JPS61210004A - 殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用唇野〉 本発明は優れた性能、を発！する殺菌剤に関する。更に
詳しくは特定の殺１剤を組合わせた、即ち、二戚化塩Ａ
と２−プロモ−２−二トロー１，３−プロパンジオール
からなるｅ菌剤及びそれを用いる殺ｍ法に関するもので
ある。

〈従来技術〉 近年、衛生思想の普及、高度化に伴ない細菌などの有害
微生物による汚染に対する関心が高まり℃いる。その為
様々なＲｆｉｉ剤が検討されている。しかしながら従来
の殺菌剤は成る特定のａに有効で６つても、同時に汚、
染されている他のＩＩＫ対しては効果を示さず全体とし
て殺１効果、が不十分で６つたり、微生物増殖用培地を
用いたモデル系等では殺菌効果を示すものであっても界
面活性剤が存在する系、例えばトイレタリー製品の如き
実用系では、その効果は大幅に減退してしまう等の欠点
が１著であった。

また従来のａｍ剤は、短期間には有効であつ℃もすぐに
効果が弱まる為に実用的には多量の殺菌剤を用いる必要
が生じＣＬまい、かえって人蓄に害を及ぼす危険がある
など、社会的ニーズを十分圧満足させる殺ｄ剤や殺菌技
術は未だに不完全な状況にある。

〈発明が解決しようとする問題点〉 例えば、消毒剤として知られ℃いる二酸化塩素について
は、文献、「新薬と臨床；第２３巻、第５号、１４５〜
１５３貞、昭和４９年」には、二酸化塩素の抗菌スペク
トルのことが種々記述されており「二酸化塩素（オキシ
ン）は簡単な無機化合物で６９、その故か細ｗｉに対す
る選択性が低く、ブドウ球１に対するＭＩＣＫ差異があ
る点が注目される」とか、「オキシンの制菌効果は緑膿
菌も含め広域な制菌スペクトルを持つが、その有効濃度
は高く１００μｍ１７　Ｍｌ以下で制−される細菌は、
皆無で比較的高い濃度でなければその効果はみられない
コなどの記述が認められ本化合物単独では左程強力な殺
直効来があるとは想像出来ないものである。

また、火傷−褥創９手術後肉芽創などの。

グラム降性１．グラＡ虐性菌汚染局所に応用されている
′殺ａ１４ＪとＬ１２−ブーモー２−二トロー１．３−
フロパンジオールが知うれている。

文；伏、「医薬ジャーナル；第２０巻、第１号、９７〜
１０７頁、昭和５９年」には、２−フロモー２−ニトロ
−１，３−フロパンジオール（ＢＮＰＤ）の種々の臨床
分離菌に対する有効性の検討結果が公表されている。本
文献によれば、ｒＢＮＰＤは期待に反してテストされた
大腸菌、肺炎球菌、セラチア、黄色ブドウ球ｍ、表皮ブ
ドウ球菌、腸球菌、緑膿菌など１５種頭の細菌類に対し
ていずれもたいした段設効果を示さず、手指の消毒液と
した病院などでの使用には推奨できるものではない」と
いう主旨の詳細なる成果が発表されている。

以上の如く、従来の殺菌剤にあっては、その殺菌効果が
特定のＩＩＩＫｌａられていたシ、あるいはその殺菌力
が弱い等の種々の問題がある。

〈問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、このような状況にかんがみて様々な殺菌
剤の有用性を検討してξたが、４ＩＫ相互に不足する効
果をおぎな５物質の組合せに着目して鋭意検討を実施し
た。その結果、二酸化塩素と２−プロモ−□２−ニド−
′−１，３−グーパンジオール（ＢＮＰＤ）を組合わせ
た場合に各々単独では、列置達成できない著□しい相乗
的殺菌作用が発揮されることを見出し本発明を完成する
に到ったものである。

部ち本発明は二酸化塩素及び２−ブロモ−２−ニトロ−
１，３−グロバンジオールヲ有□効成分とする段設剤及
び殺菌法でらる。

本発明で使用する二酸化塩素はＣｌＯｓからなろ分子構
造を有し密度１．６４（０℃）、融点−５９℃、沸点１
１℃なる性状を有してお〕、通常水溶液の形で入手され
得る。

本化合物は１０年以上も前から消毒剤などに使用されて
ぎだものであるが、近年水道中ノトリハロメタンの有害
性の問題などから従来の遊離塩素系化合物に代わる消毒
剤とし℃着目され、各方面で検討が進められているもの
である。

