JPS5926594A - Paper sizing method - Google Patents

Paper sizing method

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JPS5926594A
JPS5926594A JP58127067A JP12706783A JPS5926594A JP S5926594 A JPS5926594 A JP S5926594A JP 58127067 A JP58127067 A JP 58127067A JP 12706783 A JP12706783 A JP 12706783A JP S5926594 A JPS5926594 A JP S5926594A
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JP
Japan
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paper
aluminum
calcium carbonate
formula
precipitant
Prior art date
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JP58127067A
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Japanese (ja)
Inventor
ニコラ・スピ−ナ
アントニオ・イソラチ
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PURODEKO SpA
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PURODEKO SpA
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Filing date
Publication date
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    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63Inorganic compounds
    • D21H17/67Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/675Oxides, hydroxides or carbonates
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63Inorganic compounds
    • D21H17/66Salts, e.g. alums

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Making Paper Articles (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は紙サイソング方法、更に特定的には炭酸カルシ
ウムを充填された紙のサイソング方法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a paper sizing process, and more particularly to a sizing process for calcium carbonate filled paper.

慣用の紙のサイソングにおいては、繊維水性懸濁液は、
沈殿剤によって沈殿される普通ロソンをペースとする樹
脂サイソング剤を補充される。
In conventional paper scissors, the fiber aqueous suspension is
The resin is usually precipitated by a precipitating agent and supplemented with a lotone-based resin cysong agent.

最も普及しており、そ[7て一般的に使用されている沈
殿剤は水溶液の形態にある繊維の水性懸濁液に加えられ
る硫酸アルミニウムである。
The most widespread and commonly used precipitating agent is aluminum sulfate, which is added to an aqueous suspension of fibers in the form of an aqueous solution.

紙の最終用途に依存して、繊維懸濁液は紙に特定の性質
を与えるのに好適な不活性充填剤を加えられることも知
られている。
It is also known that, depending on the end use of the paper, the fiber suspension can be supplemented with suitable inert fillers to impart specific properties to the paper.

硫酸アルミニウムによる沈殿は、酸性pH,特に4.5
乃至6のpuで起こるので、酸性環境が充横側に対して
何らの効果も持たないか又は充填剤が沈殿剤の挙動を何
ら妨害しない場合に問題はない。かかる状況の典型的例
はカオリンであるが、このものは特に純粋でなければな
らない。何故ならば、炭酸カルシウムの如き不純物は硫
酸アルミニウムと反応し、硫酸カルシウムを形成し、そ
れにより沈殿剤の一部の所望の作用を止めそして二酸化
炭素を放出せしめ、これは繊維懸濁液内に及び得られる
紙の中に捕捉されて明白な問題及び欠点を生じる。
Precipitation with aluminum sulfate is performed at acidic pH, especially 4.5.
Since it occurs at pu to 6, there is no problem if the acidic environment has no effect on the filling side or if the filler does not interfere with the behavior of the precipitant. A typical example in such a situation is kaolin, which must be particularly pure. This is because impurities such as calcium carbonate react with aluminum sulfate to form calcium sulfate, thereby stopping some of the desired action of the precipitant and releasing carbon dioxide, which is present in the fiber suspension. and become trapped in the resulting paper, resulting in obvious problems and drawbacks.

これらの問題及び欠点は、充填剤が実際に炭酸カルシウ
ムである場合には最大になる。事実、もし硫酸アルミニ
ウムが沈殿剤として使用されなければならない場合には
、先ず最初、炭酸カルシウムが完全に消尽され及び充填
剤が消失するまで硫酸アルミニウムと炭酸カルシウムと
の間の反応が起こるであろう。その時点で更に硫酸アル
ミニウムを加えることによってのみ、サイジング剤の沈
殿を行なうことが可能であろう。
These problems and drawbacks are greatest when the filler is actually calcium carbonate. In fact, if aluminum sulfate has to be used as a precipitant, a reaction between aluminum sulfate and calcium carbonate will first occur until the calcium carbonate is completely exhausted and the filler disappears. . Only by adding more aluminum sulfate at that point would it be possible to effect precipitation of the sizing agent.

