカプラー残基である0 また前記一般式(3) 〜02において、R3、R4、
Rs及び鳥の少なくとも1つ祉前記一般式(υ及び/又
は(2)で表わされる色素供与物質を非拡散性にするた
めにバラスト基又はバラスト基で置換された基であるこ
とが好ましい。バラスト基としては、炭素原子数8(&
1以上(より好ましくは12イ一以上〕の有機基、又は
スルホ基、カルボキシ基等の親水性基、或いは8個以上
(よシ好ましくは12個以上〕の炭素原子とスルホ基、
カルボキシ基尋の親水性基を共に堝する基が挙げられる
。別の特に好ましいバラスト基としてはポリマー鎖を挙
げることができる。
Among these coupler residues, particularly preferred in the general formula (1) are those represented by the general formula (5) or η, and in the general formula (2), the coupler residues represented by the general formula ( 5) is a coupler residue represented by
At least one of Rs and Bird is preferably a ballast group or a group substituted with a ballast group in order to make the dye-donating substance represented by the general formula (υ and/or (2) non-diffusible. Ballast As a group, the number of carbon atoms is 8 (&
1 or more (more preferably 12 or more) organic groups, or hydrophilic groups such as sulfo groups and carboxy groups, or 8 or more (more preferably 12 or more) carbon atoms and sulfo groups,
Examples include groups that contain both a carboxy group and a hydrophilic group. Another particularly preferred ballast group can include polymer chains.

えば下記一般式で表わされる基が好ましい。For example, a group represented by the following general formula is preferable.

一般式(至)    一般式α◆    一般式(2)
一般式αリ    一般式Qη    一般式a1一般
式(至)    一般式一 式中、Rvはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、アシル基、アル
キルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基
、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アシルオキシ基、アミ
ノ基、アルコキシ基、了り−ルオキシ基、シアノ基、ウ
レイド基。
General formula (to) General formula α◆ General formula (2)
General formula α General formula Qη General formula a1 General formula (to) In the general formula, Rv is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an acyl group, an alkyloxycarbonyl group, and an aryloxycarbonyl group, respectively. group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, acyloxy group, amino group, alkoxy group, aryoloxy group, cyano group, ureido group.

アルキルチオ基、アリールチオ基、カルボキシ基、スル
ホ基又は複素ma基を表わし、これらはさらに水酸基、
カルボキシ基、スルホ基、アルコキシ基、シアノ基、ニ
トロ基、アルキル基、アリール基、アリールオキシ基、
アシルオキ7基、アシル基、スルファモイル基、カルバ
モイル基、イミド基、ハロゲン原子等で置換されていて
もよい。
represents an alkylthio group, an arylthio group, a carboxy group, a sulfo group, or a heteroma group, which further includes a hydroxyl group,
Carboxy group, sulfo group, alkoxy group, cyano group, nitro group, alkyl group, aryl group, aryloxy group,
It may be substituted with an acyloxy7 group, an acyl group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group, an imide group, a halogen atom, or the like.

Jで表わされる2(ituの結合基としては好ましくは
下記一般式で表わされる基でおる。
The bonding group for 2(itu) represented by J is preferably a group represented by the following general formula.

一般式(ハ)    一般弐四    一般式(至)R
・ 一0+Rs+m−0(−CI(C&O+m−N)ICO
十Rs%一般式゛(ハ)        一般式(ハ)
−CONH+Rs九      −NHCONH+Rs
+m一般式翰        一般式(財)−NH8O
*÷L %       NH8O! NH+R4+n
1一般式(ハ)        一般式翰烏 ■ −3(−RI+m−1cHcHsO+rrl一般式擲 
       一般式0ル ム S O訳H+νへN+Rs+rn 一般式0→ +掲九 式中、Rsは置換されてもよいアルキレン基、アリーレ
ン基又はアラルキレン基を表わし、丸は水素原子又はア
ルキル基を表わし、mは0.1又は2を表わす。
General formula (c) General 24 General formula (to) R
・10+Rs+m-0(-CI(C&O+m-N)ICO
10Rs% General formula (c) General formula (c)
-CONH+Rs9 -NHCONH+Rs
+m General formula (Foundation) -NH8O
*÷L% NH8O! NH+R4+n
1 General formula (c) General formula kangarasu ■ -3(-RI+m-1cHcHsO+rrl general formula kangarasu
General formula 0 Lum SO Translation H + ν to N + Rs + rn General formula 0 → + In the above formula 9, Rs represents an optionally substituted alkylene group, arylene group or aralkylene group, a circle represents a hydrogen atom or an alkyl group, and m represents a hydrogen atom or an alkyl group. Represents 0.1 or 2.

また前記R1とR2が互いに結合して形成する炭素環と
しては好ましくは芳香族環、よシ好ましくはベンゼン環
である。
The carbon ring formed by bonding R1 and R2 to each other is preferably an aromatic ring, more preferably a benzene ring.

またDで表わされる拡散性の色素の残基としては、色素
の拡散性の為に分子量が800以下、よシ好ましくは6
00以下であることが好ましく、アゾ色素、アゾメチン
シ色・〜素12、アントラキノン色素、ナフトキノン色
素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボ
ニル色素、フタロシアニン色素等の残基が挙げられる。
Furthermore, the residue of the diffusible dye represented by D has a molecular weight of 800 or less, preferably 6
It is preferably 00 or less, and examples thereof include residues of azo dyes, azomethine dyes, 12, anthraquinone dyes, naphthoquinone dyes, styryl dyes, nitro dyes, quinoline dyes, carbonyl dyes, phthalocyanine dyes, and the like.

またこれらの色合して形成される芳香族環と共に色素を
形成する場合も含まれる。これらの色素残基は、熱現像
時或いは転写時に複色可能々一時短波化された形でもよ
い。また、これらの色素残基は画像の耐光性を上げ゛る
目的で、例えば特開昭59−48765号、同59−1
24337号に記載されているキレート可能な色素残基
も好ましい一形態である。
It also includes the case where a dye is formed together with an aromatic ring formed by combining these colors. These dye residues may be in the form of temporary short wavelengths that can be multicolored during thermal development or transfer. In addition, these dye residues are used for the purpose of increasing the light resistance of images, for example, in JP-A-59-48765 and JP-A-59-1.
The chelatable dye residues described in No. 24337 are also a preferred form.

次に前記一般式(1)又は(2)で表わされる色素供与
物質の代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
Next, typical examples of the dye-providing substance represented by the above general formula (1) or (2) will be shown, but the present invention is not limited thereto.

OHCH3 Hs *OCHバ万ムOH との共重合体(色素併与物質30重量%含有〕cvoH りし均 0x on OsH 本発明の上記色素供与物質は、例えば次の様にして合成
される。
OHCH3 Hs *Copolymer with OCH OH (containing 30% by weight of dye-donor substance) cvoH 0x on OsH The dye-donor substance of the present invention is synthesized, for example, as follows.

合成例 例示色素供与物質(1)の合成 ■中間体(A)の合成 N−[3−(N−ヘキサデシルカルバモイル)フェニル
]−α−ブロムーベンゾイル酢酸アミド、5B、5Qと
3−メチル−4−(p−ニトロベンジル)−ウラゾール
27,517をクロロホルムysotllに懸濁し、撹
拌しながら5℃以下でトリエチルアミン2211を滴下
した。滴下後、1夜放置し、1Nの塩酸100ccで3
回洗った後、クロロホルムを濃縮して白色の固体を得た
。この全量を1ooomfflのアセトンに溶解し、ス
ズ粉末を加えた後、40℃以下の温度で濃塩酸15a+
Jを滴下した。滴下後、さらに2時間室温で撹拌した後
、炭酸ナトリウムを加え中和し、ろ過した。ろ液を約半
分に濃縮し、5ooaJ!の水を加え、さらに酢酸エチ
ルで抽出した。抽出液を濃縮し、得られた固体をアセト
ニトリルから再結晶して中間体(A ) 52.1gを
得た。
Synthesis Examples Synthesis of Illustrative Dye Donor Substance (1) ■Synthesis of Intermediate (A) N-[3-(N-hexadecylcarbamoyl)phenyl]-α-bromobenzoylacetamide, 5B, 5Q and 3-methyl- 4-(p-nitrobenzyl)-urazole 27,517 was suspended in chloroform ysotll, and triethylamine 2211 was added dropwise at 5° C. or below while stirring. After dropping, leave it for one night and add 100cc of 1N hydrochloric acid to
After washing twice, chloroform was concentrated to obtain a white solid. Dissolve this entire amount in 100ml of acetone, add tin powder, and then add concentrated hydrochloric acid 15a+ at a temperature below 40°C.
I dropped J. After the dropwise addition, the mixture was further stirred at room temperature for 2 hours, neutralized by adding sodium carbonate, and filtered. Concentrate the filtrate to about half to give 5ooaJ! of water was added, and the mixture was further extracted with ethyl acetate. The extract was concentrated, and the resulting solid was recrystallized from acetonitrile to obtain 52.1 g of intermediate (A).

中間体(A) ■色素供与物質(1)の合成 中間体(A ’) 3G、2(Jをジメチルホルムアミ
ド1oomJに溶解し、111J(7)!l@酸を含む
水1001IIIを加え、0℃に維持した。この溶液に
3.5gの亜硝酸ナトリウムを含む水20*Jを滴下し
、滴下後、さらに30分、0℃以下で撹拌してジアゾ液
を得た。
Intermediate (A) ■Synthesis of dye-donating substance (1) Intermediate (A') 3G, 2(J was dissolved in 1001J of dimethylformamide, 111J(7)!1@water 1001III containing acid was added, and the mixture was heated at 0°C. 20*J of water containing 3.5 g of sodium nitrite was added dropwise to this solution, and after the dropwise addition, the solution was further stirred at 0° C. or lower for 30 minutes to obtain a diazo solution.

1−フェニル−3−シアノ−5−ピラゾロン9.2g及
び水酸化ナトリウム8.8gを水1501、ジメチルホ
ルムアミド1501の混合液に溶かし、この液に15℃
以下で上記のジアゾ液を滴下した。
Dissolve 9.2 g of 1-phenyl-3-cyano-5-pyrazolone and 8.8 g of sodium hydroxide in a mixed solution of 1501 parts of water and 150 parts of dimethylformamide, and add to this solution at 15°C.
The above diazo solution was then added dropwise.

滴下後1時間vrIAで撹拌した後、11の水にあけ1
Nの塩酸で中和して析出する黄色固体をろ別して目的物
(43,5g)を得た。
After stirring with vrIA for 1 hour after dropping, it was poured into 11 water.
The yellow solid precipitated by neutralization with N hydrochloric acid was filtered off to obtain the desired product (43.5 g).

これらの色素供与物質は、前記一般式(1)又(2)で
表わされるものをそれぞれ単独で用いてもよいし、前記
一般式(1)で表わされるものと前記一般式(2)で表
わされるものとを併用してもよい。さらにはこれらの色
素供与物質を2つ以上用いてもよい。その使用量は限定
的でなく、色素供与物質の種類、単用かまたは2種以上
の併用使用か、或いは本発明の感光材料の写真構成層が
単層かまたは2層以上の重層か等に応じて決定すればよ
いが、例えばその使用量は1mλ 当たり0、005Q
〜50σ、好ましくは0.1g〜iog用いることがで
きる。
As these dye-providing substances, those represented by the above general formula (1) or (2) may be used alone, or those represented by the above general formula (1) and the above general formula (2) may be used. It may also be used in combination with Furthermore, two or more of these dye-providing substances may be used. The amount used is not limited, and depends on the type of dye-providing substance, whether it is used alone or in combination, or whether the photographic constituent layer of the light-sensitive material of the present invention is a single layer or a multilayer of two or more layers. You can decide accordingly, but for example, the usage amount is 0,005Q per 1mλ.
~50σ, preferably 0.1 g – iog can be used.

