JPS61205293A - フエロセン誘導体の光学分割方法 - Google Patents
フエロセン誘導体の光学分割方法Info
- Publication number
- JPS61205293A JPS61205293A JP4695985A JP4695985A JPS61205293A JP S61205293 A JPS61205293 A JP S61205293A JP 4695985 A JP4695985 A JP 4695985A JP 4695985 A JP4695985 A JP 4695985A JP S61205293 A JPS61205293 A JP S61205293A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cyclodextrin
- optical resolution
- ferrocene derivative
- ferrocene
- polyamide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はフェロセン誘導体の光学分割方法に関する。
以前より光学異性体の分別沈澱剤としてシクロデキスト
リンを用いる試みはあるが，部分分割が行なわれるにす
ぎない（ Ｃｈｅｍ，Ｂｅｒ．ｓ ９２ ＋ ３７８（
１９５９ ）参照）。またシクロデキストリンを固定化
シたカラムクロマトグツフィーによシ，マングル酸類の
光学分割が行なわれているが，完全分割は達成されてい
ない（ Ｊ−Ｐｏｌｙｍ． ８ｃｉ− 、 Ｐｏｌｙｍ
．Ｃｈｅｍ。
リンを用いる試みはあるが，部分分割が行なわれるにす
ぎない（ Ｃｈｅｍ，Ｂｅｒ．ｓ ９２ ＋ ３７８（
１９５９ ）参照）。またシクロデキストリンを固定化
シたカラムクロマトグツフィーによシ，マングル酸類の
光学分割が行なわれているが，完全分割は達成されてい
ない（ Ｊ−Ｐｏｌｙｍ． ８ｃｉ− 、 Ｐｏｌｙｍ
．Ｃｈｅｍ。
Ｅｄ． 、 ｕ． １８９ （１９７８ ）、参照）。
本発明者等は種々研究の結果，液体クロマトグラフィー
の移動相にシクロデキストリンを用いれば，フェロセン
誘導体の光学分割が完全に行なわれることを見い出し．
本発明に到った。
の移動相にシクロデキストリンを用いれば，フェロセン
誘導体の光学分割が完全に行なわれることを見い出し．
本発明に到った。
すなわち、本発明は，一般式
アルコキシ基，アセトキシ基，アミノ基又はジメチルア
ミノ基をそれぞれ示す）で表わされるフエロセン誘導体
を液体クロマトグラフィーによす光学分割するにあたシ
、移動相としてシクロデキストリンを用いて分別するこ
とを特徴とするフェロセン誘導体の光学分割方法である
。
ミノ基をそれぞれ示す）で表わされるフエロセン誘導体
を液体クロマトグラフィーによす光学分割するにあたシ
、移動相としてシクロデキストリンを用いて分別するこ
とを特徴とするフェロセン誘導体の光学分割方法である
。
本発明方法において、光学分割できるフェロセン誘導体
は上記一般式（Ｉ）で表わされ、Ｒとしてはメチル基、
エチル基、プロピル基などの低級アルキル基を、Ｘとし
てはヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基、アセトキ
シ基、アミノ基又はジメチルアミノ基を挙げることがで
きる。
は上記一般式（Ｉ）で表わされ、Ｒとしてはメチル基、
エチル基、プロピル基などの低級アルキル基を、Ｘとし
てはヒドロキシ基、メトキシ基、エトキシ基、アセトキ
シ基、アミノ基又はジメチルアミノ基を挙げることがで
きる。
本発明方法における液体クロマトグラフィーの固定相と
しては９例えばポリアミド系充填剤。
しては９例えばポリアミド系充填剤。
アニオン交換樹脂、カチオン交換樹脂などのイオン交換
樹脂系充填剤、シリカゲル系充填剤、セルローズ系充填
剤、ケイソウ土、セライト、アルミナ、チャーコールな
どが挙げられ、ポリアミド系充填剤が好ましい。
樹脂系充填剤、シリカゲル系充填剤、セルローズ系充填
剤、ケイソウ土、セライト、アルミナ、チャーコールな
どが挙げられ、ポリアミド系充填剤が好ましい。
移動相にはシクロデキストリンが用いられ。
α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン及び
γ−シクロデキストリンが挙げられ、α−シクロデキス
トリンを好んで使用することができる。
γ−シクロデキストリンが挙げられ、α−シクロデキス
トリンを好んで使用することができる。
