JPS61194299A - Enhancement of yield of filler in neutral papermaking - Google Patents

Enhancement of yield of filler in neutral papermaking

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JPS61194299A
JPS61194299A JP3151985A JP3151985A JPS61194299A JP S61194299 A JPS61194299 A JP S61194299A JP 3151985 A JP3151985 A JP 3151985A JP 3151985 A JP3151985 A JP 3151985A JP S61194299 A JPS61194299 A JP S61194299A
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JP
Japan
Prior art keywords
calcium carbonate
yield
added
filler
paper
Prior art date
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Application number
JP3151985A
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Japanese (ja)
Inventor
本間 賢一
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rei Technologies Inc
Kyoritsu Yuki Kogyo Kenkyusho KK
Original Assignee
Rei Technologies Inc
Kyoritsu Yuki Kogyo Kenkyusho KK
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Publication date
Application filed by Rei Technologies Inc, Kyoritsu Yuki Kogyo Kenkyusho KK filed Critical Rei Technologies Inc
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は製紙工業における中性抄紙工程において、填料
として加えられる炭酸カルシウムの歩留を向上させる方
法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a method for improving the yield of calcium carbonate added as a filler in a neutral papermaking process in the paper industry.

(従来の技術) 製紙工程では従来硫酸バンドを加えて紙料を酸性にして
抄紙するのが最も一般的であった。これはロジン系サイ
ズ剤を定着させるためや、アニオン系高分子紙方剤の定
着、またクレー、タルク、カオリン等の填料の定着のた
めに、多量の硫酸バンドを必要とし九ことによる。しか
し、低いPHで抄紙することは装置の腐食を促進すると
共に、抄造した製品が長期間の保存で変質劣化するとい
う不都合があった。更に鍛近で公害問題から廃水を可能
な限り少なくするために、また水資源の不足、用水原単
位の低下のために、再用水の多量使用が進められており
、そのfAJriL1!lバンドの多量使用は用水中の
塩濃度を高くして種々のトラブルを発生する原因となる
(Prior Art) In the paper manufacturing process, conventionally, it has been most common to add sulfuric acid to acidify the paper stock. This is because a large amount of sulfuric acid band is required for fixing rosin-based sizing agents, anionic polymer paper formulations, and fillers such as clay, talc, and kaolin. However, papermaking at a low pH promotes corrosion of the equipment and has the disadvantage that the paper-made product deteriorates due to long-term storage. Furthermore, in order to reduce wastewater as much as possible due to pollution problems, and due to the lack of water resources and lower unit water consumption, a large amount of recycled water is being used, and fAJriL1! Using a large amount of l-band increases the salt concentration in the water, causing various problems.

そこで硫酸バンドを使用しない中性抄紙方法が検討され
、すでにかなりの工場で中性抄紙が行われてきている。
Therefore, neutral paper making methods that do not use sulfuric acid bands have been studied, and neutral paper making has already been carried out in many factories.

中性抄紙ではロジン系サイズ剤が効果を発揮しないので
、中性抄紙用の合成サイズ剤が開発され、現在、何種類
かの中性サイズ剤が市販され、使用されている。
Since rosin-based sizing agents are not effective in neutral papermaking, synthetic sizing agents for neutral papermaking have been developed, and several types of neutral sizing agents are currently commercially available and in use.

また、印紙用紙の抄造では印刷効果を同上させるために
填料を加えるが、従来の酸性抄紙では填料としてカオリ
ン、メルク、クレー等が使用されてきた。これらの填料
は国内に良質なものが産出せず殆んど輪番に依存してき
た。国内で多量に産出する炭酸カルシウムは酸性では発
泡溶解してしまうために使用されなかったが、中性抄紙
ではこれを使用することができるので、わが国の製紙工
業にとっては極めて有利であり、しかも印刷効果や白色
度も優れている。
Furthermore, in the production of stamp paper, fillers are added to improve the printing effect, but in conventional acid paper production, fillers such as kaolin, Merck, and clay have been used. These fillers cannot be produced domestically in good quality and have mostly been dependent on rotation. Calcium carbonate, which is produced in large quantities in Japan, has not been used because it foams and dissolves in acidic conditions, but it can be used in neutral papermaking, which is extremely advantageous for Japan's paper manufacturing industry. The effect and whiteness are also excellent.