既に述べた問題及び欠点の他に、適切な量の頃、特に硫
酸カルシウム生成も起こり、これは更に汚染問題、従っ
てプロセス流出7色の浄化の問題を伴なう。
In addition to the problems and disadvantages already mentioned, in moderate amounts, especially calcium sulfate formation also occurs, which is associated with further contamination problems and hence cleaning of the process effluent.

他方、今日まで使用されだロヅンをベースとするサイソ
ング;il、lを使用して、中性又はアルカリ性pHに
おいて硫酸アルミニウムを使用することは可能ではない
。何故ならば、タグ分@濁液中に分散されたサイソング
剤の°電荷の中和の欠如により沈殿は起こらないからで
ある。
On the other hand, it is not possible to use aluminum sulfate at neutral or alkaline pH using the rosemium-based scissors used to date. This is because no precipitation occurs due to the lack of charge neutralization of the cyson agent dispersed in the tag fraction.

最後に、炭酸カルシウムを充填された紙の用台に、余シ
にもM> IEIに炭酸カルシウムを充填されているい
わゆる被覆損紙(coated brakes )の紙
製造プロセスへの再循環の問題が存在する。
Finally, there is the problem of recirculating so-called coated breaks, which are filled with calcium carbonate into the paper manufacturing process, into the paper manufacturing process. do.

これらの理由で、本発明以前には、充填剤として炭酸カ
ルシウムの存在下の紙のサイソングのだめ、前記した技
術上の問題を起こさない合成サイソング剤〔たとえばパ
ーキュレス社により製造販売されたアクアベル(Aqu
abel ) )に頼っていだが、これらのサイジング
剤の使用による過度に高いコストを伴なっていた。
For these reasons, prior to the present invention, paper cysong agents in the presence of calcium carbonate as a filler, synthetic cysong agents that do not cause the above-mentioned technical problems (for example, Aquabell (Aqu) manufactured and sold by Percules, etc.
however, the use of these sizing agents has been associated with excessively high costs.

硫酸アルミニウムの使用を回避することによる紙サイソ
ングの改良はカナダ%♂1第759.363号にも提唱
されており、それによれは、この目的に対して、下記一
般式 %式% (式中Xは一部アニオン、たとえば塩素であり、nは1
乃至20.1時に4乃至10であシ、mは3nよシ小さ
く、そして割合At/Xは1.5乃至6、特に2乃至4
である)を有する塩基性アルミニウム虐の使用が予見さ
れる。
The improvement of paper scissors by avoiding the use of aluminum sulfate is also proposed in Canadian %♂1 No. 759.363, which states that for this purpose, the following general formula % (where X is a partial anion, for example chlorine, and n is 1
20.1 to 4 to 10, m is smaller than 3n, and the ratio At/X is 1.5 to 6, especially 2 to 4.
It is foreseen that the use of basic aluminum alloys with

しかしながら、上記明細書及び実施例において使用され
る充填剤は実際に挙げられてはいない。
However, the fillers used in the above specification and examples are not actually listed.

操作pHに関しては、上記明細■は5乃至8の一般的範
囲、好ましくは5.5乃至7.0を示している。
Regarding the operating pH, Specification 1 above indicates a general range of 5 to 8, preferably 5.5 to 7.0.

しかしながら、実施例においてはpHについて述べると
、68の最大値(実施例3)を有する。
However, when referring to pH in the Examples, it has a maximum value of 68 (Example 3).

故に、この方法においては充填剤の問題、特に炭酸カル
シウムの使用の問題は考慮されていないことは明らかで
ある。
It is therefore clear that the problem of fillers, in particular the use of calcium carbonate, is not taken into account in this method.