本発明は例えば次のように実施される。
すなわち、２５０〜４００メツシユのポリアミド系充填
剤を水に懸濁し、耐圧ガラスカラムにスラリー状にした
ものを充填しておく、あらかじめ炭酸ナトリウム１モル
の水溶液で満したポリアミド層に上記一般式ＣＩ）のフ
ェロセン誘導体 ３０■のメタノール溶液０．１ ｒｎ
ｔを吸着させ、１隔−の圧力でα−シクロデキストリン
０．０５Ｍの炭酸ナトリウム１モル水溶液（緩衝液）で
溶出させる。流速は０．５ ｍｌ／ａｎ程度である。
剤を水に懸濁し、耐圧ガラスカラムにスラリー状にした
ものを充填しておく、あらかじめ炭酸ナトリウム１モル
の水溶液で満したポリアミド層に上記一般式ＣＩ）のフ
ェロセン誘導体 ３０■のメタノール溶液０．１ ｒｎ
ｔを吸着させ、１隔−の圧力でα−シクロデキストリン
０．０５Ｍの炭酸ナトリウム１モル水溶液（緩衝液）で
溶出させる。流速は０．５ ｍｌ／ａｎ程度である。
流出してくるα−シクロデキストリン溶液をフラクショ
ンコレクターを用いて分取する。ＵＶディテクターによ
って得られたクロマトグラム（きれいな２ビーク、第１
図参照）に従い、それぞれのピークに対応する各フラク
ションを一つに集めてベンゼンで抽出する。ベンゼン層
には分割したフェロセン誘導体が移シ、水層にはベンゼ
ンのα−シクロデキストリン包接化合物が白色沈澱する
。ベンゼン層を乾燥剤（例えば硫酸ナトリウム）で乾燥
し、ベンゼンを留去すると光学活性のフェロセン誘導体
が得られる。はじめに溶出されたピークと後から溶出さ
れたピークとから（＋）又は（−）の旋光度が得られ、
フェロセン誘導体が完全光学分割されたことを示してい
る。
ンコレクターを用いて分取する。ＵＶディテクターによ
って得られたクロマトグラム（きれいな２ビーク、第１
図参照）に従い、それぞれのピークに対応する各フラク
ションを一つに集めてベンゼンで抽出する。ベンゼン層
には分割したフェロセン誘導体が移シ、水層にはベンゼ
ンのα−シクロデキストリン包接化合物が白色沈澱する
。ベンゼン層を乾燥剤（例えば硫酸ナトリウム）で乾燥
し、ベンゼンを留去すると光学活性のフェロセン誘導体
が得られる。はじめに溶出されたピークと後から溶出さ
れたピークとから（＋）又は（−）の旋光度が得られ、
フェロセン誘導体が完全光学分割されたことを示してい
る。
溶出液としては炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水
素ナトリウムの０．１〜１モル水溶液。
素ナトリウムの０．１〜１モル水溶液。
中性の水溶液、塩化カリウム−塩酸緩衝液（ｐＨ２，２
）リン酸ナトリウム緩衝液などを、充填剤に応じて使用
できる。
）リン酸ナトリウム緩衝液などを、充填剤に応じて使用
できる。
溶出速度は例えばＩ ＫｇＡの圧力で０５〜２４分であ
シ、また圧力も１〜７（偏の範囲での使用が可能である
。
シ、また圧力も１〜７（偏の範囲での使用が可能である
。
使用されたシクロデキストリンはトリクロロエチレンを
用いて簡単に回収できる。
用いて簡単に回収できる。
本発明の方法には次の特色がみられる。
まず第１に分析的にではなく１合成的に光学分割ができ
る。第２に特殊な装置技術は必要でなく９通常のカラム
クロマトグラフィーで行なうことができる。第３に使用
したシクロデキストリンはほぼ定量的に簡単な操作で回
収し、再使用できる。第４に例えばポリアミド系充填カ
ラムも繰返し使用できる。第５に光学活性体を誘導体に
導くことなくそのま＼の形で分離できる。第６に溶出液
は有機溶媒ではなく水を使用できる。
る。第２に特殊な装置技術は必要でなく９通常のカラム
クロマトグラフィーで行なうことができる。第３に使用
したシクロデキストリンはほぼ定量的に簡単な操作で回
収し、再使用できる。第４に例えばポリアミド系充填カ
ラムも繰返し使用できる。第５に光学活性体を誘導体に
導くことなくそのま＼の形で分離できる。第６に溶出液
は有機溶媒ではなく水を使用できる。
か１
本発明によって分弗されたフェロセン誘導体の光学活性
体は生理活性物質、光学活性な有機金属高分子錯体の合
成原料に使用される。
体は生理活性物質、光学活性な有機金属高分子錯体の合
成原料に使用される。
次に実施例を挙げて本発明を説明する。
実施例１〜３
２５０〜４００メツシユのポリアミド系充填剤（Ｐｏｌ
ｙａｍｉｄｅ−６、米国ベーカー社製）を水に懸濁り、
ｌ１ｔｌｔ圧ガラスカラム（φ８ Ｘ ５００■）ニス
ラリ−状にしたものを充填した。あらかじめ炭酸ナトリ
ウム１モルの水溶液で満したポリアミド層に下記第１表
