JPS61192597A - Thermal transfer medium - Google Patents

Thermal transfer medium

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JPS61192597A
JPS61192597A JP60032386A JP3238685A JPS61192597A JP S61192597 A JPS61192597 A JP S61192597A JP 60032386 A JP60032386 A JP 60032386A JP 3238685 A JP3238685 A JP 3238685A JP S61192597 A JPS61192597 A JP S61192597A
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JP
Japan
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acid
transfer
ester
sheet
leuco dye
Prior art date
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Pending
Application number
JP60032386A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yukio Konagaya
行夫 小長谷
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPS61192597A publication Critical patent/JPS61192597A/en
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/392Additives, other than colour forming substances, dyes or pigments, e.g. sensitisers, transfer promoting agents
    • B41M5/395Macromolecular additives, e.g. binders

Abstract

PURPOSE:To enhance heat sensitivity and storage stability and to improve the gradation expression of image density, in a thermal transfer medium consisting of a transfer sheet having a transfer layer containing a leuco dye and a receiving sheet having a receiving layer containing a coupler, by containing a specific amount of a polyester resin and a phenol resin in the transfer layer of the transfer sheet. CONSTITUTION:The titled medium consists of a transfer sheet having a transfer layer containing a leuco dye and a receiving sheet having a receiving layer based on a coupler to the leuco dye. A mixture of 30-70wt% of a polyester resin and 70-30wt% of a phenol resin is contained in the transfer layer of the transfer sheet. By containing the polyester resin and the phenol resin in the transfer layer as mentioned above, the release of the leuco dye layer of the transfer sheet from a support is prevented and, because the phenol resin has coupling function, the heat sensitivity of the leuco dye is promoted and the enhancement of heat sensitivity and the rapid thermal transfer onto the receiving sheet are achieved and a sharp high density image can be formed. As the polyester resin, one having physical properties, such that MW is 5,000-15,000, a glass transition point is 30-55 deg.C and melt viscosity at 150 deg.C is 100-1,000cp, is pref. used.

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、ロイコ染料を含有する転写層を有する転写シ
ートと、該ロイコ染料を含有する受容層を有する受容シ
ートとからなる感熱転写媒体に関するものである。
Detailed Description of the Invention [Technical Field] The present invention relates to a thermal transfer medium comprising a transfer sheet having a transfer layer containing a leuco dye and a receiving sheet having a receiving layer containing the leuco dye. .

〔従来技術〕[Prior art]

従来、感熱転写方法としては、熱昇華性染料を支持体上
に設けた転写シートや、熱可融性物質と顔料を支持体上
に設けた転写シートを用い、これに受容シートを重ね、
熱−字することによって受容シート上に転写画像を形成
する方法が知られている。しかしながら、熱昇華性染料
を支持体上に設けた転写シートを用いる場合、画像濃度
の階調性表現にはすぐれているが、熱感度が低く、また
保存性に劣るという欠点があり、一方、熱可融性物質と
顔料を支持体上に設けた感熱転写シー1−の場合は、熱
感度及び保存性にすぐれているが1画像濃度の階調性表
現ができないという欠点がある。
Conventionally, thermal transfer methods use a transfer sheet in which a heat-sublimable dye is provided on a support, or a transfer sheet in which a heat-fusible substance and a pigment are provided on a support, and a receiving sheet is placed on top of this.
Methods of forming transferred images on receiving sheets by thermal printing are known. However, when using a transfer sheet in which a heat sublimable dye is provided on a support, although it has excellent gradation expression of image density, it has the disadvantages of low heat sensitivity and poor storage stability. Thermal transfer sheet 1-, in which a thermofusible substance and a pigment are provided on a support, has excellent heat sensitivity and storage stability, but has the drawback of not being able to express gradation in one image density.

〔目  的〕〔the purpose〕

本発明は、熱感度及び保存性にすぐれると共に。 The present invention has excellent heat sensitivity and storage stability.

画像濃度の階調性表現にすぐれている感熱転写媒体を提
供することを目的とする。
An object of the present invention is to provide a heat-sensitive transfer medium that has excellent gradation expression of image density.

〔構  成〕〔composition〕

本発明によれば、ロイコ染料を主成分とする転写層を有
する転写シートと、該ロイコ染料に対する顕色剤を主成
分とする受容層を有する受容シートからなり、該転写シ
ートの転写層内にポリエステル樹脂30〜70重量%と
フェノール樹脂70〜30重量%との混合物を含有させ
たことを特徴とする感熱転写媒体が提供される。
According to the present invention, the transfer sheet includes a transfer sheet having a transfer layer containing a leuco dye as a main component, and a receiving sheet having a receiving layer containing a color developer as a main component for the leuco dye, and in the transfer layer of the transfer sheet. There is provided a thermal transfer medium characterized in that it contains a mixture of 30 to 70% by weight of a polyester resin and 70 to 30% by weight of a phenolic resin.

本発明の感熱転写媒体は、転写シートに対し。The thermal transfer medium of the present invention is a transfer sheet.

受容シートをその受容層が転写シートの転写層に接触す
るようにして重ね、転写シート裏面からの熱印字によっ
て、受容シート表面に所望の発色画像が形成されるが1
本発明においては、前記したように転写層にポリエステ
ル樹脂とフェノール樹脂を含有させたことにより、転写
シートのロイコ染料層が支持体から剥落したりすること
がなく、又フェノール樹脂が顕色機能をもっているため
ロイコ染料との熱感度が促進され、熱感度の向上と受容
シート上に速やかな熱転写が達成され、鮮明でかつ高濃
度の画像を形成させることができる。
The receiving sheets are stacked so that the receiving layer is in contact with the transfer layer of the transfer sheet, and a desired colored image is formed on the surface of the receiving sheet by thermal printing from the back side of the transfer sheet.
In the present invention, since the transfer layer contains polyester resin and phenol resin as described above, the leuco dye layer of the transfer sheet does not peel off from the support, and the phenol resin has a color developing function. This promotes thermal sensitivity with the leuco dye, achieving improved thermal sensitivity and rapid thermal transfer onto the receiving sheet, making it possible to form clear and high-density images.

さらに、熱転写に際し、加熱エネルギーを制御すること
により1画像法度の階調性表現を得ることができる。
Furthermore, by controlling the heating energy during thermal transfer, it is possible to obtain a gradation expression with a certain degree of accuracy in one image.

本発明において、転写層に用いるポリエステル樹脂とし
ては、飽和ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂
のいずれも用いることができるが、その代表的なものと
して、日本合成■製のXTP、TP、 SPタイプ品や
東洋紡績■製のバイロン品、ダイセル■製のプラクセル
品が挙げられる。本発明で用いるポリエステル樹脂とし
ては、分子量5000〜15000、ガラス転移点30
〜55℃、かつ150℃における溶融粘度100〜10
00cpの物性を有するものの使用が好ましい。分子量
が5000より小さいとシートの伸縮が大きくなり、逆
に15000より大きいと。
In the present invention, as the polyester resin used for the transfer layer, both saturated polyester resin and unsaturated polyester resin can be used, but representative examples include XTP, TP, and SP type products manufactured by Nippon Gosei ■. Examples include Byron products manufactured by Toyobo ■ and Plaxel products manufactured by Daicel ■. The polyester resin used in the present invention has a molecular weight of 5,000 to 15,000 and a glass transition point of 30.
~55°C and melt viscosity at 150°C 100-10
It is preferable to use one having physical properties of 00 cp. When the molecular weight is less than 5,000, the sheet expands and contracts significantly, and on the other hand, when it is greater than 15,000.

