JPS61200161A - Thermoplastic molding composition based on polysiloxane/polycarbonate block - Google Patents

Thermoplastic molding composition based on polysiloxane/polycarbonate block

Info

Publication number
JPS61200161A
JPS61200161A JP3933286A JP3933286A JPS61200161A JP S61200161 A JPS61200161 A JP S61200161A JP 3933286 A JP3933286 A JP 3933286A JP 3933286 A JP3933286 A JP 3933286A JP S61200161 A JPS61200161 A JP S61200161A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
parts
molding composition
thermoplastic molding
thermoplastic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP3933286A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
ハンス・ユンゲン・クレス
ビンフリート・パウル
ホルスト・ペータース
ヨツヘン・シエプス
カルル‐ハインツ・オツト
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of JPS61200161A publication Critical patent/JPS61200161A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、 (A)α、ω−ビスヒドロキシアリールオキシ末端基を
含有している5〜100の間の、好適には20〜80の
間の、重合度Pnを有するポリジオルガノシロキサン類
から出発しそして連鎖停【ヒ剤も使用することにより製
造された。20〜80重量部の10,000〜30.0
00、好適には15.000〜25.000、の平均分
子量Mw(公知の方法で限外濾過または拡散光の測定に
より測定された)を有しそして各場合ともブロック共重
合体の全重量を基にして10重醍%〜0.5重量%の間
の、好適には7重量%〜1重量%の間の、ポリ(ジオル
ガノシロキサン)構造単位の含有量を有するポリジオル
ガノシロキサン/ポリカーボネートブロック共重合体、 (B)70〜5正量部の、ジエン単量体、アルキルアク
リレートおよびEPDMゴムから選択されたゴム上のエ
チレン系不飽和単量体類の、粒状形の、グラフト重量体
、および (C)5〜60重量部の、ゴムを含まない熱可塑性ビニ
ル単量体重合体 を含有しており、ここで成分(A)+ (B)+(C)
の合計重量部は各場合とも100重量部であり、成分(
A)は連鎖停止剤としてアルキル置換基中の合計炭素数
が8〜20のモノアルキルフェノールもしくはジアルキ
ルフェノール類、好適には式(m) [式中。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides (A) a polymerization degree Pn of between 5 and 100, preferably between 20 and 80, containing α,ω-bishydroxyaryloxy end groups; was prepared by starting from polydiorganosiloxanes having the following properties and also using a chain terminating agent. 20-80 parts by weight of 10,000-30.0
00, preferably from 15.000 to 25.000, and in each case the total weight of the block copolymer. polydiorganosiloxane/polycarbonate blocks having a content of poly(diorganosiloxane) structural units of between 10% and 0.5% by weight, preferably between 7% and 1% by weight, based on (B) 70 to 5 weight parts of diene monomers, alkyl acrylates and ethylenically unsaturated monomers on rubber selected from EPDM rubber, in granular form, grafted weight; and (C) 5 to 60 parts by weight of a rubber-free thermoplastic vinyl monomer polymer, where components (A) + (B) + (C)
The total parts by weight of are 100 parts by weight in each case, and the components (
A) is a monoalkylphenol or dialkylphenol having a total of 8 to 20 carbon atoms in the alkyl substituent as a chain terminator, preferably a compound of formula (m) [in the formula.

Alkは炭素数が8〜15の線状または分枝鎖状のアル
キル基を表わす] のフェノール類、を使用する相境界方法により製造され
ていることを特徴とする熱可塑性成型用組成物類に関す
るものである。
Alk represents a linear or branched alkyl group having 8 to 15 carbon atoms. It is something.

成分(A)に従うポリジオルガノシロキサン/ポリカー
ボネートブロック共重合体類およびそれらの製造は本出
願人の会社により出願されているドイツ特許出願P35
08472.2の主題であり、そこから下記の記載部分
を引用する:ドイツ特許出願P3506472.2に従
うと、約10,000〜30,000の、好適には約1
5,000〜25,000の、平均分子量Mw(重量平
均)(公知の方法で限外濾過または拡散光の測定により
測定された)を有しそして各場合ともブロック共重合体
の全重量を基にしてlO重量%〜0.5重量%の間の、
好適には7重量%〜1重量%の間の、ポリ(ジオルガノ
シロキサン)構造単位の含有量を有し、ポリ(ジオルガ
ノシロキサン)構造が5〜100の間の、好適には20
〜80の間の、重合度を有する熱可塑性ポリ(ジオルガ
ノシロキサン)/ポリカーボネートブロック共重合体類
は、a)5〜100の間の。
Polydiorganosiloxane/polycarbonate block copolymers according to component (A) and their preparation are described in German patent application P35 filed by the applicant's company.
According to German patent application P3506472.2, about 10,000 to 30,000, preferably about 1
5,000 to 25,000, in each case based on the total weight of the block copolymer. between 10% and 0.5% by weight,
It preferably has a content of poly(diorganosiloxane) structural units of between 7% and 1% by weight, with poly(diorganosiloxane) structures between 5 and 100, preferably 20.
Thermoplastic poly(diorganosiloxane)/polycarbonate block copolymers having a degree of polymerization between -80 and a) between 5 and 100.

好適には20〜80の間の、重合度を有するα。α with a degree of polymerization, preferably between 20 and 80.

ω−ビス−ヒトごキシアリールオキシ−ポリジオルガノ
シロキサン類、好適には式(I)のもの、b)他のジフ
ェノール類、好適には式(II)のもの、C)連鎖停止
剤類、および適宜d)分枝鎖剤、とホスゲンから、公知
の二相境界方法により製造され、ここでアルキル置換基
中の合計炭素数が8〜20のモノアルキルフェノール類
もしくはジアルキルフェノール類、好適には式(III
)のもの、が鎖停ロニ剤として充分な量で、好適には成
分b)として使用されるジフェノール類を基にして1.
0−10モル%の量で、使用され、ここでフェノール系
成分の反応は定量的である。
ω-bis-human xyaryloxy-polydiorganosiloxanes, preferably those of formula (I), b) other diphenols, preferably those of formula (II), C) chain terminators, and optionally d) a branching agent, and phosgene by a known two-phase boundary process, wherein mono- or dialkylphenols having a total number of carbon atoms in the alkyl substituents of 8 to 20, preferably of the formula (III
1.) in a sufficient amount as a chain-terminating agent, preferably based on the diphenols used as component b).
Amounts of 0-10 mol % are used, where the reaction of the phenolic component is quantitative.

このドイツ特許出願P3506472.2はまた。モノ
アルキルフェノールもしくはジアルキルフェノール末端
基を含有しているこの方法により得られるブロック共重
合体類にも関するものである。
This German patent application P3506472.2 also. It also relates to block copolymers obtainable by this method which contain monoalkylphenol or dialkylphenol end groups.

これらの生成物類は改良された型抜き性および流動性並
びに比較的低温の方に移動する靭性/脆性転移点を有す
る。
These products have improved demoldability and flow properties and a toughness/brittleness transition point that shifts toward lower temperatures.

このドイツ特許出願P3506472.2に従い使用さ
れる成分a)のα、ω−ビスヒドロキシ−アリールオキ
シ−ポリジオルガノシロキサン類は例えば米国特許3,
419,634から公知である。
The α,ω-bishydroxy-aryloxy-polydiorganosiloxanes of component a) used according to this German patent application P 35 06 472.2 are e.g.
419,634.

α、ω−ビスヒドロキシアリールオキシ末端基を含有し
ている好適に使用されるポリジオルガノシロキサン類は
1式(I) RRI     R’ [式中、 基Arは好適には炭素数が6〜30のジフェノール類か
らの同一または異なるアリーレン基であり、 RおよびR1は同一であるかまたは異なっており、そし
て線状アルキル、分枝鎖状アルキル、ハロゲン化された
線状アルキル、ハロゲン化された分枝鎖状アルキル、ア
リールまたはハロゲン化されたアリール、好適にはメチ
ル、であり、そして ジオルガノシロキシ単位の数n=o+p+q=5〜10
0、好適には10〜80、である] のものである。
Preferably used polydiorganosiloxanes containing α,ω-bishydroxyaryloxy end groups have the formula (I) RRI R′ [wherein the group Ar preferably has 6 to 30 carbon atoms] the same or different arylene groups from diphenols, R and R1 being the same or different, and linear alkyl, branched alkyl, halogenated linear alkyl, halogenated branched alkyl; branched alkyl, aryl or halogenated aryl, preferably methyl, and the number of diorganosiloxy units n=o+p+q=5 to 10
0, preferably 10 to 80].