の７工ロセン誘導体３０１ｎｇのメタノール溶液０．１
−を吸着させ、１階−でα−シクロデキストリン０．０
５Ｍの炭酸ナトリウム１モル水溶液（緩衝液）で溶出さ
せた。流速は０．４７ｍ／／分であった。
ｙａｍｉｄｅ−６、米国ベーカー社製）を水に懸濁り、
ｌ１ｔｌｔ圧ガラスカラム（φ８ Ｘ ５００■）ニス
ラリ−状にしたものを充填した。あらかじめ炭酸ナトリ
ウム１モルの水溶液で満したポリアミド層に下記第１表
の７工ロセン誘導体３０１ｎｇのメタノール溶液０．１
−を吸着させ、１階−でα−シクロデキストリン０．０
５Ｍの炭酸ナトリウム１モル水溶液（緩衝液）で溶出さ
せた。流速は０．４７ｍ／／分であった。
流出してくるα−シクロデキストリン溶液をフラクショ
ンコレクターを用いて分取した。ＵＶディテクターによ
って得られたクロマトグラム（きれいな２ピーク）に従
い、それぞれのピークに対応する各フラクションを一つ
に集め、これにベンゼンを加え抽出した。ベンゼン層に
光学分割されたフェロセン誘導体が移シ、水層にはベン
ゼンのα−シクロデキストリン包接化合物が白色沈澱シ
た。ベンゼン層を硫酸ナトリウムで乾燥し。
ンコレクターを用いて分取した。ＵＶディテクターによ
って得られたクロマトグラム（きれいな２ピーク）に従
い、それぞれのピークに対応する各フラクションを一つ
に集め、これにベンゼンを加え抽出した。ベンゼン層に
光学分割されたフェロセン誘導体が移シ、水層にはベン
ゼンのα−シクロデキストリン包接化合物が白色沈澱シ
た。ベンゼン層を硫酸ナトリウムで乾燥し。
濾過した後、Ｐ液よシベンゼンを留去した。
α−ヒドロキシエチルフェロセンについて分別した結果
、初めに溶出されたピークから９．２■。
、初めに溶出されたピークから９．２■。
後から溶出されたピークからは８．０岬のそれぞれ光学
活性なフェロセン誘導体が単離され、それぞれベンゼン
に溶かした時の比旋光度は〔α）、＝＋３１．５’ 。
活性なフェロセン誘導体が単離され、それぞれベンゼン
に溶かした時の比旋光度は〔α）、＝＋３１．５’ 。
〔α’ｆ：＝−３１．０°であった。これらはそれぞれ
（８） −（＋）−α−ヒドロキシエチルフェロセン、
（Ｒ）−（−）−α−ヒドロキシエチルフェロセンでア
ルことを確認した。
（８） −（＋）−α−ヒドロキシエチルフェロセン、
（Ｒ）−（−）−α−ヒドロキシエチルフェロセンでア
ルことを確認した。
α−ヒドロキシグロビルフェロセン及ヒα−ヒドロキシ
ブチルフェロセンについても同様に行ない、第１表の各
係数及び分離度を得た。各７工ロセン誘導体は上記の分
別操作に従って光学分割を行なうことができる。第１図
にＵＶによるα−ヒドロキシエチルフェロセン及びα−
ヒドロキシプロピルフェロセンの光学分割状態を示した
。
ブチルフェロセンについても同様に行ない、第１表の各
係数及び分離度を得た。各７工ロセン誘導体は上記の分
別操作に従って光学分割を行なうことができる。第１図
にＵＶによるα−ヒドロキシエチルフェロセン及びα−
ヒドロキシプロピルフェロセンの光学分割状態を示した
。
第 １ 表
（注） ｋｌ＝（ＶＩ ＶＯ）／ＶＯｅ ｋ；
＝ （Ｖ２ ＶＯ）／Ｔｏ ；ｖＯ：死容量（
ｄｅａｄ ｖｏｌｕｍｅ ） ： Ｖｌ、 Ｖ２ ：保
持容量α ＝ ｋ；／に’□ ： Ｒ３＝２
Ｘ （ｖ、−ｖ、 ）／（ｗｌ ＋ｗ２ ） ：
Ｗ１１Ｗ２：バンド幅。
＝ （Ｖ２ ＶＯ）／Ｔｏ ；ｖＯ：死容量（
ｄｅａｄ ｖｏｌｕｍｅ ） ： Ｖｌ、 Ｖ２ ：保
持容量α ＝ ｋ；／に’□ ： Ｒ３＝２
Ｘ （ｖ、−ｖ、 ）／（ｗｌ ＋ｗ２ ） ：
Ｗ１１Ｗ２：バンド幅。
実施例４〜８
下記第２表のフェロセン誘導体について、第２表に記載
の充填剤、Ｖクロデキストリン及び溶出水溶液（緩衝液
）を用い、実施例１〜３と同様に光学分割を行ない９分
別後その旋光度を測定した。 結果を第２表に示した。
の充填剤、Ｖクロデキストリン及び溶出水溶液（緩衝液
）を用い、実施例１〜３と同様に光学分割を行ない９分
別後その旋光度を測定した。 結果を第２表に示した。
第 ２ 表
表中の（注１）〜（注４）は次の市販品を使用した。
（注１ ） ： Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ −６＋米国ベー
カー社製。
カー社製。
（注２ ） ： Ｌｉ Ｃｈｒｏｓｏｒｂ ＲＰ −１
８＋ノル２社製。
８＋ノル２社製。
（注３）：アビセル、旭化成社製。
（注４）：アンパーライトＩ［−５０−１，三菱化成社
製。