酸性抄紙でも中性抄紙でも使用する填料は殆んど無機鉱
物質の微細粒子であり、抄紙工程で加えた場合、製品紙
中に留まることは極めて困難である。そこで歩留向上剤
として高分子電解質を使用するのが通例である。
The fillers used in both acidic and neutral papermaking are mostly fine particles of inorganic mineral substances, and when added during the papermaking process, it is extremely difficult for them to remain in the paper product. Therefore, it is customary to use a polymer electrolyte as a retention aid.

酸性抄紙で使用するカオリン、メルク、クレー等の損料
は、その表面電荷がかなり強い負電荷を示すので、カチ
オン系ポリマーによって極めて鋭敏に凝集し、又パルプ
繊維も負電荷を帯びているために両者の複合したフロッ
クとなって填料の歩留を向上させる。しかるに炭酸カル
シウムの場合は、その表面電荷が極めて弱く、ポリマー
によって鋭敏な凝集を生じない。そのために歩留剤を使
用しても酸性抄紙に比して歩留がかなり劣っており、白
水中に大量の炭酸カルシウムが流出してしまう。
The materials used in acidic paper making, such as kaolin, merck, and clay, have a fairly strong negative surface charge, so they aggregate extremely sharply with cationic polymers, and pulp fibers are also negatively charged, so both It becomes a composite floc and improves the yield of filler. However, in the case of calcium carbonate, its surface charge is extremely weak, and it does not cause sharp aggregation with polymers. Therefore, even if a retention agent is used, the yield is considerably inferior to that of acid paper making, and a large amount of calcium carbonate flows out into the white water.

填料歩留向上剤としては主としてカチオン性ポリ・マー
が使用され、酸性抄紙ではポリアクリルアミドのマンニ
ッヒ化によるカチオン変性物が最も一般的に使用されて
いる。このカチオン性ポリマーは3級アミンであるため
に、系のPHがアルカリ側になると解離が極端に悪くな
り、カチオン性ポリマーとしての特性が失われてしまう
。したがって中性抄紙では4級アミンを使用する必要が
あり、現在量も多く使用されているのは(メタ)アクリ
ロイル・オキシエチル・トリメチルアンモニウム塩とア
クリルアミドの共重合体である。しかし、このポリマー
を使用しても酸性抄紙の場合と比較すると填料歩留効果
は相当劣るのが現状である。
Cationic polymers are mainly used as filler retention aids, and in acidic papermaking, cationic modified products obtained by Mannich conversion of polyacrylamide are most commonly used. Since this cationic polymer is a tertiary amine, when the pH of the system becomes alkaline, dissociation becomes extremely poor and the properties as a cationic polymer are lost. Therefore, in neutral papermaking, it is necessary to use a quaternary amine, and the one currently used in large amounts is a copolymer of (meth)acryloyl oxyethyl trimethylammonium salt and acrylamide. However, even if this polymer is used, the filler retention effect is currently considerably inferior compared to acid papermaking.

(発明の目的) 中性抄紙における炭酸カルシウム填料の歩留を同上させ
ろことを目的とする。
(Objective of the invention) It is an object of the present invention to increase the yield of calcium carbonate filler in neutral paper making.