公告されたフランス特許出願第2418297号はこの
ようにして得られた紙の特性を改良することによって、
紙サイソング操作から生じる流出水中の懸濁物質の含有
率を減少させるという問題に明白に立ち向かっている。
Published French patent application No. 2,418,297 proposes that by improving the properties of the paper thus obtained,
The problem of reducing the content of suspended solids in the effluent resulting from paper cysong operations is explicitly addressed.

このために、沈殿剤として、式 %式% (式中、Mはアルミニウムであることができ、Xはクロ
ライドであり、3n−m〉0であり、そして塩基性度即
ち割合ηt / 3 n%は30%乃至75316であ
る) を有する塩基性塩の使用が教示されている。
For this, as a precipitant, the formula % formula % (where M can be aluminum, is 30% to 75316).

多価アニオン、たとえば硫酸の如き鉱酸のアニオンの上
記した塩中における存在は特に好ましい。
The presence in the abovementioned salts of polyvalent anions, for example anions of mineral acids such as sulfuric acid, is particularly preferred.

結果として、このプロセスにおいては、前文(prea
mb l e )において可能な充填剤、即ちカオリン
、炭酸カルシウム、タルク等がそれらの間で何らの差異
を確立することなく示されているけれども、充填剤のタ
イプについて考慮が払われていないことは明らかである
As a result, this process requires
No consideration is given to the type of filler, although the possible fillers, i.e. kaolin, calcium carbonate, talc, etc., are indicated in mb le ) without establishing any distinction between them. it is obvious.

最後に、上記技術的状況を完成するために、近年におい
て、硫酸アルミニウムに対する代替物として且つ同じ条
件下に操作する沈殿剤としてアルミニウムポリクロリド
(aluminium polychloride;及
びアルミニウムポリヒドロキシクロリド(alumin
ium poly)r、ydroxychloride
 )の使用が示唆されそして実験されて成功している。
Finally, in order to complete the above technical situation, in recent years aluminum polychloride (aluminum polychloride) and aluminum polyhydroxychloride (aluminum
ium poly)r, hydroxychloride
) has been suggested and experimented with success.

アルミニウムポリクロリド及びアルミニウムポリヒドロ
キシクロリド重合体とはたとえばポリヒドロキシクロリ
ドの場合ニ C”n(OH)mClsrr、−m〕1(式中見は米国
特許第3909439号に従って製造されたタイプの場
合に対して5乃至15間で変る整数である) を有するものを意味する。
Aluminum polychloride and aluminum polyhydroxychloride polymers are defined as, for example, in the case of polyhydroxychloride: is an integer varying between 5 and 15).

しかしながら、理論的には、アルミニウムポリヒドロキ
シクロリドは加水分解されると、弱酸性環境を生じ、こ
のことには一方では硫酸アルミニウムに対する代替物の
機能の正当化があり、他方このような仮定は炭酸カルシ
ウム及び同様な充填剤の場合にその使用を排除すること
に導くであろうということか指摘されるべきである。
However, theoretically, when aluminum polyhydroxychloride is hydrolyzed, it gives rise to a slightly acidic environment, which on the one hand justifies the functioning of a substitute for aluminum sulfate, and on the other hand, such an assumption does not support carbonate It should be pointed out that in the case of calcium and similar fillers this would lead to the exclusion of their use.

沈殿剤としてアルミニウムポリヒドロキシクロリドを使
用することによって、一方では、中性乃至アルカリ性の
p II値でロジンをペーストスる樹脂サイソング剤の
沈殿をAなうこと、及び他方炭酸カルシウム又はそれと
同様な物質を充填された紙のサイソングを行なうことが
可能であることが今回驚くべきことに見出され、そ【7
てこれが発明の主題である。
The use of aluminum polyhydroxychloride as a precipitant allows, on the one hand, the precipitation of resin cysong agents pasting rosin at neutral to alkaline p II values, and, on the other hand, the precipitation of calcium carbonate or similar substances. It has now surprisingly been discovered that it is possible to perform scissors of filled paper, and
This is the subject of the invention.