本発明に用いる色素供与物質を熱現像カラー感光材料の
写真構成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低
沸点溶媒(メタノール、エタノール、酢酸エチル等)ま
たは高沸点溶媒(ジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レート、トリクレジルホスフェート等)に溶解した後、
超音波分散するか、あるいはアルカリ水溶液(例えば、
水酸化ナトリウム10%水溶液等)に溶解した後、鉱酸
(例えば、塩酸または硝酸等)にて中和して用いるか、
あるいは適当なポリ7−の水溶液(例えば、ゼラチン、
ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等)と共
にボールミルを用いて分散させた侵、使用することがで
きる。
The dye-providing substance used in the present invention can be incorporated into the photographic constituent layer of the heat-developable color light-sensitive material using any method. After dissolving in tricresyl phosphate, etc.),
Ultrasonic dispersion or alkaline aqueous solution (e.g.
Dissolve in a 10% aqueous solution of sodium hydroxide, etc.) and then neutralize with a mineral acid (e.g., hydrochloric acid or nitric acid, etc.).
Alternatively, an appropriate poly7-aqueous solution (e.g. gelatin,
Polyvinyl butyral, polyvinyl pyrrolidone, etc.) can be dispersed using a ball mill.

本発明の熱現像カラー感光材料には、前記色素供与物質
と共に感光性ハロゲン化銀を含有する。
The heat-developable color photosensitive material of the present invention contains photosensitive silver halide together with the dye-providing substance.

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、
写真技術分野のシングルジェット法やダブルジェット法
等の任意の方法で調製することができるが、本発明に於
いては、通常のハロゲン化銀ゼラチン乳剤の調製方法に
従って調製した感光性ハロゲン化銀を含む感光性ハロゲ
ン化銀乳剤が好ましい結果を与える。
The photosensitive silver halide used in the present invention includes silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide,
Examples include silver chloroiodobromide. The photosensitive silver halide is
Although it can be prepared by any method in the photographic field such as a single jet method or a double jet method, in the present invention, a photosensitive silver halide gelatin emulsion prepared according to a conventional method for preparing a silver halide gelatin emulsion is used. A light-sensitive silver halide emulsion containing 0.05 to 1.5 g gives favorable results.

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。かかる増感法としては、
金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還元増感等各種
の方法があげられる。
The light-sensitive silver halide emulsion may be chemically sensitized by any method known in the photographic art. Such sensitization methods include
Various methods include gold sensitization, sulfur sensitization, gold-sulfur sensitization, and reduction sensitization.

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約0.001μm〜約1.5μmであり、さらに好
ましくは約0.01μ彌〜約0.5μmである。
The silver halide in the above-mentioned photosensitive emulsion may be coarse or fine, but the preferred grain size is about 0.001 μm to about 1.5 μm, more preferably about 0.001 μm to about 1.5 μm, and more preferably about 0.001 μm to about 1.5 μm. .01 μm to about 0.5 μm.

上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳剤を本発
明の感光材料の構成層である熱現像性感光層に思も好ま
しく適用することができる。
The photosensitive silver halide emulsion prepared as described above can be preferably applied to the heat-developable photosensitive layer which is a constituent layer of the photosensitive material of the present invention.

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。この調製法に用いられる感光性銀塩形成成
分としては、無機ハロゲン化物、例えば、MXnで表わ
されるハロゲン化物(ここで、MはH原子、N84基ま
たは金属原子を表わし、XはciQ、srまたはIを表
わし、nはMがH原子、N84基の時は1.Mが金属原
子の時はその原子価を示す。金属原子としては、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、銅
、金、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロ
ンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、水銀、アルミ
ニウム、インジウム、ランタン、ルテニウム、タリウム
、ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、クロ
ム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、
鉄、コバルト、ニッケル、ロジウム、パラジウム、オス
ミウム、イリジウム、白金、セリウム等があげられる。
In the present invention, as another method for preparing photosensitive silver halide, it is also possible to allow a photosensitive silver salt-forming component to coexist with an organic silver salt described below to form photosensitive silver halide in a part of the organic silver salt. . The photosensitive silver salt forming component used in this preparation method is an inorganic halide, for example, a halide represented by MXn (where M represents an H atom, an N84 group or a metal atom, and X represents ciQ, sr or I is represented by n, and when M is an H atom or an N84 group, it is 1. When M is a metal atom, it represents its valence.Metal atoms include lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, copper, gold, Beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, zinc, cadmium, mercury, aluminum, indium, lanthanum, ruthenium, thallium, germanium, tin, lead, antimony, bismuth, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, rhenium,
Examples include iron, cobalt, nickel, rhodium, palladium, osmium, iridium, platinum, and cerium.

)、含ハロゲン金属錯体(例えば、K2pt cf26
.  K2pt Sr6. HALI c匁。
), halogen-containing metal complexes (e.g., K2pt cf26
.. K2pt Sr6. HALI c momme.

(NH4)2 1r (J!6 、 <NH4−)3 
1r c、c6゜(N H4)2 RLI C柔b 、
(N H4)3 Ru C,&4゜(NH4>3  R
h CJ2(、、、(NH卒)3  Rh Sr6等)
、オニウムハライド(例えば、テトラメチルアンモニウ
ムブロマイド、トリメチルフェニルアンモニウムブロマ
イド、セチルエチルジメチルアンモニウムブロマイド、
3−メチルチアゾリウムブロマイド、トリメチルベンジ
ルアンモニウムブロマイドのような4級アンモニウムハ
ライド、テトラエチルフォスフオニウムブロマイドのよ
うな4級フォスフオニウムハライド、ベンジルエチルメ
チルスルホニウムブロマイド、1−エチルチアゾリウム
ブロマイドのような3級スルホニウムハライド等)、ハ
ロゲン化炭化水素(例えば、ヨードホルム、ブロモホル
ム、四臭化炭素、2−ブロモ−2−メチルプロパン等)
、N−ハロゲン化合物(N−クロロコハク酸イミド、N
−ブロモコハク酸イミド、N−ブロモフタル酸イミド、
N−ブロモアセトアミド、N−ヨードコハク酸イミド、
N−ブロモフタラジノン、N−クロロフタラジノン、N
−ブロモアセトアニリド、N、N−ジブロモベンゼンス
ルホンアミド、N−ブロモ−N−メチルベンゼンスルホ
ンアミド、1.3−ジブロモ−4,4−ジメチルヒダン
トイン等)、その他の含ハロゲン化合物(例えば塩化ト
リフェニルメチル、臭化トリフェニルメチル、2−ブロ
モram、2−ブロモエタノール等)などをあげること
ができる。
(NH4)2 1r (J!6, <NH4-)3
1r c, c6゜(NH4)2 RLI C soft b,
(NH4)3 Ru C, &4゜(NH4>3 R
h CJ2 (,,, (NH graduate) 3 Rh Sr6 etc.)
, onium halides (e.g., tetramethylammonium bromide, trimethylphenylammonium bromide, cetylethyldimethylammonium bromide,
Quaternary ammonium halides such as 3-methylthiazolium bromide, trimethylbenzylammonium bromide, quaternary phosphonium halides such as tetraethylphosphonium bromide, benzylethylmethylsulfonium bromide, and 1-ethylthiazolium bromide. tertiary sulfonium halides, etc.), halogenated hydrocarbons (e.g., iodoform, bromoform, carbon tetrabromide, 2-bromo-2-methylpropane, etc.)
, N-halogen compound (N-chlorosuccinimide, N
-bromosuccinimide, N-bromophthalic acid imide,
N-bromoacetamide, N-iodosuccinimide,
N-bromophthalazinone, N-chlorophthalazinone, N
-bromoacetanilide, N,N-dibromobenzenesulfonamide, N-bromo-N-methylbenzenesulfonamide, 1,3-dibromo-4,4-dimethylhydantoin, etc.), other halogen-containing compounds (such as triphenylmethyl chloride) , triphenylmethyl bromide, 2-bromoram, 2-bromoethanol, etc.).

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の方法において組合せて使用でき、使用量は、一
層当り1− に対して、0.0010〜50gであるこ
とが好ましく、より好ましくは、0.1g〜10gであ
る。
These photosensitive silver halides and photosensitive silver salt-forming components can be used in combination in various methods, and the amount used is preferably 0.0010 to 50 g per layer, more preferably , 0.1g to 10g.

本発明の熱現像カラー感光材料は、青色光、緑色光、赤
色光に感光性を有する各層、即ち熱現像青感光性層、熱
現像緑感光性層、熱現像赤感光性層として多層構成とす
ることもできる。また、同色感光性層を2層以上(例え
ば、高感度層と低感度層)に分割して設けることもでき
る。
The heat-developable color photosensitive material of the present invention has a multilayer structure including each layer sensitive to blue light, green light, and red light, that is, a heat-developable blue-sensitive layer, a heat-developable green-sensitive layer, and a heat-developable red-sensitive layer. You can also. Further, the same color photosensitive layer can be divided into two or more layers (for example, a high-sensitivity layer and a low-sensitivity layer).

上記の場合、各々用いられる青感光性ハロゲン化銀乳剤
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各種の分光増感色素を加
えることによって得ることができる。
In the above case, the blue-sensitive silver halide emulsion, green-sensitive silver halide emulsion, and red-sensitive silver halide emulsion used, respectively, can be obtained by adding various spectral sensitizing dyes to the silver halide emulsion. I can do it.

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス(3核又
は4核の)シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリル
、ヘミシアニン、オキソノール等があげられる。シアニ
ン類の色素のうちでチアゾリン、オキサゾリン、ビロリ
ン、ピリジン、オキサゾール、チアゾール、セレナゾー
ル、イミダゾールの様な塩基性核を有するものが、より
好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレン基、
ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシ
アルキル基、アミノアルキル基または縮合炭素環式また
は複素環色環を作る事の出来るエナミン基を有していて
もよい。また対称形でも非対称形でもよく、またメチン
鎖、ポリメチン鎖にアルキル基、フェニル基、エナミン
基、ヘテロ環置換基を有していてもよい。
Typical spectral sensitizing dyes used in the present invention include, for example, cyanine, merocyanine, complex (trinuclear or tetranuclear) cyanine, holopolar cyanine, styryl, hemicyanine, oxonol, and the like. Among the cyanine dyes, those having a basic nucleus such as thiazoline, oxazoline, viroline, pyridine, oxazole, thiazole, selenazole, and imidazole are more preferred. Such nuclei include alkyl groups, alkylene groups,
It may contain a hydroxyalkyl group, a sulfoalkyl group, a carboxyalkyl group, an aminoalkyl group or an enamine group capable of forming a fused carbocyclic or heterocyclic ring. Further, it may be symmetrical or asymmetrical, and the methine chain or polymethine chain may have an alkyl group, a phenyl group, an enamine group, or a heterocyclic substituent.