製。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明方法によるフェロセン誘導体の光学分割
状態を示し、（イ）はα−ヒドロキシエｆ ＩＶフェロ
センカ、（ロ）ハゲ−ヒドロキシプロピルフェロセンが
それぞれ光学分割されていることを示している。
状態を示し、（イ）はα−ヒドロキシエｆ ＩＶフェロ
センカ、（ロ）ハゲ−ヒドロキシプロピルフェロセンが
それぞれ光学分割されていることを示している。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは低級アルキル基を、Ｘはヒドロキシ基、アル
コキシ基、アセトキシ基、アミノ基又はジメチルアミノ
基をそれぞれ示す）で表わされるフェロセン誘導体を液
体クロマトグラフィーにより光学分割するにあたり、移
動相としてシクロデキストリンを用いて分別することを
特徴とするフェロセン誘導体の光学分割方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4695985A JPS61205293A (ja) | 1985-03-08 | 1985-03-08 | フエロセン誘導体の光学分割方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4695985A JPS61205293A (ja) | 1985-03-08 | 1985-03-08 | フエロセン誘導体の光学分割方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61205293A true JPS61205293A (ja) | 1986-09-11 |
Family
ID=12761818
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4695985A Pending JPS61205293A (ja) | 1985-03-08 | 1985-03-08 | フエロセン誘導体の光学分割方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61205293A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015001400A (ja) * | 2013-06-13 | 2015-01-05 | 住友精化株式会社 | フェロセン化合物の定量方法 |
-
1985
- 1985-03-08 JP JP4695985A patent/JPS61205293A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015001400A (ja) * | 2013-06-13 | 2015-01-05 | 住友精化株式会社 | フェロセン化合物の定量方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Hinze | Applications of cyclodextrins in chromatographic separations and purification methods | |
| Stalcup et al. | (S)-2-Hydroxyprophyl-β-cyclodextrin, a new chiral stationary phase for reversed-phase liquid chromatography | |
| Okamoto et al. | Novel packing material for optical resolution:(+)-poly (triphenylmethyl methacrylate) coated on macroporous silica gel | |
| US4808232A (en) | Separation and purification of cyclodextrins | |
| Berthod et al. | Cyclodextrin chiral stationary phases for liquid chromatographic separations of drug stereoisomers | |
| Armstrong et al. | Planar chromatographic separation of enantiomers and diastereomers with cyclodextrin mobile phase additives | |