従って本発明は、沈殿剤をロジンを々−スとする樹脂サ
イソング剤を含有する繊維の水性懸濁液に加え、更に、
炭酸カルシウム又は同様な物質を紙充填剤として使用す
るタイプの紙サイソング法において、沈殿剤として式 %式%() (式中0.85≦Z<6である) を有するアルミニウムポリヒドロキシクロリド及び式 %式%() (式中、0≦y≦ωである) を有するアルミニウムポリクロリドの中から膠V[れた
化合物な使用することを髄黴とする方法を提供する。
Accordingly, the present invention includes adding a precipitant to an aqueous suspension of fibers containing a rosin-based resin sizing agent;
In the paper cysong process of the type in which calcium carbonate or similar substances are used as paper filler, aluminum polyhydroxychloride with the formula % () (where 0.85≦Z<6) and the formula Provided is a method for producing pulp mold using a compound made from aluminum polychloride having the formula %(), where 0≦y≦ω.

既に述べた如く、本発明に従う方法は予測されなかった
且つ予見できな力・つだ結果が達成されることを可能と
する。何故ならば、7時に高仙lなサイジング剤の代わ
りに慣用のサイジング剤を使用すること、それによりこ
のサイジング操作は長い間満足して使用された慣用の技
術内には入ることがaJ能となるからである。史に、限
定するのではなく説明として小発明により達成される結
果を]:記実施例シしより説明する。
As already mentioned, the method according to the invention allows unexpected and unforeseen force results to be achieved. This is because by using a conventional sizing agent in place of a high quality sizing agent, this sizing operation falls within conventional techniques that have been used satisfactorily for a long time. Because it will be. By way of illustration and not limitation, the results achieved by the invention will now be described by way of example.

実施例1 この実施セ1jは、カオリンを充填剤として使用する1
4oy7=の重量を有するホワイトペーパー(wh、i
te  paper )の製造に関する慣用のサイソン
グ処理を開示する。紙パルプは漂白したセルロース(9
0%)及び廃紙パルプ(Io%)よシ成る。
Example 1 This example 1j uses kaolin as a filler.
A white paper (wh, i
te paper) is disclosed. Paper pulp is bleached cellulose (9
0%) and waste paper pulp (Io%).

下記表1において、結果及び実験を行なった条件が報告
されている。表において、ミョウバン又は硫酸アルミニ
ウムはAによって示され、そして7”of”コ社(Pτ
odeco  Spa ) のプロデフロックサブ(P
RODEFLOC5AB)19の名称で商業的に入手可
能なタイプのアルミニウムポリヒドロキシクロリドはB
により示されている。
In Table 1 below, the results and conditions under which the experiments were conducted are reported. In the table, alum or aluminum sulfate is designated by A and 7"of" Co., Ltd. (Pτ
odeco Spa) Pro Deflock Sub (P
A commercially available type of aluminum polyhydroxychloride under the name RODEFLOC5AB)19 is B
It is shown by.

へ −ト 実施例2 本実施例は炭酸カルシウム5九及びカオリ75%を充填
された65f/fflの重量を有する練習帳(exer
cise book)のだめの紙の製造に関するもので
アシ、これらの百分率は乾燥した紙を示す。
EXAMPLE 2 This example describes an exercise book with a weight of 65 f/ffl filled with 59% calcium carbonate and 75% Kaori.
These percentages refer to dry paper.

繊維懸濁液を形成する紙パルプは下記組成を有していた
The paper pulp forming the fiber suspension had the following composition.

漂白されたセルロース     50%半化学・ぐルプ
         205)/6木材パルプ     
     10%。
Bleached cellulose 50% semi-chemical Gurup 205)/6 wood pulp
10%.