(発明が解決しようとする問題点) 中性抄紙における炭酸カルシウム填料は、表面電荷が弱
い几めにカチオン性ポリマーによってフロックを作り難
いと共に、生成し九フロックの粒子が細かく、抄紙の際
ワイヤーから脱落して白水中に逃げ、歩留が期待程には
向上しない。このことはカチオン性ポリマーの歩留向上
剤を使用して中性抄紙を行っている工場で、白水中の固
形分が4000〜5000pHXnにも達することから
考えられる。これはパルプ繊維の方が炭酸カルシウムよ
りも凝集し易いためにポリマーがパルプ繊維の方へ多く
作用して殆んどパルプだけの70ツクを形成させ、炭酸
カルシウムが取残されてしまうためと考えられる。した
がって炭酸カルシウムの歩留を向上させるには、炭酸カ
ルシウム自体をより充分に凝集させる必要がある。その
友めには現在のポリマー歩留剤の添加量では不充分と言
えよう。現在、ポリマーの添加量はo、oos〜0.0
3%程度であるが、歩留効果を上げる友めには添加tt
=大巾に増大させる必要があるであろう。しかし、高分
子量のポリマーを多量に加えることはパルプ繊維の凝集
を強くし、紙の地合をいちじるしく悪化させることにな
る。したがってポリマーの添加量を最少限におさえて、
しかも炭酸カルシウムの歩留を向上させることが必要で
ある。
(Problems to be Solved by the Invention) Calcium carbonate fillers in neutral papermaking have a weak surface charge, making it difficult to form flocs due to the cationic polymer, and the resulting flocs are fine particles, which can be easily removed from the wire during papermaking. It falls off and escapes into the white water, and the yield does not improve as expected. This can be considered because the solid content in white water reaches as much as 4000 to 5000 pHXn in factories that use cationic polymer retention aids to make neutral paper. This is thought to be because pulp fibers coagulate more easily than calcium carbonate, so the polymer acts more on the pulp fibers, forming a pulp that is almost entirely pulp, leaving calcium carbonate behind. It will be done. Therefore, in order to improve the yield of calcium carbonate, it is necessary to coagulate calcium carbonate itself more fully. It can be said that the current amount of polymer retention agents added is insufficient for this purpose. Currently, the amount of polymer added is o, oos ~ 0.0
It is about 3%, but it is added to increase the yield effect.
= It will be necessary to increase it significantly. However, adding a large amount of high molecular weight polymer increases the aggregation of pulp fibers and significantly deteriorates the formation of paper. Therefore, by minimizing the amount of polymer added,
Moreover, it is necessary to improve the yield of calcium carbonate.

本発明はこの問題を解決するものである。The present invention solves this problem.

(作用効果) 本発明はポリ塩化アルミニウムを歩留剤ポリマーの添加
に先だって紙料あるいは炭酸カルシウム分散液に加えて
炭酸カルシウム粒子をあらかじめある程度凝集させ九後
、歩留剤ポリマーを加えて、パルプ繊維と炭酸カルシウ
ムの複合フロックを形成させることにより、炭酸カルシ
ウム填料の歩留を向上させようとするものである。
(Function and Effect) The present invention involves adding polyaluminum chloride to the paper stock or calcium carbonate dispersion liquid prior to adding the retention agent polymer, coagulating the calcium carbonate particles to some extent in advance, and then adding the retention agent polymer to produce pulp fibers. The purpose is to improve the yield of calcium carbonate filler by forming a composite floc of calcium carbonate and calcium carbonate.

ポリ塩化アルミニウムはパルプ繊維に対する凝集性は極
めて弱いが、炭酸カルシウムに対してはかなり優れた凝
集性をもっている。したがりて炭酸カルシウム填料を含
有し九紙料にポリ塩化アルミニウムを添加すると、主と
して炭酸カルシウム粒子が凝集する。その凝集はメルク
等に対するカチオン性ポリマーの凝集のような強い凝集
でなく、フロックも比較的小さい。これに歩留剤ポリマ
ーを加えるとパルプ繊維との複合フロックを形成し、抄
紙后の紙中の炭酸カルシウムの含有率を向上させる。
Although polyaluminum chloride has extremely weak cohesiveness with respect to pulp fibers, it has quite good cohesiveness with calcium carbonate. Therefore, when polyaluminum chloride is added to a stock containing calcium carbonate filler, mainly calcium carbonate particles agglomerate. The aggregation is not as strong as the aggregation of cationic polymers such as Merck, and the flocs are relatively small. When a retention agent polymer is added to this, a composite floc with pulp fibers is formed and the content of calcium carbonate in the paper after papermaking is improved.