メOシアニン色素は上記塩基性核の他に、例えばチオヒ
ダントイン核、ローダニン核、オキサゾツール駿核、チ
アゾリンチオン核、マロノニトリル核、ピラゾロン核の
様な酸性核を有していてもよい。これらの酸性核は更に
′アルキル基、アルキレン基、フェニル基、カルボキシ
アルキル基、スルホアルキル基、ヒドロキシアルキル基
、アルコキシアルキル基、アルキルアミン基又はヘテロ
環式核で置換されていてもよい。又必要ならばこれらの
色素を組合わせて使用してもよい。更にアスコ゛ルピン
WI誘導体、アザインデンカドミウム塩、有機スルホン
酸等、例えば米国特許第2,933,390号、同第2
,937,089@の明細書等に記載されている様な可
視光を吸収しない超増感性添加剤を併用することができ
る。
In addition to the above-mentioned basic nucleus, the meocyanine dye may have an acidic nucleus such as a thiohydantoin nucleus, rhodanine nucleus, oxazotole nucleus, thiazolinthione nucleus, malononitrile nucleus, or pyrazolone nucleus. These acidic nuclei may be further substituted with an alkyl group, an alkylene group, a phenyl group, a carboxyalkyl group, a sulfoalkyl group, a hydroxyalkyl group, an alkoxyalkyl group, an alkylamine group or a heterocyclic nucleus. If necessary, these dyes may be used in combination. Furthermore, ascolpine WI derivatives, azaindene cadmium salts, organic sulfonic acids, etc., such as U.S. Pat. No. 2,933,390 and U.S. Pat.
A supersensitizing additive that does not absorb visible light, such as that described in the specification of , 937,089@, can be used in combination.

これら色素の添加量はハロゲン化銀またはハロゲン化銀
形成成分1モル当り1 X 1 o’4モル〜1モルで
ある。更に好ましくは、1 X 10””4モル−1X
 10−1モルである。
The amount of these dyes added is 1 x 1 o'4 mol to 1 mol per mol of silver halide or silver halide forming component. More preferably, 1 x 10''4 moles-1 x
It is 10-1 mol.

本発明の熱現像カラー感光材料においては、必要に応じ
て感度の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀
塩を用いることができる。
In the heat-developable color photosensitive material of the present invention, various organic silver salts can be used, if necessary, for the purpose of increasing sensitivity and improving developability.

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる有機銀塩と
しては、特公昭43−4921号、同44−26582
号、同45−18416号、同45−12700号、同
45−22185号、特開昭49−52626号、同5
2−31728号、同52−137321号、同52−
141222号、同53−36224号および同53−
31610号等の各公報ならびに米国特許第3,330
,633号、同第3,794,496号、同第4,10
5,451号、同第4.123,274号、同第4,1
68,980号等の各明細書中に記載されているような
脂肪族カルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリス
チン酸銀、バルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラキド
ン酸銀、ベヘン酸銀、α−(1−フェニルテトラゾール
チオ)酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安息香
酸銀、フタル酸銀など、特公昭44−26582号、同
45−12700号、同45−18416号、同45−
22185号、特開昭52−31728号、同52−1
37321号、特開昭58−118638号、同5B−
118639号等の各公報に記載されているようなイミ
ノ基の銀塩、例えばベンゾトリアゾール銀、5−ニトロ
ベンゾトリアゾール銀、5−クロロベンゾトリアゾール
銀、5−メトキ、ジベンゾトリアゾール銀、4−スルホ
ベンゾトリアゾール銀、4−ヒドロキシベンゾトリアゾ
ール銀、5−アミノベンゾトリアゾール銀、5−カルボ
キシベンゾトリアゾール銀、イミダゾール銀、ベンズイ
ミダゾール銀、6−ニドロペンズイミダゾール銀、ピラ
ゾール銀、ウラゾール銀、1,2.4−トリアゾール銀
、1H−テトラゾール銀、3−アミノ−5−ベンジルチ
オ−1,2,4−トリアゾール銀、サッカリン銀、フタ
ラジノン銀、フタルイミド銀など、その他2−メルカプ
トベンゾオキサゾール銀、メルカプトオキサジアゾール
銀、2−メルカプトベンゾチアゾール ンズイミダゾール銀、3−メルカプト−4−7エ二ルー
1.2.4−トリアゾール銀、4−ヒドロキシ−6−メ
チル−1.3.3a.7−チトラザインデン銀および5
−メチル−7−ヒドロキシ−1、2.3.4.6−ペン
タザインデン銀などが挙げられる。以上の有機銀塩のう
ちでもイミノ基の銀塩が好ましく、特にベンゾトリアゾ
ール誘導体の銀塩、より好ましくはスルホベンゾトリア
ゾール誘導体の銀塩が好ましい。
Examples of organic silver salts used in the heat-developable color photosensitive material of the present invention include Japanese Patent Publication Nos. 43-4921 and 44-26582.
No. 45-18416, No. 45-12700, No. 45-22185, JP-A-49-52626, No. 5
No. 2-31728, No. 52-137321, No. 52-
No. 141222, No. 53-36224 and No. 53-
Publications such as No. 31610 and U.S. Patent No. 3,330
, No. 633, No. 3,794,496, No. 4,10
No. 5,451, No. 4.123,274, No. 4.1
Silver salts of aliphatic carboxylic acids such as silver laurate, silver myristate, silver valmitate, silver stearate, silver arachidonate, silver behenate, as described in the specifications of No. 68,980, etc. Silver aromatic carboxylates such as α-(1-phenyltetrazolethio)silver acetate, such as silver benzoate, silver phthalate, etc. −
No. 22185, JP-A-52-31728, JP-A No. 52-1
No. 37321, JP-A-58-118638, JP-A No. 5B-
Silver salts of imino groups such as those described in publications such as No. 118639, such as silver benzotriazole, silver 5-nitrobenzotriazole, silver 5-chlorobenzotriazole, silver 5-methoxy, silver dibenzotriazole, and 4-sulfobenzo Triazole silver, 4-hydroxybenzotriazole silver, 5-aminobenzotriazole silver, 5-carboxybenzotriazole silver, imidazole silver, benzimidazole silver, 6-nidropenzimidazole silver, pyrazole silver, urazole silver, 1,2.4 - triazole silver, 1H-tetrazole silver, 3-amino-5-benzylthio-1,2,4-triazole silver, saccharin silver, phthalazinone silver, phthalimide silver, etc., 2-mercaptobenzoxazole silver, mercaptooxadiazole silver, 2-mercaptobenzothiazole dimidazole silver, 3-mercapto-4-7enyl-1.2.4-triazole silver, 4-hydroxy-6-methyl-1.3.3a. 7-Chitrazaindene silver and 5
-Methyl-7-hydroxy-1, 2.3.4.6-pentazaindene silver, and the like. Among the above organic silver salts, imino group silver salts are preferred, and silver salts of benzotriazole derivatives are particularly preferred, and silver salts of sulfobenzotriazole derivatives are particularly preferred.

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは2種以
上併用して用いてもよく、単離したものを適当な手段に
よりバインダー中に分散して使用に供してもよいし、ま
た適当なバインダー中で銀塩を調製し、単離せずにその
まま使用に供してもよい。
The organic silver salts used in the present invention may be used alone or in combination of two or more, and isolated ones may be used by dispersing them in a binder by appropriate means, or they may be used in a suitable form. The silver salt may be prepared in a binder and used as is without isolation.

該有機銀塩の使用量は、感光性ハロゲン化銀1モル当り
0.01〜500モルであることが好ましく、より好ま
しくは0.1モル〜100モルである。
The amount of the organic silver salt used is preferably 0.01 to 500 mol, more preferably 0.1 to 100 mol, per 1 mol of photosensitive silver halide.

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる還元剤は、
熱現像カラー感光材料の分野で通常用いられるものを用
いることができ、例えば米国特許第3,531,286
号、同第3,761,270号、同第3,784.32
8号各明細書、またR D  N o、12146 、
同No。
The reducing agent used in the heat-developable color photosensitive material of the present invention is
Those commonly used in the field of heat-developable color photosensitive materials can be used; for example, those disclosed in U.S. Pat. No. 3,531,286
No. 3,761,270, No. 3,784.32
No. 8 specifications, and R D No. 12146,
Same No.

15108、同No、 15127および特開昭56−
27132号公報等に記載のp−フェニレンジアミン系
およびp−アミンフェノール系現像主薬、フォスフォロ
アミドフェノール系およびスルホンアミドフェノール系
現像主薬、またヒドラゾン系発色現像主薬が挙げられる
。また、米国特許第3,342,599号、同第3,7
19,492号、特開昭53−135628号、同54
−79035%等に記載されている発色現像主薬プレカ
ーサー等も有刊に用いることができる。
15108, same No. 15127 and JP-A-1983-
Examples thereof include p-phenylenediamine-based and p-aminephenol-based developing agents, phosphoramidophenol-based and sulfonamidophenol-based developing agents, and hydrazone-based color developing agents described in Japanese Patent No. 27132 and the like. Also, U.S. Patent Nos. 3,342,599 and 3,7
No. 19,492, JP-A-53-135628, JP-A No. 54
-79035% and the like can also be used in published publications.

特に好ましい還元剤として、特開昭56−146133
号に記載されている下記一般式(33)で表わされる還
元剤が挙げられる。
As a particularly preferable reducing agent, JP-A-56-146133
Examples include reducing agents represented by the following general formula (33) described in No.

一般式(33) 式中、R10およびRttは水素原子、または置換基を
有してもよい炭素原子数1〜30(好ましくは1〜4)
のアルキル基を表わし、RloとRttとは閉環して複
素環を形成してもよい。R,2,R/3Jt、およびR
IS’は水素原子、ハロゲン原子、とドロキシ基、アミ
ノ基、アルコキシ基、アシルアミド基、スルホンアミド
基、アルキルスルホンアミド基または置換基を有しても
よい炭素原子数1〜30(好ましくは1〜4)のアルキ
ル基を表わし、R12とRloおよびR14とItはそ
れぞれ閉環して複素環を形成してもよい。Mはアルカリ
金属原子、アンモニウム基、含窒素有機塩基または第4
級窒素原子を含む化合物を表わす。
General formula (33) In the formula, R10 and Rtt are hydrogen atoms, or have 1 to 30 carbon atoms (preferably 1 to 4) that may have a substituent.
represents an alkyl group, and Rlo and Rtt may be closed to form a heterocycle. R, 2, R/3Jt, and R
IS' has a hydrogen atom, a halogen atom, a doxy group, an amino group, an alkoxy group, an acylamido group, a sulfonamide group, an alkylsulfonamide group, or a carbon atom number of 1 to 30 (preferably 1 to 30) which may have a substituent. 4) represents an alkyl group, and R12 and Rlo and R14 and It may each be ring-closed to form a heterocycle. M is an alkali metal atom, an ammonium group, a nitrogen-containing organic base, or a quaternary
Represents a compound containing a class nitrogen atom.

上記一般式(33)における含窒素有機塩基とは無II
酸と塩を生成し得る塩基性を示す窒素原子を含む有機化
合物であり、特に重要な有機塩基としてはアミン化合物
が挙げられる。そして鎖状のアミン化合物としては第1
級アミン、第2級アミン、第3級アミンなどが、また環
状のアミン化合物としては典型的なヘテロ環式有機塩基
の例として著名なとリジン、キノリン、ピペリジン、イ
ミダゾール等が挙げられる。この他ヒドロキシルアミン
、ヒドラジン、アミジンなどの化合物も鎮状のアミンと
して有用である。また含窒素有機塩基の塩としては上記
のような有機塩基の無機酸塩(例えば塩酸塩、1iIl
lB塩、硝酸塩等)が好ましく用いられる。
The nitrogen-containing organic base in the above general formula (33) is
It is an organic compound containing a basic nitrogen atom that can form a salt with an acid, and an especially important organic base includes an amine compound. And as a chain amine compound, the first
Typical examples of cyclic amine compounds include lysine, quinoline, piperidine, and imidazole. In addition, compounds such as hydroxylamine, hydrazine, and amidine are also useful as quenching amines. Salts of nitrogen-containing organic bases include the above-mentioned inorganic acid salts of organic bases (e.g. hydrochloride, 1iIl
1B salt, nitrate, etc.) are preferably used.