廃紙ノぞルグ          20%下記表2にお
いて、サイソング試験の結果を報告する。
Waste Paper Nozorg 20% The results of the Cysong test are reported in Table 2 below.

ト 丙■− c3 包          −− 実施例3 本実施例はコート紙に対する支持体として有用な紙so
y/cr!rの製造に関する。
Example 3 This example describes the use of paper so useful as a support for coated paper.
y/cr! Regarding the production of r.

繊維懸濁液を形成するノクルプは下記組成を崩する: 漂白したセルロース      33ん漂白した木材ノ
pルプ      t)296′被覆損紙(coate
d brokes)   45 ’l;被覆損紙は2o
−ao9イの炭酸カルシウムを平均して含有することに
留意されたい。
The nokulp that forms the fiber suspension breaks down the following composition: Bleached cellulose 33 Bleached wood nokulp t) 296' coated waste paper
d brokes) 45'l; Covered waste paper is 2o
Note that it contains, on average, ao9i calcium carbonate.

ト    の ヤ   虫   −− Δ 虫     寸    の 磯 〇〇 包           −ド 先の表から、樹脂サイソング剤の沈殿が行なわれるp 
Hは中性に達して後決定されることが明らかにわかる。
- - ∆ Insect-sized rock - - Precipitation of the resin cysong agent is carried out from the surface of the tip.
It can clearly be seen that H is determined after reaching neutrality.

紙は普通の沈殿剤ではサイソングされないのに対して、
本発明の方法を使用することによって満足できるように
サイソングされる。
Whereas paper cannot be sieved with ordinary precipitants,
is satisfactorily sized using the method of the invention.

アルミニウムポリクロリドを用いて前記実験を繰返すこ
とによって同様な結果が得られる。
Similar results are obtained by repeating the experiment using aluminum polychloride.

特許出願人  プロデコ・ソチェタ・ベル・アチオニPatent applicant: Prodeco Soceta Bel Accioni

Claims (1)

【特許請求の範囲】 ■、 ロソンをペースとする樹脂サイソング剤を含有す
る繊維の水性懸濁液に沈殿剤を加え、更に炭酸カルシウ
ム又はそれと同様な物質を紙の充填剤として使用するタ
イプの紙サイ、ソング方法において、沈殿剤として式 %式%) (式中0.85≦Z<6である)を有するアルミニウム
ポリヒドロキシクロリド及び A 1.Ifアct、y       (n)(式中0
≦y≦ωである)を有するアルミニウムポリクロリドの
中から選ばれた化合物を沈殿剤として使用し、沈殿は中
性乃至アルカリ性のpHで行なわれることを特徴とする
方法。 2、該沈殿はpH7で行なわれることを特徴とする特許
請求の範囲第1項記載の方法。
[Claims] ■. A type of paper in which a precipitant is added to an aqueous suspension of fibers containing a resin cysong agent based on Rosone, and calcium carbonate or a similar substance is further used as a paper filler. In the Sai-Song method, aluminum polyhydroxychloride with the formula % (% formula %) (wherein 0.85≦Z<6) and A 1. If act, y (n) (0 in the formula
≦y≦ω) is used as a precipitant, and the precipitation is carried out at a neutral to alkaline pH. 2. The method according to claim 1, wherein the precipitation is carried out at pH 7.
JP58127067A 1982-07-14 1983-07-14 Paper sizing method Pending JPS5926594A (en)

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JPS5926594A true JPS5926594A (en) 1984-02-10

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JP (1) JPS5926594A (en)
AU (1) AU1681883A (en)
BR (1) BR8303750A (en)
ES (1) ES524085A0 (en)
FI (1) FI832579A (en)
IT (1) IT1151847B (en)
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ES8405866A1 (en) 1984-06-16
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NO162978B (en) 1989-12-04
IT8222388A1 (en) 1984-01-14
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FI832579A0 (en) 1983-07-14
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