ポリ塩化アルミニウムを添加する場所は、パルプスラリ
ーに炭酸カルシウム填料が加えられた後、歩留剤ポリマ
ーが加えられる前であればどの段階でもよいが、〒般的
にはミキシングチェストあるいはマシンチェストで添加
するのが適当であろう。歩留剤ポリマーは通常ファンポ
ンプ入口、スクリーン入口あるいは出口等で加えられる
Polyaluminum chloride can be added at any stage after the calcium carbonate filler is added to the pulp slurry but before the retention agent polymer is added, but it is generally added in the mixing chest or machine chest. It would be appropriate to do so. Retention agent polymers are typically added at the fan pump inlet, screen inlet or outlet, etc.

紙料へ加える前の炭酸カルシウムの単独スラリーにポリ
塩化アルミニウムを加えて凝集させ次後、パルプスラリ
ーに混合するという方法でも歩留効果は向上するが、凝
集した炭酸カルシウム粒子は沈降し易いために現場での
操作はかなり困難であり、トラブルを起しかねない。充
分な対策t−講じないと危険であろう。
The yield effect can also be improved by adding polyaluminum chloride to a slurry of calcium carbonate alone before adding it to the stock, flocculating it, and then mixing it with the pulp slurry, but the flocculated calcium carbonate particles tend to settle. It is quite difficult to operate in the field and may cause trouble. It may be dangerous if sufficient measures are not taken.

ポリ塩化アルミニウムの添加量は、効果に対する影響が
少ないようである。極端に少なければ勿論効果に影響す
るが、紙料中の固形物に対して0.001%以上であれ
ば効果が期待できる。多量に加えることは効果の向上v
cFi役立たず、白水中の塩濃度を上昇させて、むしろ
好ましくない。0.003〜0.051(AムO藤換算
)が好ましい。
The amount of polyaluminum chloride added seems to have little effect on the effect. Of course, if it is extremely small, the effect will be affected, but if it is 0.001% or more based on the solids in the paper stock, the effect can be expected. Adding a large amount improves the effectv
cFi is useless and increases the salt concentration in the white water, which is rather undesirable. 0.003 to 0.051 (AmuO Fuji conversion) is preferable.

現在、中性抄紙を行っている工場の中には紙料に硫酸バ
ンドを少量添加しているところがある。その目的が何で
あるかは定かではないが、推測するに一つにはPH1に
調節することが考えられる。しかし、炭酸カルシウムに
よるPHは大兄8.5位であり、それをたとえば8.0
にまで調節しても何等メリットは考えられない。
Currently, some factories that produce neutral paper add small amounts of sulfuric acid to the paper stock. Although it is not clear what the purpose is, one possibility is to adjust the pH to 1. However, the pH due to calcium carbonate is 8.5, for example, 8.0.
I can't think of any benefit even if I adjust it to this point.

炭酸カルシウムを使用する限り、PHはアルカリ側に保
ってお【必要があるので、PHal1m節の必要は殆ん
どない。又、硫酸バンドの添加によって炭酸カルシウム
の歩留を向上できるかについては、殆んど効果は認めら
れない。硫酸バンドはポリ塩化アルミニウムとは違って
炭酸カルシウムの凝集には全く効果を示さない。
As long as calcium carbonate is used, the pH must be kept on the alkaline side, so there is almost no need for the PHal1m clause. Further, as to whether the addition of sulfuric acid can improve the yield of calcium carbonate, almost no effect was observed. Unlike polyaluminum chloride, sulfate band has no effect on calcium carbonate aggregation.

し友がって、硫酸バンドの添加が炭酸カルシウムの歩留
に効果を示さないのは当然のことである。
Therefore, it is natural that the addition of sulfuric acid has no effect on the yield of calcium carbonate.