一万、２−ブロモー２−ニドＲ−１，３−フロパンジオ
ール（ＢＮＰＤ）は分子式 Ｃ，ｋＩ＠ＢｒＮ０．　　を有する結晶性粉末で、吸湿
性はほとんどなく融点は１２７〜１３２℃附近Ｖｃ６る
。

本化合物は水に易溶性であシ濃度０．０２　Ｓ程度の水
溶液は、例えば火傷、褥創９手術後肉芽創、新鮮創など
のダラム陽性菌及びダラムー性１汚染局所に応用し側面
治療保進効果を目的として実用化されている。しかしな
がら先に述べたように、上記２１１ｉ類の殺菌剤はそれ
ぞれ特有の抗菌スペクトルを有するものの万能ではない
。

しかしながら、これら２種類の殺菌剤を併用することに
よって強力かつ広範囲な殺菌力を有する殺菌剤が得られ
る。

本発明の殺１剤は、二酸化塩素及びＢＮＤＰのみからな
る場合もあり、またこれら２種類の殺、７ｉ刑を適当な
希釈補助剤、例えば溶剤（例えば、水など）、界面活性
剤（例えば、４化ベンザルコニクラなど）などと配合し
て二酸化塩Ｉｇ　、ＢＮＤＰが、それぞれ拙文に対象物
に処瑞され、対象物中で両者が一緒になって殺菌作用を
発揮することもできる。

本発明の殺菌剤は、微生物の作用による被害を防止すべ
きいずれの対象物にも適用できる。すなわち例えば液体
洗剤、粉末洗剤、消毒液などのトイレタリー製品；塗料
、プラスチック、木材、建築材料、界面活性剤、繊維。

不織布９紙製品、皮革製品（人工皮革を含む）などの工
業用材料もしくけ製品；化粧水、ローシ目ン、クリーム
類などの化粧品等に適用することができる。本発明の殺
菌剤をこれらの対象−に適用するには、本発明の殺菌剤
を、対象物に７１・２．ユ布または噴４丁ればよい。

ま１こ本発明においては、二酸化塩、に、ＢＮ？ｆ）Ｐ
をそれぞれ秒車に対象＠に混合、塗布または噴霧し、対
象物中で両者が一緒になって８ｇ作用を発揮せしめるこ
ともできる。

本発明のｆｉｌ剤の使用ｊｋは、複合汚染されている被
消毒物の汚染ｍ種やその総１愈の程度によって当然変動
させなければならないが。

一般的に云って対象物に含まれる有効成分量換算で、二
鎖塩素、ＢＮＤＰ１７）一度は通常、各々５−〜４００
岬が好ましく殊に各々７．５１１ｐ１１〜２００ｐｐｍ
が好ましい。そしてこれらの作用濃度は作用時間によっ
ても変動することは当然でめるが本発明は両段溶剤の濃
度によって特に限定されるものではない。

本発明者らの検討によると二酸化塩素及びＢＮＰＤを各
々単独で作用させた場合・にはそれぞれ１ＱＱｕ、８０
０−の高濃度でなければ全てのｍｖｔｉを完全に殺菌す
ることが出来ないほどに抵抗性のあるダラム陰性Ｍ類で
複合汚染された例えば、液状のトイレタリー製品に対し
て両者を組合わせて同時に作用させた場合には、例えば
二酸化塩素ｌ〇−及びＢＮＰ０５Ｇ＋１”と僅かな量で
全ての菌を殺菌し得ることが判明した。

本発明のもう一つの大きな特徴は、通常、殺菌剤は界面
活性剤と共存すると不活化され著しく殺菌力は低下する
ことが知られているが本発明での殺菌剤は界面活性剤と
共存しても実用に十分な活性を保持している点にある。

〈発明の効果〉 以上に詳述した如く１本発明によれば、二酸化塩素とＢ
ＮＤＰとを併用することによって８１１１作用において
相乗効果が得られ、殺菌力反びその作用範囲において極
めて優れた殺菌剤が提供される。

本発明の殺ｌＩ剤は１例えば化粧品の中で乳化したクリ
ーム、−−シ！ｉ″／のなかに検出される緑膿菌、大１
腸菌、あるいは液体洗剤のなかに検出される肺炎連−１
枯草護、緑膿艷。