一方、上記一般式における第4級窒素を含む化合物とし
ては、4価の共有結合を有する窒素化合物の塩または水
酸化物等が挙げられる。
On the other hand, examples of the compound containing quaternary nitrogen in the above general formula include salts or hydroxides of nitrogen compounds having a tetravalent covalent bond.

以下余白 次に、前記一般式(至)で示される還元剤の好ましい具
体例を以下に示す。
Below is a margin.Next, preferred specific examples of the reducing agent represented by the above general formula (to) are shown below.

(R−1) (R−2) (R−3,1 (R−4) F3 (R−5) (R−6) (R−7,) (R−8) (R−9) (R−10) (R−11) (R−12) (R−13) (R−15) (R−16,1 (R−17) (R−18) (R−19) しに3 (R−20) (R−21) (R−22) 2HI (R−23) 上記一般式(33)で表わされる還元剤は、公知の方法
、例えばHouben −Weyl 、 Method
ender Qrganischen  Chemie
 、 Band X I / 2゜645−703頁に
記載されている方法に従って合成できる。
(R-1) (R-2) (R-3,1 (R-4) F3 (R-5) (R-6) (R-7,) (R-8) (R-9) (R -10) (R-11) (R-12) (R-13) (R-15) (R-16,1 (R-17) (R-18) (R-19) Shini 3 (R- 20) (R-21) (R-22) 2HI (R-23) The reducing agent represented by the above general formula (33) can be prepared by a known method, for example, Houben-Weyl, Method
ender Qrganischen Chemie
, Band X I/2, pp. 645-703.

その他以下に述べるような還元剤を用いることもできる
Other reducing agents as described below can also be used.

例えば、フェノール類(例えばp−フェニルフェノール
、p−メトキシフェノール、2.6−ジー tart−
ブチル−p−クレゾール、N−メチル−p−アミノフェ
ノール等)、スルホンアミドフェノール類[例えば4−
ベンゼンスルホンアミドフェノール、2−ベンゼンスル
ホンアミドフェノール、2.6−ジクロロ−4−ベンゼ
ンスルホンアミドフェノール、2,6−ジプロモー4−
(p−トルエンスルホンアミド)フェノール等]、また
はポリヒドロキシベンゼンWA(例えばハイドロキノン
、tert−ブチルハイドロキノン、2.6−シメチル
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、カルボキシハ
イドロキノン、カテコール、3−カルボキシカテコール
等)、ナフトール類(例えばα−ナフトール、β−ナフ
トール、4−アミノナフトール、4−メトキシナフトー
ル等)、ヒドロキシごナフチル類およびメチレンごスナ
フトール類し例えば1.1′−ジヒドロキシ−2,2’
 −ごナフチル、6.6′−ジブロモ−2,2′ −ジ
ヒドロキシ−1,1′−ビナフチル、6.6−シニトロ
ー2.2′−ジヒドロキシ−1,1′−ビナフチル、4
.4′−ジメトキシ−1,1′−ジヒドロキシ−2,2
′−ビナフチル、ビス(2−ヒドロキシ−1−ナフチル
)メタン等1、メチレンビスフェノール類[例えば1,
1−ビス(2−ヒドOキシ−3,5−ジメチルフェニル
)−3゜5゜5−トリメチルヘキサン、1.1−ビス〈
2−ヒドロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルフ
ェニル)メタン、1.1−ビス(2−ヒドロキシ−3,
5−ジーtert−ブチルフェニル)メタン、2.6−
メチレンビス(2−ヒドロキシ−5−tert−ブチル
−5−メチルフェニル)−4−メチルフェノール、α−
フェニル−α、α−ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジ
ーtert−ブチルフェニル)メタン、α−フェニル−
α、α−ビス(2−ヒドロキシ−3−tert−ブチル
−5−メチルフェニル)メタン、1.1−ビス(2−ヒ
ドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)−2−メチルプ
ロパン、1.1,5.5−テトラキス(2−ヒドロキシ
−3,5−ジメチルフェニル)−2,4−エチルペンタ
ン、2.2−ビス(4−ヒドロキシ−3゜5−ジメチル
フェニル)プロパン、2.2−ビス(4−ヒドロキシ−
3−メチル−5−tert−ブチルフェニル)プロパン
、2.2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジーter
t−ブチルフェニル)プロパン等]、アスコルビン酸類
、3−ピラゾリドン類、ピラゾロン類、ヒドラゾン類お
よびバラフェニレンジアミン類が挙げられる。
For example, phenols (e.g. p-phenylphenol, p-methoxyphenol, 2.6-di tart-
butyl-p-cresol, N-methyl-p-aminophenol, etc.), sulfonamidophenols [e.g. 4-
Benzenesulfonamidophenol, 2-benzenesulfonamidophenol, 2,6-dichloro-4-benzenesulfonamidophenol, 2,6-dipromo 4-
(p-toluenesulfonamide)phenol, etc.], or polyhydroxybenzene WA (e.g., hydroquinone, tert-butylhydroquinone, 2,6-dimethylhydroquinone, chlorohydroquinone, carboxyhydroquinone, catechol, 3-carboxycatechol, etc.), naphthols (e.g. α-naphthol, β-naphthol, 4-aminonaphthol, 4-methoxynaphthol, etc.), hydroxy naphthyls and methylene naphthols, e.g. 1,1'-dihydroxy-2,2'
-naphthyl, 6,6'-dibromo-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl, 6,6-sinitro2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl, 4
.. 4'-dimethoxy-1,1'-dihydroxy-2,2
'-binaphthyl, bis(2-hydroxy-1-naphthyl)methane, etc. 1, methylenebisphenols [e.g. 1,
1-bis(2-hydrooxy-3,5-dimethylphenyl)-3゜5゜5-trimethylhexane, 1.1-bis〈
2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)methane, 1,1-bis(2-hydroxy-3,
5-di-tert-butylphenyl)methane, 2.6-
Methylenebis(2-hydroxy-5-tert-butyl-5-methylphenyl)-4-methylphenol, α-
Phenyl-α, α-bis(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl)methane, α-phenyl-
α,α-bis(2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)methane, 1.1-bis(2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-2-methylpropane, 1.1, 5,5-tetrakis(2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-2,4-ethylpentane, 2,2-bis(4-hydroxy-3°5-dimethylphenyl)propane, 2,2-bis( 4-hydroxy-
3-Methyl-5-tert-butylphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-di-tert)
t-butylphenyl)propane, etc.], ascorbic acids, 3-pyrazolidones, pyrazolones, hydrazones, and paraphenylenediamines.

これら還元剤は単独、或いは2種以上組合せて用いるこ
ともできる。還元剤の使用量は、使用される感光性ハロ
ゲン化銀の種類、有am銀塩の種類およびその他の添加
剤の種類などに依存するが、通常は感光性ハロゲン化銀
1モルに対して0.01〜1500モルの範囲であり、
好ましくは0.1〜200モルである。
These reducing agents can be used alone or in combination of two or more. The amount of reducing agent used depends on the type of photosensitive silver halide, the type of ammonium salt, and the type of other additives used, but it is usually 0 per mole of photosensitive silver halide. in the range of .01 to 1500 mol,
Preferably it is 0.1 to 200 mol.

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられるバインダー
としては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エ
チルセルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロー
スアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等
の合成或いは天然の高分子物質を1又は2以上組合せて
用いることができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体
とポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親
水正ポリマーとを併用することは好ましく、より好まし
くは特願昭58−104249号に記載の以下の如きバ
インダーである。
Binders used in the heat-developable color photosensitive material of the present invention include synthetic or natural binders such as polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, ethyl cellulose, polymethyl methacrylate, cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, gelatin, and phthalated gelatin. One or a combination of two or more polymeric substances can be used. In particular, it is preferable to use gelatin or a derivative thereof in combination with a hydrophilic positive polymer such as polyvinylpyrrolidone or polyvinyl alcohol, and more preferably the following binder described in Japanese Patent Application No. 104249/1982.

このバインダーは、ゼラチン及びビニルピロリドン重合
体を含むものである。ビニルピロリドン重合体はビニル
ピロリドンの単一重合体であるポリビニルピロリドンで
あってもよいし、ビニルピロリドンと共重合可能な他の
モリマーの1又は2以上との共重合体(クラフト共重合
体を含む。)であってもよい。これらのポリマーはその
重合度に関係なく用いることができる。ポリビニルピロ
リドンは置換ポリビニルピロリドンであってもよく、好
ましいポリビニルとOリドンは分子量1.000〜40
0,000のものである。ビニルピロリドンと共重合可
能な他のモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸
及びそのアルキルエステルの如き(メタ)アクリル酸エ
ステル類、ビニルアルコール類、ビニルイミダゾール類
、〈メタ)アクリルアミド類、ビニルカルビノール類、
ビニルアルキルエーテル類等のビニル系モノマー等が挙
げられるが、組成比の少なくとも20%(l量%、以下
同じ)はポリビニルとロリドンであることが好ましい。
This binder includes gelatin and vinylpyrrolidone polymer. The vinyl pyrrolidone polymer may be polyvinyl pyrrolidone, which is a homopolymer of vinyl pyrrolidone, or a copolymer (including kraft copolymers) of vinyl pyrrolidone and one or more other molymers copolymerizable with vinyl pyrrolidone. ). These polymers can be used regardless of their degree of polymerization. The polyvinylpyrrolidone may be a substituted polyvinylpyrrolidone, with preferred polyvinyl and Olidones having a molecular weight of 1.000 to 40.
0,000. Other monomers copolymerizable with vinylpyrrolidone include (meth)acrylic acid esters such as acrylic acid, methacrylic acid and alkyl esters thereof, vinyl alcohols, vinyl imidazoles, <meth)acrylamides, and vinyl carbinols. ,
Examples include vinyl monomers such as vinyl alkyl ethers, but it is preferable that polyvinyl and lolidone account for at least 20% (1%, the same hereinafter) of the composition ratio.

かかる共重合体の好ましい例はその分子量が5 、00
0〜400,000のものである。
A preferred example of such a copolymer has a molecular weight of 5.00
0 to 400,000.

ゼラチンは石灰処理によるものでも酸処理によるもので
もよく、オセインゼラチン、ビッグスキンゼラチン、ハ
イドゼラチン又はこれらをエステル化、フェニルカルバ
モイル化等とした変性ゼラチンであってもよい。
The gelatin may be lime-treated or acid-treated, and may be ossein gelatin, big skin gelatin, hydrogelatin, or modified gelatin obtained by esterifying or phenylcarbamoylating these gelatins.

上記バインダーにおいて、全バインダー量に対しゼラチ
ンが10〜90%であることが好ましく、より好ましく
は20〜60%であり、ビニルピロリドンが5〜90%
であることが好ましく、より好ましくは10〜80%で
ある。
In the above binder, gelatin preferably accounts for 10 to 90% of the total binder amount, more preferably 20 to 60%, and vinylpyrrolidone accounts for 5 to 90%.
It is preferably 10 to 80%, more preferably 10 to 80%.