比較例1. I、BKPをビータ−で叩解してフリーネ
スを08F350−とした。このパルプスラリーにあら
かじめ水に分数させ九重質炭酸カルシウム填料をパルプ
二填料の比が7:3になるように調節し、これにカチオ
ンデンプンを固型分に対して0.5%加え、梃に中性サ
イズ剤f0.3%加えて完成紙料とした。歩留効果のテ
ストは落下式ダイナミックジャ一方式で行った。
Comparative example 1. I, BKP was beaten with a beater to give a freeness of 08F350-. This pulp slurry was preliminarily mixed with water and a nine-dimensional calcium carbonate filler was adjusted so that the ratio of pulp to filler was 7:3, and 0.5% of cationic starch was added to the solid content. A neutral sizing agent f0.3% was added to prepare a furnish. The yield effect test was conducted using a drop-type dynamic jar.

測定は紙料濃度0.6チで行い、−過水の初期10〇−
を採取して、濾過、焼却して灰分を測定しム比較例2.
比較例1の完成紙料に歩留向上剤としてアクリロイル・
オキシエチル・トリメチルアンモニウムとアクリルアミ
ドの共重合体1.02%加えて歩留率を測定し次。
The measurement was carried out at a paper stock concentration of 0.6 cm, - initial stage of superhydration of 100 -
Comparative Example 2.
Acryloyl was added to the furnish of Comparative Example 1 as a retention aid.
After adding 1.02% of a copolymer of oxyethyl trimethylammonium and acrylamide, the yield rate was measured.

比較例3.比較例1の完成紙料に硫酸バンドを0.02
1(AムO3換算)加え、これに比較例2の歩留向上剤
を0.02チ加えて歩留率を測定し九。
Comparative example 3. 0.02% of sulfuric acid was added to the furnish of Comparative Example 1.
1 (in terms of Am O3), and 0.02 g of the retention aid of Comparative Example 2 was added thereto to measure the retention rate.

実施例1.比較例1の完成紙料にポリ塩化アルミニウム
を0.005%加え、その后、比較例2の歩留向上剤を
0.02俤加えて炭酸カルシウムの歩留を測定した。
Example 1. 0.005% of polyaluminum chloride was added to the furnish of Comparative Example 1, and then 0.02 g of the retention aid of Comparative Example 2 was added to measure the retention of calcium carbonate.

実施例2.ポリ塩化アルミニウムの添加量を0.01%
とした以外は実施例1記載の条件で炭酸カルシウムの歩
留を測定した。
Example 2. The amount of polyaluminum chloride added is 0.01%
The yield of calcium carbonate was measured under the conditions described in Example 1 except for the following conditions.

実施例3.ポリ塩化アルミニウムの添加量to、02%
とした以外は実施例1に記載し次条件で歩留を測定し友
Example 3. Addition amount of polyaluminum chloride to, 02%
The yield was measured under the following conditions as described in Example 1 except for the following conditions.

実施例4.ポリ塩化アルミニウムの添〃口童’to、o
ssとした以外は実施例1に記載した条件で歩留全測定
し几。
Example 4. Addition of polyaluminum chloride to, o
All yields were measured under the conditions described in Example 1 except that ss was used.

実施例5.炭酸カルシウムの30チ分散液にポリ塩化ア
ルミニウムを炭酸カルシウムに対して0.03%加えて
凝集させ、これを炭酸カルシウムが全固形分の30チに
なるように紙料と混合し、歩留剤ポリマーを0.02%
加えて歩留を測定し次。
Example 5. Polyaluminum chloride was added to a 30% dispersion of calcium carbonate to coagulate it, and this was mixed with paper stock so that the total solid content of calcium carbonate was 30%, and a retention agent was added. 0.02% polymer
In addition, the yield was measured.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 中性抄紙において高分子歩留向上剤を添加する前に、紙
料または炭酸カルシウム填料分散液にポリ塩化アルミニ
ウムを加えることにより、炭酸カルシウム填料の歩留を
向上させる方法。
A method of improving the retention of calcium carbonate filler in neutral papermaking by adding polyaluminum chloride to the paper stock or calcium carbonate filler dispersion before adding a polymer retention improver.
JP3151985A 1985-02-21 1985-02-21 Enhancement of yield of filler in neutral papermaking Pending JPS61194299A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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