上記の式(I)においてアルキルは例えばCICoo−
アルキルであり、上記の式CI)においてアリールは例
えばc、、−C14−アリールである。上記の式Iにお
いて、ハロゲン化されたという語は部分的に完全に塩素
化された、臭素化されたまたは弗素化されたことを意味
する。アルキル、アリール、ハロゲン化されたアルキル
、ハロゲン化されたアリールの例は、メチル、エチル、
プロピル、n−ブチル、ターシャリーーブチル、フェニ
ル、ナフチル、クロロメチルおよびトリフルオロプロピ
ルである。
In the above formula (I), alkyl is, for example, CICoo-
Alkyl and aryl in formula CI) above is, for example, c, -C14-aryl. In formula I above, the term halogenated means partially fully chlorinated, brominated or fluorinated. Examples of alkyl, aryl, halogenated alkyl, halogenated aryl are methyl, ethyl,
Propyl, n-butyl, tert-butyl, phenyl, naphthyl, chloromethyl and trifluoropropyl.

本発明に従って使用される、好適には式(I)の、成分
a)のα、ω−ビスーヒドロキシーアリールオキシポリ
ジオルガノシロキサン類の製造用に使用されるジフェノ
ール類は、ヒドロキノン、レソルシノール、ジヒドロキ
シジフェニル類、ビス−(ヒドロキシフェニル)−アル
カン類、ビス−(ヒドロキシフェニル)−シクロアルカ
ン類、ビス−(ヒドロキシフェニル)−スルフィト類、
ビス−(ヒドロキシフェニル)−エーテル類、ビス−(
ヒドロキシフェニル)−スルホキシド類、ビス−(ヒド
ロキシフェニル)−スルホン類およびα、ω−ビス−(
ヒドロキシフェニル)−ジイソプロピルベンゼン類、並
びにそれらの各−アルキル化されたおよび各−ハロゲン
化された化合物類である。これらのおよび他の適当な芳
香族ジヒドロキシ化合物類は例えば米国特許明細書3,
271.367および2,999,846中並びにドイ
ツ公開明細書2,063,050および2゜211.9
57中に挙げられている。
The diphenols used according to the invention for the preparation of the α,ω-bishydroxy-aryloxypolydiorganosiloxanes of component a), preferably of the formula (I), are hydroquinone, resorcinol, dihydroxy Diphenyls, bis-(hydroxyphenyl)-alkanes, bis-(hydroxyphenyl)-cycloalkanes, bis-(hydroxyphenyl)-sulfites,
Bis-(hydroxyphenyl)-ethers, bis-(
hydroxyphenyl)-sulfoxides, bis-(hydroxyphenyl)-sulfones and α,ω-bis-(
hydroxyphenyl)-diisopropylbenzenes, and their respective-alkylated and respective-halogenated compounds. These and other suitable aromatic dihydroxy compounds are described, for example, in U.S. Pat.
271.367 and 2,999,846 and German published specifications 2,063,050 and 2°211.9
It is listed in 57.

成分a)のα、ω−ビスヒドロキシ−アリールオキシ−
ポリジオルガノシロキサンの製造用に好適に使用される
ジフェノール類は、式(n)[式中、 Xは単結合、 しfl 3 を示し、そして Y1〜Y4は同一であるかまたは異なっており、そして
水素、c、−c4−アルキル、好適にはメチル、または
ハロゲン、好適には塩素もしくは臭素、である] のちのである。
Component a) α,ω-bishydroxy-aryloxy-
Diphenols preferably used for the production of polydiorganosiloxanes have the formula (n) [wherein X is a single bond, fl3 and Y1 to Y4 are the same or different, and hydrogen, c, -c4-alkyl, preferably methyl, or halogen, preferably chlorine or bromine].

好適なジフェノール類の例は、2,2−ビス−(4−ヒ
ドロヤシフェニル)−フロパン、1.1=ビス=(4−
ヒドロキシフェニル)−シクロヘキサン、2.2−ビス
=(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)−プ
ロパン、2,2−ビス=(3,5−ジブロモ−4−ヒド
ロキシフェニル)−プロパン、2.2−ビス=(3,5
−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロパン、ビ
ス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−
メタンおよびビス−(4−ヒドロキシフェニル)スルフ
ィドである。
Examples of suitable diphenols are 2,2-bis-(4-hydrocyphenyl)-furopane, 1.1=bis=(4-
hydroxyphenyl)-cyclohexane, 2.2-bis=(3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl)-propane, 2,2-bis=(3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)-propane, 2. 2-bis=(3,5
-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propane, bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-
methane and bis-(4-hydroxyphenyl) sulfide.

ドイツ特許出願P3506472.2に従って使用でき
る成分b)の他のジフェノール類は上記で挙げられてい
るものであり、好適であるとして挙げられるものも式(
II)に相当する。
Other diphenols of component b) which can be used according to German patent application P 3506472.2 are those mentioned above, and those also mentioned as being suitable have the formula (
Corresponds to II).

ドイツ特許出願P3506472.2に従う適当なモノ
アルキルフェノール類およびジアルキルフェノール類は
線状アルキル基および分枝鎖状アルキル基を含有できる
0本発明に従って使用できる成分C)の連鎖停止F剤の
例は、p−インオクチルフェンール、p−ノニルフェノ
ール ジ−ターシャリー−ブチル−フェノール、p−ターシャ
リーーオクチルフェノール、p−ドデシルフェノール、
2−(3.5−ジメチル−ヘプチル)−フェノールおよ
び4− (3 、5−ジメチル−へブチル)−フェノー
ルである。
Suitable monoalkylphenols and dialkylphenols according to German patent application P 3506472.2 can contain linear and branched alkyl groups. Examples of chain-terminating agents of component C) which can be used according to the invention are p -inoctylphenol, p-nonylphenol di-tert-butyl-phenol, p-tert-octylphenol, p-dodecylphenol,
2-(3,5-dimethyl-heptyl)-phenol and 4-(3,5-dimethyl-heptyl)-phenol.

モノアルキルフェノール類およびジアルキルフェノール
類の代わりに、それらのハロゲノ炭酸工ステル類を使用
することもできる。
Instead of monoalkylphenols and dialkylphenols, their halogenocarbonates can also be used.

使用できる成分d)の分枝銅剤類は、3個以北の官能基
を有するもの、特に3個以上のフェノール系ヒドロキシ
ル基を有するもの、であり、そして分枝鎖開用に一般的
に知られている量は成分b)のジフェノール類を基にし
て0.05〜2モル%の間である0分枝鎖状ポリカーボ
ネート類の製造は例えばドイツ公開明細書1,570,
533およびドイツ公開明細書1,595,762中並
びに米国特許明細書3,544,514中に記されてい
る。
The branched copper agents of component d) that can be used are those with more than three functional groups, especially those with more than three phenolic hydroxyl groups, and are generally used for branch opening. Known amounts are between 0.05 and 2 mol %, based on the diphenols of component b).
533 and in German Published Application No. 1,595,762 and in US Pat. No. 3,544,514.

3個以上のフェノール系ヒドロキシル基を有する使用可
能な化合物類のいくつかの例は、2.4−ビス−(4−
ヒドロキシフェニル−イソプロピル)−フェノール、2
,6−ビス−(2′−ヒドロキシ−5′−メチル−ベン
ジル)−4−メチルフェノール、2−(4−ヒドロキシ
フェニル)−2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−
プロパンおよび1,4−ビス−(4、4′−ジヒドロキ
シトリフェニルーメチル)−ベンゼンである。他の3官
能性化合物類の例は、2.4−ジヒドロキシ安息香酸、
トリメシン酸、塩化シアヌルおよび3.3−ビス−にL
−ヒドロキシフェニル)−2−オキソ−2,3−ジヒド
ロインドール、並びに3.3−ビス−(4−ヒドロキシ
−3−メチル−フェニル)−2−才キソー2.3−ジヒ
ドロインドールである。
Some examples of compounds that can be used with three or more phenolic hydroxyl groups are 2,4-bis-(4-
Hydroxyphenyl-isopropyl)-phenol, 2
, 6-bis-(2'-hydroxy-5'-methyl-benzyl)-4-methylphenol, 2-(4-hydroxyphenyl)-2-(2,4-dihydroxyphenyl)-
propane and 1,4-bis-(4,4'-dihydroxytriphenylmethyl)-benzene. Examples of other trifunctional compounds are 2,4-dihydroxybenzoic acid,
Trimesic acid, cyanuric chloride and 3,3-bis-L
-hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindole, and 3,3-bis-(4-hydroxy-3-methyl-phenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindole.