上記バインダーは、池の高分子物質を含有してもよく、
ゼラチン及び分子量i、ooo〜400,000のポリ
ビニルピロリドンと他の1又は2以上の高分子物質との
混合物、ゼラチン及び分子量5,000〜400 、0
00のビニルピロリドン共重合体と他の1又は2以上の
高分子物質との混合物が好ましい。用いられる他の高分
子物質としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル
アミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルブチラール
、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールエ
ステルや、あるいはセルロース誘導体のタンパク質や、
デンプン、アラビアゴム等の多糖類にような天然物質が
挙げられる。これらは0〜85%、好ましくは0〜70
%含有されてもよい。
The binder may contain a polymeric substance,
A mixture of gelatin and polyvinylpyrrolidone with a molecular weight of i, ooo to 400,000 and one or more other polymeric substances, gelatin and a molecular weight of 5,000 to 400,0
A mixture of the vinylpyrrolidone copolymer No. 00 and one or more other polymeric substances is preferred. Other polymeric substances that can be used include polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polymethacrylamide, polyvinyl butyral, polyethylene glycol, polyethylene glycol ester, or cellulose derivative proteins,
Natural substances such as starch, polysaccharides such as gum arabic and the like may be mentioned. These range from 0 to 85%, preferably from 0 to 70%
% may be contained.

なお、上記ビニルピロリドン重合体は架橋ポリマーであ
ってもよいが、この場合、支持体上に塗布した後に架橋
させること(自然放置による架橋反応の進行の場合を含
む)が好ましい。
Note that the vinyl pyrrolidone polymer may be a crosslinked polymer, but in this case, it is preferable to crosslink it after coating it on the support (including the case where the crosslinking reaction progresses by leaving it to stand).

バインダーの使用量は、通常一層当り112 に対して
0.05〜50gであり、好ましくは0.1g〜10Q
である。また、バインダーは、色素供与性物質モリマ一
単位1gに対して0.1〜10Q用いることが好ましく
、より好ましくは0.25〜4gである。
The amount of binder used is usually 0.05 to 50g per layer, preferably 0.1g to 10Q.
It is. Further, the binder is preferably used in an amount of 0.1 to 10 Q, more preferably 0.25 to 4 g, per 1 g of one unit of the dye-donating substance Morima.

本発明の熱現像カラー感光材料に用いられる支持体とし
ては、例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテ
ートフィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィル
ム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、並
びに写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙およびレジンコ
ート紙等の紙支持体、並びに上記の合成プラスチックフ
ィルムに反射層を設けた支持体等が挙げられる。
Supports used in the heat-developable color photosensitive material of the present invention include, for example, polyethylene film, cellulose acetate film, polyethylene terephthalate film, synthetic plastic films such as polyvinyl chloride, photographic base paper, printing paper, baryta paper, and resin coating. Examples include a paper support such as paper, a support formed by providing a reflective layer on the above-mentioned synthetic plastic film, and the like.

特に本発明の熱現像カラー感光材料には各種の熱溶剤が
添加されることが好ましい。本発明の熱溶剤とは熱現像
および/または熱転写を促進する物質であればよく、好
ましくは常温下では固体、半固体又は液体(好ましくは
、常圧において沸点100℃以上、より好ましくは15
0℃以上)であって加熱することによってバインダー中
で溶解又は溶融する物質であって、好ましくは尿素誘導
体(例えば、ジメチルウレア、ジエチルウレア、)1二
ルウレア等)、アミド誘導体(例えば、アセトアミド、
ベンズアミド等)、多価アルコール類(例えば、1,5
−ベンタンジオール、1.6−ベンタンジオール、1.
2−シクロヘキサンジオール、ペンタエリスリトール、
トリメチロールエタン等)、又はポリエチレングリコー
ル類が挙げられる。詳しい具体例としては、特願昭58
−104249に記載されている。これらの熱溶剤は単
独でも二種以上併用して用いても良い。
In particular, it is preferable that various heat solvents be added to the heat-developable color photosensitive material of the present invention. The thermal solvent of the present invention may be any substance that promotes thermal development and/or thermal transfer, and is preferably solid, semi-solid, or liquid at room temperature (preferably with a boiling point of 100°C or higher at normal pressure, more preferably 15°C).
0°C or higher) and dissolves or melts in the binder by heating, preferably urea derivatives (e.g., dimethylurea, diethylurea, dilurea, etc.), amide derivatives (e.g., acetamide,
benzamide, etc.), polyhydric alcohols (e.g., 1,5
-bentanediol, 1.6-bentanediol, 1.
2-cyclohexanediol, pentaerythritol,
trimethylolethane, etc.), or polyethylene glycols. For a detailed example, see the patent application of 1982.
-104249. These thermal solvents may be used alone or in combination of two or more.

本発明の熱現像カラー感光材料には、上記各成分以外に
必要に応じ各種添加剤を添加することができる。例えば
現像促進剤としては、米国特許第3.220,840号
、同第3,531,285号、同第4,012,260
号、同第4,060,420号、同第4,088,49
6号、同第4,207,392号各明細書、RD N 
o、 15733、同N o、 15734、同N o
、 15776、特開昭56−130745号、同56
−132332号等に記載された尿素、グアニジウムト
リクロロアセテート等のアルカリ放出剤、特公昭45−
12700号記載の有機酸、米国特許第3.667.9
59号記載の −co−、−8o、+、−3O−基を有
する非水性極性溶媒化合物、米国特許第3.438,7
76号記載のメルトフォーマ−1米国特許第3,666
.477号、特開昭51−19525号に記載のポリア
ルキレングリコール類等がある。また色調剤としては、
例えば特開昭46−4928号、同46−6077号、
同49−5019号、同49−5020号、同49−9
1215号、同49−107727号、同 50−25
24号、同50−67132号、同50−67641号
1間 50−114217号、同52−33722号、
同52−99813号、同 53−1020号、同53
−55115号、同53−76020号、同53−12
5014号、同54−156523号、同54−156
524号、同 54−156525号、同 54−15
6526号、同55−4060号、同55−4061号
、同55−32015号等の公報ならびに西独特許第2
,140,406号、同第2,147.063号、同2
,220,618号、米国特許第3,080,254号
、同第3,847,612号、同第3,782,941
号、同第3,994.732号、同第4,123,28
2号、同第4,201.582号等の各明細書に記載さ
れている化合物であるフタラジノン、フタルイミド、ピ
ラゾロン、キナゾリノン、N−ヒドロキシナフタルイミ
ド、ベンツオキサジン、ナフトオキサジンジオン、2゜
3−ジヒドロ−フタラジンジオン、2.3−ジヒドロ−
1,3−オキサジン−2,4−ジオン、オキシピリジン
、アミノピリジン、ヒドロキシキノリン、アミノキノリ
ン、イソカルボスチリルルホンアミド、2H−1.3−
ベンゾチアジン−2、4− (3H)ジオン、ベンゾト
リアジン、メルカプトトリアゾール、ジメルカブトテト
ラザベンタレン、フタル酸、ナフタル酸、フタルアミン
酸等があり、これらの1つまたは、それ以上とイミダゾ
ール化合物との混合物、またフタル酸、ナフタル酸等の
酸または酸無水物の少なくとも1つおよびフタラジン化
合物の混合物、さらには、フタラジンとマレイン酸、イ
タコン酸、キノリン酸、ゲンチシン酸等の組合せ等を挙
げることができる。
In addition to the above-mentioned components, various additives may be added to the heat-developable color photosensitive material of the present invention, if necessary. For example, as a development accelerator, U.S. Pat.
No. 4,060,420, No. 4,088,49
6, 4,207,392 specifications, RD N
o, 15733, same No. 15734, same No.
, 15776, JP-A-56-130745, JP-A No. 56-130745
Alkali release agents such as urea and guanidium trichloroacetate described in No. 132332, etc.,
12700, US Pat. No. 3.667.9
Non-aqueous polar solvent compound having -co-, -8o, +, -3O- groups described in No. 59, US Pat. No. 3,438,7
Meltformer-1 described in '76 U.S. Pat. No. 3,666
.. 477, and polyalkylene glycols described in JP-A-51-19525. Also, as a coloring agent,
For example, JP-A-46-4928, JP-A-46-6077,
No. 49-5019, No. 49-5020, No. 49-9
No. 1215, No. 49-107727, No. 50-25
No. 24, No. 50-67132, No. 50-67641, No. 1, No. 50-114217, No. 52-33722,
52-99813, 53-1020, 53
-55115, 53-76020, 53-12
No. 5014, No. 54-156523, No. 54-156
No. 524, No. 54-156525, No. 54-15
Publications such as No. 6526, No. 55-4060, No. 55-4061, No. 55-32015, and West German Patent No. 2
, No. 140,406, No. 2,147.063, No. 2
, 220,618, U.S. Patent No. 3,080,254, U.S. Patent No. 3,847,612, U.S. Patent No. 3,782,941
No. 3,994.732, No. 4,123,28
Phthalazinone, phthalimide, pyrazolone, quinazolinone, N-hydroxynaphthalimide, benzoxazine, naphthoxazinedione, 2゜3-dihydro, which are compounds described in the specifications of No. 2, No. 4,201.582, etc. -phthalazinedione, 2,3-dihydro-
1,3-oxazine-2,4-dione, oxypyridine, aminopyridine, hydroxyquinoline, aminoquinoline, isocarbostyryl sulfonamide, 2H-1.3-
These include benzothiazine-2,4-(3H) dione, benzotriazine, mercaptotriazole, dimerkabutotetrazabentalene, phthalic acid, naphthalic acid, phthalamic acid, etc., and the combination of one or more of these with an imidazole compound Examples include mixtures, mixtures of at least one acid or acid anhydride such as phthalic acid and naphthalic acid, and a phthalazine compound, and combinations of phthalazine and maleic acid, itaconic acid, quinolinic acid, gentisic acid, etc. .

また、特開昭58−189628号、同58−1934
60号公報に記載された、3−アミノ−5−メルカプト
−1。
Also, JP-A-58-189628, JP-A No. 58-1934
3-amino-5-mercapto-1 described in JP60.

2、4−t−リアゾール類、3〜アシルアミノ−5−メ
ルカプト−1.2.4−トリアゾール類も有効である。
2,4-t-riazoles and 3-acylamino-5-mercapto-1,2,4-triazoles are also effective.

またさらに、カブリ防止剤としては、例えば、特公昭4
7−11173号、特開昭49−90118号、同49
−10724号、同49−97613号、同 50−1
01019号、同 49−130720号、同 50−
123331号、問51ー47419号、同51〜51
435号、同51−78227号、同 51−1043
38号、同53−19825号、同53−20923号
、同51−50725号、同 51−3223号、同5
1−42529号、同51−81124号、同54−5
1821号、同55−93149号等の公報、ならびに
英国特許第1、455,271号、米国特許第3,88
5,968号、同第3、700,457号、同第4,1
37,079号、同第4,138,265号、西独特許
第2,617,907号等の各明i譜に記載されている
化合物である第2水銀塩、或いは酸化剤(例えば、N−
ハロゲノアセトアミド、N−ハロゲノコハク酸イミド、
過塩素酸およびその塩類、無機過酸化物、過硫酸塩等)
、或いは、酸およびその場(例えば、スルフィン酸、ラ
ウリン酸リチウム、0ジン、ジテルペン酸、チオスルホ
ン酸等)、或いはイオウ含有化合物(例えば、メルカプ
ト化合物放出性化合物、チオウラシル、ジスルフィド、
イオウ単体、メルカプト−1.2.4−トリアゾール、
チアゾリンチオン、ポリスルフィド化合物等)、その他
、オキサゾリン、1,2。
Furthermore, as an antifoggant, for example,
No. 7-11173, JP-A-49-90118, JP-A No. 49
-10724, 49-97613, 50-1
No. 01019, No. 49-130720, No. 50-
No. 123331, No. 51-47419, No. 51-51
No. 435, No. 51-78227, No. 51-1043
No. 38, No. 53-19825, No. 53-20923, No. 51-50725, No. 51-3223, No. 5
No. 1-42529, No. 51-81124, No. 54-5
Publications such as No. 1821 and No. 55-93149, as well as British Patent No. 1,455,271 and U.S. Patent No. 3,88
No. 5,968, No. 3, 700,457, No. 4,1
37,079, German Patent No. 4,138,265, and West German Patent No. 2,617,907, or oxidizing agents (for example, N-
Halogenoacetamide, N-halogenosuccinimide,
perchloric acid and its salts, inorganic peroxides, persulfates, etc.)
, or acids and in situ (e.g., sulfinic acids, lithium laurate, 0 zine, diterpene acids, thiosulfonic acids, etc.), or sulfur-containing compounds (e.g., mercapto compound-releasing compounds, thiouracils, disulfides,
Simple sulfur, mercapto-1.2.4-triazole,
thiazolinthione, polysulfide compounds, etc.), others, oxazoline, 1,2.