シートへの接着強度が強くなり熱感度の低下となる。又
、ガラス転移点(丁g)が低いと転写シートの生保存性
が悪くなり、逆に高いと熱感度の低下となる。更に、溶
融粘度が低いと転写シートの生保存性が悪くなり、逆に
高いとフェノール樹脂との相溶性が悪くなり、熱感度低
下はもとより均一な画像形成が得られない。
The adhesive strength to the sheet becomes stronger and the thermal sensitivity decreases. Also, if the glass transition point (g) is low, the raw storage stability of the transfer sheet will be poor, whereas if it is high, the thermal sensitivity will be decreased. Furthermore, if the melt viscosity is low, the raw storage stability of the transfer sheet will be poor, while if it is high, the compatibility with the phenol resin will be poor, and not only will thermal sensitivity be lowered, but uniform image formation will not be obtained.

本発明で用いるフェノール樹脂は、フェノール類(フェ
ノール、カテコール、エチルフェノール、L−ブチルフ
ェノール、シクロヘキシルフェノール、レゾルシン、ク
レゾール、キシレノール、七−オクチルクレゾール、レ
ゾルシノール、ピロガロール、し−アミルクレゾールな
ど)とアルデヒド類(ホルムアルデヒド、アセトアルデ
ヒド、アクロレイン、クロトンアルデヒド、フルフラー
ル、パラホルムアルデヒドなど)とを、酸またはアルカ
リで縮合させて得られる樹脂である。酸を用い1;・ て、縮合させた場合には、ノボラック型樹脂が得られ、
これはさらに過剰のホルムアルデヒド、パラホルムアル
デヒド、ヘキサメチレンテトラミンなどを加えて、より
硬化させることもできる。アルカリを用いて縮合させた
場合には、その縮合度に応じてレゾール、レジトール、
レジットとなる。
The phenolic resin used in the present invention includes phenols (phenol, catechol, ethylphenol, L-butylphenol, cyclohexylphenol, resorcinol, cresol, xylenol, 7-octylcresol, resorcinol, pyrogallol, cycloamyl cresol, etc.) and aldehydes ( It is a resin obtained by condensing formaldehyde, acetaldehyde, acrolein, crotonaldehyde, furfural, paraformaldehyde, etc.) with acid or alkali. When condensed using an acid, a novolac type resin is obtained,
This can be further hardened by adding an excess of formaldehyde, paraformaldehyde, hexamethylenetetramine, etc. When condensation is carried out using an alkali, resol, resitol,
Becomes legit.

またフェノール樹脂はアルコール、乾性油などの溶剤に
溶かしてフェスとすることもできる。
Phenol resin can also be dissolved in a solvent such as alcohol or drying oil to form a festival.

また本発明に用いられるフェノール樹脂は、1種類以上
のフェノール類と1種類以上のアルデヒド類によって縮
合されたフェノール樹脂を混合したものでもよく、ある
いは異なる2種以上のフェノール樹脂をさらに縮合させ
たものでもよい。
Furthermore, the phenolic resin used in the present invention may be a mixture of phenol resins condensed with one or more types of phenols and one or more types of aldehydes, or a mixture of two or more different phenol resins further condensed. But that's fine.

本発明においては、前記ポリエステル樹脂とフェノール
樹脂は、ポリエステル樹脂30〜70重量%とフェノー
ル樹脂70〜30重量%との混合物として転写層に含有
される。
In the present invention, the polyester resin and phenol resin are contained in the transfer layer as a mixture of 30 to 70% by weight of the polyester resin and 70 to 30% by weight of the phenolic resin.

本発明で用いる転写シートは、支持体1例えば。The transfer sheet used in the present invention is a support 1, for example.

紙、合成紙、殊にプラスチックフィルムの表面に対し、
ロイコ染料を主成分とする転写層を設けたものである。
For the surface of paper, synthetic paper, especially plastic film,
A transfer layer containing leuco dye as a main component is provided.

この場合のロイコ染料としては、従来より感圧紙や感熱
紙に対して用いられてきたものがいずれも適用でき、ト
リフェニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系
、オーラミン系。
As the leuco dye in this case, any of those conventionally used for pressure-sensitive paper and thermal paper can be used, including triphenylmethane, fluoran, phenothiazine, and auramine.

スピロピラン系のものが好ましく適用される。これらの
ロイコ染料の具体例を以下に示す。
Spiropyran type substances are preferably used. Specific examples of these leuco dyes are shown below.

3.3−ビス(p−ジメチルアミ、ノフェニル)−フタ
リド、 3.3−ビス(p−ジメチルアミ、ノフェニル)−6−
シメチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレット
ラクトン)、 3.3−ヒス(P−ジメチルアミノフェニル)−6一ジ
エチルアミノフタリド。
3.3-bis(p-dimethylami, nophenyl)-phthalide, 3.3-bis(p-dimethylami, nophenyl)-6-
Dimethylaminophthalide (also known as crystal violet lactone), 3.3-His(P-dimethylaminophenyl)-6-diethylaminophthalide.

3,3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−6−ク
ロルフタリド。
3,3-bis(P-dimethylaminophenyl)-6-chlorphthalide.

3.3−ビス(P−ジブチルアミノフェニル)フタリド
3.3-bis(P-dibutylaminophenyl)phthalide.

3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−シメチルフルオラン。3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane, 3-dimethylamino-5,7-dimethylfluorane.

3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−メチルフルオラン。
3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-methylfluorane.

3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、3−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフルオラン、 3−(N−p−トリル−N−二チルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン。
3-diethylamino-7,8-benzfluorane, 3-
Diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-(N-p-tolyl-N-dithylamino)-6-methyl-7-anilinofluorane.

3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
、 2−(N−(3’ −トリフルオルメチルフェニル)ア
ミノ)−6−ジニチルアミノフルオラン、2− (3,
6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−クロルアニリ
ノ)キサンチル安息香酸ラクタム)。
3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 2-(N-(3'-trifluoromethylphenyl)amino)-6-dinithylaminofluorane, 2-(3,
6-bis(diethylamino)-9-(o-chloroanilino)xantylbenzoic acid lactam).

3−ジエチルアミ、ノー6−メチル−7−(m−トリク
ロロメチルアニリノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン。
3-diethylamino, no 6-methyl-7-(m-trichloromethylanilino)fluoran, 3-diethylamino-7-(o-chloroanilino)fluoran.

3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン。
3-Dibutylamino-7-(o-chloroanilino)fluoran.

3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン。
3-N-methyl-N-amylamino-6-methyl-7-
Anilinofluorane.

3−N−メチル−N−シクロへキシルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、 3−(N、N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(
N。
3-N-methyl-N-cyclohexylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-(N,N-diethylamino)-5- Methyl-7-(
N.

N−ジベンジルアミノ)フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 6′−ブロモ−3′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスビラン。
N-dibenzylamino)fluoran, benzoylleucomethylene blue, 6'-bromo-3'-methoxy-benzoindolino-pyrylosbilane.

3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−クロルフェニ
ル)フタリド、 3−(2’−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2’ −メトキシ−51−二トロフェニル
)フタリド。
3-(2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl)-3-(2'-methoxy-5'-chlorophenyl)phthalide, 3-(2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl)-3- (2'-Methoxy-51-nitrophenyl)phthalide.

3−(2’−ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフェニ
ル)−3−(2’ −メトキシ−5′−メチルフェニル
)フタリド。
3-(2'-Hydroxy-4'-diethylaminophenyl)-3-(2'-methoxy-5'-methylphenyl)phthalide.

3−(2’−メトキシ−4′−ジメチルアミノフェニル
)−3−(2’ −ヒドロキシ−4′−クロル−5′−
メチルフェニル)フタリド。
3-(2'-methoxy-4'-dimethylaminophenyl)-3-(2'-hydroxy-4'-chloro-5'-
Methylphenyl) phthalide.