α、ω−ビスヒドロキシアリールオキシ末端基を含有し
ているポリジオルガノシロキサン類および連鎖停止剤は
、二相境界方法において、成分b)の他のジフェノール
類と一緒に、ホスゲンの添加前にまたはホスゲンの添加
中もしくは後に別個に加えることができるが、いずれの
場合にも重縮合触媒の添加の前に加える。
The polydiorganosiloxanes containing α,ω-bishydroxyaryloxy end groups and the chain terminator are added together with the other diphenols of component b) in a two-phase boundary process or before the addition of phosgene. It can be added separately during or after the addition of phosgene, but in each case it is added before the addition of the polycondensation catalyst.

二相境界方法用の適当な有機溶媒類は、熱可塑性ポリカ
ーボネート頻用に公知のもの、例えば塩化メチレンまた
はクロロベンゼン、でアル。
Suitable organic solvents for the two-phase boundary process are those commonly known for use with thermoplastic polycarbonates, such as methylene chloride or chlorobenzene.

アルカリ性水相の生成用に適している塩基性化合物類は
、LiOH,Na0I(、KOH,Ca(OH)2およ
び/またはEa(OH)2の水溶液である。
Basic compounds suitable for the generation of the alkaline aqueous phase are aqueous solutions of LiOH, Na0I (, KOH, Ca(OH)2 and/or Ea(OH)2).

二相境界方法による重縮合用に適している触媒類は、ポ
リカーボネート合成用に公知の第三級脂肪族アミン触媒
類、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、n−
)リプロビルアミン、n −トリブチルアミンまたはN
−エチルピペリジンであり、適宜公知の第四級アンモラ
ム塩類、例えばテトラブチルアンモニウムブロマイド、
も使用できる。
Catalysts suitable for polycondensation by the two-phase boundary process are the tertiary aliphatic amine catalysts known for polycarbonate synthesis, such as trimethylamine, triethylamine, n-
) liprobylamine, n-tributylamine or N
-ethylpiperidine, optionally known quaternary ammorum salts such as tetrabutylammonium bromide,
can also be used.

二相境界方法用の触媒の量は、使用するフェノール類に
依存しており、0.2〜5モル%の間であるかまたはテ
トラメチル−置換されたジフェノール類を使用する場合
には5〜10モル%の間であり、ここでは各場合とも使
用する成分b)のジフェノール類の合計量を基にしてい
る。
The amount of catalyst for the two-phase boundary process depends on the phenols used and is between 0.2 and 5 mol% or 5% when using tetramethyl-substituted diphenols. ~10 mol %, based in each case on the total amount of diphenols of component b) used.

有機相の量は好適には、二相境界重縮合が5〜20%強
度有機溶液中で好適には10〜15%強度有機溶液中で
実施されるように、選択される。
The amount of organic phase is preferably selected such that the two-phase boundary polycondensation is carried out in a 5-20% strength organic solution, preferably in a 10-15% strength organic solution.

二相境界方法による製造におけるアルカリ性水相の容量
は好適には全有機相の醗と同じである。
The volume of the alkaline aqueous phase in the production by the two-phase boundary process is preferably equal to the volume of the total organic phase.

それらは有機相の合計量より多くてもまたは少なくても
よい。
They may be more or less than the total amount of organic phase.

反応中の水相のPH値は、pH9〜14の間、好適には
pH12〜13の間、である。
The pH value of the aqueous phase during the reaction is between pH 9 and 14, preferably between pH 12 and 13.

l11b)の他のジフェノールおよびヒドロキシ−アリ
ールオキシ末端基を含有しているポリジオルガノシロキ
サンの間の特定反応物比は本発明に従って製造されるブ
ロック共重合体類中で得られるポリ(ジオルガノシロキ
サン)単位の含有量に依存しており1反応物類の反応は
普通定量的である。
The specific reactant ratios between the other diphenols of l11b) and the polydiorganosiloxanes containing hydroxy-aryloxy end groups are as follows: ) unit content and the reaction of one reactant is usually quantitative.

炭酸ハライド類、特に炭酸クロライド類、例えばホスゲ
ンもしくはCOB r7 、またはジフェノール類のビ
ス−クロロ炭酸エステル類、は公知の方法で対応する丑
で二相境界方法による製造用の炭酸塩供与体として使用
され、ここでは各場合とも1個のハロゲノ炭酸基当たり
1/2モルより少ないジフェノールが使用される。
Carbonic acid halides, especially carbonic acid chlorides, such as phosgene or COB r7 , or bis-chlorocarbonic acid esters of diphenols, are used in known manner as carbonate donors for the preparation by the two-phase boundary process of the corresponding compounds. and in each case less than 1/2 mol of diphenol per halogenocarbonate group is used.

芳香族熱可塑性ブロック共重合体類は二相境界方法によ
るポリカーボネート合成から公知の方法により単離する
ことができる。これらの方法では、溶解されたコポリカ
ーボネートを含有している有機相を分離し、洗浄し、そ
してコポリカーボネートを次に溶液の蒸発により単離し
、ここではデポラティリゼーショ7 (devo fa
t i l 1sattion)押出し器が処理工程の
最終段階として好適に使用される。
Aromatic thermoplastic block copolymers can be isolated by methods known from polycarbonate synthesis by the two-phase boundary method. In these methods, the organic phase containing the dissolved copolycarbonate is separated, washed, and the copolycarbonate is then isolated by evaporation of the solution, here debo fa
t i l 1sation) An extruder is preferably used as the final stage of the process.

生成したブロック共重合体に、それらの製造前、中また
は後に、−・般的な添加物類を加えることができる。こ
れに関しては、例えば染料類、顔料類:水分、熱および
紫外線に対する安定剤類;並びに充填剤類1例えばガラ
ス粉末、石英製品類、グラファイト、硫化モリブデン、
金属粉末およびグラスファイバー、が挙げられる。
General additives can be added to the resulting block copolymers before, during or after their manufacture. In this connection, examples include dyes, pigments; stabilizers against moisture, heat and UV radiation; and fillers 1, such as glass powder, quartz products, graphite, molybdenum sulfide,
Metal powders and glass fibers may be mentioned.

ドイツ特許出願P3506472.2に従う’ljMA
ブロック共重合体の全重量を基にしたシロキサン含有酸
、すなわち重量%でのジメチルシロキサン中位の含有量
、を核磁気共鳴分光計により測定した。ポリシロキサン
出発物質上の末端基の測定により得られる重合度nが平
均シロキサンブロックの長さとして示された。
'ljMA according to German patent application P3506472.2
The siloxane-containing acid, ie the moderate content of dimethylsiloxane in weight percent, based on the total weight of the block copolymer, was determined by nuclear magnetic resonance spectroscopy. The degree of polymerization n obtained by measuring the end groups on the polysiloxane starting material was expressed as the average siloxane block length.

相対溶液粘度は25℃および塩化メチレン中の5g/リ
ットルの濃度において測定した。
Relative solution viscosities were determined at 25° C. and a concentration of 5 g/liter in methylene chloride.

アイゾツト切欠き衝撃強度は幅が3.2mmまたは6.
4mmの試験片上でASTM256−56に従い測定し
た。
Izot notch impact strength is 3.2mm wide or 6.
Measurements were made according to ASTM 256-56 on 4 mm test pieces.

熱ひずみ点をパイカット方法(V S T/B/ 12
0)によりDIN53460/l5O368に従い測定
した。
Thermal strain point is determined by pie-cutting method (V S T/B/12
0) according to DIN 53460/15O368.

型抜き力をシェル型上で測定した。The demolding force was measured on the shell mold.

1、ビスフェノールA末端基を有するポリジメチルシロ
キサンの製造 19.2重量部のビスフェノールAおよび1゜800重
量部のクロロベンゼンをコンデンサー、滴下漏斗および
スタラーを備えた容器中に加えた。混合物を100℃に
暖め、そして11.6重量部の炭酸カリウムを加えた。
1. Preparation of polydimethylsiloxane with bisphenol A end groups 19.2 parts by weight of bisphenol A and 1.800 parts by weight of chlorobenzene were added into a vessel equipped with a condenser, dropping funnel and stirrer. The mixture was warmed to 100°C and 11.6 parts by weight of potassium carbonate were added.

178重量部のα、ω−ビスアセトキシポリジメチルシ
ロキサン、Pn=84、の178重量部のクロロベンゼ
ン中溶液を次に混合物に還流下で15分間にわたり加え
、攪拌をさらに2時間続けた。混合物を約80℃に冷却
し、そして熱いまま濾過した。
A solution of 178 parts by weight of α,ω-bisacetoxypolydimethylsiloxane, Pn=84, in 178 parts by weight of chlorobenzene was then added to the mixture under reflux over 15 minutes, and stirring was continued for a further 2 hours. The mixture was cooled to about 80°C and filtered hot.