4−トリアゾール、フタルイミド等の化合物が挙げられ
る。さらに別のカブリ防止剤として特開昭59−111
636号に記載されているチオール(好ましくはチオフ
ェノール化合物)化合物も有効である。
Examples include compounds such as 4-triazole and phthalimide. Furthermore, as another antifoggant, JP-A-59-111
Thiol (preferably thiophenol compounds) compounds described in No. 636 are also effective.

また、他のカブリ防止剤としては、特願昭59−565
06号に記載のハイドロキノン誘導体(例えば、ジー 
t−オクチルハイドロキノン、ドデカニルハイドロキノ
ン等)や特願昭59−f36380号に記載のハイドロ
キノン誘導体とベンゾトリアゾール誘導体(例えば、4
−スルホベンゾトリアゾール、5−カルポキシベンゾト
リアゾール等)との併用が好ましく用いることができる
In addition, as other antifoggants, Japanese Patent Application No. 59-565
Hydroquinone derivatives described in No. 06 (e.g.
t-octylhydroquinone, dodecanylhydroquinone, etc.) and hydroquinone derivatives and benzotriazole derivatives described in Japanese Patent Application No. 59-F36380 (for example, 4
-sulfobenzotriazole, 5-carpoxybenzotriazole, etc.) can be preferably used in combination.

また安定剤として特に処理後のプリントアウト防止剤を
同時に用いてもよく、例えば特開昭48−45228号
、同50−119624号、同50−120328号、
同53−46020号公報等に記載のハロゲン化炭化水
素類、具体的にはテトラブロモブタン、トリブロモエタ
ノール、2−ブロモ−2−トリルアセトアミド、2−ブ
ロモ−2−トリルスルホニルアセトアミド、2−トリブ
ロモメチルスルホニルベンゾチアゾール、2.4−ビス
(トリブロモメチル)−6−メチルトリアジンなどがあ
げられる。
In addition, as a stabilizer, a printout preventive agent may also be used at the same time, especially after processing.
Halogenated hydrocarbons described in Publication No. 53-46020, specifically tetrabromobutane, tribromoethanol, 2-bromo-2-tolylacetamide, 2-bromo-2-tolylsulfonylacetamide, 2-tribromobutane, tribromoethanol, 2-bromo-2-tolylacetamide, 2-bromo-2-tolylsulfonylacetamide, Examples include bromomethylsulfonylbenzothiazole and 2,4-bis(tribromomethyl)-6-methyltriazine.

また特公昭46−5393号、特開昭50−54329
号、周50−77034明細公報記載のように含イオウ
化合物を用いて後処理を行なってもよい。
Also, Japanese Patent Publication No. 46-5393, Japanese Patent Publication No. 50-54329
A post-treatment may be carried out using a sulfur-containing compound as described in Japanese Patent No. 50-77034.

さらには、米国特許第3,301,678号、同第3,
506.444号、同第3,824,103号、同第3
.844,788号各明細書に記載のイソチウロニウム
系スタビライザープレカーサー、また米国特許第3,6
f39,670号、同第4,012,260号、同第4
,060,420号明lll!等に記載されたアクチベ
ータースタビライザープレカーサー等を含有してもよい
Furthermore, U.S. Patent No. 3,301,678;
No. 506.444, No. 3,824,103, No. 3
.. The isothiuronium-based stabilizer precursor described in each specification of No. 844,788, and U.S. Pat. No. 3,6
No. f39,670, No. 4,012,260, No. 4
,060,420 明llll! It may contain the activator stabilizer precursor described in et al.

また、ショ糖、N H4F e(S 04 )2 ・1
2H20等の水放出剤を用いてもよく、さらにまた、特
開昭56−132332@のように水を供袷し熱現像を
行なってもよい。
Also, sucrose, N H4F e(S 04 )2 ・1
A water-releasing agent such as 2H20 may be used, or heat development may be carried out with water as disclosed in JP-A-56-132332@.

本発明の熱現像カラー感光材Hには、さらに上記成分以
外に必要に応じて、分光増感染料、ハレーション防止染
料、蛍光増白剤、li!嗅剤、帯電防止剤、可塑剤、延
展剤等各種の添加剤、塗布助剤等が添加される。
The heat-developable color photosensitive material H of the present invention further contains, in addition to the above-mentioned components, a spectral sensitizing dye, an antihalation dye, a fluorescent brightener, li! Various additives such as odorants, antistatic agents, plasticizers, and spreading agents, coating aids, and the like are added.

本発明の熱現像カラー感光材料(よ、基本的には同一層
中に(1)感光性ハロゲン化銀、(2)還元剤、(3)
色素供与物質及び(4)バインダーを含有し、さらに必
要に応じて(5)有聞銀塩を含有することが好ましい。
The heat-developable color photosensitive material of the present invention (basically, in the same layer, (1) photosensitive silver halide, (2) reducing agent, (3)
It is preferable to contain a dye-providing substance and (4) a binder, and further contain (5) a silver salt if necessary.

しかし、これらは必ずしも単一の写真構成1中に含有さ
せる必要はなく、例えば、感光lI層を2層に分け、前
記(1)、(2)、(4)、(5)の成分を一方側の感
光性層に含有させ、この感光性層に隣接する他方側の層
に色素供与物質(3)を含有せしめる等、相互に反応可
能な状態であれば2以上の写真構成層に分けて含有せし
めてもよい。
However, these do not necessarily need to be contained in a single photographic composition 1. For example, the photosensitive II layer may be divided into two layers, and the components (1), (2), (4), and (5) may be added to one layer. If the dye-providing substance (3) is contained in one side photosensitive layer and the other layer adjacent to this photosensitive layer contains the dye-providing substance (3), it is divided into two or more photographic constituent layers as long as they can react with each other. It may also be included.

また、感光性層を例えば、^感度層と低感度層等の2層
以上に分?J して設けてもよく、ざらに他の感色性を
異にする1又は2以上の感光性層を有してもよいし、上
塗り層、下塗り層、バッキング層、中間層等各種の写真
構成層を有していてもよい。
Also, is the photosensitive layer divided into two or more layers, such as a high-sensitivity layer and a low-sensitivity layer? It may have one or more photosensitive layers with roughly different color sensitivities, or it may have various photosensitive layers such as an overcoat layer, an undercoat layer, a backing layer, and an intermediate layer. It may have constituent layers.

本発明の熱現像感光層と同様、保護層、中間層、下塗層
、バック層、その他の写真構成層についてもそれぞれの
塗布液を調製し、浸漬法、エアーナイフ法、カーテン塗
布法または米国特許第3,681.294@に記載のホ
ッパー塗布法等の各種の塗布法により感光材料を作成す
ることができる。
Similar to the heat-developable photosensitive layer of the present invention, coating solutions are prepared for the protective layer, intermediate layer, undercoat layer, back layer, and other photographic constituent layers, using the dipping method, air knife method, curtain coating method, or U.S. Photosensitive materials can be prepared by various coating methods such as the hopper coating method described in Patent No. 3,681.294@.

更に必要ならば、米国特許第2.761.791号およ
び英国特許第837.095号に記載されている方法に
よって2層またはそれ以上を同時に塗布することもでき
る。
Furthermore, if desired, two or more layers can be applied simultaneously by the methods described in US Pat. No. 2,761,791 and British Patent No. 837,095.

本発明の熱現像カラー感光材料の写真構成層に用いられ
る前記の成分は、支持体上に塗布され、塗布の厚みは、
乾燥侵1〜i 、 oooμmが好ましく、より好まし
くは3〜20μ綱である。
The above-mentioned components used in the photographic constituent layers of the heat-developable color light-sensitive material of the present invention are coated on a support, and the coating thickness is as follows:
The drying resistance is preferably 1 to i or 00 μm, more preferably 3 to 20 μm.

本発明の熱現像カラー感光材料は、そのまま機種露光し
た後、通常80’C〜200℃、好ましくは120℃〜
170℃の温度範囲で、1秒間〜iao秒間、好ましく
は1.5秒間〜120秒間加熱されるだけで発色現像さ
れる。また、必要に応じて水不透過性材料を密着せしめ
て現像してもよく、或いは露光前に70℃〜180℃の
温度範囲で予備加熱を施してもよい。
After the heat-developable color photosensitive material of the present invention is exposed to light using a model, it is usually 80°C to 200°C, preferably 120°C to
Color development is carried out by simply heating in a temperature range of 170° C. for 1 second to iao seconds, preferably 1.5 seconds to 120 seconds. Further, if necessary, the film may be developed with a water-impermeable material in close contact with the film, or it may be preheated at a temperature in the range of 70° C. to 180° C. before exposure.

本発明による熱現像カラー感光材料には、種々の露光手
段を用いることができる。潜像は可視光を含む輻射線の
画像状露光によって得られる。一般には通常のカラープ
リントに使用される光源、例えばタングステンランプ、
水銀灯、キセノンランプ、レーザー光線、CRT光線等
を光源として用うることができる。
Various exposure means can be used for the heat-developable color photosensitive material according to the present invention. The latent image is obtained by imagewise exposure to radiation, including visible light. Light sources commonly used for regular color printing, such as tungsten lamps,
Mercury lamps, xenon lamps, laser beams, CRT beams, etc. can be used as light sources.

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば加熱されたブロックないしプレ
ートに接触させたり、熱O−ラーや熱ドラムに接触させ
たり、ai瀧の雰囲気中を通遇させたり、あるいは高周
波加熱を用いたり、さらには、本発明の感光材料中もし
くは熱転写用受像層(要素)中に導電性層を設け、通電
や強磁界によって生ずるジュール熱を利用することもで
きる。加熱パターンは特に制限されることはなく、あら
かじめ予熱(プレヒート)した後、再度加熱する方法を
はじめ、高温で短時間、あるいは低温で長時間、連続的
に上昇、下降あるいは繰りえかし、さらには不連続加熱
も可能ではあるが、簡便なパターンが好ましい。また露
光と加熱が同時に進行する方式であってもよい。
As the heating means, all methods applicable to ordinary heat-developable photosensitive materials can be used, such as contacting with a heated block or plate, contacting with a heated O-ler or heated drum, or heating in the atmosphere of an AI waterfall. It is also possible to use Joule heat generated by electricity or a strong magnetic field by providing a conductive layer in the photosensitive material of the present invention or in the image receiving layer (element) for thermal transfer. can. There are no particular restrictions on the heating pattern, including methods of preheating and then reheating, heating at a high temperature for a short period of time, or at a low temperature for a long period of time, continuously raising, lowering, or repeating the heating. Although discontinuous heating is possible, a simple pattern is preferred. Alternatively, a method in which exposure and heating proceed simultaneously may be used.