本発明においては、前記ロイコ染料は、支持体に対し9
通常0.3〜30g/イ、好ましくは0.5〜20α/
ボ程度の割合で用いられる。
In the present invention, the leuco dye is
Usually 0.3-30g/i, preferably 0.5-20α/
It is used to a certain extent.

本発明で用いる受容シートは1紙1合成紙、プラスチッ
クフィルム等の支持体上に、該ロイコ染料に対する顕色
剤を主成分とする受容層を設けたものである。この場合
、顕色剤としては、電子受容性物質、例えばフェノール
性物質、有機酸又はその塩もしくはエステル等が適用さ
れ、実用性の点からは、好ましくは融点200℃以下の
ものが適用される1本発明で好ましく適用される顕色剤
の具体例を以下に示す。なお、カッコ内゛の数字は融点
を示す。
The receiving sheet used in the present invention is one in which a receiving layer containing a color developer for the leuco dye as a main component is provided on a support such as synthetic paper or plastic film. In this case, as the color developer, an electron-accepting substance such as a phenolic substance, an organic acid or a salt or ester thereof is used, and from the viewpoint of practicality, one with a melting point of 200°C or less is preferably used. 1 Specific examples of the color developer preferably applied in the present invention are shown below. Note that the numbers in parentheses indicate the melting point.

4−七ert−ブチルフェノール シジフェニルエーテル(84)、l−ナフトール(98
)、2−ナフトール(121)、メチル−4−ヒドロキ
シベンゾエート(131)、4−ヒドロキシアセトフェ
ノン(109)、 2.2’ −ジヒドロキシジフェニ
ルエーテル(79)、4−フェニルフェノール(166
)、4  tart −オクチルカテコール ジフェニル(103)、 4.4’ −メチレンビスフ
ェノール(160)、 2.2’ −メチレンビス(4
−クロロフェノール)(164)、 2.2’ −メチ
レンビス(4−メチル−6−t.ert−ブチルフェノ
ール)(125)、 4.4’ −イソプロピリデンジ
フェノール(156)、 4.4’ −イソプロピリデ
ンビス(2−クロロフェノール) (90)、4,4′
−イソプロピリデンビス(2,6−ジブロモフェノール
)(172)、 4.4’ −イソプロピリデンビス(
2−tarL−ブチルフェノール)(110)、4,4
′ −イソプロピリデンビス(2−メチルフェノール)
(136)、 4.4’−イソプロピリデンビス(2,
6−ジメチルフェノール) (168)、4.4’ −
5ee−ブチリデンジフェノール(119)、4.4’
 −5ec−ブチリデンビス(2−メチルフェノール)
(142)、4,4′ −シクロへキシリデンジフェノ
ール(180)、 4.4’ −シクロへキシリデンビ
ス(2−メチルフェノール)(184)、サリチル酸(
163)、サリチル酸メタトリルエステル(74) 、
サリチル酸フェナシルエステル(110)、 4−ヒド
ロキシ安息香酸メチルエステル(131)、 4−ヒド
ロキシ安息香酸エチルエステル(116)、 4−ヒド
ロキシ安息香酸プロピルエステル(98)、 4−ヒド
ロキシ安息香酸イソプロピルエステル(86)、4−ヒ
ドロキシ安息香酸ブチルエステル(71)、4−ヒドロ
キシ安息香酸イソアミルエステル(50)、 4−ヒド
ロキシ安息香酸フェニルエステル(178)、4−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジルエステル(111)、 4−ヒ
ドロキシ安息香酸シクロヘキシルエステル(119)、
5−ヒドロキシサリチル酸(200)、5−クロルサリ
チル酸(172)、3−クロルサリチル酸(178)、
チオサリチル酸(164)、 2−クロロ−5−ニトロ
安息香酸(165) 。
4-7 ert-butylphenolsidiphenyl ether (84), l-naphthol (98
), 2-naphthol (121), methyl-4-hydroxybenzoate (131), 4-hydroxyacetophenone (109), 2,2'-dihydroxydiphenyl ether (79), 4-phenylphenol (166)
), 4 tart-octylcatechol diphenyl (103), 4.4'-methylenebisphenol (160), 2.2'-methylenebis(4
-chlorophenol) (164), 2.2'-methylenebis(4-methyl-6-t.ert-butylphenol) (125), 4.4'-isopropylidenediphenol (156), 4.4'-isopropylene Redenbis(2-chlorophenol) (90), 4,4'
-isopropylidene bis(2,6-dibromophenol) (172), 4.4'-isopropylidene bis(
2-tarL-butylphenol) (110), 4,4
′ -isopropylidene bis(2-methylphenol)
(136), 4,4'-isopropylidene bis(2,
6-dimethylphenol) (168), 4.4'-
5ee-butylidene diphenol (119), 4.4'
-5ec-butylidenebis(2-methylphenol)
(142), 4,4'-cyclohexylidene diphenol (180), 4,4'-cyclohexylidene bis(2-methylphenol) (184), salicylic acid (
163), salicylic acid methalyl ester (74),
Salicylic acid phenacyl ester (110), 4-hydroxybenzoic acid methyl ester (131), 4-hydroxybenzoic acid ethyl ester (116), 4-hydroxybenzoic acid propyl ester (98), 4-hydroxybenzoic acid isopropyl ester (86) ), 4-hydroxybenzoic acid butyl ester (71), 4-hydroxybenzoic acid isoamyl ester (50), 4-hydroxybenzoic acid phenyl ester (178), 4-hydroxybenzoic acid benzyl ester (111), 4-hydroxybenzoic acid acid cyclohexyl ester (119),
5-hydroxysalicylic acid (200), 5-chlorsalicylic acid (172), 3-chlorsalicylic acid (178),
Thiosalicylic acid (164), 2-chloro-5-nitrobenzoic acid (165).

4−メトキシフェノール(53)、 2−ヒドロキシベ
ンジルアルコール(87)、 2.5−ジメチルフェノ
ール(75)、安息香酸(122)、オルトトルイル酸
(107)、メタトルイル酸(111) 、パラトルイ
ル酸(181)、オルトクロル安息香酸(142) 、
メタオキシ安息香酸(200)、 2.4−ジヒドロキ
シアセトフェノン)(97)、レゾルシノール・モノベ
ンゾエート(135)、4−ヒドロキシベンゾフェノン
(135)、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン(1
44)、2−ナフトイック・アシッド(184)、■−
ヒドロキシー2−ナフトイック・アシッド(195)、
 3.4−ジヒドロキシ安息香酸エチルエステル(12
8)、 3.4−ジヒドロキシ安息香酸フェニルエステ
ル(189)、4−ヒドロキシプロピオフェノン(is
o) 、サリシルサリシレート(148)、フタル酸モ
ノベンジルエステル<107)。
4-methoxyphenol (53), 2-hydroxybenzyl alcohol (87), 2,5-dimethylphenol (75), benzoic acid (122), orthotoluic acid (107), metatoluic acid (111), paratoluic acid (181) , orthochlorobenzoic acid (142),
Metaoxybenzoic acid (200), 2,4-dihydroxyacetophenone) (97), resorcinol monobenzoate (135), 4-hydroxybenzophenone (135), 2,4-dihydroxybenzophenone (1)
44), 2-Naphtoic Acid (184), ■-
Hydroxy-2-naphthoic acid (195),
3.4-dihydroxybenzoic acid ethyl ester (12
8), 3,4-dihydroxybenzoic acid phenyl ester (189), 4-hydroxypropiophenone (is
o), salicyl salicylate (148), phthalic acid monobenzyl ester <107).