2、ポリジメチルシロキサン/ポリカーボネートブロッ
ク共重合体の製造 スタラー、ホスゲン流入管、還流コンデンサー、内部温
度計および滴下漏斗を備えているフラスコ中で、3,0
35重1部のビスフェノールA、3,024重社部の水
酸化ナトリウム、34.700重社部の水、17,80
0重量部の塩化メチレン、13,100重量部のクロロ
ベンゼンおよび164.7重量部の4−(1,1,3゜
3−テトラメチルブチル)−フェノールを、1に記され
ているビスフェノールA末端基を有するポリジメチルシ
ロキサンの溶液に加えた。2,216爪量部のホスゲン
を室温において通し、45%強度水酸化ナトリウム溶液
の添加によりPHを12〜13の間に保った。約1時間
導入を行なった。その後、11重量部のトリエチルアミ
ンを加え、そして混合物を次にpH12〜13において
さらに45分間攪拌した。共縮合物をポリカーボネート
用の一般的方法により処理した。
2. Preparation of polydimethylsiloxane/polycarbonate block copolymer In a flask equipped with a stirrer, phosgene inlet tube, reflux condenser, internal thermometer and dropping funnel, 3.0
35 parts by weight of bisphenol A, 3,024 parts by weight of sodium hydroxide, 34.700 parts by weight of water, 17,80 parts by weight
0 parts by weight of methylene chloride, 13,100 parts by weight of chlorobenzene and 164.7 parts by weight of 4-(1,1,3°3-tetramethylbutyl)-phenol were mixed with the bisphenol A end group described in 1. of polydimethylsiloxane. 2,216 parts of phosgene were passed through at room temperature, and the pH was kept between 12 and 13 by addition of 45% strength sodium hydroxide solution. The introduction took about 1 hour. Thereafter, 11 parts by weight of triethylamine were added and the mixture was then stirred for a further 45 minutes at pH 12-13. The co-condensate was processed by standard methods for polycarbonates.

性質            実施例 溶液粘度          1.200シロキサン含
有星(X)     5.3シロキサンブロック長さく
n)  84300℃/103g−1における 溶融粘度、Pa、s       113アイゾツ) 
(3,2go++)に従う切欠き衝撃強度室温  J/
m        557本(零靭性破断)=40℃ 
J/m        3814臨界温度 ℃    
   −40以下アイゾツト(8,4履m)に従う切欠
き衝撃強度室温  J/m        391本−
40℃ J/m        7 X355本/3X
320臨界温度 ℃0 バイカット熱ひずみ点 (VST/B/120) ’C141 136℃における型抜き力 型温度/300℃ 物質温度 バール     5 成分(A)はまたポリジオルガノシロキサン/ポリカー
ボネートブロックJtiffi合体類と他のポリシロキ
サンを含まない熱可塑性ポリカーボネート類の混合物か
らなることもでき、それの平均分子植Mwは各場合とも
これも10,000〜30゜000、好適には15,0
00〜25,000、であり(Mwは公知の方法で限外
濾過または拡散光の測定により測定された)、そしてポ
リカーボネート混合物中のポリジオルガノシロキサン構
造単位も各場合ともブロック共重合体の全重量を基にし
てioz量%〜0.5重量%の間、好適には7重量%〜
1ilz量%の間、であり、そして混合物の全てのポリ
カーボネート類はこれのアルキル置換基中の合計炭素数
が8〜20のモノアルキルフェニルまたはジアルキルフ
ェニル末端基、好適には式(DIa) [式中、 Alkは炭素数が8〜15の線状または分枝鎖状のアル
キル基である] のモノフェニル末端基、を有する。
Properties Example solution viscosity 1.200 Siloxane-containing star (X) 5.3 Siloxane block length n) 84 Melt viscosity at 300°C/103 g-1, Pa, s 113 Izots)
Notch impact strength according to (3,2go++) room temperature J/
m 557 pieces (zero toughness fracture) = 40℃
J/m 3814 Critical temperature ℃
-Notch impact strength according to Izot (8.4 foot m) below 40 J/m at room temperature 391 pieces -
40℃ J/m 7 X355 pieces/3X
320 Critical Temperature ℃0 Vicat Thermal Strain Point (VST/B/120) 'C141 Mold Cutting Force at 136℃ Mold Temperature/300℃ Material Temperature Bar 5 Component (A) is also polydiorganosiloxane/polycarbonate block Jtiffi composites and others It can also consist of a mixture of polysiloxane-free thermoplastic polycarbonates, the average molecular weight Mw of which in each case also ranges from 10,000 to 30°000, preferably 15.0
00 to 25,000 (Mw was determined by ultrafiltration or diffuse light measurement in a known manner), and the polydiorganosiloxane structural units in the polycarbonate mixture are in each case also the total weight of the block copolymer. between % and 0.5% by weight, preferably from 7% by weight based on
and all the polycarbonates of the mixture contain monoalkylphenyl or dialkylphenyl end groups having a total number of carbon atoms of 8 to 20 in their alkyl substituents, preferably of the formula (DIa) [Formula Among them, Alk is a linear or branched alkyl group having 8 to 15 carbon atoms.] It has a monophenyl terminal group.

ポリ(ジオルガノシロキサン)構造単位の含有量が10
重量%以上、好適には40重量%〜60重量%、であり
、そしてMwが15,000〜6o、oooの間であり
得るこれらのポリジオルガノシロキサン/ポリカーボネ
ートブロック共重合体もこのようなポリカーボネート混
合物類の製造用に適している。
The content of poly(diorganosiloxane) structural units is 10
These polydiorganosiloxane/polycarbonate block copolymers may also have a polydiorganosiloxane/polycarbonate block copolymer of at least 40% by weight, preferably 40% to 60% by weight, and a Mw of between 15,000 and 6o, ooo. Suitable for manufacturing types of products.

そのようなポリジオルガノシロキサン/ポリカーボネー
トブロック共重合体類は、E記のドイツ特許出願P35
06472.2に従う10重量%〜0.5重量%のポリ
(ジオルガノシロキサン)構造単位の含有量を有するこ
れらのブロック共重合体類の製造と同様な方法により製
造される。
Such polydiorganosiloxane/polycarbonate block copolymers are described in German patent application P35 of Part E.
06472.2 with a content of poly(diorganosiloxane) structural units of 10% to 0.5% by weight.

本発明の概念におけるグラフト重合体類(B)とは、ス
チレンおよびメチルメタクリレートからなる系からのΦ
量体または95−50重量%のスチレン、α−メチルス
チレン、核−置換されたスチレン、メチルメタクリレー
トもしくはそれらの混合物類および5−50重量%のア
クリロニトリル、メチルメタクリレート、無水マレイン
酸、N−置換されたフレイミド類もしくはそれらの混合
物類の単量体混合物のいずれかを重合によりゴムとにグ
ラフト化させたものである。適当なゴム類は、特にポリ
ブタジェン、30重量%までの共重合されたスチレンを
有するブタジェン/スチレン共重合体類、20重量%ま
でのアクリロニトリルを有するブタジェンおよびアクリ
ロニトリルの共重合体類、または20重量%までのアク
リル酸もしくはメタクリル酸の低級アルキルエステル(
例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、メチ
ルメタクリレートおよびエチルメタクリレート)を有す
るブタジェンの共重合体類である。
Graft polymers (B) in the concept of the present invention are Φ from a system consisting of styrene and methyl methacrylate.
95-50% by weight of styrene, α-methylstyrene, nucleus-substituted styrene, methyl methacrylate or mixtures thereof and 5-50% by weight of acrylonitrile, methyl methacrylate, maleic anhydride, N-substituted It is obtained by grafting a monomer mixture of flemides or mixtures thereof to rubber by polymerization. Suitable rubbers are in particular polybutadiene, butadiene/styrene copolymers with up to 30% by weight of copolymerized styrene, copolymers of butadiene and acrylonitrile with up to 20% by weight of acrylonitrile, or 20% by weight. Lower alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid (up to
For example, copolymers of butadiene with methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate and ethyl methacrylate).

他の適当なゴム類の例はポリイソプレンまたはポリクロ
ロプレンである。その他、c、−CB−アルキルアクリ
レート類、特にエチル、ブチルおよびエチルへキシルア
クリレート、を基にしたアルキルアクリレートゴム類も
適している。これらのアルキルアクリレートゴム類は任
意に30重量%までの共重合された単量体類、例えば酢
酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン、メチルメタク
リレートおよびビニルエーテル、を含有できる。
Examples of other suitable rubbers are polyisoprene or polychloroprene. Also suitable are alkyl acrylate rubbers based on c,-CB-alkyl acrylates, in particular ethyl, butyl and ethylhexyl acrylate. These alkyl acrylate rubbers can optionally contain up to 30% by weight of copolymerized monomers such as vinyl acetate, acrylonitrile, styrene, methyl methacrylate and vinyl ether.