本発明に用いられる受像部材は、熱現像により放出乃至
形成された色素を受容する機能を有すればよく、色素拡
散転写型感光材料に用いられる媒染剤や特開昭57−2
07250号等に記載されたガラス転移濃度が40℃以
上、250℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成される
ことが好ましい。
The image receiving member used in the present invention only needs to have the function of receiving the dye released or formed by thermal development, and may be a mordant used in dye diffusion transfer type light-sensitive materials or JP-A-57-2
It is preferable to use a heat-resistant organic polymer material having a glass transition concentration of 40° C. or higher and 250° C. or lower, as described in Japanese Patent No. 07250 or the like.

前記媒染剤の具体的な例としては、含窒素二級、三級ア
ミン類、含窒素複素環化合物、これらの四級カチオン性
化合物、米国特許第2,548,564号、同2,48
4,430号、同、3,148,061号、同3,75
6,814号に開示されているビニルピリジンポリマー
およびビニルピリジニウムカチオンポリマー、米国特許
第2,675,316号に開示されているジフルキルア
ミノ基を含むポリマー、米国特許第2,882,156
号に開示されているアミノグアニジン誘導体、特開昭5
4−137333号に記載の共有結合性の反応性ポリマ
ー、米国特許第3,625,694号、同3,859,
096号、英国特許第1,277.453号、同2,0
11,012号に開示されているゼラチンなどと架橋可
能な媒染剤、米国特許第3,958,995号、同2,
721,852号、同2,798.063号に開示され
ている水性ゾル型媒染剤、特開昭50−61228号に
開示されている水不溶性媒染剤、米国特許第3,788
,855号、西独特許出願(○LS)第2,843,3
20号、特開昭53−30328号、同52−1555
28号、同5I3−125号、同 53−1024号、
同54−74430号、同54−124726号、同5
5−22766号、米国特許第3,642.482号、
同 3,488,706号、同 3,557,066号
、同3.271,147号、同3,271,148号、
特公昭55−29418号、同56−3[1414号、
同57−i2139号、RD 12045(1974年
)に開示されている各種媒染剤をあげることができる。
Specific examples of the mordants include nitrogen-containing secondary and tertiary amines, nitrogen-containing heterocyclic compounds, quaternary cationic compounds thereof, U.S. Pat. Nos. 2,548,564 and 2,48
No. 4,430, No. 3,148,061, No. 3,75
6,814, vinylpyridinium cationic polymers, diflukylamino group-containing polymers as disclosed in U.S. Pat. No. 2,675,316, U.S. Pat. No. 2,882,156
Aminoguanidine derivatives disclosed in JP-A No. 1983
4-137333, U.S. Pat. Nos. 3,625,694, 3,859,
No. 096, British Patent No. 1,277.453, British Patent No. 2,0
No. 11,012, a mordant capable of crosslinking with gelatin, etc.; U.S. Pat. No. 3,958,995;
721,852 and 2,798.063; water-insoluble mordants disclosed in JP-A-50-61228; and U.S. Patent No. 3,788.
, No. 855, West German Patent Application (○LS) No. 2,843,3
No. 20, JP-A-53-30328, JP-A No. 52-1555
No. 28, No. 5I3-125, No. 53-1024,
No. 54-74430, No. 54-124726, No. 5
No. 5-22766, U.S. Patent No. 3,642.482,
3,488,706, 3,557,066, 3,271,147, 3,271,148,
Special Publication No. 55-29418, No. 56-3 [1414,
Various mordants disclosed in No. 57-i2139, RD 12045 (1974) can be mentioned.

特に有用な媒染剤はアンモニウム塩を含むポリマーで、
米国特許第3,709,690号に記載の四級アミノ基
を含むポリマーである。アンモニウム塩を含むポリマー
としては、例えばポリスチレンーコーN、N、N−トリ
ー〇−へキシル−N−ビニルベンジルアンモニウムクロ
ライドで、スチレンとビニルベンジルアンモニウムクロ
ライドの比率は、1:4〜4:1、好ましくは1:1で
ある。
Particularly useful mordants are polymers containing ammonium salts,
A polymer containing quaternary amino groups as described in US Pat. No. 3,709,690. Examples of polymers containing ammonium salts include polystyrene-N,N,N-tri-0-hexyl-N-vinylbenzylammonium chloride, where the ratio of styrene and vinylbenzylammonium chloride is 1:4 to 4:1; Preferably the ratio is 1:1.

典型的な色素拡散転写用の受像層はアンモニウム塩を含
むポリマーをゼラチンと混合して支持体上に塗布するこ
とにより得られる。
A typical image-receiving layer for dye diffusion transfer is obtained by coating a polymer containing an ammonium salt mixed with gelatin on a support.

前記耐熱性有機高分子物質の例としては、分子12.0
00〜85,000のポリスチレン、炭素数4以下の置
換基をもつポリスチレン誘導体、ポリごニルシクロヘキ
サン、ポリビニルベンゼン、ポリビニルピロリドン、ポ
リビニルカルバゾル ルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマ
ールおよびポリビニルブチラールなどのポリアセタール
類、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化
ぶつ化エチレン、ポリアクリロニトリル、ポリーN.N
ージメチルアクリルアミド、p−シアノフェニル基、ペ
ンタクロロフェニル基および2.4−ジクロロフェニル
基をもつポリアクリレート、ポリアクリルクロロアクリ
レート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタク
リレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソプロ
ピルメタルクリレート、ポリイソブチルメタクリレート
、ポリーtertーブチルメタクリレート、ポリシクロ
へキシルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメ
タクリレート、ポリ−2−シアノ−エチルメタクリレー
ト、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル類
、ポリスルホン、とスフエノールAポリカーボネート等
のポリカーボネート類、ポリアンヒドライド、ポリアミ
ド類並びにセルロースアセテート類等があげられる。ま
た、polymer  Handbook 2nd  
ed。
As an example of the heat-resistant organic polymer substance, molecular 12.0
00 to 85,000 polystyrene, polystyrene derivatives with substituents having 4 or less carbon atoms, polyacetals such as polygonylcyclohexane, polyvinylbenzene, polyvinylpyrrolidone, polyvinylcarbazolebenzene, polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, and polyvinyl butyral, Vinyl chloride, chlorinated polyethylene, polybutylene trichloride, polyacrylonitrile, polyN. N
-dimethylacrylamide, polyacrylate with p-cyanophenyl group, pentachlorophenyl group and 2,4-dichlorophenyl group, polyacrylchloroacrylate, polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polypropyl methacrylate, polyisopropyl metal acrylate, polyisobutyl Polyesters such as methacrylate, poly tert-butyl methacrylate, polycyclohexyl methacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, poly-2-cyano-ethyl methacrylate, polyethylene terephthalate, polycarbonates such as polysulfone and sphenol A polycarbonate, polyanhydride, polyamide and cellulose acetates. Also, Polymer Handbook 2nd
ed.

(+J. Brandrup.  E. H.  Im
mergut [)J ohn W iley& S 
ons出版、に記載されているガラス転移温度40℃以
上の合成ポリマーも有用である。これらの高分子物質は
、単独で用いられても、また複数以上を組み合せて共重
合体として用いてもよい。
(+J. Brandrup. E. H. Im
mergut [) John Wiley & S.
Also useful are synthetic polymers with a glass transition temperature of 40° C. or higher, as described in Ons Publishing. These polymeric substances may be used alone or in combination of two or more as a copolymer.

特に有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセ
テートなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジ
アミンとテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミンと
アジピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン酸、ヘ
キサメチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合せに
よるポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニルカ
ルボン酸、ビス−p−カルボキシフェノキシブタンとエ
チレングリコールなどの組み合せよるポリエステル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、塩化ビ
ニルがあげられる。これらのポリマーは改質されたもの
であってもよい。たとえば、シクロヘキサンジメタツー
ル、イソフタル酸、メトキシポリエチレン−グリコール
、1.2−ジカルボメトキシー4−ベンゼンスルホン酸
などを改質剤として用いたポリエチレンテレフタレート
も有効である。これらのうち特に好ましくは、特願昭5
8−91907号に記載のポリ塩化ビニルよりなる層及
び特願昭58−128600号に記載のポリカーボネー
トと可塑剤よりなる層が挙げられる。
Particularly useful polymers include cellulose acetates such as triacetate and diacetate; polyamides in combinations such as heptamethylene diamine and terephthalic acid; fluorene dipropylamine and adipic acid; hexamethylene diamine and diphenic acid; hexamethylene diamine and isophthalic acid; Examples include polyesters made by combining diethylene glycol and diphenylcarboxylic acid, bis-p-carboxyphenoxybutane and ethylene glycol, polyethylene terephthalate, polycarbonate, and vinyl chloride. These polymers may be modified. For example, polyethylene terephthalate using cyclohexane dimetatool, isophthalic acid, methoxypolyethylene glycol, 1,2-dicarbomethoxy4-benzenesulfonic acid, etc. as a modifier is also effective. Among these, particularly preferred are the
Examples include a layer made of polyvinyl chloride described in Japanese Patent Application No. 8-91907 and a layer made of polycarbonate and a plasticizer described in Japanese Patent Application No. 128600/1983.

上記のポリマーは適当な溶剤に溶かして支持体上に塗布
して受像層とするが、あるいは上記ポリマーより成るフ
ィルム状受像層を支持体にラミネートして用いられるか
、または支持体上に塗布することなく、上記ポリマーよ
り成る部材(例えばフィルム)単独で受像層を構成する
こと(受像層支持体兼用型)もできる。
The above polymer is dissolved in a suitable solvent and coated on a support to form an image receiving layer, or a film-like image receiving layer made of the above polymer is laminated on a support or used by coating on a support. It is also possible to constitute the image-receiving layer by a member (for example, a film) made of the above-mentioned polymer alone (also used as an image-receiving layer support).

さらに受像層としては、透明支持体上の受像層の上にゼ
ラチン分散した二酸化チタン等を含む不透明化層(反射
性層)を設けて構成することもできる。この不透明化層
は、転写色画像を受像層の透明支持体側から見ることに
より反射型の色像が得られる。
Furthermore, the image-receiving layer may be constructed by providing an opaque layer (reflective layer) containing titanium dioxide or the like dispersed in gelatin on the image-receiving layer on a transparent support. This opaque layer provides a reflective color image when the transferred color image is viewed from the transparent support side of the image-receiving layer.

以下余白 [発明の具体的効果] 本発明の熱現像カラー感光材料は、新規な色素供与物質
を含有し、画11度が高く、かっカブリの少ないカラー
画像を得ことができる。
Margins below [Specific Effects of the Invention] The heat-developable color photosensitive material of the present invention contains a novel dye-providing substance and can provide color images with a high image 11 degree and less fogging.

[実施例] 以下に本発明の実施例を示すが、本発明の実施態様はこ
れらに限定されるものではない。
[Example] Examples of the present invention are shown below, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

実施例1 例示色素供与物質(1)  480mgを酢酸エチル2
、iceに溶解した。この溶液を界面活性剤を含む2.
5%ゼラチン水溶液3ccと混合し、水を加えて6.5
ccとした後、ホモジナイザーで分散し、色素供与物質
の分散液を得た。
Example 1 Exemplary dye-providing substance (1) 480 mg was mixed with ethyl acetate 2
, dissolved in ice. 2. This solution contains a surfactant.
Mix with 3 cc of 5% gelatin aqueous solution and add water to make 6.5
After the mixture was made into cc, it was dispersed with a homogenizer to obtain a dispersion of the dye-providing substance.