また、本発明においては、顕色剤として、一般式 (式中、Rはエーテル結合1〜5個含有するアルキレン
基である) で表わされるフェノール性化合物を用いることができる
。このフェノール性物質はモノチオハイドロキノンと相
当するジハロゲノアルキルエーテルとをアルカリ性条件
下で反応させることにより、容葛に高収率、高純度で、
且つ比較的安価に合成できる。
Further, in the present invention, a phenolic compound represented by the general formula (wherein R is an alkylene group containing 1 to 5 ether bonds) can be used as a color developer. This phenolic substance is produced in high yield and purity by reacting monothiohydroquinone with the corresponding dihalogenoalkyl ether under alkaline conditions.
Moreover, it can be synthesized relatively inexpensively.

前記一般式で表わされるフェノール性物質において、R
はエーテル基を1〜5個含有するアルキレン基であるが
、この場合、エーテル基はアルキレン基の主鎖中にあっ
てもよく、また側鎖にあってもよい。このエーテル基含
有アルキレン基中に含まれる炭素数は通常2〜15個の
範囲である。好ましいエーテル基含有アルキレン基は、
エーテル結合1〜3個を含有し、かつ炭素数2〜7個を
有するものである。
In the phenolic substance represented by the above general formula, R
is an alkylene group containing 1 to 5 ether groups; in this case, the ether group may be present in the main chain of the alkylene group or may be present in the side chain. The number of carbon atoms contained in this ether group-containing alkylene group is usually in the range of 2 to 15. Preferred ether group-containing alkylene groups are:
It contains 1 to 3 ether bonds and has 2 to 7 carbon atoms.

本発明においては、前記受容層及び/又は転写層に対し
て吸油量50m Q /100g(JIS K 510
1法による)以上好ましくは150m Q /100g
以上の多孔質填料を含有させるのが好ましい。受容層に
対して含有させる場合の多孔質填料は、顕色剤1重量部
に対して、 0.01重量部以上1通常0.05〜10
重量部、好ましくは0.1〜3重量部の範囲である。ま
た転写層に含有させる場合は、ロイコ染料1重量部に対
し、0.01〜1重量部、好ましくは0.03〜0.5
重量部である。多孔質填料の具体例を示すと、例えば、
シリカ、ケイ酸アルミニウム、アルミナ、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、尿素−ホルマリン樹脂、
スチレン樹脂等の無機及び有機の微粉末が挙げられる。
In the present invention, the receiving layer and/or the transfer layer has an oil absorption amount of 50 m Q /100 g (JIS K 510
1 method) or more preferably 150 m Q / 100 g
It is preferable to contain the above porous filler. The porous filler contained in the receptor layer is 0.01 parts by weight or more, usually 0.05 to 10 parts by weight, per 1 part by weight of the color developer.
Parts by weight, preferably in the range of 0.1 to 3 parts by weight. When incorporated in the transfer layer, 0.01 to 1 part by weight, preferably 0.03 to 0.5 parts by weight, per 1 part by weight of the leuco dye.
Parts by weight. Specific examples of porous fillers include:
Silica, aluminum silicate, alumina, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, urea-formalin resin,
Examples include inorganic and organic fine powders such as styrene resin.

また1本発明においては、転写層や受容層に対し、融点
200℃以下、好ましくは150°C以下の融点を有す
る熱可溶融性物質を添加させることもできる。このもの
の使用量は、ロイコ染料1重量部に対し0.1〜50重
量部である。本発明において好ましく用いられる熱可溶
融性物質を示すと次の通りである。
Further, in the present invention, a thermofusible substance having a melting point of 200° C. or less, preferably 150° C. or less can be added to the transfer layer or the receiving layer. The amount used is 0.1 to 50 parts by weight per 1 part by weight of the leuco dye. The thermofusible substances preferably used in the present invention are as follows.

(1)下記一般式(I)又は(If)で表わされる脂肪
酸アミド類 RlNHCOR”             (1)(
式中、R2は炭素数1〜30のアルキル基、R1゜R3
は炭素数10〜30のアルキル基、R4,Rsは水素又
は低級アルキル基である) このような脂肪酸アミドの具体例としては1例えば以下
のようなものが挙げられる。
(1) Fatty acid amides RlNHCOR” represented by the following general formula (I) or (If)
In the formula, R2 is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, R1°R3
is an alkyl group having 10 to 30 carbon atoms, and R4 and Rs are hydrogen or a lower alkyl group.) Specific examples of such fatty acid amides include the following.

デシルアセトアミド、デシルプロピオンアミド、ウンデ
シルアセトアミド、ウンデシルプロピオンアミド、ラウ
リルアセトアミド、ラウリルプロピオンアミド、トリデ
シルアセトアミド、トリデシルプロピオンアミド、ミリ
スチルアセトアミド、ミリスチルプロピオンアミド、ペ
ンタデシルアセトアミド、ペンタデシルプロピオンアミ
ド、パルミチルアセトアミド、パルミチルプロピオンア
ミド、パルミチン酸アミド、ヘプチルアセトアミド、ヘ
プチルプロピオンアミド、ステアリルアセトアミド、ス
テアリルプロピオンアミド5ステアリルブチラミド、ス
テアリルバレルアミド、ステアリルカプロンアミド、ス
テアリルラウリンアミド、ステアリルパルミチンアミド
、ステアリルスデアリンアミド、ノナデシルアセトアミ
ド、ノナデシルプロピオンアミド、ベヘニルアセトアミ
ド、ベヘニルプロピオンアミド、ベヘニルステアリンア
ミド6ウンデカン酸メチルアミド、ウンデカン酸エチル
アミド、ラウリン酸メチルアミド、ラウリン酸エチルア
ミド、トリデカン酸メチルアミド、トリデカン酸エチル
アミド、ミリスチン酸メチルアミド、ミリスチン酸エチ
ルアミド、ペンタデカン酸メチルアミド、ペンタデカン
酸エチルアミド。
decyl acetamide, decyl propionamide, undecyl acetamide, undecyl propionamide, lauryl acetamide, lauryl propionamide, tridecyl acetamide, tridecyl propionamide, myristyl acetamide, myristyl propionamide, pentadecyl acetamide, pentadecyl propionamide, palmityl Acetamide, palmitylpropionamide, palmitic acid amide, heptyl acetamide, heptyl propionamide, stearyl acetamide, stearyl propionamide 5 stearyl butyramide, stearyl valeramide, stearyl capronamide, stearyl lauramide, stearyl palmitin amide, stearyl sudearin amide , nonadecylacetamide, nonadecylpropionamide, behenylacetamide, behenylpropionamide, behenylstearamide 6-undecanoic acid methylamide, undecanoic acid ethylamide, lauric acid methylamide, lauric acid ethylamide, tridecanoic acid methylamide, tridecanoic acid ethylamide, myristic acid methylamide, myristin Acid ethylamide, pentadecanoic acid methylamide, pentadecanoic acid ethylamide.

パルミチン酸メチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミ
ド、パルミチン酸ブチルアミド、ステアリン酸メチルア
ミド、ステアリン酸エチルアミド。
Palmitic acid methylamide, palmitic acid dimethylamide, palmitic acid butyramide, stearic acid methylamide, stearic acid ethylamide.