これらのアルキルアクリレートゴム類はさらに、比較的
少量(5重量%まで)の交叉結合活性を有するエチレン
系不飽和単量体類を含有することもできる。これらは例
えば、アルキレンジオールジ(メタ)アクリレート類、
ポリエステルジー(メタ)アクリレート類、ジーおよび
トリービニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、アリ
ル(メタ)アクリレート、ブタジェン、インプレンなど
である。そのようなアルキルアクリレート類は公知であ
る。グラフト基質としてのアクリレートゴム類は、1種
以上の共役ジエン類の交叉結合されたジエンゴムを芯と
して含有している生成物類、例えばポリブタジェン、ま
たは共役ジエンとエチレン系不飽和単量体の共重合体、
例えばスチレンおよび/またはアクリロニトリル、であ
ることもできる、他の適当なゴム類の例は、EPDMゴ
ム類、すなわちエチレン、プロピエンおよび非共役ジエ
ン単量体のゴム類、である。
These alkyl acrylate rubbers can also contain relatively small amounts (up to 5% by weight) of ethylenically unsaturated monomers with cross-linking activity. These include, for example, alkylene diol di(meth)acrylates,
These include polyester di(meth)acrylates, di- and trivinylbenzene, triallyl cyanurate, allyl(meth)acrylate, butadiene, imprene, and the like. Such alkyl acrylates are known. Acrylate rubbers as grafting substrates are products containing as a core diene rubbers crosslinked with one or more conjugated dienes, such as polybutadiene, or copolymers of conjugated dienes and ethylenically unsaturated monomers. Union,
Examples of other suitable rubbers, which can also be eg styrene and/or acrylonitrile, are EPDM rubbers, ie rubbers of ethylene, propene and non-conjugated diene monomers.

ジエン単量体ゴム類またはアルキルアクリレートゴム類
が好適である。
Diene monomer rubbers or alkyl acrylate rubbers are preferred.

グラフト共重合体類(B)は、5−80重量%、特に2
0−70重量%、のゴムおよび95−20重重量、特に
80−30重量%、のグラフト化により共重合されてい
る単量体類を含有している。これらのグラフト共重合体
類では5ゴム類は0.09〜5gm、特に0.1〜Ig
m、の平均粒子寸法を有する少なくとも部分的に交叉結
合されている粒子の形状である。そのようなグラフト共
重合体類は、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロ
ニトリル、メチルメタクリレート、核−置換されたスチ
レンおよび無水マレイン酸からなる系からの単量体をグ
ラフト化しようとするゴム類の存在下でフリーンジカル
グラフト共重合することにより製造され、そしてそれら
は全て公知である。そのようなグラフト共重合体用の好
適な製造方法は、乳化、溶液、塊状または懸濁重合であ
る。
The graft copolymers (B) contain 5-80% by weight, especially 2
It contains 0-70% by weight of rubber and 95-20% by weight, especially 80-30% by weight of monomers copolymerized by grafting. In these graft copolymers, the 5 rubber is 0.09 to 5 gm, especially 0.1 to Igm.
The at least partially cross-linked particle shape has an average particle size of m. Such graft copolymers are based on the presence of rubbers to which monomers from the system consisting of styrene, alpha-methylstyrene, acrylonitrile, methyl methacrylate, nucleus-substituted styrene and maleic anhydride are grafted. are prepared by free radical graft copolymerization as described below, and all of them are known. Suitable production methods for such graft copolymers are emulsion, solution, bulk or suspension polymerization.

いわゆるABS重合体類が特に好適である。Particularly preferred are so-called ABS polymers.

ゴムを含まないビニル単量体重合体類(C)は、グラフ
ト化用単量体類または同様な単量体類から、特にスチレ
ン、α−メチルスチレン、ハロゲノスチレンおよび核−
アルキル化されたスチレンからなる系からの少なくとも
1種の単量体並びにアクリロニトリル、メタクリロニト
リル、メチルメタクリレート、無水マレイン酸、酢酸ビ
ニルおよびN−置換されたマレイミドからなる系からの
1種の単量体から、構成されている。それらは好適には
、95−50重量%のスチレン、α−メチルスチレン、
メチルメタクリレートまたはそれらの混合物類および5
−50重量%のアクリロニトリル、メタクリロニトリル
、メチルメタクリレート、無水マレイン酸、N−置換さ
れたマレイミドまたはそれらの混合物類の共重合体類で
ある。
Rubber-free vinyl monomer polymers (C) are prepared from grafting monomers or similar monomers, in particular styrene, α-methylstyrene, halogenostyrene and nuclear-
At least one monomer from the system consisting of alkylated styrene and one monomer from the system consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, methyl methacrylate, maleic anhydride, vinyl acetate and N-substituted maleimides. It is made up of the body. They preferably contain 95-50% by weight of styrene, α-methylstyrene,
Methyl methacrylate or mixtures thereof and 5
-50% by weight of copolymers of acrylonitrile, methacrylonitrile, methyl methacrylate, maleic anhydride, N-substituted maleimide or mixtures thereof.

そのような共重合体類は、特に大量の単量体を少量のゴ
ム上にグラフト化する場合、しばしばグラフト共重合中
に副生物として製造される。
Such copolymers are often produced as a by-product during graft copolymerization, especially when large amounts of monomer are grafted onto small amounts of rubber.

100重量部のA)+B)+C)当たり5−60重量部
という本発明に従って使用される共重合体(C)の量に
は、これらのグラフト化重合の副生物類は含まれない。
The amount of copolymer (C) used according to the invention of 5-60 parts by weight per 100 parts by weight of A)+B)+C) does not include these by-products of the grafting polymerization.

別個に製造されるそのような共重合体類は樹脂状であり
、熱可塑性であり、そしてゴムを含んでいない、それら
は特に、適宜メチルメタクリレートと混合されていても
よいスチレンおよび/またはα−メチルスチレンおよび
アクリロニトリルの共重合体類である。
Such copolymers, produced separately, are resinous, thermoplastic and rubber-free; they in particular contain styrene and/or alpha, optionally mixed with methyl methacrylate. It is a copolymer of methylstyrene and acrylonitrile.

特に好適な共重合体類は、20−40重量%のアクリロ
ニトリルおよび80−60重量%のスチレンまたはα−
メチルスチレンからなっている。
Particularly preferred copolymers are 20-40% by weight acrylonitrile and 80-60% by weight styrene or α-
Made of methylstyrene.

そのような共重合体組成物類は公知でありそして特にフ
リーラジカル重合方法により、特に乳化。
Such copolymer compositions are known and can be prepared in particular by free radical polymerization methods, especially by emulsion.

懸濁、溶液または塊状重合により、製造できる。It can be produced by suspension, solution or bulk polymerization.

共重合体類は好適には15,000〜2X10Sの分子
量を有する。
The copolymers preferably have a molecular weight of 15,000 to 2X10S.

芳香族ジヒドロキシ化合物類を基にしたポリカーボネー
トおよびABS重合重合体熱可塑性混合物類は原則的に
は公知である(ドイツ特許明細書1.170,141お
よびドイツ公告明細書1゜810.993)、芳香族ポ
リカーボネート類と特定のABS系の混合物類はドイツ
公告明細書2.259,565、ドイツ公開明細書2,
329.548およびドイツ公開明細書2,329゜5
46中に記されている。
Polycarbonate and ABS polymeric thermoplastic mixtures based on aromatic dihydroxy compounds are known in principle (German Patent Specification 1.170,141 and German Published Specification 1°810.993), aromatic Mixtures of group polycarbonates and certain ABS systems are described in German Published Specification 2.259,565, German Published Specification 2,
329.548 and German Publication Specification 2,329°5
It is written in 46.

非常に高い技術的要求がそのような混合物類に対して課
されている。特に、とりわけ低温における高い靭性およ
びできる限り高い熱ひずみ点がここでは要求される。さ
らに、非常に大きい成型品類の製造用にはできるだけ最
良の流動性が望ましい。先行技術に従って知られている
ポリカーボネート成型用組成物類を使用する場合には、
そのような諸性質の組合せは得られないか或いは個々の
重要な生成物性質を損なってのみ得られる。
Very high technical demands are placed on such mixtures. In particular, high toughness, especially at low temperatures, and as high a thermal strain point as possible are required here. Furthermore, the best possible flowability is desirable for the production of very large molded articles. When using polycarbonate molding compositions known according to the prior art,
Such combinations of properties are either not obtainable or are obtained only at the detriment of individual important product properties.