大腸菌、！ｉ１菌などに対し強力な殺菌作用を有する。

く実施例〉 以下実施例によって本発明の詳細な説明する・ 実施例１”及び比較例１ 本実施例及び比較例では、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル、アルファオレフィンスルホン酸ナトリウム、
脂肪酸アルカノールアミド（界面活性剤２０チ）を含有
した液体物（液体洗剤）を用いた。菌を液体培地（プレ
インノ＼−トインｑ！−ジョンブイヨン培地、栄研製）
で培養し前記に示した液体物中Ｋ　１　ｅ’〜１０６個
／ＩＩＫなるよう均一に菌液を分散させたものを試料と
した。試料中に含有されている菌は大腸菌（Ｅ、ａｏｌ
ｉ　）　ｓ枯草ＩＩＩ　（Ｂ、ａｕｂｔｉｌｉｓ　）　
ｅ霊１１（Ｓ。

ｍａｒｃｅｓｃ＠ｎｓ　）　ｗ緑膿１　（’　Ｐ、ａｅ
ｒｕｇｉｎｏｓａ　）　、肺炎桿菌（Ｋ、ｐｎｅｕｍｏ
ｎｉ息ｅ）それぞれ１種類含有され℃いる試料を５種類
作成した。二酸化塩素とＢＮＤＰを試料中に表１〜表５
の濃度になるように添加する。添加後、試料１ｇをシャ
ーレに採屯しそこにソイビンー力ゼインーダイジェスト
ーレシチンーポリソルペイト８０　（ＳＣ，’ＤＬＰ寒
天培地、栄研製）を１５ｍ〜２０ｄ分注し２５℃、７２
時間培養後の生ｉＩ数を測定する。

尚表１〜表５中の符号十は生菌が認められたもの、−は
生菌が認められなかったもの及び５個以下のコロニーを
認めたものとじ結果を表１〜表５までに示した。

表１かられかるように大腸菌（Ｅ、ｅｏｌｉ　）を、含
む試料中に二酸化塩素の濃度が３０解になるように添加
すると、殺醒効来が不十分であったが４０四になるよう
に添加すると十分な殺丙効来が得られた。−万Ｂ　Ｎ　
Ｐ　Ｄでは４０１４ｍ”の添加で効果が不十分であった
が５０−の添加で十分な効果があった。しかしこの試料
に二酸化塩素５ｐ１ｍ及びＢ　Ｎ　Ｐ　Ｄ　７．５　ｕ
の濃度になるよりに添加すると篤（べきことに菌の生存
を認めないまでにすることができた。又ここで使用ＬＣ
いる試料には、２０チの界面活性剤が含まれ℃いるが１
本発明の殺菌処理方法は十分な活性を保持していること
が明白である。以上のことから二酸化塩素とＢＮＰＤは
、相乗的殺菌作用があることがわかる。又同様に表２〜
表５でも本発明の効果は明白である。

実施例２及び比較例２ 本実施例及び比較例は、数種類のダラム陰性菌に汚染さ
れている液体洗剤を用いて二酸化塩素とＬＩＮＰＤの殺
菌作用を評価してみた。汚染されている液体洗剤に生Ｗ
　している菌種は、１１ｍ　（Ｓ、ｍａｒｃｅｓｃｅｎ
ａ）＋緑Ｍ　Ｍ　（Ｐ、ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ島肺炎桿
ｍ　（Ｋ、ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅ）　　である。各々の
生菌数は、１０１〜１　ｏ’１（ｌｉ］／ｆｉである。

尚評価方法は実施例１及び比較例１の評価方法と同様で
ある。その結果を表６に示した。

表６かられかるように″Ｉｉ菌、緑膿縁膜肺炎桿圃を含
む試料中に二酸化塩素の濃度が７５膿になるように添加
すると殺菌効果が不十分であったが１０１００１１Ｇて
なるように添加すると十分な殺菌効果が得られた。−万
ＢＮＰＤでは、４００−の添加で効果が不十分でめった
が、ｓｏｏｐｐｍの添加で十分な効果がらつ１こ。しか
しこの試料に二酸化塩素１０酵及びＢＮＰＤ２０Ｋｍの
濃度になるように添加すると篤くべぎことに菌の生存を
認めないまでにすることができた。以上のことからも二
酸化塩素とＢＮＰＤは相乗的抗菌作用があることがわか
る。

比較Ｍ　３ 本比較例では、殺１剤として世の中でよく知ら４ている
塩化ペンザルコニーム（オスパン）りｐルへキシジン（
ヒビテン）１次亜塩素酸ソーダ（次亜塩素酸ナトリウム
溶液）を二酸化塩素及びＢＮＰＤと組合わせて実施例２
及び比較例２と同様の試料と評価方法でおこなった。そ
の結果を表７に示した。