上記分散液6.50Cを450iりのポリビニルピロリ
ドン(平均分子j30,000)および1,5−ベンタ
ンジオールsooigを含む水3,5CCと混合し、1
0%のグアニジントリクロル酢酸のエタノール液0.1
1及び前記還元剤(R−3) 200ngを加えた後、
3%のクエン酸でpHを5.5とした。この分散液に平
均粒径0,1μmの沃臭化銀乳剤を銀に換算してlX1
0’モル添加(ゼラチン85mg含有)し、水を加えて
15ccに仕上げた後、ポリエチレンテレフタレート支
持体上に乾燥膜厚が8μmとなるようにワイヤーバーに
て塗布し感光層を塗設した。
6.50C of the above dispersion was mixed with 450I of polyvinylpyrrolidone (average molecule j 30,000) and 3.5CC of water containing 1,5-bentanediol sooig;
0% guanidine trichloroacetic acid in ethanol 0.1
After adding 1 and 200 ng of the reducing agent (R-3),
The pH was brought to 5.5 with 3% citric acid. A silver iodobromide emulsion with an average grain size of 0.1 μm was added to this dispersion in terms of silver.
After adding 0' mole (containing 85 mg of gelatin) and finishing the volume to 15 cc by adding water, the photosensitive layer was coated onto a polyethylene terephthalate support using a wire bar so as to have a dry film thickness of 8 μm.

得られた感光材料を乾燥後、16,0OOCM Sの白
色露光をステップウェッジを通して与えた。
After drying the resulting light-sensitive material, a white exposure of 16,0 OOCM S was applied through a step wedge.

次いで、別にバライタ紙上に受像層材料としてのポリ塩
化ビニルを塗設した受象シートの受像層面と前記露光流
感光材料の塗布面とを重ね合わせて、150℃で1分間
熱現像を行ない、受像シートを剥がして受像シート上に
イエローの転写画像を得た。得られた転写ii!ii像
の最高反射濃度(QIlax)およびカブリ(Dmin
)を表−1に示す。
Next, the image-receiving layer surface of the image-receiving sheet, in which polyvinyl chloride as an image-receiving layer material is separately coated on baryta paper, and the coated surface of the exposure flow photosensitive material are superimposed, and thermal development is performed at 150° C. for 1 minute to form an image-receiving layer. The sheet was peeled off to obtain a yellow transferred image on the image-receiving sheet. The resulting transcription ii! ii image maximum reflection density (QIlax) and fog (Dmin
) are shown in Table-1.

比較例1 実施例1の感光材料において、色素供与物質(1)を下
記比較色素供与物質(A)に代えた以外は実施例1と同
様の感光材料を作製し、実施例1と同様の露光、熱現像
を行ない転写画像を得た。
Comparative Example 1 A light-sensitive material similar to that of Example 1 was prepared except that the dye-providing substance (1) in the light-sensitive material of Example 1 was replaced with the following comparative dye-providing substance (A), and exposed in the same manner as in Example 1. , thermal development was performed to obtain a transferred image.

得られた転写画像濃度の結果を併せて表−1に示す。The results of the obtained transferred image density are also shown in Table 1.

比較色素供与物質(A) 表−1 表−1から明らかなように、有機銀塩を用いない熱現像
カラー感光材料において、本発明の色素供与物質を用い
た試料は、比較試料に比べて[) tsaxが大きく、
かつDmloが小さいことがわかる。
Comparative Dye-Providing Substance (A) Table 1 As is clear from Table 1, in the heat-developable color photosensitive material that does not use an organic silver salt, the sample using the dye-providing substance of the present invention has a lower [ ) tsax is large,
It can also be seen that Dmlo is small.

実施例2 [4−スルホベンゾトリアゾール銀の調製]24aの4
−スルホベンゾトリアゾール及び4gの水酸化ナトリウ
ムをエタノール−水(1:1)混合液3001Lに加え
溶解した。この溶液に5規定の硝酸銀溶液20mpを滴
下した。この際5膚定の水酸化ナトリウム溶液も同時に
滴下し、pHを7〜8に維持した。この溶液を1時間室
温で撹拌した後、水で400111J2に仕上げて4−
スルホベンゾトリアゾールを20%過剰に含む4−スル
ホベンゾトリアゾール銀溶液を調製した。
Example 2 [Preparation of silver 4-sulfobenzotriazole] 24a-4
-Sulfobenzotriazole and 4 g of sodium hydroxide were added and dissolved in 3001 L of an ethanol-water (1:1) mixture. To this solution, 20 mp of 5N silver nitrate solution was added dropwise. At this time, a diluted sodium hydroxide solution was also added dropwise at the same time to maintain the pH at 7-8. After stirring this solution for 1 hour at room temperature, it was made up to 400111J2 with water and 4-
A 4-sulfobenzotriazole silver solution containing 20% excess of sulfobenzotriazole was prepared.

[感光材料の作製] 実施例1と同様の色素供与物質(1) 460a+gお
よび1.4−ジオクチルハイドロキノン3011gを酢
酸エチル2.IOCに溶解した。この溶液を界面活性剤
を含む2.5%ゼラチン水溶液3ccと混合し、水を加
えて6.5ccとした後、ホモジナイザーで分散し、色
素供与物質の分散液を得た。上記の4−スルホベンゾト
リアゾール銀溶液41J/ と色素供与物質の分散液5
ccを混合し、さらにポリビニルピロリドン(平均分子
量30,000) 450++g 、ペンタエリスリト
ール120mc+ 、 1 、5−ベンタンジオール4
20mgおよび実施例1で用いたと同様の還元剤(R−
3) 200eoを加えた後、3%のクエン酸でpHを
5.5とした。この分散液に平均粒径0.05μmの沃
臭化銀乳剤を銀に換算して3 X 1 Q−+モル添加
(ゼラチン7510含有)し、水を加えて14g+、[
に仕上げた後、ポリエチレンテレフタレート支持体上に
乾燥膜厚が8μmとなるようにワイヤーバーにて塗布し
て感光層を塗設した。
[Preparation of photosensitive material] 460a+g of the same dye-providing substance (1) as in Example 1 and 3011 g of 1,4-dioctylhydroquinone were mixed with 2.5 g of ethyl acetate. Dissolved in IOC. This solution was mixed with 3 cc of a 2.5% gelatin aqueous solution containing a surfactant, water was added to make 6.5 cc, and the mixture was dispersed with a homogenizer to obtain a dispersion of the dye-providing substance. 41 J of the above 4-sulfobenzotriazole silver solution and a dispersion of dye-providing substance 5
cc, and further added polyvinylpyrrolidone (average molecular weight 30,000) 450++g, pentaerythritol 120mc+, 1,5-bentanediol 4
20 mg and the same reducing agent (R-
3) After adding 200eo, the pH was adjusted to 5.5 with 3% citric acid. To this dispersion, 3 X 1 Q-+ moles of silver iodobromide emulsion with an average particle size of 0.05 μm in terms of silver (containing 7510 gelatin) were added, and water was added to give 14 g+, [
After finishing, a photosensitive layer was coated on a polyethylene terephthalate support by coating with a wire bar so that the dry film thickness was 8 μm.

得られた感光材料を乾燥後、32,0OOCM Sの白
色露光をステップウェッジを通して与えた後、実施例1
と同様の受像シートに同様の条件で熱現像を行ない、受
像シート上にイエローの転写画像を得た。得られた転写
画像の最高反射濃度([)max)およびカブリ(Dm
in)を表−2に示す。
After drying the obtained light-sensitive material, a white exposure of 32,000 CM S was applied through a step wedge.
A similar image-receiving sheet was subjected to heat development under the same conditions to obtain a yellow transferred image on the image-receiving sheet. The maximum reflection density ([)max) and fog (Dm
in) are shown in Table-2.

実施例3 実施例2の感光材料において、色素供与物質(1)を表
−2に示す色素供与物質に代えた以外は、実施例2と同
様の感光材料を作製し、実施例2と同様の熱現像を行な
い受像シート上に転写画像を得た。得られた転写画像濃
度の結果を併せて表−2に示す。
Example 3 A photosensitive material similar to Example 2 was prepared, except that the dye-providing substance (1) in the photosensitive material of Example 2 was replaced with the dye-providing substance shown in Table 2. Heat development was performed to obtain a transferred image on an image-receiving sheet. The results of the obtained transferred image density are also shown in Table 2.

実施例4 実施例2の感光材料において、還元剤を表−2に示す還
元剤に代えた以外は、実施例2と同様の感光材料を作製
し、実施例2と同様の露光、熱現像を行ないイエローの
転写画像を得た。、御られた転写画像濃度の結果を併せ
て表−2に示す。
Example 4 A photosensitive material similar to that of Example 2 was prepared except that the reducing agent in the photosensitive material of Example 2 was replaced with one shown in Table 2, and the same exposure and heat development as in Example 2 were carried out. A yellow transferred image was obtained. Table 2 also shows the results of the controlled transferred image density.

比較例2 実施例2の感光材料において、色素供与物質(1)を前
記比較色素供与物質(A)及び下記比較色素供与物質(
B)に代えた域外は、実施例2と同様の熱現像を行ない
受像シート上に転写画像を得た。得られた転写画像濃度
の結果を併せて表−2に示す。
Comparative Example 2 In the light-sensitive material of Example 2, the dye-providing substance (1) was replaced with the comparative dye-providing substance (A) and the following comparative dye-providing substance (
For the areas other than B), heat development was performed in the same manner as in Example 2 to obtain a transferred image on an image receiving sheet. The results of the obtained transferred image density are also shown in Table 2.

比較色素供与物質(B) OC山 表−2 表−2から明らかなように、有機銀塩を用いた熱現像カ
ラー感光材料において、本発明の色素供与物質を用いた
試料は、比較試料に比べて[) WaXが大きく、かつ
[) winが小さいことがわかる。
Comparative Dye-Providing Substance (B) OC Yamamote-2 As is clear from Table-2, in the heat-developable color photosensitive material using an organic silver salt, the sample using the dye-providing substance of the present invention has a higher level of improvement than the comparative sample. It can be seen that [) WaX is large and [) win is small.

ψψ

Claims (1)

【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダ
ー、還元剤及び下記一般式(1)及び又は(2)で表わ
される色素供与物質を有することを特徴とする熱現像カ
ラー感光材料。 一般式(1) ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式(2) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Cpは還元剤の酸化体と反応し得る基を表わし、
Zは含窒素複素環を形成するに必要な原子群を表わし、
Jは2価の結合基を表わし、Dは拡散性の色素の残基を
表わし、R_1 及びR_2は水素原子、−(J)_n
−D又は互いに結合して環上に−(J)_n−Dを置換
基として有する炭素環を形成する基を表わし、nは0又
は1を表わす。
[Scope of Claims] A heat-developable color characterized by having at least a photosensitive silver halide, a binder, a reducing agent, and a dye-providing substance represented by the following general formula (1) and/or (2) on a support. photosensitive material. General formula (1) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ General formula (2) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ In the formula, Cp represents a group that can react with the oxidized form of the reducing agent,
Z represents an atomic group necessary to form a nitrogen-containing heterocycle,
J represents a divalent bonding group, D represents a residue of a diffusible dye, R_1 and R_2 are hydrogen atoms, -(J)_n
-D or a group that is bonded to each other to form a carbocyclic ring having -(J)_n-D as a substituent on the ring, and n represents 0 or 1.
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