従って、改質ポリカーボネートを使用することによりこ
の改良された総合的性質の形態が得られたということは
驚異的であった。同時に、ジオルガノシロキサンブロッ
クにより改質されたポリカーボネートをABS重合重合
体熱合することにより、S+ブロックにもかかわらず、
良好な性質を有する成型用組成物類が得られたというこ
とも驚異的であった。
It was therefore surprising that this improved overall property profile was obtained through the use of modified polycarbonates. At the same time, by thermally polymerizing polycarbonate modified with diorganosiloxane blocks into ABS polymer, despite the S+ block,
It was also surprising that molding compositions with good properties were obtained.

芳香族ポリカーボネートおよびポリスチレン樹脂の混合
物に衝撃強度を改良する成分類としてオルガノポリシロ
キサン/ポリカーボネート重合体類を添加することはド
イツ公開明細書2,434.085から公知であり、こ
こでオルガノポリシロキサン/ポリカーボネート重合体
類は米国特許3,189,862のものである。
The addition of organopolysiloxane/polycarbonate polymers as an impact strength-improving component to mixtures of aromatic polycarbonate and polystyrene resins is known from DE 2,434.085, in which organopolysiloxane/polycarbonate polymers are added as components for improving impact strength. The polycarbonate polymers are those of US Pat. No. 3,189,862.

米国特許3,189.662に従うオルガノシロキサン
/ポリカーボネート重合体類は本発明に従うポリジオル
ガノシロキサン/ポリカーボネートブロック共重合体類
とは、それらが最大粘度となるまでホスゲン化により製
造されるという点で、異なっている。
The organosiloxane/polycarbonate polymers according to U.S. Pat. ing.

関連文献から知られているポリジオルガノシロキサン/
ポリカーボネートブロック共重合体類は低温におけるそ
れらの改良された機械的性質により特徴づけられている
ということも記しておくべきである(例えばB 、M、
ビーチ(Beach)。
Polydiorganosiloxanes known from the relevant literature/
It should also be noted that polycarbonate block copolymers are characterized by their improved mechanical properties at low temperatures (e.g. B, M,
Beach.

R,P、カンプル(Kamb o u r)およびA。R, P, Kampur and A.

R,シュルツ(Schultz)、ザ拳ジャーナル争オ
ブ・ポリマー・サイエンス(J、Polym、Sci、
)、Polym、Lett 、Ed。
R. Schultz, The Fist of the Journal of Polymer Science (J. Polym, Sci.)
), Polym, Lett, Ed.

12.247 (1974)参照)。12.247 (1974)).

本発明は、粒子形のエチレン系不飽和単量体類のゴム上
でのグラフト重合体類およびゴムを含まない熱可塑性ビ
ニル重合体類と組合されたオルガノポリシロキサン/ポ
リカーボネートブロック共重合体類を基にした非常に良
好な流動性および衝撃に課された時の特に低温における
高い靭性を有しそして優れた熱ひすみ点を有する熱可塑
性成型用組成物類に関するものである。
The present invention provides graft polymers of ethylenically unsaturated monomers on rubber in particulate form and organopolysiloxane/polycarbonate block copolymers in combination with rubber-free thermoplastic vinyl polymers. The present invention relates to thermoplastic molding compositions having very good flowability based on the present invention and high toughness when subjected to impact, especially at low temperatures, and having an excellent thermal strain point.

本発明に従う成型用組成物類は他の公知の添加物類、例
えば安定剤類、顔料類、耐炎剤類、型抜き剤類および/
または帯電防止剤類、を含有できる。
The molding compositions according to the invention may contain other known additives, such as stabilizers, pigments, flame retardants, demolding agents and/or
or antistatic agents.

成分類A)、B)、C)および適宜他の公知の添加物類
、例えば安定剤類、顔料類、耐炎剤類、型抜き剤類およ
び/または帯電防止剤類、からなる本発明に従う成型用
組成物類は、特定の成分類を公知の方法で混合しそして
該混合物を例えば内部混練器、押出し器または二軸押出
し器の如き一般的な装置中で200℃〜330℃の温度
において融解混和または融解押出しにかけることにより
製造される。
Moldings according to the invention consisting of components A), B), C) and, if appropriate, other known additives, such as stabilizers, pigments, flame retardants, demolding agents and/or antistatic agents. The compositions for use are prepared by mixing the specified components in a known manner and melting the mixture in common equipment such as an internal kneader, extruder or twin screw extruder at a temperature of 200°C to 330°C. Manufactured by compounding or melt extrusion.

本発明は従って、成分類A)、B)およびC)並びに適
宜安定剤類、顔料類、耐炎剤類、型抜き剤類および/ま
たは帯電防IF剤類を混合した後に・般的な装置中で2
00℃〜330℃の温度において融解混和または融解押
出しにかけることを特徴とする、成分類A)、B)およ
びC)並びに適宜安定剤類、顔料類、耐炎剤類、型抜き
剤類および/または帯電防IF剤類からなる熱可塑性成
型用組成物類の製造方法にも関するものである。
The invention therefore provides that after mixing components A), B) and C) and, if appropriate, stabilizers, pigments, flame retardants, demolding agents and/or antistatic IF agents, So 2
Components A), B) and C) and optionally stabilizers, pigments, flame retardants, demolding agents and/or, characterized in that they are subjected to melt compounding or melt extrusion at temperatures between 00°C and 330°C. The present invention also relates to a method for producing thermoplastic molding compositions comprising antistatic IF agents.

個々の成分類は公知の方法で連続的にまたは同時にそし
て特に20℃(室温)または高温において混合すること
ができる。
The individual components can be mixed in a known manner successively or simultaneously and in particular at 20° C. (room temperature) or at elevated temperatures.

本発明の成型用組成物類は全ての型の成型品類の製造用
に使用できる。特に、成型品類を射出成型により製造す
ることができる。製造できる成型品類の例は、全ての型
の(例えばジュースプレス、コーヒー機械およびミキサ
ーの如き室内器具用の)家庭用部品類または建築部門用
の被覆板および自動車部門用の部品類である。それらは
非常に良好な電気的性質を有するため、電気工業分野で
も使用される。
The molding compositions of the invention can be used for producing molded articles of all types. In particular, molded articles can be produced by injection molding. Examples of molded articles that can be produced are household components of all types (for example for household appliances such as juice presses, coffee machines and mixers) or cladding panels for the building sector and components for the automotive sector. They have very good electrical properties and are therefore also used in the electrical industry.

他の型の加工例は、予備成型されたシートまたはフィル
ムからの深延伸による成型品類の製造である。
Another type of processing example is the production of molded articles by deep stretching from preformed sheets or films.

粒子寸法は常に、W、ショルタン(Scholtan)
他のコロイド−2−ラントΦZ・ポリメレ(Koolo
id−Z  und  Z、Polymere)、25
0 (1972)、782−796の方法に従い限外延
伸測定により測定された平均粒子直径d5oを示すもの
である。
Particle size is always W, Scholtan
Other colloid-2-rant ΦZ Polymere (Koolo
id-Z and Z, Polymere), 25
0 (1972), 782-796, as measured by ultra-stretch measurement.

ブロック共重合体の全重量を基にしたシロキサン含有量
、すなわち重量%でのジメチルシロキシ単位の含有量、
は重力計によりおよび核磁気共鳴分光計により測定され
た。シロキサンプレポリマー上の末端基の測定により得
られる重合度Pnは平均シロキサンブロック長さとして
示されている。
The siloxane content based on the total weight of the block copolymer, i.e. the content of dimethylsiloxy units in % by weight,
was measured by gravimeter and by nuclear magnetic resonance spectrometer. The degree of polymerization, Pn, obtained by measuring the end groups on the siloxane prepolymer is expressed as the average siloxane block length.

X施1 使用した重縮合物類および重合体類: A、1.)連鎖停止F剤としてインオクチルフェノール
を使用し上記で引用されたドイツ特許出願P35064
72.2に従って製造された。CH2Cl、中で25℃
および0.5重量%の濃度において測定された1、20
2の相対溶液粘度を有する、ブロック長さくPn)84
のビスフェノールAおよび5重量%のポリジメチルシロ
キサンを基にしたコポリカーボネート。
X test 1 Polycondensates and polymers used: A, 1. ) German patent application P35064 cited above using inoctylphenol as chain-terminating F agent
72.2. 25°C in CH2Cl
and 1,20 measured at a concentration of 0.5% by weight.
Block length Pn) 84 with relative solution viscosity of 2
copolycarbonate based on bisphenol A and 5% by weight polydimethylsiloxane.