表７　試料中の菌は霊菌　　（Ｓ、ｍａｒｅｅｓｃｅｎ
ｓ）緑膿菌　（Ｐ、ａａｒｕｇｉｎｏｓ） 肺炎遅ＩＩＩ　（Ｋ、ｐｎｅｕｍｏｎｉａｓＪ表７の結
果からも明らかなように二酸化塩素１０卿及びＢＮＰＤ
　１００１１Ｉｍの組合わせの時は十分な殺菌効果がめ
るが、他の３種類のいずれの組合わせを用いても十分な
殺菌効果を示す殺菌剤はなかった。尚表中０内の数字は
重量を示し単位はμｆＩ／−である。

突流ｆＦｌｊ　３及び比較例４ 本実施例及び比較例ではイオン交換水に０．９係の食塩
を溶解させ生理的食塩水を作成した。

縁膜ｌ！ｌ１ｉ（Ｐ、ａｅｒｕｇｉｎｏｓ）　＋枯草＃
　（Ｈ，５ｕｂｔｉｌｉｓ）のＭ液を各々が１０６〜１
０＠個／ｙＫなるように添加し、七こに栄養源としてプ
レインハートインヒユージョン培地（栄研製）を１１に
対して４Ｉ加え汚染水のモデルとして、実施例１及び比
較例１と同様の評価をおこなった。その結果を表８に示
す。

表８からもわかるようにこの汚染水モデルを十分に殺爾
できる濃度は、二酸化塩素１２．５ｐ１ｍ及び８　Ｎ　
Ｐ　Ｄ　１５窄で効果があがるが、各々単独で十分な効
果をあげようとすると二酸化塩素′　　１０〇−及びＢ
ＮＰＤは８００騨の高濃度を必要とする。以上のことか
ら二酸化塩素及びＢＮＰＤの組合わせを相乗的殺侑作用
があることは明白でちる。

実施例４及び比較例５ 本実施例４及び比較例５では大腸菌（Ｅ、ｃｏｌｉ）の
菌液（１０９個／、９）ｏ、ｓ−を殺菌剤４，５ｄを混
合して１０秒、３０秒、１分、３分、１５分後の混合液
を白金耳で採取してソイビンー力ゼインーグイジエスト
ーレシチンーボリソルベイト８０（ＳＣＤＬＰ寒天培地
、栄研製）で２５℃、７２時間後を測定した。測定基準
は生菌数が５００個以上を（掛）＋１００個以上を（廿
）。

１００個未満を（＋）、５個以下を（−）とした。尚、
実施及び比較した殺Ｍ　ｉＪは二酸化塩素、　ＢＮＤＰ
。

塩化ペンザルフニーム、クロルヘキシジン、次亜塩素瀘
ンーダを使用した。

その結果な表９１Ｃ示した。

表　９ 表９からもわかるように大腸菌（Ｅ、ｃｏｌｉ）　　を
十分ｖｃ役ｍする殺菌剤濃度と時間は、クロルヘキシジ
ン５０００１１１ｍ、３分の高濃度のみ有効であった。

しかし二酸化塩素及びＢＮＤＰの組合わせでは二酸化塩
素１０１１１１１及びＢＮＤＰ　５０１１１ｍ１分で十
分な役哨効果をあげることができた。

以上のことからも二酸化塩素及びＢＮＤＰの相乗的殺菌
効果は明白である。尚、表中の（）内の数字は重量を表
わし単位はμＩ／Ｔｌｌである。

代理人　弁理士　　前　　１）　純　　博り、、、’　
　：、”ｒ’、”　’　Ｉｌ、、。

゛ミーパ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、二酸化塩素及び２−プロモ−２−ニトロ−１，３−
   プロパンジオールを有効成分とする殺菌剤。 ２、二酸化塩素及び２−プロモ−２−ニトロ−１，３−
   プロパンジオールを同時に作用せしめることを特徴とす
   る殺菌処理方法。 ３、トイレタリー製品、工業用材料もしくは製品、また
   は化粧品に作用せしめる特許請求の範囲第２項記載の殺
   菌処理方法。 ４、二酸化塩素及び２−プロモ−２−ニトロ−１，３−
   プロパンジオールを、混合、塗布または噴霧して作用せ
   しめる特許請求の範囲第２項又は第３項記載の殺菌処理
   方法。