ステアリン酸プロピルアミド、ステアリン酸ブチルアミ
ド、ステアリン酸ジメチルアミド、ステアリン酸ジエチ
ルアミド、ステアリン酸ジブチルアミド、ノナデカン酸
メ”:チルアミド、ノナデカン酸エチルアミド、ベヘン
酸メチルアミド、オレイン酸メチルアミド、オレイン酸
エチルアミド(2)下記一般式(m)で示される芳香族
カルボン酸アミド類 (式中、R’は炭素数1〜30のアルキル基、R7゜R
8は水素、ハロゲン、低級アルキル基又は低級アルコキ
シ基であり、nは0又はlである)このような化合物の
具体例としては1例えば以下に示すようなものが挙げら
れる。
Stearic acid propylamide, stearic acid butylamide, stearic acid dimethylamide, stearic acid diethylamide, stearic acid dibutylamide, nonadecanoic acid methyl amide, nonadecanoic acid ethylamide, behenic acid methylamide, oleic acid methylamide, oleic acid ethylamide (2) The following general Aromatic carboxylic acid amides represented by formula (m) (wherein R' is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, R7゜R
(8 is hydrogen, halogen, lower alkyl group or lower alkoxy group, n is 0 or l) Specific examples of such compounds include those shown below.

N−ステアリンベンツアミド、N−パルミチルー2−ク
ロロペンツアミド、N−ステアリル−2−メトキシベン
ツアミド、N−ステアリル−4−メチルベンツアミド、
N−パルミチルー2,4−ジメチルベンツアミド、N−
ベヘニルベンツアミド、N−ベヘニル−2−メチルベン
ツアミド、N−ステアリルフェニルアセチルアミド、N
−ベヘニルフェニルアセチルアミド。
N-stearinbenzamide, N-palmityl-2-chloropenzamide, N-stearyl-2-methoxybenzamide, N-stearyl-4-methylbenzamide,
N-palmityl-2,4-dimethylbenzamide, N-
Behenylbenzamide, N-behenyl-2-methylbenzamide, N-stearylphenylacetylamide, N
-Behenylphenylacetylamide.

(3)下記一般式(IV)及び(V)で表わされるシク
ロヘキシル環を有するアミド類 (式中、R9は炭素数1〜30のアルキル基又は置換も
しくは未置換のアリール基、R10は水素、ハロゲン又
は低級アルキル基である) C式中、H41は炭素数1〜30のアルキル基、R12
は水素、ハロゲン又は低級アルキル基である)このよう
な化合物の具体例としては1例えば、以下に示すような
ものが挙げられる。
(3) Amides having a cyclohexyl ring represented by the following general formulas (IV) and (V) (wherein R9 is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aryl group, R10 is hydrogen, halogen or a lower alkyl group) In formula C, H41 is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, R12
is hydrogen, halogen or a lower alkyl group) Specific examples of such compounds include those shown below.

N−シクロへキシルアセトアミド、N−シクロヘキシル
プロピオンアミド、N−シクロヘキシルステアリン醜ア
ミド、N−シクロへキシルベンツアミド、N−シクロヘ
キシル−2−メチルベンツアミド、N−シクロへキシル
−2−クロロベンツアミド、N−シクロへキシル−2,
4−ジメチルベンツアミド。
N-cyclohexyl acetamide, N-cyclohexylpropionamide, N-cyclohexyl stearin amide, N-cyclohexylbenzamide, N-cyclohexyl-2-methylbenzamide, N-cyclohexyl-2-chlorobenzamide, N-cyclohexyl-2,
4-dimethylbenzamide.

N−シクロへキシルパルミチン酸アミド、N−(クロロ
ヘキシル)パルミチン酸アミド、N−(2−メチルシク
ロヘキシル)ステアリン酸アミド、N−ステアリルヘキ
サヒドロベンツアミド。
N-cyclohexylpalmitic acid amide, N-(chlorohexyl) palmitic acid amide, N-(2-methylcyclohexyl) stearic acid amide, N-stearylhexahydrobenzamide.

(4)下記一般式(VI)で表わされるヒドロキシ安息
香酸のフェニルエステル類 (式中、Xはハロゲン、炭素数1〜30のアルキル基も
しくはアルコキシ基、ハロゲン、置換又は未置換のアリ
ールもしくはアルアルキル基、置換又は未置換のアリー
ルオキシもしくはアルアルキルオキシ基、カルボン酸基
又は水酸基であり、nは0,1.2又は3であり、mは
1,2又は3である)このような化合物の具体例として
は、例えば、以下に示すようなものが挙げられる。
(4) Phenyl esters of hydroxybenzoic acid represented by the following general formula (VI) (wherein, group, substituted or unsubstituted aryloxy or aralkyloxy group, carboxylic acid group or hydroxyl group, n is 0, 1.2 or 3, m is 1, 2 or 3) Specific examples include those shown below.

4−ヒドロキシ安息香酸フェニルエステル、4−ヒドロ
キシ安息香酸(2−メトキシフェニル)エステル、4−
ヒドロキシ安息香酸(2−メトキシ−4−メチルフェニ
ル)エステル、4−ヒドロキシ安息香酸(3,5−ジオ
キシフェニル)エステル、3−ヒドロキシ安息香酸(4
−カルボキシフェニル)エステル、4−ヒドロキシ安息
香酸(4−ブトキシフェニル)エステル、4−ヒドロキ
シ安息香酸(4−クロルフェニル)エステル、サリチル
酸(2−クロロフェニル)エステル、サリチル酸(4−
クロロフェニル)エステル、サリチル酸(2,3−ジク
ロロフェニル)エステル、サリチル酸(2,6−ジクロ
ロフェニル)エステル、サリチル酸(2,4,6−トリ
クロロフエニル)エステル、サリチル酸(2−ブロモフ
ェニル)エステル、サリチル酸(4−ブロモフェニル)
エステル、サリチル酸(2,4−ジブロモフェニル)エ
ステル。
4-Hydroxybenzoic acid phenyl ester, 4-hydroxybenzoic acid (2-methoxyphenyl) ester, 4-
Hydroxybenzoic acid (2-methoxy-4-methylphenyl) ester, 4-hydroxybenzoic acid (3,5-dioxyphenyl) ester, 3-hydroxybenzoic acid (4
-carboxyphenyl) ester, 4-hydroxybenzoic acid (4-butoxyphenyl) ester, 4-hydroxybenzoic acid (4-chlorophenyl) ester, salicylic acid (2-chlorophenyl) ester, salicylic acid (4-
chlorophenyl) ester, salicylic acid (2,3-dichlorophenyl) ester, salicylic acid (2,6-dichlorophenyl) ester, salicylic acid (2,4,6-trichlorophenyl) ester, salicylic acid (2-bromophenyl) ester, salicylic acid (4) -bromophenyl)
ester, salicylic acid (2,4-dibromophenyl) ester.

サリチル酸(2,4,6−トリブロモフエニル)エステ
ル、サリチル酸(3−メチルフェニル)エステル。
Salicylic acid (2,4,6-tribromophenyl) ester, salicylic acid (3-methylphenyl) ester.

サリチル酸(4−ターシャリブチルフェニル)エステル
、サリチル酸(4−ターシャリアミルフェニル)エステ
ル、サリチル酸(2−メトキシフェニル)エステル、サ
リチル酸(2−エトキシフェニル)エステル、サリチル
酸(3−メトキシフェニル)エステル、サリチル酸(4
−ヒドロキシフェニル)エステル、サリチル酸(4−ベ
ンジルフェニル)エステル。
Salicylic acid (4-tert-butylphenyl) ester, salicylic acid (4-tert-amylphenyl) ester, salicylic acid (2-methoxyphenyl) ester, salicylic acid (2-ethoxyphenyl) ester, salicylic acid (3-methoxyphenyl) ester, salicylic acid (4
-hydroxyphenyl) ester, salicylic acid (4-benzylphenyl) ester.

サリチル酸(4−ベンゾインフェニル)エステル。Salicylic acid (4-benzoinphenyl) ester.