A、2.)連鎖停止F剤としてインオクチルフェノール
を使用し上記で引用されたドイツ特許出願P35064
72.2に従ッテ製造さレタ、CH2Cl2中で25℃
および0.5重量%の濃度において測定された1 、2
46の相対溶液粘度を有する、ブロック長さくPn)8
4のビスフェノールAおよび5重量%のポリジメチルシ
ロキサンを基にしたコポリカーボネート。
A.2. ) German patent application P35064 cited above using inoctylphenol as chain-terminating F agent
Lettuce prepared according to 72.2 at 25 °C in CH2Cl2
and 1,2 measured at a concentration of 0.5% by weight.
Block length Pn) 8 with relative solution viscosity of 46
Copolycarbonate based on 4% bisphenol A and 5% by weight polydimethylsiloxane.

A、3.)連鎖停止剤としてフェノールを使用し上記で
引用されたドイツ特許出願P3506472.2に従っ
て製造された、CH2Cl 2中で25℃および0.5
重量%の濃度において測定された1、31の相対溶液粘
度を有する、ブロック長さくPn)40のビスフェノー
ルAおよび5重量%のポリジメチルシロキサンを基にし
たコポリカーボネート。
A.3. ) at 25 °C and 0.5 °C in CH2Cl2, prepared according to the above-cited German patent application P3506472.2 using phenol as chain terminator.
A copolycarbonate based on bisphenol A of block length Pn) 40 and 5% by weight of polydimethylsiloxane, with a relative solution viscosity of 1,31 measured at a concentration of % by weight.

A、4.)連鎖停止ト剤としてインオクチルフェノール
を使用して製造された。CH2Cl2中で25℃および
0.5重量%の濃度において測定された1、20の相対
溶液粘度を有する。ビスフェノールAを基にしたホモポ
リカーボネート。
A, 4. ) was prepared using inoctylphenol as a chain-terminating agent. It has a relative solution viscosity of 1,20 measured in CH2Cl2 at 25° C. and a concentration of 0.5% by weight. Homopolycarbonate based on bisphenol A.

A、5.)連鎖停!F剤としてインオクチルフェノール
を使用して製造された、CH2Cl2中で25℃および
0.5重量%の濁度において測定された1、25の相対
溶液粘度を有する、ビスフェノールAを基にしたホモポ
リカーボネート。
A.5. ) Chain stop! A homopolycarbonate based on bisphenol A having a relative solution viscosity of 1.25, measured at 25° C. and a turbidity of 0.5% by weight in CH2Cl2, prepared using inoctylphenol as F agent.

B、)乳化重合により得られた。0.4pmの平均粒子
寸法(ds o )を有する粒子形の、50%のポリブ
タジェン上での501量%のスチレン/アクリロニトリ
ル混合物(72:28の重量比)のSANグラフト重合
体。
B.) Obtained by emulsion polymerization. SAN graft polymer of 501% by weight styrene/acrylonitrile mixture (72:28 weight ratio) on 50% polybutadiene in particle form with an average particle size (ds o ) of 0.4 pm.

C,)72:28のスチレン/アクリロニトリル比およ
び[η] =Q 、 55d l/g (ジメチルホル
ムアミド中で20℃で測定)の極限粘度を有するスチレ
ン/アクリロニトリル共重合体。
C,) Styrene/acrylonitrile copolymer with a styrene/acrylonitrile ratio of 72:28 and an intrinsic viscosity of [η] = Q , 55 d l/g (measured in dimethylformamide at 20° C.).

全ての試料類は、1001量部のA)+B)+C)当た
り0.25重量部のペンタエリドリフトテトラステアレ
ートを型抜き剤として含有していた。
All samples contained 0.25 parts by weight of pentaerydrift tetrastearate per 1001 parts of A)+B)+C) as demolding agent.

本発明に従う成型用組成物類および比較用物質類は内部
混練器(容量1.3リツトル)中での200−220℃
の温度における融解混和により製造された。
The molding compositions according to the invention and the comparative substances were prepared at 200-220°C in an internal kneader (volume 1.3 liters).
produced by melt blending at a temperature of .

成型品類は260℃における射出成型により製造された
The molded articles were manufactured by injection molding at 260°C.

パイカット(方法B)に従う熱ひすみ点はDIN534
60に従って測定された。
Thermal strain point according to pie cut (method B) is DIN 534
Measured according to 60.

アイゾツトに従う切欠き衝撃強度は、ASTM−D−2
56に従い2.5X1/2X1/8の寸法の棒トで測定
された。
Notch impact strength according to Izotz is ASTM-D-2
Measurements were made on a bar with dimensions of 2.5X1/2X1/8 according to 56.

流動性は約8mmの幅および約2mmの厚さの螺線射出
成型品により260℃の物質温度において測定された。
The flow properties were measured at a material temperature of 260° C. with spiral injection moldings of approximately 8 mm width and approximately 2 mm thickness.

螺線の長さ、cm、が流動性の測定値を表わしている。The length of the spiral, in cm, represents the flowability measurement.

流動性はさらに射出成型器(物質温度:260℃)中で
2.5インチ×1/2インチ×l/8インチの寸法の棒
を製造するのに必要な荷重圧力によっても評価された(
ヨハンナベル(Johannaber)、 クンストス
トッ7xcKunststoffe)、74(1984
)、1;1−5頁参照)。
Flowability was further evaluated by the loading pressure required to produce a bar with dimensions of 2.5 inches x 1/2 inches x l/8 inches in an injection molder (material temperature: 260 °C).
Johannaber, Kunststoffe, 74 (1984)
), 1; see pages 1-5).