| Snyder et al. | Partial resolution of amino acids by column chromatography on a polystyrene resin containing an optically active copper (II) complex | |
| JPH0533210B2 (ja) | ||
| Shuang et al. | Preparation and evaluation of a triazole‐bridged bis (β‐cyclodextrin)–bonded chiral stationary phase for HPLC | |
| US9452415B2 (en) | Sorbent comprising on its surface a cationic or protonizable aliphatic residue for the purification of organic molecules | |
| Gaffney et al. | The effect of alcoholic mobile phase modifiers on retention and stereoselectivity on a commercially available cellulose-based HPLC chiral stationary phase: An unexpected reversal in enantiometric elution order | |
| Okamoto et al. | Chromatographic resolution: IX. High-performance liquid chromatographic resolution of enantiomers on optically active poly (triphenylmethyl methacrylate) | |
| Żukowski et al. | Resolution of chiral barbiturates into enantiomers by reversed-phase high-performance liquid chromatography using methylated β-cyclodextrins | |
| Caude et al. | Chiral stationary phases derived from tyrosine | |
| JPS61205293A (ja) | フエロセン誘導体の光学分割方法 | |
| CA2334980C (en) | Method for separation on cation exchangers | |
| Zief et al. | Selection of the mobile phase for enantiomeric resolution via chiral stationary phase columns | |
| KR100188456B1 (ko) | 고속액체 크로마토그래피용 충전제 및 그 제조법 | |
| Batra et al. | Enantiomeric resolution of (RS)-naproxen and application of (S)-naproxen in the direct and indirect enantioseparation of racemic compounds by liquid chromatography: a review | |
| JPH0430376B2 (ja) | ||
| Ahuja | Chiral separations: An overview | |
| Wren et al. | The use of cyclodextrins as chiral selectors | |
| Fukui et al. | Optical resolution of racemic compounds on chiral stationary phases of modified cellulose | |
| JP3634929B2 (ja) | 高速液体クロマトグラフィー用充填剤の製造法 | |
| KR100364255B1 (ko) | 생리활성 라세미 일차 아미노 화합물의 광학분할을 위한ｌｃ용 크라운 에테르 키랄고정상 및 이들로 충진된키랄칼럼 |