サリチル酸(2−メトキシ−4−アリルフェニル)エス
テル、サリチル酸(アルファナフチル)エステル。
Salicylic acid (2-methoxy-4-allylphenyl) ester, salicylic acid (alpha naphthyl) ester.

サリチル酸(ベータナフチル)エステル、サリチル酸(
4−クロロ−3−メチルフェニル)エステル、サリチル
酸(3−ヒドロキシフェニル)エステル、サリチル酸(
4−プロペニルフェニル)エステル、5−クロロサリチ
ル酸(3−メチルフェニル)エステル、3.5−ジクロ
ロサリチル酸(2−メトキシフェニル)エステル。
Salicylic acid (beta naphthyl) ester, salicylic acid (
4-chloro-3-methylphenyl) ester, salicylic acid (3-hydroxyphenyl) ester, salicylic acid (
4-propenylphenyl) ester, 5-chlorosalicylic acid (3-methylphenyl) ester, 3,5-dichlorosalicylic acid (2-methoxyphenyl) ester.

(5)下記一般式(■)で表わされる安息香酸フェニル
エステル類 凸 (式中、R13は水素、炭素数1〜30のアルキル基も
しくはアルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基。
(5) Convex benzoic acid phenyl esters represented by the following general formula (■) (wherein R13 is hydrogen, an alkyl group or alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, a halogen, or a nitro group).

ニトリル基、アシルオキシ基、置換又は未置換のアリー
ルもしくはアルアルキル基、置換又は未置換のアリール
オキシもしくはアルアルキルオキシ基、R14は水素、
炭素数1〜3oのアルキル基もしくはアルコキシ基、ハ
ロゲン、ニトロ基、ニトリル基、アシルオキシ基、置換
又は未置換のアリールもしくはアルアルキル基、置換又
は未置換のアリールオキシもしくはアルアルキルオキシ
基又はアシル基である) このような化合物の具体例としては、例えば、以下に示
すようなものが挙げられる。
nitrile group, acyloxy group, substituted or unsubstituted aryl or aralkyl group, substituted or unsubstituted aryloxy or aralkyloxy group, R14 is hydrogen,
An alkyl group or alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, a halogen, a nitro group, a nitrile group, an acyloxy group, a substituted or unsubstituted aryl or aralkyl group, a substituted or unsubstituted aryloxy or aralkyloxy group, or an acyl group. Specific examples of such compounds include those shown below.

安息香酸フェニルエステル、安息香酸−4−メチルフェ
ニルエステル、安息香酸−2,4−ジクロルフェニルエ
ステル、安息香酸−2,4,6−トリクロルフェニルエ
ステル、安息香酸−2−メチル−4−クロルフェニルエ
ステル、安息香酸−3−ブロムフェニルエステル、安息
香酸−4−二トリルフェニルエステル、安息香酸−2,
4−ジブロムフェニルエステル、安息香酸−3−ヨード
フェニルエステル、安息香酸−3−二トロフェニルエス
テル。
Benzoic acid phenyl ester, benzoic acid-4-methylphenyl ester, benzoic acid-2,4-dichlorophenyl ester, benzoic acid-2,4,6-trichlorophenyl ester, benzoic acid-2-methyl-4-chlorophenyl ester ester, benzoic acid-3-bromphenyl ester, benzoic acid-4-nitrylphenyl ester, benzoic acid-2,
4-dibromphenyl ester, benzoic acid-3-iodophenyl ester, benzoic acid-3-ditrophenyl ester.

安息香酸−4−メチル−2,6−ジクロルフェニルエス
テル、安息香W!−4−イソプロピルフェニルエステル
、安息香酸−4−し−ブチルフェニルエステル、安息香
酸−4−ベンジルフェニルエステル、安息香酸−4−(
1−ナフチル)フェニルエステル、安息香酸−2−ベン
ゾイルオキシフェニルエステル、安息香酸−4−(2−
メチル)ジフェニルエステル、安息香#−2−フェニル
エチルオキシフェニルエステル、安息香酸−2−アセト
キシフェニルエステル、安息香酸−4−メトキシフェニ
ルエステル、安息香酸−4−(4−メチル)フェノキシ
フェニルエステル、4−メチル安息香酸フェニルエステ
ル、4−メトキシ安息香酸フェニルエステル、4−フェ
ノキシ安息香酸フェニルエステル、4−アセトキシ安息
香酸フェニルエステル、4−メトキシ安息香酸−4−メ
トキシフェニルエステル、2−アセトキシ安息香酸フェ
ニルエステル、2−ベンゾイルオキシ安息香酸フェニル
エステル、2−ニトロ安息香酸−4−メチルフェニルエ
ステル、4−二トロ安息香酸−4−メチルフェニルエス
テル、4−ベンゾイルオキシベンゾフェノン、2−ベン
ゾインオキシ−4−メチルベンゾフェノン。
Benzoic acid-4-methyl-2,6-dichlorophenyl ester, benzoic acid W! -4-isopropylphenyl ester, benzoic acid-4-butylphenyl ester, benzoic acid-4-benzylphenyl ester, benzoic acid-4-(
1-naphthyl) phenyl ester, benzoic acid-2-benzoyloxyphenyl ester, benzoic acid-4-(2-
methyl) diphenyl ester, benzoic acid #-2-phenylethyloxyphenyl ester, benzoic acid-2-acetoxyphenyl ester, benzoic acid-4-methoxyphenyl ester, benzoic acid-4-(4-methyl)phenoxyphenyl ester, 4- Methylbenzoic acid phenyl ester, 4-methoxybenzoic acid phenyl ester, 4-phenoxybenzoic acid phenyl ester, 4-acetoxybenzoic acid phenyl ester, 4-methoxybenzoic acid-4-methoxyphenyl ester, 2-acetoxybenzoic acid phenyl ester, 2-benzoyloxybenzoic acid phenyl ester, 2-nitrobenzoic acid-4-methylphenyl ester, 4-nitrobenzoic acid-4-methylphenyl ester, 4-benzoyloxybenzophenone, 2-benzoinoxy-4-methylbenzophenone.

(6)下記一般式(■)で表わされるベンゾイルオキシ
安息香酸エステル類 (式中、R”+!水水素炎炭素数1〜30アルキル基も
しくはアルコキシ基又はハロゲン、R18は炭素数1〜
30のアルギル基、置換又は未置換のアリールもしくは
アルアルキル基である)このような化合物の具体例とし
ては、例えば。
(6) Benzoyloxybenzoic acid esters represented by the following general formula (■) (wherein R''+! Hydrogen flame alkyl group or alkoxy group or halogen with 1 to 30 carbon atoms, R18 is a carbon number of 1 to 30)
Specific examples of such compounds (30 argyl groups, substituted or unsubstituted aryl or aralkyl groups) include, for example.

以下に示すようなものが挙げられる。Examples include those shown below.

4−ベンゾイルオキシ安息香酸メチルエステル、4−ベ
ンゾイルオキシ安息香酸エチルエステル、4−ベンゾイ
ルオキシ安息香酸−n−プロピルエステル、4−ベンゾ
イルオキシ安息香酸ベンジルエステル、4−ベンゾイル
オキシ安息香酸フェニルエステル、2−ベンゾイルオキ
シ安息香酸フェニルエステル、4−(4’ −メチルベ
ンゾイルオキシ)安息香酸エチルエステル、4−(4’
 −メトキシベンゾイルオキシ)安息香酸エチルエステ
ル、4−(4’−クロロベンゾイルオキシ)安息香酸エ
チルエステル。
4-benzoyloxybenzoic acid methyl ester, 4-benzoyloxybenzoic acid ethyl ester, 4-benzoyloxybenzoic acid-n-propyl ester, 4-benzoyloxybenzoic acid benzyl ester, 4-benzoyloxybenzoic acid phenyl ester, 2- Benzoyloxybenzoic acid phenyl ester, 4-(4'-methylbenzoyloxy)benzoic acid ethyl ester, 4-(4'
-Methoxybenzoyloxy)benzoic acid ethyl ester, 4-(4'-chlorobenzoyloxy)benzoic acid ethyl ester.