成型用組成物類の組成および特定の試験データを下記の
表中に示す: 本発明に従う実験 At(重量部)               80 
   EiOA2   、、            
            80A3    tt A4    tt A5    // B   /7                24 
  18   24G   /f          
       1B    24   1[1アイゾツ
トに従う切欠き衝撃強度 室温において(J/■)           449
  450  55−20℃において(J/m)   
       382  338  48ニ一30℃に
おいて(J/m)          317  28
9  −−40℃において(J/m)        
  204  148  38パイカット−Bに従う熱
ひずみ点(’C)    11[i   117   
II流動性 a)螺線の長さくam)            48
   53   41b) (荷重圧力、260℃)(
バール)    93   85   11比較実験 0B0 1e    24   16   24   24  
 1Ef24   1B    24   16   
18   241  582  1319  831 
 428   b19  5377  100  13
4  110  90   123   +07丑記の
表が示す如く、未発明に従うポリシロキサン/ポリカー
ボネートブロック共重合体類を使用することにより非常
に良好な流動性が得られた。本発明に従う成型用組成物
類はまた、純粋なビスフェノールAポリカーボネートを
基にした生成物類に比べて実質的に良好な低温における
靭性により特徴づけられていた。
The composition of the molding compositions and specific test data are shown in the table below: Experiments according to the invention At (parts by weight) 80
EiOA2,,
80A3 tt A4 tt A5 // B /7 24
18 24G/f
1B 24 1 [1 Notch impact strength according to Izots at room temperature (J/■) 449
450 at 55-20℃ (J/m)
382 338 48 at 30℃ (J/m) 317 28
9 - at -40°C (J/m)
204 148 38 Thermal strain point ('C) according to Picut-B 11[i 117
II Flowability a) Spiral length am) 48
53 41b) (Load pressure, 260℃) (
Bar) 93 85 11 Comparative experiment 0B0 1e 24 16 24 24
1Ef24 1B 24 16
18 241 582 1319 831
428 b19 5377 100 13
4 110 90 123 +07 As shown in the table below, very good fluidity was obtained by using the polysiloxane/polycarbonate block copolymers according to the invention. The molding compositions according to the invention were also characterized by substantially better low temperature toughness compared to products based on pure bisphenol A polycarbonate.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、(A)α、ω−ビスヒドロキシアリールオキシ末端
基を含有している5〜100の間の重合度Pnを有する
ポリジオルガノシロキサン類から出発しそして連鎖停止
剤も使用することにより製造された、20〜80重量部
の10,000〜30,000の平均分子量Mw(公知
の方法で限外濾過または拡散光の測定により測定された
)を有しそして各場合ともブロック共重合体の全重量を
基にして10重量%〜0.5重量%の間のポリ(ジオル
ガノシロキサン)構造単位の含有量を有するポリ(ジオ
ルガノシロキサン)/ポリカーボネートブロック共重合
体、 (B)70〜5重量部の、ジエン単量体、アルキルアク
リレートおよびEPDMゴムから選択されたゴム上のエ
チレン系不飽和単量体類の、粒状形の、グラフト重量体
、および (C)5〜60重量部の、ゴムを含まない熱可塑性ビニ
ル単量体重合体 を含有しており、ここで成分(A)+(B)+(C)の
合計重量部は各場合とも100重量部であり、成分(A
)は連鎖停止剤としてアルキル置換基中の合計炭素数が
8〜20のモノアルキルフェノールもしくはジアルキル
フェノールまたは該フェノール類のハロゲノ炭酸エステ
ル類を使用する相境界方法により製造されているような
、熱可塑性成型用組成物。 2、成分(A)が連鎖停止剤として一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼(III) [式中、 Alkは炭素数が8〜15の線状または分枝鎖状のアル
キル基を表わす] のフェノールを使用する相境界方法により製造されてい
る、特許請求の範囲第1項記載の熱可塑性成型用組成物
。 3、他のシロキサンを含まない熱可塑性ポリカーボネー
トを、成分(A)のジオルガノポリシロキサン/ポリカ
ーボネートブロック共重合体と混合して、その他に含有
している、特許請求の範囲第1または2項に記載の熱可
塑性成型用組成物。 4、成分(A)のポリ(ジオルガノシロキサン)/ポリ
カーボネートブロック共重合体が15,000〜25,
000の平均分子量Mwを有する、特許請求の範囲第1
〜3項のいずれかに記載の熱可塑性成型用組成物。 5、成分(A)のブロック共重合体中のポリ(ジオルガ
ノシロキサン)構造単位の含有量が、各場合ともブロッ
ク共重合体の全重量を基にして、7重量%〜1重量%の
間である、特許請求の範囲第1〜4項のいずれかに記載
の熱可塑性成型用組成物。 6、連鎖停止剤が明細書中で特に挙げられているフェノ
ール類のいずれかである、特許請求の範囲第1〜5項の
いずれかに記載の熱可塑性成型用組成物。 7、実質的に実施例中に本発明に従う実験として同定さ
れている実験のいずれかに関して記されている如き、特
許請求の範囲第1項記載の熱可塑性成型用組成物。 8、安定剤類、顔料類、耐炎剤類、型抜き剤類および帯
電防止剤類から選択された少なくとも1種の添加剤を含
有している、特許請求の範囲第1〜7項のいずれかに記
載の熱可塑性成型用組成物。 9、成分類(A)、(B)および(C)を混合した後に
混和または押出し用の装置中で200℃〜330℃の温
度における融解混和または融解押出しにかける、特許請
求の範囲第1〜6項のいずれかに記載の熱可塑性成型用
組成物類の製造方法。 10、安定剤類、顔料類、耐炎剤類、型抜き剤類および
帯電防止剤類から選択された少なくとも1種の添加剤を
混合中に含ませる、特許請求の範囲第8項記載の成型用
組成物を製造するための特許請求の範囲第9項記載の方
法。 11、実質的に明細書中に特許請求の範囲第1項記載の
成型用組成物類のいずれかに関して記されている如き、
特許請求の範囲第9項記載の方法。 12、特許請求の範囲第9〜11項のいずれかに記載の
方法により製造される成型用組成物。
Claims: 1. (A) Starting from polydiorganosiloxanes with a degree of polymerization Pn between 5 and 100 containing α,ω-bishydroxyaryloxy end groups and also using chain terminators. 20 to 80 parts by weight of an average molecular weight Mw of 10,000 to 30,000 (determined by ultrafiltration or diffuse light measurement in a known manner) and in each case a block Poly(diorganosiloxane)/polycarbonate block copolymers having a content of poly(diorganosiloxane) structural units between 10% and 0.5% by weight, based on the total weight of the copolymer, (B ) 70 to 5 parts by weight of diene monomers, alkyl acrylates and ethylenically unsaturated monomers on rubber selected from EPDM rubber, in particulate form, and (C) 5 to 60 parts by weight. parts by weight of rubber-free thermoplastic vinyl monomer polymer, where the total parts by weight of components (A) + (B) + (C) are in each case 100 parts by weight; (A
) are thermoplastic moldings, such as those produced by a phase boundary method using monoalkylphenols or dialkylphenols having a total of 8 to 20 carbon atoms in the alkyl substituents or halogenocarbonate esters of these phenols as chain terminators. Composition for use. 2. Component (A) is a chain terminator using the general formula ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (III) [In the formula, Alk represents a linear or branched alkyl group having 8 to 15 carbon atoms. The thermoplastic molding composition according to claim 1, which is produced by a phase boundary method using a phenol represented by: 3. Claims 1 or 2 further contain a thermoplastic polycarbonate that does not contain other siloxanes, mixed with the diorganopolysiloxane/polycarbonate block copolymer of component (A). Thermoplastic molding composition as described. 4. The poly(diorganosiloxane)/polycarbonate block copolymer of component (A) is 15,000 to 25,
Claim 1 having an average molecular weight Mw of 000
The thermoplastic molding composition according to any one of items 1 to 3. 5. The content of poly(diorganosiloxane) structural units in the block copolymer of component (A) is between 7% and 1% by weight, in each case based on the total weight of the block copolymer. The thermoplastic molding composition according to any one of claims 1 to 4. 6. The thermoplastic molding composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the chain terminator is any of the phenols specifically mentioned in the specification. 7. A thermoplastic molding composition according to claim 1, substantially as described in relation to any of the experiments identified in the Examples as experiments according to the invention. 8. Any one of claims 1 to 7, which contains at least one additive selected from stabilizers, pigments, flame retardants, mold cutting agents, and antistatic agents. The thermoplastic molding composition described in . 9. Components (A), (B) and (C) are mixed and then subjected to melt blending or melt extrusion in a blending or extrusion device at a temperature of 200° C. to 330° C. A method for producing thermoplastic molding compositions according to any one of Item 6. 10. For molding according to claim 8, in which at least one additive selected from stabilizers, pigments, flame retardants, mold release agents, and antistatic agents is included in the mixture. 10. A method according to claim 9 for producing a composition. 11. Substantially as described in the specification with respect to any of the molding compositions according to claim 1,
A method according to claim 9. 12. A molding composition produced by the method according to any one of claims 9 to 11.
JP3933286A 1985-02-26 1986-02-26 Thermoplastic molding composition based on polysiloxane/polycarbonate block Pending JPS61200161A (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3506655 1985-02-26
DE3506655.5 1985-02-26
DE3519690.4 1985-06-01

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS61200161A true JPS61200161A (en) 1986-09-04

Family

ID=6263542

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3933286A Pending JPS61200161A (en) 1985-02-26 1986-02-26 Thermoplastic molding composition based on polysiloxane/polycarbonate block

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS61200161A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5488086A (en) * 1990-12-27 1996-01-30 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Polycarbonate resin composition
JP2009035839A (en) * 2007-08-02 2009-02-19 Japan Vilene Co Ltd Liquid-feeding device and electrostatic spinning apparatus

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5488086A (en) * 1990-12-27 1996-01-30 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Polycarbonate resin composition
JP2009035839A (en) * 2007-08-02 2009-02-19 Japan Vilene Co Ltd Liquid-feeding device and electrostatic spinning apparatus

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4746701A (en) Thermoplastics moulding compositions based on polysiloxane/polycarbonate block copolymers
TWI618747B (en) Polycarbonate composition and article comprising the same
JP7081882B2 (en) Method for manufacturing polycarbonate-based resin composition
CN107531988B (en) Flame retardant compositions, methods of making, and articles comprising the same
US4569970A (en) Thermoplastic moulding compositions based on polysiloxane/polycarbonate block copolymers
US4812515A (en) Ageing-resistant thermoplastic moulding materials of good impact strength
TWI571480B (en) Copolycarbonate and composition comprising the same
KR101579618B1 (en) Copolycarbonate resin and article containing the same
KR101714739B1 (en) Novel polyorganosiloxane, copolycarbonate composition containing the same and molded articles thereof
KR102073254B1 (en) Polycarbonate based resin composition with flame resistance and molded articles thereof
KR101614559B1 (en) Impact-resistant modified polycarbonate compositions
JPS61200160A (en) Thermoplastic molding composition
JPWO2018159788A1 (en) Polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer, flame-retardant polycarbonate-based resin composition containing the same, and molded article thereof
KR100840105B1 (en) Polycarbonate Resin Composition Having Excellent Chemical Resistance
KR101247628B1 (en) Polycarbonate resin composition and branched polycarbonate resin prepared from the same
JP3030097B2 (en) Thermostable polycarbonate molding composition
TWI618732B (en) Novel polyorganosiloxane, and copolycarbonate prepared by using the same
JPS63235360A (en) Thermoplastic molding composition
JPS6191248A (en) Thermoplastic molding composition having improved heat stress temperature
JPWO2018159789A1 (en) Polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer, polycarbonate resin composition containing the same, and molded article thereof
US4861829A (en) Thermoplastic polycarbonate moulding materials
JPS62146953A (en) Thermoplastic polycarbonate molding composition
JPS5855183B2 (en) Manufacturing method of resin composition
JPS61200161A (en) Thermoplastic molding composition based on polysiloxane/polycarbonate block
JPH0158218B2 (en)