受容シー1〜上に受容層を設ける場合、その結合剤とし
ては恢用のものが用いられ1例えば、ポリビニルアルコ
ール、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、デンプン、
ゼラチン、ポリスチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、ポリブチルメタクリレートなどのような水溶性、
有機溶剤可溶性又は水性エマルジョン形成性のものを用
いることができる。これらの樹脂を結着剤として用いて
受容シートを作成する場合、その受容層形成液は、溶剤
塗布法、ホットメルト塗布法、又は水性エマルジョン塗
布法のいずれによっても塗布することができる。
When a receptive layer is provided on the receptive sheets 1 to 1, a conventional binder is used. For example, polyvinyl alcohol, methoxy cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, polyacrylic acid, starch. ,
Water-soluble materials such as gelatin, polystyrene, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polybutyl methacrylate, etc.
Those soluble in organic solvents or those capable of forming aqueous emulsions can be used. When a receptor sheet is prepared using these resins as a binder, the receptor layer forming liquid can be applied by any of a solvent coating method, a hot melt coating method, or an aqueous emulsion coating method.

さらに、本発明において、より高熱感度の転写媒体を得
るためには、前記熱可溶融性物質を含む転写層及び/又
は受容層は、その層形成時又は層形成後において、熱可
溶融性物質の融点以上の温度に熱処理を施し、熱可溶融
性物質を一度熱溶融させることが有利であり、さらに、
ロイコ染料を含む転写層を形成する場合、ロイコ染料を
溶解状で含む塗布液を用いることも好ましい手段である
Furthermore, in the present invention, in order to obtain a transfer medium with higher thermal sensitivity, the transfer layer and/or the receiving layer containing the thermofusible material is formed by using the thermofusible material during or after the layer formation. It is advantageous to thermally melt the thermofusible substance once by applying heat treatment to a temperature higher than the melting point of
When forming a transfer layer containing a leuco dye, it is also a preferable means to use a coating liquid containing the leuco dye in a dissolved state.

さらにまた、転写層及び/又は受容層の表面平滑度(ベ
ックマン平滑度、 J’l5−P81L9)を200〜
10000秒に調整することも有効である。
Furthermore, the surface smoothness (Beckman smoothness, J'l5-P81L9) of the transfer layer and/or the receiving layer is 200 to
It is also effective to adjust the time to 10,000 seconds.

本発明の感熱転写媒体は、前記した各層形成成分を水等
の溶媒と共に、ボールミル、アトライター等の粉砕混合
手段によって分散溶解せしめて各層形成液を調製し、こ
れを各支持体上に乾燥付着量0.3〜30(H/ rr
−となるように塗布乾燥することによって得ることがで
きる。
The thermal transfer medium of the present invention is prepared by dispersing and dissolving the above-mentioned layer-forming components together with a solvent such as water using a pulverizing and mixing means such as a ball mill or an attritor to prepare a layer-forming liquid, which is then dried and adhered onto each support. Amount 0.3~30 (H/rr
It can be obtained by coating and drying so that -.

本発明で用いる転写シー1−において、その表面に設け
る転写層は、支持体の全表面にわたって均一に設けたい
わゆる無地(無画像)状のものであってもよく、また、
あらかじめ、所要の画像状に設けたものであってもよい
。無画像の転写層を持つ転写シートは、支持体の表面に
、転写層形成液を単に塗布することによって得ることが
できる。一方、画像状の転写層を持つものは、支持体の
表面に、転写層形成液を、凸版印刷もしくは、グラビア
印刷法などにより、所要の画像(文字を含む)状に塗布
することによって得ることができるし、あるいは前記し
た転写シートの無画像の転写層の表面に1紙、合成紙、
プラスチックフィルム等の適当な支持体面を重ね、その
支持体側又は転写シート側から、タイプライタ−や鉄筆
などの抑圧手段や、熱ヘッドや熱ペン等の加熱抑圧手段
により、画像状に押圧し、転写シートの無画像の転写層
を他の適当な支持体表面に画像状に付着させて得ること
ができる。
In the transfer sheet 1- used in the present invention, the transfer layer provided on the surface thereof may be a so-called plain (no image) layer provided uniformly over the entire surface of the support;
It may be provided in advance in the form of a desired image. A transfer sheet having an image-free transfer layer can be obtained by simply applying a transfer layer forming liquid to the surface of a support. On the other hand, those having an image-like transfer layer can be obtained by applying a transfer layer-forming liquid onto the surface of a support in the form of a desired image (including letters) by letterpress printing or gravure printing. Alternatively, paper, synthetic paper,
Appropriate supports such as plastic films are stacked one on top of the other, and the image is pressed from the support side or the transfer sheet side using a suppressing means such as a typewriter or iron pen, or a heating suppressing means such as a thermal head or a thermal pen to transfer the image. An imageless transfer layer of the sheet can be obtained by imagewise application to the surface of another suitable support.

本発明の感熱転写を行うには、例えば、画像状の転写層
を持つ転写シートを用いる場合、この転写層の面に受容
シー1−を、その受容層が接触するようにして重ね、こ
れを加熱ロール間を通すことによって行うことができ、
一方、無画像の転写層を持つ転写シートを用いる場合に
は、転写シートの転写層の面に受容シートの受容層を重
ね、転写シー1−の裏面から、サーマルプリンターを用
いて直接加熱印字することによって行うことができる。
To carry out the thermal transfer of the present invention, for example, when using a transfer sheet having an image-shaped transfer layer, a receiving sheet 1- is placed on the surface of this transfer layer so that the receiving layer is in contact with the surface of the transfer sheet. This can be done by passing it between heated rolls,
On the other hand, when using a transfer sheet with a transfer layer without an image, the receiving layer of the receiving sheet is superimposed on the transfer layer surface of the transfer sheet, and thermal printing is performed directly from the back side of the transfer sheet 1 using a thermal printer. This can be done by:

また、多色のコピ・−を得る場合には、異なる色調のロ
イコ染料を発色主成分として転写シートを作成し、例え
ば青色のロイコ染料による転写シートと赤色のロイコ染
料による転写シートを作成し。
In addition, when obtaining multicolor copies, transfer sheets are prepared using leuco dyes of different tones as main coloring components, for example, a transfer sheet using a blue leuco dye and a transfer sheet using a red leuco dye are prepared.

同一の受容シート上に転写により転写画像を形成すれば
、同一シート上に青色と赤色の発色画像が形成できる。
By forming a transfer image on the same receiving sheet by transfer, blue and red colored images can be formed on the same sheet.

〔効  果〕〔effect〕

本発明の感熱転写シートは、前記構成であり、この感熱
転写シートを用いて受容シートと組合せて熱転写を行う
ことにより、高濃度でかつ鮮明な画像を形成でき、更に
加熱エネルギーを制御することにより、発色量及びロイ
コ染料転移量を変化させることができるので、画像濃度
の階調性表現を得ることができる。
The thermal transfer sheet of the present invention has the above structure, and by performing thermal transfer using this thermal transfer sheet in combination with a receiving sheet, a high density and clear image can be formed, and furthermore, by controlling the heating energy, Since the amount of color development and the amount of leuco dye transfer can be changed, gradation expression of image density can be obtained.

〔実施例〕〔Example〕

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
、以下において示す部及び%はいずれも重量基準である
Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. Note that all parts and percentages shown below are based on weight.

実施例1 6μIの厚さのポリエステルフィルムに、3−N−メチ
ル−〜−ジシクロヘキシ ルアミノ−6−メチル7−アニリノフ ルオラン               10部ポリエ
ステル樹脂(日本合成■製、 XTP−2461)(分
子量8000.溶融粘度300cp(150℃)、ガラ
ス転移点45℃)          1部フェノール
樹脂 (フェノールアルデヒド及びフェノールアセチレン重合
体)          1部メチルエチルケトン  
        100部より成る組成物をワイヤーバ
ーを用いて、塗布乾燥して付着量0.5g1rdの転写
層を有する転写シートを作成した。
Example 1 10 parts of 3-N-methyl---dicyclohexylamino-6-methyl 7-anilinofluorane polyester resin (manufactured by Nippon Gosei ■, XTP-2461) (molecular weight 8000. Melt viscosity 300 cp (150°C), glass transition point 45°C) 1 part phenol resin (phenol aldehyde and phenolacetylene polymer) 1 part methyl ethyl ketone
A transfer sheet having a transfer layer having a coating weight of 0.5 g1rd was prepared by applying and drying a composition consisting of 100 parts using a wire bar.

一方。on the other hand.

4−ヒドロキシ安息香酸n−ブチル エステル               20部シリカ
微粒子(吸油量200m Q /100g)    1
0部ポリビニルアルコール          3部水
                         
 100部より成る組成物をボールミルを用いて24時
間分散した後、ワイヤーバーを用いて上質紙(35g/
 rrl’)の表面に塗布乾燥して、付着量能/イの受
容層を有する受容シートを作成した。
4-Hydroxybenzoic acid n-butyl ester 20 parts Silica fine particles (oil absorption 200m Q /100g) 1
0 parts polyvinyl alcohol 3 parts water
After dispersing 100 parts of the composition using a ball mill for 24 hours, it was dispersed using a wire bar on high-quality paper (35 g/
rrl') was applied and dried to prepare a receptor sheet having a receptor layer of adhesion capacity/A.

このようにして得られた、受容シー1〜に転写シー1−
の表面を接触させ、転写シー1−の裏面から、サーマル
ヘッドにより0.7mJの加熱エネルギーを与えたとこ
ろ、画像濃度1.45の鮮明な黒色画像が得られた。さ
らに加熱エネルギーを0 、3mJ〜0.7mJに制御
することにより1表−1に示す如き階調性表現の画像を
形成できた。
Transfer sheet 1- to receiving sheet 1- thus obtained
When 0.7 mJ of heating energy was applied from the back side of the transfer sheet 1- by a thermal head, a clear black image with an image density of 1.45 was obtained. Further, by controlling the heating energy to 0.3 mJ to 0.7 mJ, an image with gradation expression as shown in Table 1-1 could be formed.

表−1 実施例2 6μmの厚さのポリエステルフィルムに。Table-1 Example 2 on a polyester film with a thickness of 6 μm.

3−N−メチル−N−シクロへキシルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン  10部ポリエステル樹
脂(日本合成@製、XTP−2464)(分子量100
00、溶融粘度500cp(150℃)。
3-N-Methyl-N-cyclohexylamino-6-methyl-7-anilinofluorane 10 parts Polyester resin (manufactured by Nippon Gosei@, XTP-2464) (molecular weight 100
00, melt viscosity 500 cp (150°C).

ガラス転移点50°C)1部 フェノール樹脂 (フェノールアルデヒド及びフェノールアセチレン重合
体)          1部メチルエチルケトン  
        100部より成る組成物を実施例1と
同様に塗布乾燥して転写シートを得た。次に、このよう
にして得られた転写シートと実施例1で示した受容シー
トを重ね、転写シートの裏面からサーマルヘッドにより
0.7mJの加熱エネルギーを与えたところ1画像源度
1.43の鮮明な黒色画像が得られた。又、加熱エネル
ギーを0.3mJ〜0.7■Jに制御することにより、
実施例1と同様な値を示し1階調性表現の画像を形成で
きた。更に、この転写シートは、生保存性にすぐれ、6
0℃、48時間の条件下で、何らの問題を生じなかった
Glass transition point: 50°C) 1 part phenolic resin (phenol aldehyde and phenolic acetylene polymer) 1 part methyl ethyl ketone
A composition consisting of 100 parts was applied and dried in the same manner as in Example 1 to obtain a transfer sheet. Next, the transfer sheet thus obtained and the receiving sheet shown in Example 1 were stacked, and heating energy of 0.7 mJ was applied from the back side of the transfer sheet using a thermal head, resulting in an image density of 1.43. A clear black image was obtained. In addition, by controlling the heating energy to 0.3 mJ to 0.7 ■J,
It showed the same values as in Example 1 and was able to form an image with one gradation expression. Furthermore, this transfer sheet has excellent shelf life and has 6
No problems occurred under the conditions of 0°C and 48 hours.

比較例1 6μ■の厚さのポリエステルフィルムに。Comparative example 1 Made of 6μ thick polyester film.

3−N−メチル−N−シクロへキシルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン  10部ポリエステル樹
脂 (日本合成■製、XTP−2461)       2
部メチルエチルケトン          100部よ
り成る組成物をワイヤーバーを用いて、塗布乾燥して付
着量0.5H/mの転写層を有する転写シートを作成し
た。
3-N-Methyl-N-cyclohexylamino-6-methyl-7-anilinofluorane 10 parts Polyester resin (manufactured by Nippon Gosei ■, XTP-2461) 2
A composition comprising 100 parts of methyl ethyl ketone was coated using a wire bar and dried to prepare a transfer sheet having a transfer layer with a coating weight of 0.5 H/m.

比較例2 比較例1のポリエステル樹脂2部を5実施例1で示した
フェノール樹脂2部に置換した以外は全て比較例1と同
様にして熱転写シートを得た。
Comparative Example 2 A thermal transfer sheet was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that 2 parts of the polyester resin in Comparative Example 1 was replaced with 2 parts of the phenol resin shown in Example 1.

以上の転写シートと実施例1で示した受容シートとを用
い、実施例1と同じ条件で画像形成を行つ    ゛た
結果、下記に示すととくの結果を得た。
Using the above transfer sheet and the receptor sheet shown in Example 1, image formation was carried out under the same conditions as in Example 1, and the following results were obtained.

表−2Table-2

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)ロイコ染料を主成分とする転写層を有する転写シ
ートと、該ロイコ染料に対する顕色剤を主成分とする受
容層を有する受容シートとからなり、該転写シートの転
写層内にポリエステル樹脂30〜70重量%とフェノー
ル樹脂70〜30重量%との混合物を含有させたことを
特徴とする感熱転写媒体。
(1) Consisting of a transfer sheet having a transfer layer containing a leuco dye as a main component, and a receiving sheet having a receiving layer containing a color developer as a main component for the leuco dye, the transfer layer of the transfer sheet contains a polyester resin. 1. A thermal transfer medium comprising a mixture of 30 to 70% by weight of a phenolic resin and 70 to 30% by weight of a phenolic resin.
(2)該ポリエステル樹脂は、分子量5000〜150
00、ガラス転移点30〜55℃、溶融粘度100〜1
000cp(150℃)の物性を有する特許請求の範囲
第1項の感熱転写媒体。
(2) The polyester resin has a molecular weight of 5000 to 150
00, glass transition point 30-55℃, melt viscosity 100-1
The thermal transfer medium according to claim 1, having physical properties of 0.000 cp (150° C.).
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006329187A (en) * 2005-05-23 2006-12-07 Snecma Calibration method for mass of component attached around rotor

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